專利名稱：液晶顯示器保護用層疊板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及保護液晶顯示器的層疊板。
背景技術(shù)：
作為保護液晶顯示器的樹脂板，在專利文獻1中記載有將聚碳酸酯樹脂板以及在聚碳酸酯樹脂層兩面層疊丙烯酸酯樹脂層而得到的樹脂板。專利文獻專利文獻1 日本特開2010-85978號公報

發(fā)明內(nèi)容
人們在戶外觀看液晶顯示器、觀看車載液晶顯示器等情況下，有時會佩戴偏光太陽鏡來觀看液晶顯示器。在佩戴偏光太陽鏡從正面方向觀看液晶顯示器的畫面時，由于射出光的偏光軸與偏光太陽鏡的透射軸所成的角度，有時會出現(xiàn)畫面著色而導(dǎo)致可視性下降。此外，即使在從正面方向觀看畫面時不出現(xiàn)畫面著色的情形，從斜方向觀看畫面時，有時也會出現(xiàn)畫面著色而導(dǎo)致可視性下降。并且，人們有時佩戴偏光眼鏡來觀看3D液晶顯示器的畫面。在佩戴偏光眼鏡從正面方向觀看3D液晶顯示器的畫面時，由于射出光的偏光軸與偏光眼鏡的透射軸所成的角度，有時會出現(xiàn)畫面著色而導(dǎo)致可視性下降。此外，即使在從正面方向觀看畫面時不出現(xiàn)畫面著色的情形，從斜方向觀看畫面時，有時也會出現(xiàn)畫面著色而導(dǎo)致可視性下降。保護液晶顯示器的樹脂板設(shè)置在液晶顯示器的前面?zhèn)?觀測者一側(cè))。人們通過該樹脂板來觀看液晶顯示器。在專利文獻1中有如下記載通過使樹脂板的面內(nèi)延遲值在規(guī)定范圍內(nèi)，在通過偏光太陽鏡等偏光濾鏡來從正面方向觀看液晶顯示器的畫面的情況下，可抑制圖像的可視性下降。但是，在對比文件1中并沒有與從斜方面觀看畫面時的可視性相關(guān)的記載。本發(fā)明的課題是提供一種液晶顯示器保護用層疊板，在通過偏光太陽鏡等偏光濾鏡來觀看液晶顯示器畫面的情況下，不論是從正面方向觀看還是從斜方向觀看，均可抑制圖像的可視性下降。本發(fā)明涉及下述(1)至(6)。(1) 一種液晶顯示器保護用層疊板，其中，在丙烯酸樹脂層的兩面層疊有聚碳酸酯樹脂層。(2)根據(jù)前述(1)記載的液晶顯示器保護用層疊板，其中，層疊板的面內(nèi)延遲值為 50nm以下。(3)根據(jù)前述(1)或( 記載的液晶顯示器保護用層疊板，其中，前述丙烯酸樹脂層與層疊于前述丙烯酸樹脂層的兩面的聚碳酸酯樹脂層是通過共擠出而被層疊一體化的。(4)根據(jù)前述(1) (3)中任一項記載的液晶顯示器保護用層疊板，其中，前述聚碳酸酯樹脂層的各個厚度為0. Imm以下。
(5)根據(jù)前述(1) 中任一項記載的液晶顯示器保護用層疊板，其中，至少一面上形成有硬化覆膜。(6)根據(jù)前述(1) (5)中任一項記載的液晶顯示器保護用層疊板，用于觸摸面板。根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器保護用層疊板，不論是使用偏光太陽鏡等偏光濾鏡從正面方向觀看液晶顯示器畫面的情況下，還是從斜方向觀看的情況下，均可抑制能看見畫面著色的情況。因而，根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示器保護用層疊板可確保液晶顯示器的可視性，同時還可保護該液晶顯示器。


圖1為表示本發(fā)明一個實施方式涉及的液晶顯示器保護用層疊板的制造方法的概要說明圖。符號說明1,2擠出機3 模具4 熔融樹脂5 第1冷卻輥6 第2冷卻輥
具體實施例方式本發(fā)明的液晶顯示器保護用層疊板(以下，有時稱作“層疊板”)為在丙烯酸樹脂層的兩面層疊有聚碳酸酯樹脂層而成。如果使用具有這樣層構(gòu)造的層疊板，則在通過偏光太陽鏡等偏光濾鏡從斜方向觀看液晶顯示器的畫面時也很難看到著色。作為構(gòu)成前述丙烯酸樹脂層的丙烯酸樹脂，透明性優(yōu)異且剛性高的甲基丙烯酸樹脂是適合的。該甲基丙烯酸樹脂可以是甲基丙烯酸甲酯單元為100重量％的甲基丙烯酸甲酯均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯和能與該甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體的共聚物。 甲基丙烯酸樹脂為該共聚物的情況下，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯單元為主成分的樹脂，具體而言是通常含有50重量％以上，優(yōu)選含有70重量％以上的甲基丙烯酸甲酯單元的甲基丙烯酸甲酯樹脂。作為能與甲基丙烯酸甲酯共聚的前述其它單體，可列舉例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等的甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等的丙烯酸酯類等。