專利名稱：光聚合性聚合物膠束及其制造方法以及包含其的墨組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光聚合性聚合物膠束及其制造方法以及包含光聚合性聚合物膠束的記錄液。更具體地，本發(fā)明涉及光固化型噴墨記錄用墨組合物和其中使用的光聚合性聚合物膠束以及該膠束的制造方法。
背景技術：
噴墨記錄方法是使墨組合物的小滴飛翔、附著于紙等被記錄介質而進行印刷的印刷方法。該噴墨記錄方法具有能夠以高速印刷高析像度且高品質的圖像的特征。目前為止，噴墨記錄方法中使用的墨組合物是以染料、顏料為色料，以水溶性有機溶劑、水為溶劑的主成分的墨組合物。在普通紙、高級紙(上質紙)等紙類、噴墨記錄用的專用紙等上印刷該墨組合物。水性顏料墨由于墨中不含揮發(fā)性高的溶劑，因此在安全性、對環(huán)境的影響方面優(yōu)異。但是，水性顏料墨在高級紙、普通紙等墨容易浸透的紙類印刷時，因紙的構成材料和其結構，容易產生洇滲，難以得到充分的印刷濃度，印刷處邊緣的清晰性也差，還容易產生斑。因此，水性顏料墨尚未達到凸版印刷等以往的印刷具有的品質。此外，與高級紙、普通紙相比，在墨難以浸透的印刷本紙印刷噴墨記錄用水性顏料墨時，由于墨的溶劑成分的干燥變得不足，因此高速印刷困難。以金屬、陶器、塑料制的板或膜為被記錄介質， 使用包含顏料和作為墨溶劑的非水溶性溶劑的墨組合物或包含顏料、光固化性單體和光引發(fā)劑的光固化型墨組合物進行噴墨印刷。在這些墨組合物中使用的溶劑、單體中也存在對動植物顯示毒性的物質，在安全性、揮發(fā)引起的對環(huán)境的影響等方面留有問題。因此，在對非吸收性的被記錄介質進行印刷的情況下，如果使用水性墨組合物，從安全方面、環(huán)境方面、使用的便利性等方面出發(fā)也可取。將水性墨組合物用于對非吸收性的被記錄介質的印刷時，要求色料在被記錄介質的表面牢固地固定(固著)，同時要求直至固著的時間、即干燥時間短。為了改善色料對被記錄介質的固定性，提出了使水性墨組合物中共存具有成膜性的樹脂，但在印刷后進行加熱干燥。作為干燥手段，也提出了利用光聚合反應、即紫外線固化反應的方法。對于非吸收性的被記錄介質，將由顏料、水溶性的光聚合性單體或光聚合性低聚物、水溶性的光引發(fā)劑和水組成的水性墨組合物、或、由顏料、水溶性的光聚合性聚合物、水溶性的光引發(fā)劑和水組成的水性墨組合物印字。而且，然后，進行使水等溶劑干燥，照射紫外線進行固化的方法。但是，這些墨有時對被記錄介質的密合性、涂膜的耐水性差。專利文獻1中公開了包含在乳液形態(tài)的低聚物粒子內內包光引發(fā)劑和單體的光聚合性樹脂的水性墨?，F(xiàn)有技術文獻專利文獻專利文獻1 國際公開第01/057145號小冊子發(fā)明內容
但是，在噴墨記錄方法中使用的水性墨組合物中，尚未獲得利用安全性、對環(huán)境的影響小的優(yōu)點，印刷濃度高、無洇滲、印刷部分的邊緣清晰、并且也無斑、與版印刷的品質匹敵的水性墨組合物。此外，也未獲得對于不吸收水性墨的金屬、陶器、塑料等原材料，高畫質且具有足夠的固定性的印刷物。專利文獻1中公開的低聚物粒子，作為噴墨記錄用墨組合物的主要的構成成分使用時，在實用上未必能說充分，存在進一步改善的余地。原因在于，使用了上述低聚物粒子的墨組合物，在常溫下的保存穩(wěn)定性、高溫(例如40 70°C的范圍)下的保存穩(wěn)定性和對于墨組合物中所含的溶劑的耐性方面，在實用上未必能說充分。此外，專利文獻1中公開的低聚物粒子，如果增加墨組合物中的含量則粘度急劇增加，因此在噴墨記錄用中使用時存在對噴出產生大的影響的課題。此外，專利文獻1中公開的低聚物粒子，在光聚合性方面，特別是在具有紫外線照射裝置的印刷速度大的噴墨打印機中使用時不充分。因此，本發(fā)明的目的在于提供光聚合性優(yōu)異，即使在高濃度區(qū)域粘度也不急劇上升，在常溫下的保存穩(wěn)定性、高溫下的保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且對于墨組合物中所含的溶劑的耐性優(yōu)異的光聚合性聚合物膠束。本發(fā)明的目的還在于提供印刷濃度高、無洇滲、印刷部分的邊緣清晰、也無斑、能獲得與版印刷匹敵的畫質、對于非吸收性的被記錄介質也能進行高畫質、固定性良好的印刷、安全性優(yōu)異、對環(huán)境的影響小的墨組合物。