專利名稱：一種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于橡膠技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法， 通過鏈端官能化鈍化星形溶聚丁苯橡膠自由末端、增強(qiáng)橡膠與填料的親和力，得到具有低的滾動(dòng)阻力和高的抗?jié)窕缘男滦腿芫鄱”较鹉z。
背景技術(shù)：
近年隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高，對(duì)降低汽車燃料消耗的要求也越來越強(qiáng)烈。此外， 隨著汽車行駛速度不斷提高，人們對(duì)汽車的行駛安全性提出了越來越高的要求?？傮w看，從汽車的節(jié)能性、安全性和舒適性要求出發(fā)，對(duì)輪胎高性能的要求主要集中在提高抗?jié)窕院徒档蜐L動(dòng)阻力。對(duì)轎車輪胎而言，滾動(dòng)阻力降低5% 7%，燃料可節(jié)省約1%。對(duì)載重輪胎而言，滾動(dòng)阻力降低2% 4%，燃料可節(jié)省約1%。在汽車驅(qū)動(dòng)的能量損失中，由輪胎滾動(dòng)阻力引起的損失約占14.8%。因此為了滿足低油耗和環(huán)保的要求，在輪胎性能上希望在提高或不損害抗?jié)窕缘那闆r下盡可能降低滾動(dòng)阻力。輪胎的滾動(dòng)阻力中有50%來自胎面膠的滯后損耗，而橡膠滯后損耗的一個(gè)主要根源在于存在由于不易被硫化而可自由運(yùn)動(dòng)的大分子鏈端自由末端。因此從橡膠結(jié)構(gòu)入手，通過端基改性來減少和改性自由末端，從而降低滾動(dòng)阻力和提高抗?jié)窕允切兄行У姆椒?。減少自由末端的方法主要有兩種，一種是在聚合后期加入多官能度偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到星形聚合物；另一種是用多官能度引發(fā)劑引發(fā)聚合，直接得到星形聚合物。第一種方法如US4397994公開的一種采用烷基鋰為引發(fā)劑聚合丁二烯_苯乙烯，在聚合后期添加偶聯(lián)劑SnCl4生成部分偶聯(lián)的星形溶聚丁苯橡膠方法。該方法由于存在偶聯(lián)效率的問題，在最后產(chǎn)物中會(huì)有部分線性聚合物，從而影響橡膠的性能。第二種方法如ZL 2006 1 0066233. 7公開的一種利用多官能團(tuán)有機(jī)堿金屬引發(fā)劑合成星形溶聚丁苯橡膠的方法，該方法是以芳基堿金屬與共軛二烯烴或乙烯基類單體反應(yīng)，再加入鹵化物合成多官能團(tuán)有機(jī)堿金屬引發(fā)劑，以路易斯堿為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑，丁二烯和苯乙烯為單體，在烴類溶劑中合成出全星形結(jié)構(gòu)的溶聚丁苯橡膠。通過上述方法可減少自由末端數(shù)，進(jìn)而降低滾動(dòng)阻力。但該技術(shù)最多只能改性一半的大分子鏈端，而另一端并未改性。端基官能化改性技術(shù)也有兩種。第一種方法是通過官能化有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)聚合得到含官能化端基的溶聚丁苯橡膠。如US5521309報(bào)道的以六亞甲基亞氨基烯丙基鋰或六亞甲基亞氨基亞二甲苯基鋰作為引發(fā)劑制備端基含有氨基的溶聚丁苯橡膠的方法。該方法只改性了一半的分子鏈端。此外，EP493839采用三正丁基錫鋰為引發(fā)劑制備了端基含錫的溶聚丁苯橡膠。該方法仍然是只改性了一半的分子鏈端。第二種方法是在聚合后期加入官能化劑，利用鏈端的活性基團(tuán)與官能化劑反應(yīng)得到端基改性的溶聚丁苯橡膠。如以雙官能團(tuán)有機(jī)鋰為弓丨發(fā)劑引發(fā)丁二烯-苯乙烯共聚，在聚合后期加入官能化劑叔丁基二苯基氯硅烷，合成出雙端官能化的線性溶聚丁苯橡膠(李安，張海燕，姚明，張興英，合成橡膠工業(yè)， 33(3) :179 18 。雖然該方法可以實(shí)現(xiàn)雙端改性，但是聚合物為線性溶聚丁苯橡膠，其綜合性能要比星形溶聚丁苯橡膠的性能差。此外，CN101319064報(bào)道的用雙鋰引發(fā)劑引發(fā)、用帶有硅氧烷基團(tuán)的官能化劑進(jìn)行雙端改性的溶聚丁苯橡膠。但此種改性端基的硅氧烷基團(tuán)只能與白炭黑產(chǎn)生相互作用，而與炭黑沒有相親性，因此不能改善以炭黑為填料的橡膠的性能。上述現(xiàn)有技術(shù)主要存在以下不足(1)部分偶聯(lián)只能部分改性大分子鏈的一端，產(chǎn)物中存在有部分線性聚合物，影響橡膠的性能。(2)通過多官能度引發(fā)劑引發(fā)聚合和通過官能化引發(fā)劑引發(fā)聚合改性只能對(duì)溶聚丁苯橡膠大分子鏈的一端進(jìn)行改性，但另一端并未改性。(3)雙端官能化改性的線形聚合物，其綜合性能要比星形結(jié)構(gòu)的聚合物差一些。(4)末端以帶有硅氧烷基團(tuán)聚合物封端的端基只與白炭黑產(chǎn)生相互作用，而不能改善與炭黑的相親性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法。該方法工藝簡(jiǎn)單，所制備的溶聚丁苯橡膠的大分子鏈兩端都得到改性。一方面，由于采用多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)聚合，產(chǎn)物為全星形結(jié)構(gòu)，不含線形大分子；另一方面，大分子鏈末端的官能化改性既起到了鈍化自由末端的作用，又改進(jìn)了與炭黑的相親性。