此外，作為苯乙烯或取代苯乙烯類，還可以列舉例如氯苯乙烯、溴苯乙烯等的鹵化苯乙烯類；乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯等的烷基苯乙烯類等。另外，還可列舉甲基丙烯酸、丙烯酸等的不飽和酸類；丙烯腈；甲基丙烯腈；馬來酸酐； 苯基馬來酰亞胺；環(huán)己基馬來酰亞胺等。這些能與甲基丙烯酸甲酯共聚的其它單體可分別單獨使用，也可2種以上組合使用。丙烯酸樹脂可含有橡膠粒子。通過含有橡膠粒子，可提高層疊板的耐沖擊性。作為該橡膠粒子，可列舉例如丙烯系多層結(jié)構(gòu)聚合物、使20 95重量份的丙烯系不飽和單體等的乙烯性不飽和單體與5 80重量份的橡膠狀聚合物進行接枝聚合而形成的接枝共聚物等。前述丙烯系多層結(jié)構(gòu)聚合物優(yōu)選內(nèi)含20 60重量％左右的彈性體層的聚合物， 優(yōu)選具有硬質(zhì)層作為最外層的聚合物，更優(yōu)選具有硬質(zhì)層作為最內(nèi)層的聚合物。前述彈性體層優(yōu)選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)小于25°C的丙烯系聚合物層。具體而言，前述彈性體層優(yōu)選為利用甲基丙烯酸烯丙酯等的多官能單體，使選自丙烯酸低級烷基酯、甲基丙烯酸低級烷基酯、丙烯酸低級烷氧基烷基酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酰胺、丙烯酸羥基低級烷基酯、甲基丙烯酸羥基低級烷基酯、丙烯酸以及甲基丙烯酸中的1種以上的單官能單體交聯(lián)而成的聚合物層。作為前述低級丙烯酸烷基酯等中的低級烷基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等的碳原子數(shù)為1 6的直鏈或者支鏈烷基。作為前述丙烯酸低級烷氧基烷基酯中的低級烷氧基，可以列舉例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等的碳原子數(shù)為1 6的直鏈或者支鏈烷氧基。此外，在將前述單官能單體作為主成分來制成共聚物的情況下，作為共聚合成分，可使例如苯乙烯、取代苯乙烯等的其它單官能單體進行共聚合。前述硬質(zhì)層優(yōu)選為Tg為25°C以上的丙烯系聚合物層。具體而言，前述硬質(zhì)層優(yōu)選將具有碳原子數(shù)為1 4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯單獨或者作為主成分來聚合的層。作為前述碳原子數(shù)為1 4的烷基，可列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基等的直鏈或者支鏈烷基。在將具有碳原子數(shù)為1 4的烷基的甲基丙烯酸烷基酯作為主成分來形成共聚物的情況下，作為共聚合成分，可使用其它甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯、苯乙烯、取代苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈等的單官能單體，還可添加甲基丙烯酸烯丙酯等的多官能單體而制成交聯(lián)聚合物。作為前述甲基丙烯酸烷基酯等中的烷基，可列舉例如與前述低級烷基中的示例相同的碳原子數(shù)為1 6的直鏈或者支鏈烷基。前述丙烯系多層結(jié)構(gòu)聚合物記載于例如日本特公昭55-27576號公報、日本特開平6-80739號公報、特開昭49-23292號公報等中。在使20 95重量份的乙烯性不飽和單體與5 80重量份的橡膠狀聚合物進行接枝聚合而成的接枝共聚物中，作為橡膠狀聚合物，可列舉例如聚丁二烯橡膠、丙烯腈/ 丁二烯共聚物橡膠、苯乙烯/ 丁二烯共聚物橡膠等的二烯系橡膠；聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸2-乙基己酯等的丙烯系橡膠；乙烯/丙烯/非共軛二烯系橡膠等。此外，作為為了與該橡膠狀聚合物接枝共聚合而使用的乙烯性單體，可以列舉例如苯乙烯、丙烯腈、 (甲基)丙烯酸烷基酯等。這些接枝共聚物記載于例如日本特開昭55-147514號公報、日本特公昭47-9740號公報等中。相對于丙烯酸樹脂100重量份，橡膠粒子的使用量通常為3 150重量份，優(yōu)選 4 50重量份、更優(yōu)選5 30重量份。橡膠粒子的使用量越多，就越存在層疊板的耐沖擊性提高，即使擠壓也難于裂開的傾向，但是如果橡膠粒子的使用量過多，則層疊板的表面硬度有時會下降。作為構(gòu)成前述聚碳酸酯樹脂層的聚碳酸酯樹脂，可以列舉例如使二元酚與羰基化