本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了認真研究。首先，著眼于膠束的分子結構而反復研究，結果發(fā)現(xiàn)由規(guī)定的嵌段共聚物而不是由低聚物構成的膠束，在結構上極其穩(wěn)定。 此外還發(fā)現(xiàn)，該膠束的光(自由基)聚合性優(yōu)異，即使在高濃度區(qū)域粘度也不急劇上升，在常溫下的保存穩(wěn)定性、高溫(例如40 70°C的區(qū)域)下的保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且對于墨組合物中所含的溶劑的耐性也優(yōu)異。由此發(fā)現(xiàn)能夠解決上述的課題。此外，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，包含形成膠束的兩親性化合物的墨組合物在高濃度區(qū)域的高粘度化現(xiàn)象由于由該兩親性化合物形成的膠束不能維持球狀而產生。具體地，墨等水性液體中規(guī)定濃度的 兩親性化合物由于其分子結構而形成球狀的膠束。此外，如果兩親性化合物的濃度升高，經過棒狀、帶狀，成為板狀、層狀的締合體，由此可以推測墨等水性液體的粘度升高。因此，發(fā)現(xiàn)即使對于外部刺激，由于兩親性化合物形成的球狀膠束維持球狀結構，墨等水性液體在兩親性化合物的高濃度區(qū)域也難以產生高粘度化。此外發(fā)現(xiàn)，由于由球狀膠束變化為其他的締合體結構，在球狀膠束中內包物質時， 內包物有可能漏出，因此通過即使對于外部刺激也維持球狀膠束結構，從而能夠實現(xiàn)上述目的。發(fā)現(xiàn)規(guī)定的嵌段共聚物在以水為主體的水性溶劑中，使具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段在芯側取向，使具有親水性基團的親水性嵌段鏈段在水性溶劑側取向，形成(聚合物)膠束。再有，以下將疏水性嵌段鏈段也稱為“疏水性嵌段”，將親水性嵌段鏈段也稱為“親水性嵌段”。上述規(guī)定的嵌段共聚物，導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段和親水性嵌段依次排列，或者導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段、沒有導入的疏水性嵌段和親水性嵌段依次排列。上述膠束，由于由兩親性的聚合物形成，因此與由低分子的表面活性劑、兩親性的低聚物形成的膠束相比，對于外部刺激的耐性優(yōu)異。具體地，發(fā)現(xiàn)了上述膠束在常溫下的保存穩(wěn)定性、在高溫(例如40 70°C的范圍)下的保存穩(wěn)定性優(yōu)異，對于墨組合物中所含的溶劑的耐性優(yōu)異，并且即使是高濃度區(qū)域，也能夠抑制急劇的粘度上升。作為現(xiàn)有的具有自由基聚合性基團的兩親性化合物公知的、由疏水性基團、親水性基團和自由基聚合性基團構成的、反應性表面活性劑和氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，能夠導入的自由基聚合性基團的上限數(shù)由其分子結構決定。一般地，氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物與反應性表面活性劑相比比較容易導入自由基聚合性基團，但即使這樣，最大為10個左右。而本發(fā)明的共聚物能夠具有超過10個的多個自由基聚合性基團，因此發(fā)現(xiàn)與上述的兩親性反應性表面活性劑、氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物相比，光(自由基)聚合性提高。此外，在以水為主體的水性溶劑中，由本發(fā)明的嵌段共聚物形成的(聚合物)膠束中內包疏水性光聚合引發(fā)劑時，發(fā)現(xiàn)促進光自由基聚合反應。原因在于，構成該膠束的本發(fā)明的嵌段共聚物中，導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段位于膠束的芯側，因此疏水性的光聚合引發(fā)劑通過疏水性相互作用而內包于芯中。