專利名稱：一種紡織品涂料印花用粘合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是紡織品涂料印花用粘合劑及其制備方法。
技術(shù)背景
涂料印花主要是依靠粘合劑成膜把顏料固著在織物上，因此粘合劑的質(zhì)量是制約涂料印花發(fā)展的主要因素。目前，紡織用涂料粘合劑組成中多含有羥甲基丙烯酰胺類的活性基團，依靠羥甲基丙烯酰胺類活性基團在高溫作用后產(chǎn)生交聯(lián)，在使用過程中不可避免的要釋放甲醛，污染環(huán)境，影響最終產(chǎn)品的環(huán)保性能。目前，國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)都對紡織品游離甲醛含量有著比較嚴(yán)格的限制，在Okeo-TEX Standard 100中規(guī)定，兒童服裝的甲醛含量不得高于20ppm，成人貼身服裝甲醛含量不得高于75ppm，而成人外衣和裝飾布類材料的甲醛含量不得高于300ppm，其它的甲醛相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)與Okeo-TEX Standard 100的規(guī)定基本相同。
常用粘合劑一般選用N-羥甲基丙烯酰胺做為交聯(lián)單體，無法控制最終產(chǎn)品的甲醛含量，從而使產(chǎn)品甲醛超標(biāo)。目前市面上有無甲醛粘合劑，一般選用乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、雙丙酮丙烯酰胺、己二酸二酰胼等代替?zhèn)鹘y(tǒng)的N-羥甲基丙烯酰胺，環(huán)保性能較好， 但耐皂洗牢度，與普通含甲醛粘合劑相差甚遠(yuǎn)。
同時，一部分粘合劑含有烷基酚聚氧乙烯醚(ΑΡΕ0)，做為一種環(huán)境激素，烷基酚聚氧乙烯醚在歐美國家已經(jīng)禁用，我國雖未限制使用，但近年來禁用的呼聲也越來越高。
因此，開發(fā)一種環(huán)保型涂料印花粘合劑符合當(dāng)今環(huán)保、高效的潮流。
本申請人于2010年8月17日申請了名為《一種紡織品涂料印花用低甲醛耐皂洗粘合劑及其制備方法》的發(fā)明專利。申請?zhí)?010102596016公開號CN101942772A。該專利選用N- 丁氧基甲基丙烯酰胺即丁醚化的N-羥甲基丙烯酰胺做為交聯(lián)單體，雖然可以大幅度降低游離甲醛含量，但在粘合劑用量大的情況下依然有游離甲醛釋放。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種無甲醛、耐皂洗性好的涂料印花粘合劑。
本發(fā)明是由下列原料經(jīng)種子乳液聚合制得； 各原料組成為脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉(CAS編號9004-82-4) :2_4· 5克； 甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯(CAS編號105-16-8) :1-2克； 乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯(CAS編號021^2-97-3) :1-1.5克； 十二烷基硫酸鈉(CAS編號:151-21-3) 0. 5-1. 5克； 丙烯酸0. 5-1克； 苯乙烯2-7克； 丙烯酸酯24-36克； 過硫酸銨0. 2-0. 8克； 去離子水=49-76. 2克；合成方法①將十二烷基硫酸鈉0.5-1. 5克溶于20-30克去離子水中，加入乳化釜，將脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2-4. 5克、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯1-2克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯 1-1. 5克、丙烯酸0. 5-1克、苯乙烯2-7克、丙烯酸酯M-36克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預(yù)乳液；②將過硫酸銨0.2-0. 8克溶于2-8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用；③向反應(yīng)釜中加入25-40克去離子水，升溫至85-95°C，向反應(yīng)釜加入步驟①所制預(yù)乳液總質(zhì)量的15-20%的預(yù)乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的30-40%，開始聚合反應(yīng)；④10-30分鐘后，向反應(yīng)釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間3-4小時，反應(yīng)溫度85-95°C ；⑤滴加結(jié)束后，保溫熟化1-2小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%，得產(chǎn)PΡΠ O
所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或多種混合使用。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點 1.不含甲醛，牢度優(yōu)異。
2.選用甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，去除了使用N-羥甲基丙烯酰胺(包括醚化 N-羥甲基丙烯酰胺)所帶來的甲醛，使用交聯(lián)單體乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，提高粘合劑成膜耐水性，提高了印花紡織品的皂洗牢度。
3.不含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)。
4.印花后紡織品手感柔軟、環(huán)保無毒、牢度優(yōu)異。
5.與CN101942772A專利相比，本申請專利技術(shù)完全不含甲醛，避免了由于粘合劑用量過大造成的游離甲醛問題，因而更加環(huán)保。使用甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯做為交聯(lián)單體，利用氨基的交聯(lián)性能與乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯交聯(lián)，同時做為催化劑，使乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯交聯(lián)強度更大，提高皂洗牢度，從根本改變無醛粘合劑皂洗牢度較差的缺點。
本發(fā)明粘合劑不含甲醛，可以滿足最苛刻環(huán)保要求，同時，產(chǎn)品皂洗牢度比市面常見無醛粘合劑提高1-2級。
具體實施方式