5劑通過界面縮聚法或熔融酯交換法等進行反應(yīng)而得到的樹脂、使碳酸酯預(yù)聚體通過固相酯交換法等進行聚合而得到的樹脂、使環(huán)狀碳酸酯化合物通過開環(huán)聚合法進行聚合而得到的樹脂等。作為前述二元酚，可以列舉例如氫醌、間苯二酚、4，4’_ 二羥基聯(lián)苯、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙{(4-羥基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，1-雙 (4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)、2，2-雙K4-輕基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-雙{(4-羥基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-雙K4-輕基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-雙{(3-異丙基-4-羥基)苯基}丙烷、2，2-雙K4-輕基-3-苯基)苯基}丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，4-雙(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-雙 (4-羥基苯基)戊烷、2，2_雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、 1，1_雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己烷、1，1_雙(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、 9，9_雙(4-羥基苯基)芴、9，9_雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}芴、α，α ’-雙(4_羥基苯基)-ο-二異丙基苯、α，α，-雙(4-羥基苯基)-m-二異丙基苯、α，α，-雙(4_羥基苯基)-P-二異丙基苯、1，3-雙(4-羥基苯基)-5，7_ 二甲基金剛烷、4，4’ - 二羥基二苯砜、4， 4，- 二羥基二苯亞砜、4，4- 二羥基二苯硫醚、4，4，- 二羥基二苯酮、4，4，- 二羥基二苯醚、4， 4’ - 二羥基二苯酯等，根據(jù)需要也可使用這些中的2種以上。其中還優(yōu)選單獨使用或者使用兩種以上選自雙酚Α、2，2_雙{(4-羥基-3-甲基) 苯基}丙烷、2，2_雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2_雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2_雙 G-羥基苯基)-3，3_ 二甲基丁烷、2，2_雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、以及α，α，-雙(4_羥基苯基)-m_ 二異丙基苯中的二元酚。特別優(yōu)選將雙酚A單獨使用、將雙酚A與1，1_雙(4-羥基苯基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷合用、將雙酚A與選自2，2_雙{(4-羥基-3-甲基)苯基}丙烷和α，α ’ -雙(4_羥基苯基)-m- 二異丙基苯中的1種以上的二元酚合用。作為前述羰基化劑，可以列舉例如光氣等的羰基鹵化物類、碳酸二苯酯等的碳酸酯、二元酚的二鹵甲酸酯等的鹵甲酸酯等，根據(jù)需要也可使用這些中的兩種以上。在聚碳酸酯樹脂層中，優(yōu)選含有丙烯酸樹脂。如果聚碳酸酯樹脂層含有丙烯酸樹脂，則可提高聚碳酸酯樹脂層與丙烯酸樹脂層的密合性。具體而言，聚碳酸酯樹脂層優(yōu)選是由相對于聚碳酸酯樹脂100重量份，按照0. 01 1重量份的比例含有丙烯酸樹脂的聚碳酸酯樹脂組合物所構(gòu)成。作為前述丙烯酸樹脂，可采用與在前述丙烯酸樹脂層中使用的丙烯酸樹脂相同的丙烯酸樹脂，優(yōu)選使用低分子量的丙烯酸樹脂。前述丙烯酸樹脂的優(yōu)選分子量范圍是1000 100000。如果該分子量過低，則擠出成型時有時會出現(xiàn)丙烯酸樹脂揮發(fā)的情況，如果過高，則有時會發(fā)生丙烯酸樹脂與聚碳酸酯樹脂相分離而導(dǎo)致光透射率下降的情況。另外，兩面的聚碳酸酯樹脂層各自的組成可以彼此相同，也可以不同。并且，在聚碳酸酯樹脂層以及丙烯酸樹脂層中，根據(jù)需要，可以分別添加例如光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、阻燃劑、抗靜電劑等的1種或者2種以上的添加劑。