與未改性的溶聚丁苯橡膠相比，該方法所得到的溶聚丁苯橡膠具有低滾動(dòng)阻力、高抗?jié)窕院蛢?yōu)異的物理機(jī)械性能。本發(fā)明提供的端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法，包括以下步驟(1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在一種或多種烴類溶劑中，以丁二烯和苯乙烯為單體，路易斯堿作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑和無(wú)規(guī)化劑，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，以烷氧基鋰為解締劑，多官能團(tuán)有機(jī)鋰作為引發(fā)劑，進(jìn)行陰離子無(wú)規(guī)共聚；(2)共聚反應(yīng)結(jié)束后加入端基官能化劑進(jìn)行端基官能化反應(yīng)；(3)端基官能化反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)絮凝、干燥得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠。上述步驟(1)中多官能團(tuán)有機(jī)鋰按照Z(yǔ)L 2006 1 0066233. 7的合成方法制備。其分子式為Sna(CH2-CH2Li)b其中a = 1 3，b = 2. 5 6. 5，CH2 CH2表示聚合度為7 8的丁二烯短鏈。上述步驟(1)中烴類溶劑包括環(huán)己烷、己烷、抽余油、庚烷、戊烷、苯、甲苯等，可以是單獨(dú)一種溶劑，也可以是兩種或兩種以上的混合溶劑，優(yōu)選環(huán)己烷。上述步驟(1)中路易斯堿包括四氫呋喃、三乙胺、對(duì)二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四甲基乙二胺等，可以是單獨(dú)一種，也可以是兩種或兩種以上的混合物，優(yōu)選四氫呋喃，引發(fā)劑活性中心與四氫呋喃的摩爾比為1 10 80，優(yōu)選1 40 60。上述步驟(1)中烷氧基鋰為異丙醇氧鋰或叔丁醇氧鋰，首選異丙醇氧鋰，引發(fā)劑活性中心與烷氧基鋰的摩爾比為1 0.5 3，優(yōu)選1 1 2。上述步驟(1)中烷氧基鋰可以在聚合反應(yīng)開始加入，也可以在聚合反應(yīng)結(jié)束后加入，首選在反應(yīng)開始加入。上述步驟(1)中丁二烯與苯乙烯質(zhì)量單體總質(zhì)量濃度為6 20%，優(yōu)選8 15%。
上述步驟(1)中單體丁二烯與苯乙烯單體的質(zhì)量比為3 7 1，優(yōu)選3 5 1。上述步驟(1)中聚合反應(yīng)溫度為30 80°C，優(yōu)選50 70°C。上述步驟(1)中聚合反應(yīng)時(shí)間為1 6小時(shí)，優(yōu)選1 5小時(shí)。上述步驟O)中端基官能化劑為叔丁基二苯基氯硅烷，引發(fā)劑活性中心與端基官能化劑的摩爾比為1 1. 5 10，優(yōu)選1 3 6。上述步驟⑵中端基官能化反應(yīng)的溫度為40 80°C，優(yōu)選50 70°C。上述步驟(3)中所制備星形溶聚丁苯橡膠的數(shù)均分子量Mn為10 70萬(wàn)，優(yōu)選 14 50萬(wàn)。乙烯基結(jié)構(gòu)含量為30 70%，優(yōu)選40 60%。本發(fā)明在反應(yīng)中加入了解締劑烷氧基鋰，在解締劑作用下，可明顯降低反應(yīng)體系粘度，從而有利于端基官能化反應(yīng)的進(jìn)行。本發(fā)明中所選端基官能化劑為叔丁基二苯基氯硅烷，一方面大體積基團(tuán)的引入起到了鈍化自由末端的作用，另一方面，兩個(gè)苯環(huán)的存在增強(qiáng)了大分子鏈末端與炭黑的相親性。本發(fā)明中陰離子聚合反應(yīng)分為兩個(gè)階段，第一個(gè)階段是用多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)丁二烯和苯乙烯在30 80°C進(jìn)行陰離子無(wú)規(guī)共聚，反應(yīng)1 6個(gè)小時(shí)，得到星形聚合物；第二個(gè)階段是聚合結(jié)束后加入端基官能化劑在40 80°C下進(jìn)行端基官能化反應(yīng)，最后得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠。這種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠具有優(yōu)異的綜合力學(xué)性能，主要表現(xiàn)在滾動(dòng)阻力低，抗?jié)窕愿?。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)(1)現(xiàn)有的偶聯(lián)技術(shù)或官能化引發(fā)劑端基改性技術(shù)雖然對(duì)聚合物鏈的一端進(jìn)行了改性，但對(duì)另一端卻沒有改性。而本發(fā)明采用多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)聚合，聚合結(jié)束后加入端基官能化劑進(jìn)行端基官能化反應(yīng)，從而得到雙端改性的端基官能化星形溶聚丁苯橡膠。(2)現(xiàn)有的部分偶聯(lián)技術(shù)由于存在偶聯(lián)效率的問題，在合成聚合物中會(huì)有部分線性聚合物，從而影響橡膠的性能。對(duì)于雙端改性的線形產(chǎn)物，其自由末端的性質(zhì)使這種改性對(duì)制品性能的改進(jìn)有限。而本發(fā)明采用多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)聚合，最后得到全星形結(jié)構(gòu)的溶聚丁苯橡膠，聚合物中不含線性聚合物，可明顯改善星形溶聚丁苯橡膠的綜合性能。(3)現(xiàn)有技術(shù)中末端為帶有硅氧烷基團(tuán)的聚合物，其端基只與白炭黑產(chǎn)生相互作用，而不能改善與炭黑的相親性。而本發(fā)明所用的端基官能化劑中含有兩個(gè)苯環(huán)，不僅自身起到了鈍化自由末端的作用，并且改進(jìn)了與炭黑的相親性。