即，在疏水性嵌段鏈段中導入的自由基聚合性基團和疏水性的光聚合引發(fā)劑在膠束的芯內接近。因此，如果照射引起光聚合引發(fā)劑的分裂反應的波長的紫外線，光聚合引發(fā)劑分裂而產生的引發(fā)劑自由基在膠束內這樣的均一場中對于接近的大量自由基聚合性基團發(fā)生自由基聚合反應，因此聚合速度顯著增大。這樣，發(fā)現(xiàn)上述規(guī)定的嵌段共聚物通過在以水為主體的水性溶劑中，使具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段在芯側取向、使具有親水性基團的親水性嵌段鏈段在水性溶劑側取向而形成(聚合物)膠束，能夠解決上述的課題，完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明如下所述。[1]光聚合性聚合物膠束，其在由嵌段共聚物構成的球狀的膠束中內包有疏水性的光聚合引發(fā)劑，所述嵌段共聚物具有親水性嵌段鏈段和至少一部分具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段，并且具有超過10，000的數(shù)均分子量。[2] [1]所述的光聚合性聚合物膠束，其中(a)導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段和具有親水性基團的親水性嵌段鏈段依次排列的嵌段共聚物以及(b)導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段、具有疏水性基團的疏水性嵌段鏈段和具有親水性基團的親水性嵌段鏈段依次排列的嵌段共聚物中的任一者，在以水為主體的水性溶劑中，形成上述具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段在芯側取向、并且上述具有親水性基團的親水性嵌段鏈段在水性溶劑側取向的膠束結構。[3] [1]或[2]所述的光聚合性聚合物膠束，其中上述親水性嵌段鏈段包含選自聚氧化乙烯基、羧酸基、磺酸基、次膦酸基、酰胺基和羥基中的一種以上基團，上述疏水性嵌段鏈段具有選自脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)式烴基、氟烷基和聚硅氧烷基中的一種以上基團，并且具有末端存在上述自由基聚合性基團的基團。[4] [1] [3]任一項所述的光聚合性聚合物膠束，其中上述自由基聚合性 基團為選自丙烯?；⒓谆；⒁蚁┗鸵蚁┗鸦械囊环N以上基團。[5] [1] [4]任一項所述的光聚合性聚合物膠束，其中上述疏水性的光聚合引發(fā)劑吸收380 420nm的波長范圍的光。[6]光聚合性聚合物膠束的制造方法，其包括第1工序得到使嵌段共聚物溶解于水的溶液，該嵌段共聚物具有親水性嵌段鏈段和至少一部分含有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段，且具有超過20，000的數(shù)均分子量，第2工序得到在上述溶液中添加疏水性的光聚合引發(fā)劑并進行混合而成的混合液，第3工序通過在上述混合液中進一步添加水，進行乳化，從而形成由上述嵌段共聚物構成并且內包有上述疏水性的光聚合引發(fā)劑的膠束。[7]記錄液，其含有[1] [5]任一項所述的光聚合性聚合物膠束。
具體實施例方式以下對用于實施本發(fā)明的方式詳細說明。再有，本發(fā)明并不限于以下的實施方式， 在其主旨的范圍內可進行各種變形而實施。[光聚合性聚合物膠束]本發(fā)明的第1實施方式涉及光聚合性聚合物膠束。光聚合性聚合物膠束具有親水性嵌段鏈段和疏水性嵌段鏈段。而且該膠束是在疏水性嵌段鏈段的至少一部分中具有自由基聚合性基團、數(shù)均分子量超過10，000的嵌段共聚物在以水為主體的水性溶劑中形成的球狀的膠束。該膠束內內包疏水性的光聚合引發(fā)劑。其中，本說明書中的“單體”，是指用于聚合物合成的單體，意味著分子量約為 1,000以下的分子。本說明書中的“低聚物”，是指由用于聚合物合成的單體得到的重復單元比較少的低聚合度生成物，意味著從二聚體、三聚體到分子量為幾千左右的生成物。本說明書中的“聚合物”，意味著數(shù)均分子量超過10，000的分子。