專利名稱：樹脂膜及其制備方法、偏振片和液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及樹脂膜及制備樹脂膜的方法。本發(fā)明還涉及偏振片，以及通過使用纖維素乙酸酯膜制備的液晶裝置。
背景技術(shù)：
關(guān)于液晶顯示裝置的TV的申請近來正在增長，并且在現(xiàn)有技術(shù)中傾向于大屏幕面板，非常期望提高影像質(zhì)量及降低裝置成本。最近，戶外使用液晶顯示裝置已變得非常流行，與預(yù)計(jì)戶內(nèi)使用而制備的裝置相比，戶外使用的裝置要求滿足在更極端天氣條件下更高的耐久性。眾所周知，通過用偏振片保護(hù)膜夾著使用聚乙烯醇(PVA)和碘形成的偏振元件來提高液晶顯示裝置中的偏振片的耐久性。使用各種樹脂膜典型地如纖維素?；锬?、丙烯酸樹脂膜等作為偏振片保護(hù)膜；并且要求它們具有強(qiáng)韌性并具有低取代度)。由于其從流延中的支撐體的可剝離性差并因此在剝離時(shí)膜的表面狀況變差并且其光學(xué)性質(zhì)變得不均一，故而在現(xiàn)有技術(shù)中不被使用，為了改進(jìn)其可剝脫離性以制備更廉價(jià)的樹脂膜。JP-A 61-243837描述纖維素?；锬と芤旱牧餮臃椒ǎ瞿と芤喊辽僖环N剝離改進(jìn)劑，所述剝離改進(jìn)劑選自(I)包含具有4-22個(gè)碳原子的烷基、烯基或芳烷基的有機(jī)磷酸鹽，(II)包含具有4-16個(gè)碳原子的烷基的有機(jī)磺酸鹽，其中所述烷基基團(tuán)通過亞芳基氧基基團(tuán)或者亞烷基基團(tuán)與所述磺酸基連接，以及(III)在其具有重復(fù)單元的聚合物側(cè)鏈中具有磺酸基團(tuán)的有機(jī)聚合物磺酸鹽。該專利文獻(xiàn)描述使用所述剝離改進(jìn)劑滿足所述要求，可以降低?；葹?6%-62% (?；?cè)〈燃s2. 5-2. 95)的纖維素?；锏目箘冸x性。在該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例中使用化合物6 (具有與其中磷酸基團(tuán)連接的各含有12個(gè)碳原子的兩個(gè)烷基基團(tuán)的有機(jī)磷酸的鈉鹽)，化合物2 (具有通過其中的亞芳基氧基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)與磺酸基團(tuán)連接的各含有9個(gè)碳原子的兩個(gè)烷基基團(tuán)的有機(jī)磺酸的鈉鹽)，以及化合物3 (在其具有重復(fù)單元的聚合物側(cè)鏈中含有磺酸基團(tuán)的有機(jī)聚合物磺酸的鈉鹽)，作為?；葹?1. 9%的纖維素?；?總?；葹?. 9)的剝離改進(jìn)劑。JP-A 2002-1798389描述纖維素?；锬庖旱牧餮臃椒?，所述膜濃液包含在水溶液中酸解離常數(shù)為1. 93-4. 50的酸，或其堿金屬鹽或堿土金屬鹽。該專利文獻(xiàn)描述滿足所述要求的有機(jī)酸或無機(jī)酸作為剝離劑。在該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例中使用檸檬酸、酒石酸、 JP-A61-243837中所述的化合物6 (具有與其中磷酸基團(tuán)連接的含有12個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)和含有10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的有機(jī)磷酸的鈉鹽)，以及化合物9 (具有通過其中的亞芳基氧基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)與磺酸基團(tuán)連接的含有16個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的有機(jī)磺酸的鉀鹽)，作為總?；〈葹?. 7-3. 0的纖維素?；锏膭冸x劑。JP-A 10-316791描述使用包含水溶液中酸解離指數(shù)為1. 93-4. 50的酸的纖維素乙酸酯片的偏振片保護(hù)膜。該專利文獻(xiàn)描述使用滿足條件的這種有機(jī)酸或無機(jī)酸作為剝離劑。在該專利文獻(xiàn)的實(shí)施例中使用檸檬酸、檸檬酸鹽和乙酸鈉作為剝離劑，并使用乙酸鈣和乙酸鎂作為耐熱穩(wěn)定劑，用于乙酰化度為55. 2% -61. 3%纖維素?；?總?；〈燃s為 2. 5-2. 9)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明已考慮上述情形，并且其目的是提供在通過溶液流延制備樹脂膜中從支撐體上的可剝離性被改進(jìn)的樹脂膜，并且其能夠增強(qiáng)偏振元件的耐久性，并且提供制備收率高且制備裝置維護(hù)成本低的所述樹脂膜的制備方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供包含所述膜的偏振片和液晶顯示裝置。