圖1是對(duì)比例1和實(shí)施例2中溶聚丁苯橡膠的GPC譜圖；其中1-1為對(duì)比例1，1-2為實(shí)施例2。圖2是叔丁基二苯基氯硅烷1H-NMR譜圖。圖3是對(duì)比例1的未端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的1H-NMR譜圖。圖4是實(shí)施例2的端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的1H-NMR譜圖。圖5是對(duì)比例8的未端基官能化星形SSBR-6和實(shí)施例9的端基官能化星形SSBR-7的tan δ T曲線。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例為對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，本發(fā)明不受其限制。對(duì)比例1按照Z(yǔ)L 2006 1 0066233. 7合成多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑，引發(fā)劑濃度為
0.155mol/L，平均官能度為3. 8。氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷100ml，丁二烯7. 9g，苯乙烯 2. 5g，四氫呋喃1. 0ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，然后加入多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑
1.7ml, 500C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，最后用乙醇絮凝，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥。用凝膠滲透色譜儀測(cè)得溶聚丁苯橡膠的數(shù)均分子量為127525，分子量分布為1.47，GPC譜圖如圖1中 1-1。用核磁共振波譜儀測(cè)得1H-NMR譜圖如圖3所示，計(jì)算得苯乙烯含量為23. 3%，乙烯基含量為62.9%。實(shí)施例2氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷100ml，丁二烯7. 9g，苯乙烯
2.5g，四氫呋喃1. 0ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入異丙醇氧鋰0. 37mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1.7ml，50°C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，然后于60°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 33ml，反應(yīng)2小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥。用凝膠滲透色譜儀測(cè)得溶聚丁苯橡膠的數(shù)均分子量為122366，分子量分布為1.57，GPC譜圖如圖1中1_2。用核磁共振波譜儀測(cè)得 1H-NMR譜圖如圖4所示，計(jì)算得苯乙烯含量為23.8%，乙烯基含量為61.8%。通過圖1中 1-1和1-2的對(duì)比可知，異丙醇氧鋰對(duì)溶聚丁苯橡膠的分子量及分子量分布都沒有影響。通過圖3和圖4的對(duì)比可知，異丙醇氧鋰對(duì)溶聚丁苯橡膠的分子結(jié)構(gòu)也沒有影響。用核磁共振波譜儀測(cè)得叔丁基二苯基氯硅烷的1H-NMR譜圖如圖2所示。通過圖4與圖2和圖3的比較可知，在圖4的7. 4 7. Sppm范圍內(nèi)出現(xiàn)了叔丁基二苯基氯硅烷硅中苯環(huán)的特征峰， 由此可以證明叔丁基二苯基氯硅烷接到了星形溶聚丁苯橡膠的鏈端，產(chǎn)物為端基官能化星形溶聚丁苯橡膠。實(shí)施例3氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入正己烷-環(huán)己烷混合溶劑10細(xì)1，正己烷與環(huán)己烷的質(zhì)量比為30 70，丁二烯8. 2g，苯乙烯2.6g，四氫呋喃l.(Mml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入叔丁醇氧鋰0. 39mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1. 