再有，本說明書中的數(shù)均分子量是用聚合物的總重量除以構成聚合物的總分子數(shù)而得到的，采用GPC法測定。此外，本說明書中的“球狀”也包括大致球狀乃至近似球狀。以下，對本實施方式的光聚合性聚合物膠束進行說明。上述光聚合性聚合物膠束是指規(guī)定的嵌段共聚物在以水為主體的水性溶劑中使具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段位于芯側，使具有親水性基團的親水性嵌段位于水性溶劑側而取向，形成了膠束。上述規(guī)定的嵌段共聚物中，導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段和具有親水性基團的親水性嵌段依次排列?；蛘撸鲜鲆?guī)定的嵌段共聚物中，導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段、具有疏水性基團的疏水性嵌段和具有親水性基團的親水性嵌段依次排列。本實施方式中的光聚合性聚合物膠束，可將光聚合引發(fā)劑等藥劑內包、保持于芯 (內殼)。所謂本實施方式中的以水為主體的水性溶劑，是指以水作為主要的溶劑而溶解于水中的有機溶劑，即也包含水性有機溶劑。此外，作為水，優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反浸透水、蒸餾水等純水或超純水。這樣，上述光聚合性聚合物膠束由嵌段共聚物構成。所謂“嵌段共聚物”，是指將2 種以上的嵌段鏈段結構在聚合物鏈上連接而成的共聚物。本實施方式中的嵌段共聚物，其特征在于，是具有1種以上的親水性嵌段鏈段和1種以上的疏水性嵌段鏈段的聚合物化合物，在疏水性嵌段鏈段的至少一部分中具有自由基聚合性基團。因此，本實施方式的膠束可稱為“聚合物膠束”。再有，作為本實施方式中的嵌段共聚物的數(shù)均分子量，作為嵌段共聚物，可超過10，000。換言之，構成該嵌段共聚物的各嵌段鏈段，數(shù)均分子量可以為10，000以下。 本實施方式中的嵌段共聚物由于具有上述結構而顯示兩親性。其中，所謂“兩親性”，是指具有親水性和疏水性這兩者的性質。所謂“親水性”，表示對于以水為主體的水性液體，親和性比較大的性質。另一方面，所謂“疏水性”，表示對于上述水性液體，親和性比較小的性質。上述光聚合性聚合物膠束，其特征在于，兩親性嵌段共聚物內包有聚合弓I發(fā)劑。而上述專利文獻1中公開的墨中，不存在該兩親性嵌段共聚物，存在上述的問題。本實施方式的光聚合性聚合物膠束，如后所述，能夠用于水溶性的記錄液(以下也將記錄液稱為“墨”。)。作為本實施方式中的嵌段共聚物的鏈段的排列順序，可以列舉例如AB型二嵌段、 ABC型三嵌段、ABA型三嵌段和(AB)n型多嵌段。采用了上述的任一排列順序的情況下，以水為主體的水性溶劑中，均使疏水性嵌段鏈段位于芯側，使具有親水性基團的親水性嵌段鏈段位于水性溶劑側而取向，形成膠束(聚合物膠束)。此時，自由基聚合性基位于最芯側的情況對于光(自由基)聚合性而言優(yōu)先地起作用。如果列舉上述的排列順序的一例，AB型二嵌段共聚物由二個嵌段鏈段組成?！癆” 為親水性嵌段鏈段，“B”為基本上疏水性的嵌段鏈段?；旧鲜杷缘那抖捂湺魏幸允杷缘膯误w為構成成分聚合而得到的嵌段鏈段和相對于親水性嵌段鏈段相對地為疏水性的嵌段鏈段中的至少任一方。此外，本實施方式采取至少一部分的上述疏水性嵌段鏈段具有自由基聚合性基團的構成。如上所述，本實施方式由于該構成中的自由基聚合性基團，能夠改善自由基聚合反應性。其理由在于，上述膠束中內包的疏水性的光聚合引發(fā)劑和在上述膠束的內側存在的疏水性嵌段鏈段中的自由基聚合性基團，由于疏水性部分之間的相互作用而接近地配置，因此容易相互反應。S卩，該膠束中，形成膠束的本實施方式的嵌段共聚物的導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段位于膠束的芯側，因此疏水性的光聚合引發(fā)劑通過疏水性相互作用而內包于芯中。這樣，自由基聚合性基團和疏水性的光聚合引發(fā)劑成為在膠束的芯內接近地配置的狀態(tài)。而且，在膠束內這樣的均一場中，如果照射發(fā)生光聚合引發(fā)劑的分裂反應的波長的紫外線，光聚合引發(fā)劑分裂而產生的引發(fā)劑自由基與接近的疏水性嵌段鏈段中的多個自由基聚合性基團進行自由基聚合反應。