本發(fā)明人為了解決上述問題已進(jìn)行仔細(xì)研究，結(jié)果已發(fā)明，若除了其酸基團(tuán)部分之外還含有特定結(jié)構(gòu)的疏水基團(tuán)的有機(jī)酸用作剝離劑，則在通過溶液流延法的膜制備中膜從支撐體的可剝離性被改進(jìn)，并且由此可以制備能夠提高所述偏振元件的耐久性的樹脂膜。此外，本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，若使用除了其酸基團(tuán)部分之外還含有特定結(jié)構(gòu)的疏水基團(tuán)的有機(jī)酸，則在通過溶液流延法制備能夠提高所述偏振元件的耐久性的樹脂膜中膜從支撐體的可剝離性被改進(jìn)，而且要使用的有機(jī)酸解決了設(shè)備腐蝕問題，這是使用有機(jī)酸時(shí)的嚴(yán)重問題。根據(jù)這些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明人已獲得以高制備收率制備樹脂膜并且可以降低生產(chǎn)設(shè)備維護(hù)成本的有效方法。具體地，通過以下手段可以實(shí)現(xiàn)上述目的。[1]、包含樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸的樹脂膜，其中所述有機(jī)酸與所述樹脂的比值為0. 1質(zhì)量％ -20質(zhì)量％ 式⑴X-L-(R) η其中X表示酸解離常數(shù)為5. 5或更小的酸基團(tuán)；L表示直接鍵、或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、或者6-30元的雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地具有取代基；當(dāng)L是直接鍵時(shí)，η表示1，或者當(dāng)L是二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)時(shí)，η表示以(L的價(jià)數(shù))-1表示的數(shù)。[2]、[1]的樹脂膜，其中式⑴中的X表示羧基基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、亞氨磺?；鶊F(tuán)或者抗壞血酸基團(tuán)。[3]、[1]或[2]的樹脂膜，其中式(1)中的L表示直接鍵、選自以下單元的二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)、或者通過組合這些單元中的任何單元形成的二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)，所述單元為-0-、-co-、-N(R2)-(其中R2表示具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán))、-CH(OH) -、-CH2-, -CH = CH-、-SO2- [4]、[1]至[3]中的任一項(xiàng)的樹脂膜，其中由式⑴表示的有機(jī)酸是由下式(2)表示的羧酸衍生物式O)
6戶 H2) s COOH R4-N
IcH2Jt COOH其中s和t各自相互獨(dú)立地表示1、2或3 ；R4表示氫原子、烷基基團(tuán)、烯基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、酰基基團(tuán)、烷氧基羧基基團(tuán)、氨基甲?；鶊F(tuán)、烷基磺?；鶊F(tuán)、芳基磺?；鶊F(tuán)或者雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地具有取代基，條件是R4包含上文式(1)中的R1部分。[5]、[1]至[4]中的任一項(xiàng)的樹脂膜，其中由式⑴表示的有機(jī)酸包含其中一分子的脂肪酸和一分子的多元羧酸通過酯鍵與一分子的多元醇鍵合的結(jié)構(gòu)，并且所述結(jié)構(gòu)具有至少一個(gè)衍生自所述多元羧酸的未取代的羧基基團(tuán)。[6], [1]至[5]中的任一項(xiàng)的樹脂膜，其中所述樹脂包含5質(zhì)量％-99質(zhì)量％的纖維素?；?。[7]、[6]中的樹脂膜，其中所述纖維素?；锏目傰；〈葹橹辽?. O并且小于 2. 6。[8]、[1]至[7]中的任一項(xiàng)的樹脂膜，其中所述樹脂包含1質(zhì)量％-95質(zhì)量％的丙烯酸系樹脂。