8ml，50°C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，然后于60°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 35ml，反應(yīng) 3小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥，得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠SSBR-I。測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例4氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷108ml，丁二烯8. 8g，苯乙烯 1. 7g,四氫呋喃1. 0ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入異丙醇氧鋰0. 53mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1. 7ml，50°C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，然后于60°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 31ml，反應(yīng)2小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥，得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠SSBR-2。測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例5氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷lHml，丁二烯9. 0g，苯乙烯2. Sg,乙二醇二甲醚(IG)O. 03ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入異丙醇氧鋰 0. 41mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1. 9ml，30°C反應(yīng)2個(gè)小時(shí)，然后于 50°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 37ml，反應(yīng)2小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥，得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠SSBR-3。測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例6氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷lHml，丁二烯9. 0g，苯乙烯 2. 8g，四氫呋喃0. 65ml，二乙二醇二甲醚QG) 0. 008ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)， 加入異丙醇氧鋰0. 41mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1. 9ml，30°C反應(yīng) 3個(gè)小時(shí)，然后于60°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 37ml，反應(yīng)2小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥，得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠SSBR-4。測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。實(shí)施例7氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的250ml聚合瓶中加入環(huán)己烷108ml，丁二烯8. 5g，苯乙烯 2. 7g，四氫呋喃1.08ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑1. 7ml，50°C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，加入異丙醇氧鋰0. 37mmol，然后于60°C下加入叔丁基二苯基氯硅烷0. 33ml，反應(yīng)2小時(shí)，最后用乙醇絮凝，用甲苯萃取出未反應(yīng)的叔丁基二苯基氯硅烷，將產(chǎn)物放入真空烘箱抽提干燥，得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠SSBR-5。其測(cè)試數(shù)據(jù)列于表1。表1實(shí)施例3 7中聚合物的分子參數(shù)

對(duì)比例8氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在凈化好的2升不銹鋼聚合釜中加入環(huán)己烷l^aiil，丁二烯102g， 苯乙烯32. 5g，四氫呋喃4. 83ml，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，加入異丙醇氧鋰 2. 37mmol，加入實(shí)施例1中制備的多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑10. 9ml，50°C反應(yīng)3個(gè)小時(shí)，然后放入15ml含0. 58g 2,6- 二叔丁基4-甲基酚的乙醇溶液終止反應(yīng)。產(chǎn)物放入90°C去離子水中蒸出溶劑，真空抽提干燥，得到星形溶聚丁苯橡膠SSBR-6。