因此，聚合速度顯著地增大。如上所述，該構成中嵌段共聚物與現(xiàn)有的聚氨酯丙烯酸酯等低聚物相比，能夠在每1分子導入更多的自由基聚合性基團。在構成膠束的嵌段共聚物中，疏水性嵌段鏈段中優(yōu)選10%以上、更優(yōu)選50%以上具有自由基聚合性基團。構成上述膠束的嵌段共聚物的數(shù)均分子量超過10，000。如果數(shù)均分子量為 10, 000以下，有時在以水為主體的水性溶劑中形成的膠束變得不穩(wěn)定，在室溫和高溫(例如40 70°C的范圍)中的保存穩(wěn)定性和對于作為墨組合物的構成成分的溶劑的耐性差。 此外，上述數(shù)均分子量更優(yōu)選為大于10，000且20，000以下。上述膠束的形狀為上述的球狀。其理由在于，通過膠束至少維持球狀，即使在高濃度區(qū)域也能夠有效地防止膠束高粘度化。換言之，通過上述膠束由嵌段共聚物構成，能夠獲得不依賴于濃度的膠束、即在高濃度下也維持球狀的膠束。此外，如果上述膠束為球狀，能夠防止在該膠束中內包的光聚合引發(fā)劑等從膠束漏出，能夠維持高自由基聚合反應性。上述膠束的平均粒徑優(yōu)選為小于1 μ m,更優(yōu)選為500nm以下，進一步優(yōu)選為100 300nm。平均粒徑為上述范圍內的情況下，能夠將光聚合引發(fā)劑等內包物質完全地內包，粘度變高等的影響也少，用于使用了該膠束的噴墨記錄用墨組合物的情況下，不會使噴嘴阻塞。再有，本說明書中的平均粒徑采用動態(tài)光散射法、激光衍射 散射法測定。采用動態(tài)光散射法的測定，可采用例如Malvern Instruments公司制的ζ電位·粒徑測定裝置Zetasizer Nano進行。此外，采用激光衍射 散射法的測定可采用例如Microtrac公司制的Microtrac ΜΤ3000ΙΙ 進行。上述的親水性嵌段鏈段，作為顯示親水性的部分，包含例如聚氧化乙烯基、羧酸基及其鹽、磺酸基及其鹽、次膦酸基及其鹽、酰胺基、羥基這樣的親水性基團。這些中，從獲得良好的親水性的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選選自聚氧化乙烯基、羧酸基及其鹽、磺酸基及其鹽、次膦酸基及其鹽中的一種以上的基團。親水性嵌段鏈段，如果含有上述的基團，可包含脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)式烴基。再有，上述的親水性基團可存在于親水性嵌段鏈段的主鏈或側鏈中的至少任一方。上述的疏水性嵌段鏈段，作為顯示疏水性的部分，并無特別限定，在結構中具有例如脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)式烴基、氟烷基和聚硅氧烷基。作為上述脂肪族烴基的實例，并無特別限定，可以列舉烷基、烯基和炔基。作為上述芳香族烴基的實例，并無特別限定，可以列舉芳基和芳烷基。作為上述脂環(huán)式烴基的實例，并無特別限定，可以列舉環(huán)烷基。這些基團的具體形態(tài)為甲基、乙基、異丙基、異丁基、叔丁基和辛基等烷基，苯基、萘基和聯(lián)苯基等芳基、以及芐基和苯乙基等芳烷基。這些中，從獲得充分的疏水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選選自脂肪族烴基、芳香族烴基、月旨環(huán)式烴基、氟烷基和聚硅氧烷基中的一種以上的基團。更優(yōu)選地，為碳數(shù)4以上的脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)式烴基、氟烷基和聚硅氧烷基。更優(yōu)選地，可以列舉正丁基、異丁基、 叔丁基、2_乙基己基、異癸基、月桂基、硬脂基、辛基、異辛基、芐基、環(huán)己基、苯基、聯(lián)苯基、萘基、異冰片基、雙環(huán)戊烷基、雙環(huán)戊烯基、氟烷基和聚硅氧烷基。再有，上述的疏水性基團可存在于疏水性嵌段鏈段的主鏈或側鏈中的至少任一方。此外，本實施方式中，如上所述，在至少一部分的上述疏水性嵌段鏈段中具有自由基聚合性基團。本實施方式中的嵌段共聚物的排列順序如上所述。再有，自由基聚合性基團可位于疏水性嵌段鏈段的主鏈的末端，該嵌段鏈段具有側鏈的情況下，也可位于該側鏈的末端。作為上述自由基聚合性基團，并無特別限定，可以列舉例如丙烯?；?、甲基丙烯酰基、丙烯酰胺基、甲基丙烯酰胺基、烯丙基、乙烯基醚基、乙烯基硫醚基、乙烯基氨基和乙烯基。從光自由基聚合反應性特別高的觀點出發(fā)，更優(yōu)選地，可列舉丙烯?；?、丙烯酰胺基、甲基丙烯?；图谆０坊?，進一步優(yōu)選地，可列舉丙烯酰基和丙烯酰胺基。其中，列舉本實施方式中的AB型二嵌段共聚物的構成和組成的一例，下述的實例對本實施方式無任何限定。下述式(1)所示的化學式是本實施方式中AB型二嵌段共聚物的一例。