[9]、[1]至[8]中的任一項(xiàng)的樹脂膜，其中由式⑴表示的有機(jī)酸在從一側(cè)膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度以及由式(1)表示的有機(jī)酸在從另一側(cè)膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度滿足以下不等式O)不等式O) :1. 2 < (所述有機(jī)酸在從含有高濃度的所述有機(jī)酸的膜表面的所述膜表面至5 μ m深度的區(qū)域中的濃度)/(所述有機(jī)酸在從含有低濃度的所述有機(jī)酸的膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度)<5.0。[10]、制備樹脂膜的方法，其包括將含有樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸的濃液流延于金屬支撐體上以制備濃液膜，其中在所述濃液中所述有機(jī)酸與所述樹脂的比值為ο. 1質(zhì)量％ -20質(zhì)量％ ；和將所述濃液膜從所述金屬支撐體上剝離式(1)X-L-(R1)n其中X表示酸基團(tuán)，其中酸解離常數(shù)為5. 5或更??；L表示直接鍵或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)，或者6-30元的雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地含有取代基；當(dāng)L是直接鍵時(shí)，η表示1，或者當(dāng)L是二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)時(shí)，η表示由(L的價(jià)數(shù))-1表示的數(shù)。[11]、[10]的制備樹脂膜的方法，其中式(1)中的X表示羧基基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、亞氨磺酰基團(tuán)或抗壞血酸基團(tuán)。[12]、[10]或[11]的制備樹脂膜的方法，其中式(1)中的L表示直接鍵或者選自以下單元的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)，或者通過組合這些單元中的任何單元形成的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)
單元為-0-、-CO-、-N(R2)-(其中R2表示含有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán))、-CH(OH) -、-CH2-, -CH = CH-、-SO2- [13], [10]至[12]中的任一項(xiàng)的制備樹脂膜的方法，其中由式(1)表示的有機(jī)酸包含其中一分子的脂肪酸和一分子的多元羧酸通過酯鍵與一分子的多元醇鍵合的結(jié)構(gòu)，其中所述結(jié)構(gòu)含有至少一個(gè)衍生自所述多元羧酸的未取代的羧基基團(tuán)。[14]、[10]至[13]中的任一項(xiàng)的制備樹脂膜的方法，其中所述樹脂包含5質(zhì)量％ -99質(zhì)量％的纖維素?；?。[15]、[14]中的制備樹脂膜的方法，其中所述纖維素酰化物的總?；〈葹橹辽?. 0并且小于2. 6。[16]、[10]至[15]中的任一項(xiàng)的制備樹脂膜的方法，其中所述樹脂包含1質(zhì)量％ -95質(zhì)量％的丙烯酸系樹脂。[17]、[10]至[16]中的任一項(xiàng)的制備樹脂膜的方法，其包括將至少兩層的濃液共流延于所述金屬支撐體上，其中將由式(1)表示的有機(jī)酸加入用于與所述金屬支撐體接觸的層的濃液和用于氣液界面的層的濃液中的任一中。[18]、通過用于[10]至[17]中的任一項(xiàng)的制備樹脂膜的方法制備的樹脂膜。[19]、偏振片的保護(hù)膜，其包含[1]至[9]和[18]中的任一項(xiàng)的樹脂膜。[20]、偏振片，其包含至少一片[19]中的保護(hù)膜。[21]、液晶顯示裝置，其包含至少一片[19]中的保護(hù)膜或至少一個(gè)[20]中的偏振片。根據(jù)本發(fā)明，在通過溶液流延法制備樹脂膜中膜從金屬支撐體上的可剝離性被改進(jìn)，并且本發(fā)明提供能夠提高偏振元件耐久性的樹脂膜，還提供以高制備收率制備所述樹脂膜并且可以降低生產(chǎn)設(shè)備維護(hù)成本的有效的制備方法。此外，根據(jù)本發(fā)明，提供包含所述膜并且含有耐久性高的偏振元件的偏振片。若將包含所述膜的偏振片加入液晶顯示裝置中，則所述液晶顯示裝置具有在高溫高濕條件下改進(jìn)的耐久性。