用開煉機(jī)對(duì)干燥好的SSBR-6進(jìn)行加工，膠料配方如表2所示。加工過程為先把橡膠黏輥，然后加入一半炭黑，打2 3個(gè)三角包，然后加入氧化鋅、硬脂酸、防老劑RD、促進(jìn)劑CZ、促進(jìn)劑TMTD，搗膠，打2 3個(gè)三角包，再加入另一半炭黑，再加入高芳油，硫磺，然后打8 10個(gè)三角包出片，150°C下硫化。表2膠料配方
權(quán)利要求
1.一種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法，其特征在于，包括以下步驟(1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在一種或多種烴類溶劑中，以丁二烯和苯乙烯為單體，路易斯堿作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑和無(wú)規(guī)化劑，用正丁基鋰去除體系中殘余雜質(zhì)，以烷氧基鋰為解締劑，多官能團(tuán)有機(jī)鋰作為引發(fā)劑，進(jìn)行陰離子無(wú)規(guī)共聚；(2)共聚反應(yīng)結(jié)束后加入端基官能化劑進(jìn)行端基官能化反應(yīng)；(3)端基官能化反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)絮凝、干燥得到端基官能化星形溶聚丁苯橡膠；上述步驟(1)中多官能團(tuán)有機(jī)鋰分子式為Sna(CH2-CH2Li)b其中a = 1 3，b = 2. 5 6. 5，CH2 CH2表示聚合度為7 8的聚丁二烯短鏈。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)中烴類溶劑選自環(huán)己烷、己烷、抽余油、庚烷、戊烷、苯、甲苯中的一種或多種。
3.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)中路易斯堿選自四氫呋喃、三乙胺、對(duì)二氧六環(huán)、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、四甲基乙二胺中的一種或多種。
4.按照權(quán)利要求3的方法，其特征在于，步驟(1)中路易斯堿優(yōu)選四氫呋喃，引發(fā)劑活性中心與四氫呋喃的摩爾比為1 10 80。
5.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)中烷氧基鋰為異丙醇氧鋰或叔丁醇氧鋰引發(fā)劑活性中心與烷氧基鋰的摩爾比為1 0.5 3。
6.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)中丁二烯與苯乙烯單體總質(zhì)量濃度為 6 20%。
7.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，單體丁二烯與苯乙烯單體的質(zhì)量比為3 7 1
8.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟(1)中聚合反應(yīng)溫度為30 80°C，反應(yīng)時(shí)間為1 6小時(shí)。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟( 中端基官能化劑為叔丁基二苯基氯硅烷，引發(fā)劑活性中心與端基官能化劑的摩爾比為1 1.5 10。
10.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，步驟O)中端基官能化反應(yīng)的溫度為40 80 "C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種端基官能化星形溶聚丁苯橡膠的合成方法，屬于橡膠技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于通過采用多官能團(tuán)有機(jī)鋰作為引發(fā)劑，路易斯堿作為結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑和無(wú)規(guī)化劑，烷氧基鋰為解締劑，引發(fā)丁二烯和苯乙烯無(wú)規(guī)共聚合，在聚合反應(yīng)結(jié)束后加入端基官能化劑叔丁基二苯基氯硅烷進(jìn)行端基官能化反應(yīng)，得到雙端改性的溶聚丁苯橡膠。一方面，通過采用多官能團(tuán)有機(jī)鋰引發(fā)劑引發(fā)聚合，產(chǎn)物為全星形結(jié)構(gòu)，不含線形大分子；另一方面，通過叔丁基二苯基氯硅烷對(duì)大分子鏈末端的官能化改性，既起到了鈍化自由末端的作用，又改進(jìn)了與炭黑的相親性。與未改性的溶聚丁苯橡膠相比，該方法所得到的溶聚丁苯橡膠具有低滾動(dòng)阻力、高抗?jié)窕院蛢?yōu)異的物理機(jī)械性能。
文檔編號(hào)C08C19/25GK102190757SQ20111006549
公開日2011年9月21日 申請(qǐng)日期2011年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月17日
發(fā)明者張興英, 張帥, 徐利民, 趙素合, 陳波 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué)