專利名稱：電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙烯酸涂料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
電鍍金油是物品表面裝飾和保護(hù)用的涂裝物，應(yīng)用十分多元化，其廣泛應(yīng)用于人們?nèi)粘Ｉ畹母鱾€(gè)方面，如手機(jī)、紐扣、門鎖、眼鏡框、手表、燈飾、金屬加工等領(lǐng)域。隨著人們生活水平的提高，不僅要求這些用品表面的漆膜理化性能好，即與底材有優(yōu)異的附著力、高硬度、優(yōu)良的耐溶劑性、耐磨性、耐鹽霧性、耐水煮性、耐侯性等；還要求優(yōu)異的漆膜外觀，即高光澤、高鮮艷性、高豐滿度等。然而，目前市面上的電鍍金油普遍存在硬度低、耐酒精性差、附著力低等缺陷；另外，電鍍金油的多元化應(yīng)用往往需要將兩種或多種樹脂拼湊使用才能滿足性能需要，因此對(duì)樹脂的相容性要求較高，目前市面上的電鍍金油用樹脂往往存在混溶性及綜合性能差的問(wèn)題，使得電鍍金油應(yīng)用面變窄，限制了其應(yīng)用范圍。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，使制備的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂與其他樹脂具有優(yōu)異的混溶性，提高制得的電鍍金油漆膜的綜合性能?；诖?，本發(fā)明還提供由前述方法制得電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下方案一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，包括如下步驟1)準(zhǔn)備如下重量比的原料不飽和聚酯中間體10% -30%，含羧基丙烯酸類單體 5% -20%，含羥基丙烯酸類單體2% -10%，苯乙烯類單體12% -25%，其它丙烯酸類單體 10% -30%，引發(fā)劑 1. 5% -4. 5%，溶劑 30% -45% ；2)先將全部配方量的不飽和聚酯中間體和部分配方量的溶劑與引發(fā)劑投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，通隊(duì)攪拌加熱升溫至回流；3)在回流溫度135°C -150°C下滴加全部配方量單體和部分配方量的引發(fā)劑與溶劑組成的混合物，而后在回流溫度135°C -150°C下保溫2-4小時(shí)，再補(bǔ)加剩余的引發(fā)劑和溶劑組成的混合物，然后保溫4-6小時(shí)，降溫停止反應(yīng)即可。本技術(shù)方案中的其它丙烯酸類單體指的是除含羧基丙烯酸類單體、含羥基丙烯酸類單體之外的丙烯酸類單體。優(yōu)選地，按質(zhì)量百分比計(jì)所述不飽和聚酯中間體由以下組分制成新戊二醇17% 25%，三羥甲基丙烷8% 15%，順酐 3%，己二酸4% 10%，間苯二甲酸酐25% 30%，對(duì)甲氧基苯酚0. 01% 0. 05%，二甲苯25% 30%，醋酸丁酯5% 7%。優(yōu)選地，所述不飽和聚酯中間體由以下步驟制成先將配方量的單體與抗氧劑投入反應(yīng)釜中，通氮?dú)饧訜嵘郎刂?45°C -155°C 后，用3小時(shí)升溫至175°C _185°C，再用2小時(shí)升溫至215°C _225°C，保溫反應(yīng)至酸值為
312-15mgK0H/g后，降溫停止反應(yīng)，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包裝備用。優(yōu)選地，所述含羥基丙烯酸類單體為丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或多種。優(yōu)選地，所述含羧基丙烯酸類單體是丙烯酸或甲基丙烯酸中的一種或兩種。優(yōu)選地，所述苯乙烯類單體是苯乙烯或α -甲基苯乙烯中的任一種或兩種。優(yōu)選地，所述其它丙烯酸類單體是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯中的任一種或其任意組合。優(yōu)選地，所述引發(fā)劑是過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔丁基中的任一種或其任意組合。優(yōu)選地，所述溶劑是甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、正丁醇、異丁醇中的任一種或其任意組合。本發(fā)明的一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂，由前述任一項(xiàng)的制備方法制成。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明由于采用多元醇和多元酸合成帶有雙鍵的不飽和聚酯中間體，再與含羧基丙烯酸單體、含羥基丙烯酸單體、苯乙烯單體以及其它丙烯酸酯單體，在過(guò)氧化物引發(fā)劑作用下發(fā)生接枝共聚反應(yīng)得到聚酯改性熱固性丙烯酸樹脂，從而將不飽和聚酯中間體與丙烯酸酯單體的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，使得采用本發(fā)明電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂具有相容性廣，應(yīng)用于電鍍金油，制備的漆膜，具有密著性好、光澤高、硬度高、耐鹽霧性優(yōu)等優(yōu)點(diǎn)，尤其是具有優(yōu)良的低溫架橋性、綜合性能優(yōu)異并且價(jià)格低廉的優(yōu)點(diǎn)。采用本發(fā)明制備的熱固性丙烯酸樹脂可以解決丙烯酸樹脂混溶性及綜合性能差的問(wèn)題。
具體實(shí)施例方式為使本發(fā)明的技術(shù)方案更加清楚，以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例一本實(shí)施中，電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，包括如下步驟1、制備不飽和聚酯中間體1)制備不飽和聚酯中間體的原料配比參見表1 表1制備不飽和聚酯中間體原料配比
權(quán)利要求
1.一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，包括如下步驟1)準(zhǔn)備如下重量比的原料不飽和聚酯中間體10%-30%，含羧基丙烯酸類單體 5% -20%，含羥基丙烯酸類單體2% -10%，苯乙烯類單體12% -25%，其它丙烯酸類單體 10% -30%，引發(fā)劑 1. 5% -4. 5%，溶劑 30% -45% ；2)先將全部配方量的不飽和聚酯中間體和部分配方量的溶劑與引發(fā)劑投入反應(yīng)釜中， 攪拌均勻，通隊(duì)攪拌加熱升溫至回流；3)在回流溫度135°C-150°C下滴加全部配方量單體和部分配方量的引發(fā)劑與溶劑組成的混合物，而后在回流溫度135°C-150°C下保溫2-4小時(shí)，再補(bǔ)加剩余的引發(fā)劑和溶劑組成的混合物，然后保溫4-6小時(shí)，降溫停止反應(yīng)即可。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，按質(zhì)量百分比計(jì)所述不飽和聚酯中間體由以下組分制成新戊二醇17% 25%，三羥甲基丙烷8% 15%，順酐 3%，己二酸4% 10%， 間苯二甲酸酐25% 30%，對(duì)甲氧基苯酚0. 01% 0. 05%，二甲苯25% 30%，醋酸丁酯 5% 7%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，所述不飽和聚酯中間體由以下步驟制成先將配方量的單體與抗氧劑投入反應(yīng)釜中，通氮?dú)饧訜嵘郎刂?45°C _155°C后，用3小時(shí)升溫至175°C _185°C，再用2小時(shí)升溫至215°C _225°C，保溫反應(yīng)至酸值為12_15mgK0H/ g后，降溫停止反應(yīng)，加入配方量的二甲苯和醋酸丁酯，包裝備用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，所述含羥基丙烯酸類單體為丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，其特征在于，所述含羧基丙烯酸類單體是丙烯酸或甲基丙烯酸中的一種或兩種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂及其制備方法，其特征在于， 所述苯乙烯類單體是苯乙烯或α-甲基苯乙烯中的任一種或兩種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的其制備方法，其特征在于， 所述其它丙烯酸類單體是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯中的任一種或其任意組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的其制備方法，其特征在于， 所述引發(fā)劑是過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化二叔丁基中的任一種或其任意組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的其制備方法，其特征在于， 所述溶劑是甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、正丁醇、異丁醇中的任一種或其任意組合。
10.一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂，其特征在于，由權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)的制備方法制成。
全文摘要
本發(fā)明的一種電鍍金油用熱固性丙烯酸樹脂的制備方法，包括如下步驟1)準(zhǔn)備如下配比的原料不飽和聚酯中間體10％-30％，含羧基丙烯酸類單體5％-20％，含羥基丙烯酸類單體2％-10％，苯乙烯類單體12％-25％，其它丙烯酸類單體10％-30％，引發(fā)劑1.5％-4.5％，溶劑30％-45％；2)先將全部配方量的不飽和聚酯中間體和部分配方量的溶劑與引發(fā)劑投入反應(yīng)釜中，攪拌均勻，通N2攪拌加熱升溫至回流；3)在回流溫度135℃-150℃下滴加全部配方量單體和部分配方量引發(fā)劑與溶劑組成的混合物，而后在回流溫度135℃-150℃下保溫2-4小時(shí)，再補(bǔ)加剩余的引發(fā)劑和溶劑組成的混合物，然后保溫4-6小時(shí)，降溫停止反應(yīng)。本發(fā)明應(yīng)用于電鍍金油，密著性好、光澤高、硬度高、耐鹽霧性優(yōu)、尤其具有優(yōu)良的低溫架橋性和與其他樹脂優(yōu)良的混溶性。
文檔編號(hào)C08G63/52GK102206309SQ20111009691
公開日2011年10月5日 申請(qǐng)日期2011年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月18日
發(fā)明者何伍南, 楊劍黎, 鄒發(fā)澤, 鄭業(yè)梅, 陳高明 申請(qǐng)人:廣東同步化工股份有限公司