前述層疊板可通過將丙烯酸樹脂層與層疊于其兩面的聚碳酸酯樹脂層利用共擠出成型來層疊一體化而被適宜地制造出。該共擠出成型可通過使用2臺(基)或3臺(基)的單軸或雙軸擠出機，將丙烯酸樹脂層的材料與聚碳酸酯樹脂層的材料分別熔融捏合之后，介由供料頭(feed block)模具或多歧管(multimanifold)模具等層疊來進行。層疊一體化的熔融層疊樹脂體可使用例如輥單元等來進行冷卻固化。相比于通過使用粘合劑、粘接劑貼合制造的層疊板，利用共擠出成型制造的層疊板更容易二次成型。以下，參照圖1詳細說明一個關(guān)于利用共擠出成型制造層疊板的實施方式。如圖 1所示，首先，將丙烯酸樹脂層的材料與聚碳酸酯樹脂層的材料各自在分別的擠出機1，2中加熱并熔融捏合，分別供給供料頭來進行熔融層疊一體化之后，從模具3中擠出而層疊一體化。接著，將從模具3中擠出的片狀熔融樹脂4夾入在大致水平方向上相對配置的第1 冷卻輥5與第2冷卻輥6之間，進行成型、冷卻。如果調(diào)節(jié)熔融樹脂4的厚度，第1、第2冷卻輥5、6的間隔，圓周速度等，則可調(diào)節(jié)所得到的層疊板的厚度。第1、第2冷卻輥5、6構(gòu)成為使得至少一方連接到馬達等的旋轉(zhuǎn)驅(qū)動裝置上，兩個輥按照規(guī)定的圓周速度進行旋轉(zhuǎn)。兩個輥之中，第2冷卻輥6為將夾持在兩個輥間后的片狀層疊板進行卷掛的卷掛輥。作為第1、第2冷卻輥5、6，可列舉例如具有剛性的金屬輥，具有彈性的金屬彈性輥等。作為前述金屬輥，可以列舉例如鉆頭輥、螺旋輥等。作為前述金屬彈性輥，可以列舉例如具備軸輥以及配置成覆蓋該軸輥的外周面的與熔融樹脂4接觸的圓筒形金屬制薄膜，并且在軸輥與金屬制薄膜之間封入水、油等調(diào)節(jié)溫度的流體的輥；在橡膠輥的表面纏繞金屬帶的輥等。第1、第2冷卻輥5、6可以是使用選自金屬輥以及金屬彈性輥中的一種來構(gòu)成，也可以是金屬輥與金屬彈性輥組合構(gòu)成。在將金屬輥與金屬彈性輥組合的情況下，可獲得強度、熱收縮的各向異性等減小的層疊板。即，如果將熔融樹脂4夾持在金屬輥與金屬彈性輥之間，則金屬彈性輥介由熔融樹脂4而沿著金屬輥的外周表面出現(xiàn)凹狀彈性變形，金屬彈性輥與金屬輥介由熔融樹脂4 而按照規(guī)定的接觸長度來進行接觸。由此，金屬輥與金屬彈性輥對于熔融樹脂4以面接觸形成壓接，使這兩個輥之間夾持的熔融樹脂4邊受到面狀均勻加壓邊被制膜。其結(jié)果是，獲得的層疊板減少了制膜時的變形，并且減少了強度、熱收縮的各向異性。此外，在將金屬輥與金屬彈性輥組合的情況下，優(yōu)選將金屬彈性輥制成第1冷卻輥5，將金屬輥制成第2冷卻輥6。由此，可提高通過將金屬輥與金屬彈性輥進行組合所獲得的效果。在第1、第2冷卻輥5、6之間夾持后的片狀層疊板，用第2冷卻輥6卷掛之后，邊在搬送輥上冷卻邊通過未圖示的牽拉輥牽拉，由此獲得層疊板。所獲得的層疊板通常是片狀，其厚度通常為0. 1 3mm，優(yōu)選0. 1 2mm，更優(yōu)選 0. 1 1. 5mm。在該層疊板中，層疊于丙烯酸樹脂層的兩面的聚碳酸酯樹脂層的各個厚度優(yōu)選為0. Imm以下，更優(yōu)選為0.01 0. Imm0如果聚碳酸酯樹脂層的厚度太大，則通過偏光太陽鏡等的偏光濾鏡從斜方向觀看液晶顯示器的畫面時，可能會看到著色。此外，存在延遲值變高的傾向，由此可能會著色。另外，兩面的聚碳酸酯樹脂層的各個厚度可以彼此相同，也可以不同。丙烯酸樹脂層的厚度優(yōu)選為整個層疊板厚度的70 99%。所得到的層疊板的面內(nèi)延遲值優(yōu)選為50nm以下，更優(yōu)選為5 50nm。如果面內(nèi)延遲值太大，則通過偏光太陽鏡等的偏光濾鏡從斜方向觀看液晶顯示器的畫面時，可能會看到畫面著色。并且，如果面內(nèi)延遲值太小，則通過偏光太陽鏡等的偏光濾鏡從正面方向觀看液晶顯示器的畫面時，可能會出現(xiàn)畫面變暗而導(dǎo)致可視性下降。關(guān)于前述層疊板，為了提高耐擦傷性，優(yōu)選在至少一面形成硬化覆膜。另外，在層疊板的兩面形成硬化覆膜的情形下，兩面的硬化覆膜的組成、厚度可以彼此相同，也可以不同。前述硬化覆膜是使固化性涂料組合物固化而形成的。該固化性涂料組合物以帶來耐擦傷性的固化性化合物作為必要成分，根據(jù)需要，含有例如固化催化劑、導(dǎo)電性粒子、溶劑、流平劑、穩(wěn)定化劑、抗氧化劑等。作為前述固化性化合物，可以列舉例如丙烯酸酯化合物、聚氨酯丙烯酸酯化合物、 環(huán)氧丙烯酸酯化合物、羧基改性環(huán)氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚類丙烯酸酯化合物、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、乙烯基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物等。 