實施例一①將十二烷基硫酸鈉0.8克溶于25克去離子水中，加入乳化釜，將脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2. 5克、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯1. 4克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯1. 2克、丙烯酸0. 6克、苯乙烯2克、丙烯酸丁酯22. 3克、丙烯酸乙酯5. 2克、丙烯酸甲酯4克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預(yù)乳液；②將過硫酸銨0.6克溶于6克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用；③向反應(yīng)釜中加入27克去離子水，升溫至85-95°C，向反應(yīng)釜加入步驟①所制預(yù)乳液總質(zhì)量的15%的預(yù)乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的33%，開始聚合反應(yīng)；④20分鐘后，向反應(yīng)釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間3. 5小時，反應(yīng)溫度85-950C ；⑤滴加結(jié)束后，保溫熟化1小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%，得產(chǎn)品。
實施例二①將十二烷基硫酸鈉0.7克溶于25克去離子水中，加入乳化釜，將脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2. 8克、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯1. 3克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯1. 3克、丙烯酸0. 5克、苯乙烯5克、丙烯酸丁酯24. 4克、丙烯酸-2-乙基己酯3克、丙烯酸甲酯1克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預(yù)乳液；②將過硫酸銨0.7克溶于7克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。
③向反應(yīng)釜中加入27克去離子水，升溫至85_95°C，向反應(yīng)釜加入步驟①所制預(yù)乳液總質(zhì)量的20%的預(yù)乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的40%，開始聚合反應(yīng)；④20分鐘后，向反應(yīng)釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間3. 5小時，反應(yīng)溫度85-950C ；⑤滴加結(jié)束后，保溫熟化1小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%，得產(chǎn)品。
實施例三①將十二烷基硫酸鈉0.6克溶于27克去離子水中，加入乳化釜，將脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉3克、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯1. 6克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯1. 2克、丙烯酸0. 6克、苯乙烯4克、丙烯酸丁酯23. 2克、丙烯酸-2-乙基己酯4克、丙烯酸甲酯2克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預(yù)乳液；②將過硫酸銨0.8克溶于8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用。
③向反應(yīng)釜中加入23克去離子水，升溫至85_95°C，向反應(yīng)釜加入步驟①所制預(yù)乳液總質(zhì)量的20%的預(yù)乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的40%，開始聚合反應(yīng)；④20分鐘后，向反應(yīng)釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間4小時，反應(yīng)溫度85-950C ；⑤滴加結(jié)束后，保溫熟化1.5小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%，得產(chǎn)PΡΠ O
使用方法德國巴斯夫的海立柴林粘合劑ET是一種常用的，含甲醛粘合劑，各項性能比較優(yōu)異。 美國陶氏化學(xué)通用型涂料印花粘合劑R-834是一種無甲醛涂料印花粘合劑，在常溫下即可成膜。恒星化工FS-460是一種低甲醛涂料印花粘合劑，采用申請?zhí)?010102596016，公開號CN101942772A的專利技術(shù)。
空白基布40X40，133X72白色棉布。
印花漿配置粘合劑適量， 增稠劑3克， 涂料色漿5克，氨水調(diào)節(jié)pH至7. 5-8， 水加至總量100克，印花工藝平網(wǎng)印花(100目)，烘干(140°C，1分鐘)。
按GB/T 2912.1-2009《紡織品甲醛的測定第一部分游離和水解》測量其游離甲醛；按GB/T3920-1997《紡織品色牢度試驗?zāi)湍Σ辽味取窚y量其干摩牢度和濕摩牢度； 按GB/T3921-2008《紡織品色牢度試驗?zāi)驮硐瓷味取窚y其皂洗牢度。
表一粘合劑用量為15克時，各項指標(biāo)
權(quán)利要求
1.一種紡織品涂料印花用粘合劑的制備方法，其特征在于①將十二烷基硫酸鈉0.5-1. 5克溶于20-30克去離子水中，加入乳化釜，將脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉2-4. 5克、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯1-2克、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯 1-1. 5克、丙烯酸0. 5-1克、苯乙烯2-7克、丙烯酸酯M-36克加入乳化釜中，攪拌乳化，制成預(yù)乳液；②將過硫酸銨0.2-0. 8克溶于2-8克去離子水中，配成引發(fā)劑溶液待用；③向反應(yīng)釜中加入25-40克去離子水，升溫至85-95°C，向反應(yīng)釜加入步驟①所制預(yù)乳液總質(zhì)量的15-20%的預(yù)乳液，再加入步驟②所制引發(fā)劑溶液總質(zhì)量的30-40%，開始聚合反應(yīng)；④10-30分鐘后，向反應(yīng)釜滴加步驟①所制剩余乳化液和步驟②所制剩余引發(fā)劑溶液，滴加時間3-4小時，反應(yīng)溫度85-95°C ；⑤滴加結(jié)束后，保溫熟化1-2小時，降溫，加入剩余去離子水，調(diào)整含固量至40%，得產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種紡織品涂料印花用環(huán)保型粘合劑的制備方法，其特征在于所述丙烯酸酯為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的一種或多種混合使用。
3.權(quán)利要求1方法得到的產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明一種紡織品涂料印花用粘合劑及其制備方法，由脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鈉、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、十二烷基硫酸鈉、丙烯酸、苯乙烯、丙烯酸酯、過硫酸銨、去離子水經(jīng)種子乳液聚合制得。其無甲醛，不含烷基酚聚氧乙烯醚，手感柔軟，皂洗牢度好。
文檔編號C08F2/26GK102504090SQ201110307189
公開日2012年6月20日 申請日期2011年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月12日
發(fā)明者嚴(yán)欣寧, 倪成濤, 周明, 杜存銳 申請人:遼寧恒星精細(xì)化工有限公司