權利要求
1.一種光聚合性聚合物膠束，其在由嵌段共聚物構成的球狀膠束中內包有疏水性光聚合引發(fā)劑，所述嵌段共聚物具有親水性嵌段鏈段和至少一部分具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段，并且具有超過10，000的數(shù)均分子量。
2.根據(jù)權利要求1所述的光聚合性聚合物膠束，其中(a)導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段和具有親水性基團的親水性嵌段鏈段依次排列的嵌段共聚物以及(b) 導入了自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段、具有疏水性基團的疏水性嵌段鏈段和具有親水性基團的親水性嵌段鏈段依次排列的嵌段共聚物中的任一者，在以水為主體的水性溶劑中，形成所述具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段在芯側取向、并且所述具有親水性基團的親水性嵌段鏈段在水性溶劑側取向的膠束結構。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的光聚合性聚合物膠束，其中所述親水性嵌段鏈段包含選自聚氧化乙烯基、羧酸基、磺酸基、次膦酸基、酰胺基和羥基中的一種以上基團，所述疏水性嵌段鏈段具有選自脂肪族烴基、芳香族烴基、脂環(huán)式烴基、氟烷基和聚硅氧烷基中的一種以上基團，并且具有末端存在所述自由基聚合性基團的基團。
4.根據(jù)權利要求1 3中任一項所述的光聚合性聚合物膠束，其中所述自由基聚合性基團是選自丙烯酰基、甲基丙烯?；⒁蚁┗鸵蚁┗鸦械囊环N以上基團。
5.根據(jù)權利要求1 4中任一項所述的光聚合性聚合物膠束，其中所述疏水性光聚合引發(fā)劑吸收380 420nm的波長范圍的光。
6.一種光聚合性聚合物膠束的制造方法，包括以下工序第1工序得到使嵌段共聚物溶解于水的溶液，該嵌段共聚物具有親水性嵌段鏈段和至少一部分含有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段，且具有超過20，000的數(shù)均分子量，第2工序得到在所述溶液中添加疏水性光聚合引發(fā)劑并進行混合而成的混合液，第3工序通過在所述混合液中進一步添加水進行乳化，從而形成由所述嵌段共聚物構成并且內包有所述疏水性光聚合弓I發(fā)劑的膠束。
7.—種記錄液，包含權利要求1 5中任一項所述的光聚合性聚合物膠束。
全文摘要
本發(fā)明提供光聚合性聚合物膠束及其制造方法以及包含其的墨組合物，所述光聚合性聚合物膠束的光聚合性優(yōu)異、即使在高濃度區(qū)域也無急劇的粘度上升、常溫下和高溫下的保存穩(wěn)定性優(yōu)異、對于作為墨組合物的構成成分的溶劑的耐性也優(yōu)異。此外，所述噴墨記錄用墨組合物能夠得到印刷濃度高、無洇滲、印刷部分的邊緣清晰、也無斑、與版印刷匹敵的畫質，在非吸收性的被記錄介質也以高畫質能夠進行固定性良好的印刷，安全性優(yōu)異，對環(huán)境的影響小。本發(fā)明的光聚合性聚合物膠束，在由具有親水性嵌段鏈段和至少一部分具有自由基聚合性基團的疏水性嵌段鏈段、并且具有超過10,000的數(shù)均分子量的嵌段共聚物構成的球狀膠束中內包有疏水性的光聚合引發(fā)劑。
文檔編號C08F8/00GK102199260SQ20111007394
公開日2011年9月28日 申請日期2011年3月22日 優(yōu)先權日2010年3月24日
發(fā)明者宮林利行 申請人:精工愛普生株式會社