其中，從硬化覆膜的耐擦傷性方面考慮，優(yōu)選使用多官能丙烯酸酯化合物、多官能聚氨酯丙烯酸酯化合物、多官能環(huán)氧丙烯酸酯化合物等的自由基聚合系的固化性化合物；烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等的熱聚合系的固化性化合物等。這些固化性化合物優(yōu)選為通過照射例如電子束、放射線、紫外線等的能量射線而固化的化合物，或者通過加熱而固化的化合物。這些固化性化合物可以分別單獨使用，或者可以將多種化合物組合使用。特別優(yōu)選的固化性化合物為分子中至少具有3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物。 在此，在本說明書中，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或者甲基丙烯酸。作為分子中至少具有3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以列舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、 五甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三或者四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三、四、五或者六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四、五、六或者七(甲基)丙烯酸酯等的3元以上的多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯；使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與分子中具有至少2個異氰酸根的化合物按照羥基相對于異氰酸酯基為等摩爾以上的比例進行反應(yīng)而得并且分子中的(甲基)丙烯酰氧基的數(shù)目為3個以上的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯[例如，通過二異氰酸酯與季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，獲得6官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯]；三 (2-羥乙基)異氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯等。另外，在此列舉了單體的示例，但是可直接使用這些單體，也可以按照例如二聚物、三聚物等的低聚物的形式來使用。此外，單體與低聚物可以合用。這些(甲基)丙烯酸酯化合物分別單獨使用，或者2種以上混合使用。分子中至少具有3個(甲基)丙烯酰氧基的前述化合物，可使用市售的化合物，作為具體例，可列舉均為新中村化學(xué)工業(yè)公司制的“NKHARD M101”(聚氨酯丙烯酸酯系)、“NK ESTER A-TMM-3L” (季戊四醇三丙烯酸酯)、“NK ESTER A-TMMT” (季戊四醇四丙烯酸酯)、 "NK ESTER A-9530”(二季戊四醇五丙烯酸酯)以及“NK ESTERA-DPH”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、日本化藥公司制的“KAYARADDPCA” ( 二季戊四醇六丙烯酸酯)、Sarmopco公司制的 "Nopcocure 200”系列、大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制的“二二 Π ”夕”系列等。另外，在將分子中至少具有3個(甲基)丙烯酰氧基的前述化合物來用作固化性化合物的情況下，根據(jù)需要，作為其它固化性化合物，可以合并使用例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等的分子中具有2個(甲基)丙烯酰氧基的化合物，相對于分子中至少具有 3個(甲基)丙烯酰氧基的化合物100重量份，其使用量通常優(yōu)選為20重量份以下。在將前述固化性涂料組合物用紫外線固化的情況下，優(yōu)選將光聚合引發(fā)劑用作固化催化劑。作為該光聚合引發(fā)劑，可以列舉例如苯偶酰、二苯甲酮或其衍生物、硫雜蒽酮類、 安息香雙甲醚類、α-羥基烷基酚類、羥基酮類、氨基烷基酚類、酰基氧化膦類等，根據(jù)需要也可使用這些中的兩種以上。相對于固化性化合物100重量份，光聚合引發(fā)劑的使用量通常優(yōu)選為0.1 5重量份。前述光聚合引發(fā)劑可使用市售品，作為具體例，可以列舉例如均為 CIBA · SPECIALTY · CHEMICALS 公司制的“IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、“IRGACURE 500”、“IRGACURE 1000”、“IRGACURE 2959”、“DAROCUR 1173”、“IRGACURE 907”、“IRGACURE 369”、“ IRGACURE 1700”、“ IRGACURE 1800，x‘ IRGACURE 819”、“ IRGACURE 784”等的 IRGACURE 系列以及DAROCUR系列；均為日本化藥公司制的“ KAYACURE ITX ”、“ KAYACURE DETX-S，，、 “KAYACURE BP-100”、“KAYACURE BMS”、“KAYACURE 2-EAQ” 等的 KAYACURE 等。通過使前述固化性涂料組合物中含有導(dǎo)電性粒子，可將抗靜電性賦予硬化覆膜。 作為前述導(dǎo)電性粒子，優(yōu)選使用例如銻-錫復(fù)合氧化物、含磷氧化錫、氧化銻、銻-鋅復(fù)合氧化物、氧化鈦、銦-錫復(fù)合氧化物(ITO)等的無機粒子。前述導(dǎo)電性粒子的粒徑通常為0.5μπι以下，從硬化覆膜的抗靜電性以及透明性的方面考慮，用平均粒徑表示，優(yōu)選0. OOlym以上，或者優(yōu)選0. Iym以下，更優(yōu)選0. 05 μ m 以下。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑越小，層疊板的霧度可越低，透明性可越高。相對于固化性化合物100重量份，前述導(dǎo)電性粒子的使用量通常為2 50重量份，優(yōu)選為3 20重量份。導(dǎo)電性粒子的使用量越多，硬化覆膜的抗靜電性越存在提高的傾向，但是如果導(dǎo)電性粒子的使用量太多，則硬化覆膜的透明性有時會降低。前述導(dǎo)電性粒子可通過例如氣相分解法、等離子體蒸發(fā)法、醇鹽分解法、共沉淀法、水熱法等來進行制造。并且，導(dǎo)電性粒子的表面可使用例如非離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、硅系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑等來進行表面處理。前述固化性涂料組合物，以調(diào)節(jié)其粘度等為目的，優(yōu)選含有溶劑，特別是在含有導(dǎo)電性粒子的情況下，為了使其分散，優(yōu)選含有溶劑。在制備含有導(dǎo)電性粒子以及溶劑的固化性涂料組合物的情況下，例如，可以將導(dǎo)電性粒子與溶劑混合，使前述導(dǎo)電性粒子分散在該溶劑中之后，將該分散液與固化性化合物進行混合；也可以將固化性化合物與溶劑進行混合之后，使導(dǎo)電性粒子分散在該混合液中。前述溶劑優(yōu)選可溶解固化性化合物，并且涂布后能夠容易揮發(fā)，此外，在將導(dǎo)電性粒子用作涂料成分的情況下，優(yōu)選可使導(dǎo)電性粒子分散。作為這樣的溶劑，可列舉例如雙丙酮醇、甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類；丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、雙丙酮醇等的酮類；甲苯、二甲苯等的芳香族烴類；醋酸乙酯、醋酸丁酯等的酯類；水等。前述溶劑的使用量可以根據(jù)固化性化合物的性狀等而作適當調(diào)節(jié)。在前述固化性涂料組合物中含有流平劑的情況下，優(yōu)選使用硅油，作為其實例，可以列舉二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基·芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚變性硅油、脂肪酸酯變性硅油、甲基含氫硅油、含有硅烷醇基的硅油、含有烷氧基的硅油、含有苯氧基的硅油、 甲基丙烯基改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、環(huán)氧改性硅油、巰基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。這些流平劑可以分別單獨使用，也可以2種以上混合使用。相對于固化性化合物100重量份，前述流平劑的使用量通常為0. 01 5重量份。前述流平劑可使用市售的流平劑，作為具體例，可以列舉例如均為Dow Corning Toray Silicone 公司制的 “SH200-100cs”、“SH28PA”，“SH29PA”、“SH30PA”、“ST83PA”、 "ST80PA，，、“ST97PA” 以及"ST86PA，，，均為 BYK-Chemie Japan 公司制的 “BYK-302，，、 “Β (-307”、“Β (-320，，以及 H-330” 等。可將這樣獲得的固化性涂料組合物涂布于前述層疊板上來作為固化性涂膜，接著使其固化來形成硬化覆膜。固化性涂料組合物的涂布可通過例如棒式涂布法、微凹印涂布法、輥涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、模涂法、噴涂法等的涂布法來進行。固化性涂膜的固化可根據(jù)固化性涂料組合物的種類而通過能量射線照射或者加熱等來進行。作為通過能量射線照射來固化的情形中的能量射線，可列舉例如紫外線、電子束、 放射線等，其強度或者照射時間等的條件可根據(jù)固化性涂料組合物的種類而適當選擇。此外，在通過加熱來固化的情況下，其溫度或時間等條件可根據(jù)固化性涂料組合物的種類等而適當選擇，但是，為了不引起層疊板變形，加熱溫度一般優(yōu)選100°c以下。固化性涂料組合物含有溶劑的情況下，涂布后，可以在溶劑揮發(fā)之后再進行固化性涂膜的固化，也可以同時進行溶劑的揮發(fā)與固化性涂膜的固化。前述硬化覆膜的厚度優(yōu)選為0. 5 50 μ m，更優(yōu)選為1 20 μ m。硬化性膜的厚度越小，越存在難于生成龜裂的傾向，但是，如果太小，則會出現(xiàn)耐擦傷性不足的情況。另外，在前述層疊板中，根據(jù)需要，可在其表面上通過涂布法或者濺射法、真空蒸鍍法等來實施防止反射的處理。此外，也可以將通過其它途徑制作的反射防止性的片貼合于層疊板的一面或者兩面而賦予防止反射的效果。如此獲得的本發(fā)明的層疊板適用于液晶顯示器的保護，特別是更適用于3D液晶顯示器的保護。并且，作為受到保護的顯示器的用途，可列舉例如電視或計算機的監(jiān)視器、
(PersonalHandy-phone system) ,PDA(Personal Digital Assistant) 攜式信息終端的顯示窗、數(shù)碼相機或手提式攝像機的取景器部分、便攜式游戲機的顯示窗、 汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、便攜式信息終端、工業(yè)機械的操作面板、便攜式游戲機的觸摸面板等。本發(fā)明的層疊板特別適用于液晶顯示器的觸摸面板保護板。關(guān)于由本發(fā)明的層疊板來制作液晶顯示器的保護板，首先根據(jù)需要進行印刷、開孔等加工，可根據(jù)需要的大小進行切斷處理。然后，如果設(shè)置在液晶顯示器上，則可有效地保護液晶顯示器。此時，在僅層疊板的一面形成硬化覆膜的情形下，優(yōu)選設(shè)置為形成硬化覆膜的一側(cè)為表面?zhèn)?觀看者側(cè))，而未形成硬化覆膜的一側(cè)為背面?zhèn)?液晶顯示器側(cè))。以下，示出本發(fā)明的實施例，但是本發(fā)明并不受到這些實施例限定。以下實施例以及比較例中所使用的擠出裝置的構(gòu)成如下所示?！D出機1 使用螺桿直徑65mm，一軸、帶出孔的擠出機(東芝機械公司制)?！D出機2 使用螺桿直徑45mm，一軸、帶出孔的擠出機(日立造船公司制)?！す┝项^使用2種3層分配型供料頭(日立造船公司制)。·模具3 使用裂縫寬度1400mm，裂縫間隔Imm的T模具(日立造船公司制)。
第1、第2冷卻輥5、6 橫型、表面長度1400mm，直徑300πιπιΦ的冷卻輥。關(guān)于第1、第2冷卻輥5、6，更具體而言，第1冷卻輥5使用金屬彈性輥。關(guān)于該金屬彈性輥，采用配置有覆蓋軸輥的外周表面的金屬制薄膜，并且在軸輥與金屬制薄膜之間封入流體的金屬彈性輥。軸輥、金屬制薄膜以及流體，如下所示。軸輥不銹鋼制金屬制薄膜厚度為2mm的不銹鋼制的鏡面金屬套筒流體油，通過控制該油的溫度，可控制金屬彈性輥的溫度。更具體而言，根據(jù)溫度調(diào)節(jié)機的ON-OFF控制，可對前述油進行加熱、冷卻的溫度控制，并且使其在軸輥與金屬制薄膜之間進行循環(huán)。關(guān)于第2冷卻輥6，使用高剛性金屬輥。該金屬輥是表面狀態(tài)為鏡面的不銹鋼制的螺旋輥。實施例以及比較例中使用的樹脂為以下2種?！渲? 使用熱變形溫度(Th)為140°C的Sumitomo DOff公司制的聚碳酸酯樹脂 "Cariper-301-10，，。·樹脂2 使用熱變形溫度(Th)為100°C的住友化學(xué)公司制的甲基丙烯酸樹脂 “SUMIPAX EX”。[實施例1 9以及比較例1]<層疊板的制作>首先，將擠出機1、2，模具3，第1、第2冷卻輥5、6按照圖1所示進行配置，將供料頭配置在規(guī)定位置處。接著，將作為樹脂層A的表1中所示種類的樹脂在擠出機1中進行熔融捏合，將作為樹脂層B的表1中所示種類的樹脂在擠出機2中進行熔融捏合，分別供給到供料頭。進行共擠出成型，使從擠出機1供給到供料頭的樹脂層A成為中間層，使從擠出機2供給到供料頭的樹脂層B成為兩個表層。接著，將從模具3擠出的片狀熔融樹脂4夾入相對配置的第1冷卻輥5與第2冷卻輥6之間，進行成型、冷卻，從而獲得樹脂層B層疊于樹脂層A的兩面的具有如表1所示厚度的3層結(jié)構(gòu)的層疊板。在所獲得的各層疊板中兩面的樹脂層B的組成以及厚度彼此相同。另外，第1冷卻輥5的表面溫度為120°C，第2冷卻輥6的表面溫度為130°C。這些溫度是各冷卻輥的表面溫度的實際測量值。此外，表1的擠出機1、2中的“厚度”表示樹脂層A，B的各厚度，“總厚度”表示所獲得的層疊板的總厚度?！从不材さ男纬伞翟谒@得的層疊板中，關(guān)于實施例8，9涉及的層疊板，兩面形成有硬化覆膜。首先，按照作為單體，二季戊四醇六丙烯酸酯50份、季戊四醇四丙烯酸酯50份；作為引發(fā)劑， CIBA · SPECIALTY CHEMICALS 公司制的“IRGACURE 184” 4. 5 份、“IRGACURE907” 1. 5 份；作為流平劑，BI-Chemie Japan公司制的“BI_307”0. 1份的比例，分別與異丁醇125份以及 1-甲氧基-2-丙醇125份的溶劑進行混合，獲得固化性涂料。接著，將該固化性涂料用16號的棒式涂布機涂布于實施例8、9涉及的層疊板的兩面，使用120W的高壓水銀燈來照射0. 5J/cm2的紫外線而使之固化，在兩面形成約3. 5 μ m的硬化覆膜?！丛u價〉關(guān)于所獲得的各層疊板，評價從斜方向看時的著色以及延遲值。各評價方法如下所示，并且其結(jié)果在表1中一并示出。(從斜方向看時的著色)首先，將在上述所得的層疊板的兩面中任意選擇的一面與第1偏振片的表面相重合。接著，使第2偏振片以偏光軸與第1偏振片正交的方式重合于層疊板的與前述一面相反側(cè)的另一面。關(guān)于第1、第2偏振片，均使用住友化學(xué)公司制的“SUMIKALAN SG”。接著，邊用三波長型熒光燈(MITSUBISHI OSRAM公司制的“ > C力工一 ^ ”)的光照射，邊從該第2偏振片的斜上方約45度方向通過第2偏振片來觀看層疊板的另一面的表面時，目視觀察是否能夠看到該層疊板的另一面的表面著色。其中，使用如下判定基準。〇不能看到著色。X 能看到著色。(延遲值)使用王子計測機器公司制的自動折射儀“KOBRA-C⑶/X”，測定590nm的延遲值。[比較例2]將表1所示種類的樹脂在擠出機中進行熔融捏合，順序供給到供料頭以及模具3。 然后，將從模具3擠出的熔融樹脂4夾入在相對配置的第1冷卻輥5與第2冷卻輥6之間， 進行成型、冷卻，獲得具有如表1所示厚度的單層結(jié)構(gòu)的樹脂板。關(guān)于所獲得的樹脂板，與前述實施例1 9同樣，評價從斜方向看時的著色以及延遲值。其結(jié)果如表1所示。[表1]
權(quán)利要求
1.一種液晶顯示器保護用層疊板，其中，在丙烯酸樹脂層的兩面層疊有聚碳酸酯樹脂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示器保護用層疊板，其中，層疊板的面內(nèi)延遲值為 50nm以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示器保護用層疊板，其中，所述丙烯酸樹脂層與層疊于其兩面的所述聚碳酸酯樹脂層是通過共擠出而被層疊一體化的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示器保護用層疊板，其中，所述聚碳酸酯樹脂層的各個厚度為0. Imm以下。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示器保護用層疊板，其中，至少一面形成有硬化覆膜。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示器保護用層疊板，用于觸摸面板。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種液晶顯示器保護用層疊板，其在通過偏光太陽鏡等的偏光濾鏡從正面方向觀看液晶顯示器的畫面時可保持圖像的可視性，而且從斜方向觀看時可抑制圖像可視性的下降。所述層疊板為丙烯酸樹脂層的兩面上層疊有聚碳酸酯樹脂層的液晶顯示器保護用層疊板。層疊板的面內(nèi)延遲值優(yōu)選為50nm以下。優(yōu)選將前述丙烯酸樹脂層與其兩面上層疊的前述聚碳酸酯樹脂層通過共擠出而一體化層疊所得的層疊板。
文檔編號C08L69/00GK102236121SQ20111010935
公開日2011年11月9日 申請日期2011年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月27日
發(fā)明者前川智博 申請人:住友化學(xué)株式會社