圖1是表現(xiàn)液晶顯示裝置的一個(gè)實(shí)施方案的橫截面視圖。圖2是表現(xiàn)使用流延模通過多層同時(shí)共流延法流延具有三層結(jié)構(gòu)的纖維素?；锬さ囊粋€(gè)實(shí)施方案的視圖。在此圖中，1表示用于表層的濃液，2表示用于核心層的濃液，3表示共流延 Gieser，4表示支撐體，11和12表示偏振片，13表示液晶單元，14和15表示本發(fā)明的實(shí)施例或?qū)Ρ壤臉渲?。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式現(xiàn)詳述本發(fā)明的樹脂膜、其制備方法和添加劑。雖然可能通常根據(jù)本發(fā)明的典型實(shí)施方案對(duì)其結(jié)構(gòu)特征進(jìn)行以下描述，但是應(yīng)理解本發(fā)明不受限于任何所述實(shí)施方案。還應(yīng)注意，除非另外說明，本文中通過使用詞語“從”和“至”，或者簡單地使用詞“至”，或者簡單地使用符號(hào)“_”表達(dá)的每個(gè)數(shù)值范圍被認(rèn)為應(yīng)包括由所述詞語或符號(hào)定義的數(shù)值范圍的下限和上限。在本發(fā)明中，“質(zhì)量％”等于“重量％”，并且“質(zhì)量％”等于“重量％”。[樹脂膜]
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本發(fā)明的樹脂膜(以下也稱為本發(fā)明的膜)包含樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸，其中所述有機(jī)酸與所述樹脂的比值為0. 1質(zhì)量％ -20質(zhì)量％ 式(1)X-L-(R1)n其中X表示酸基團(tuán)，其中酸解離常數(shù)為5. 5或更小；L表示直接鍵、或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、或者6-30元雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地具有取代基；在L是直接鍵的情況中，η表示1，或者在L是二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)的情況中，η表示由(L的價(jià)數(shù))_1表示的數(shù)。以下借助于本發(fā)明的膜的優(yōu)選實(shí)施方案具體描述本發(fā)明。< 樹脂 >無特別地限定，用于本發(fā)明的膜的樹脂可以是用于已知的偏振片保護(hù)膜的任何樹脂。首先，在本發(fā)明中纖維素?；锘虮┧嵯禈渲莾?yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明，樹脂從金屬支撐體的可剝離性差，并且其此前尚未在本領(lǐng)域中使用，盡管昂貴，可以通過溶液流延法形成膜，因而在此更優(yōu)選使用廉價(jià)的纖維素?；飿渲虮┧嵯禈渲Ｒ韵旅枋鲇糜诒景l(fā)明的膜的樹脂。(纖維素酰化物)用于?；脑侠w維素包括棉絨和木漿(闊葉樹漿、針葉樹漿)等；并且在本文中可以使用從任何原料纖維素獲得的任何纖維素?；铩０凑湛赡艿那闆r，還可使用纖維素?；锏幕旌衔铩Ｋ鲈侠w維素的細(xì)節(jié)在例如Marusawa & Uda' s“Plastic Materials Lecture (17), Cellulose Resins，，，Nikkan Kogyo Shinbun (1970)禾口 Hatsumei Kyokai Disclosure Bulletin No. 2001-1745 (第 7 和 8 頁)中有描述。單獨(dú)一種，或者兩種或更多種不同的?；鶊F(tuán)可以存在于本發(fā)明的膜中。優(yōu)選地， 本發(fā)明的膜包含具有2-4個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)作為取代基。在其中所述膜含有兩種或更多種不同類型的?；鶊F(tuán)的情況中，它們之一優(yōu)選的為乙?；鶊F(tuán)，并且對(duì)于所述具有2-4 個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)，優(yōu)選的是丙?；鶊F(tuán)或丁?；鶊F(tuán)?？梢灾苽溆糜谒瞿さ木哂辛己萌芙庑缘臐庖?，而且尤其在無氯有機(jī)溶劑中可以制備良好的濃液。此外，可以制備粘度低并且過濾性良好的濃液。詳述優(yōu)選用于本發(fā)明的纖維素?；铩?gòu)成纖維素的彼此以β_1，4鍵合的葡萄糖單元在其2位、3位和6位上具有游離的羥基基團(tuán)。纖維素?；锸峭ㄟ^部分或全部地酯化其中的那些羥基基團(tuán)由其衍生的聚合物。本文所稱的?；〈仁侵咐w維素中2位、3 位和6位上的羥基基團(tuán)的?；目偙戎?在各位置上100%?；扇〈?表示)。所述纖維素?；锏目傰；〈葍?yōu)選地為1.0-2. 97，更優(yōu)選地為1.0-小于 2. 6，甚至更優(yōu)選地為1.5-2.6。取代度低的纖維素酰化物具有優(yōu)異的光學(xué)性質(zhì)且廉價(jià)，但是，由于形成的膜從金屬支撐體的可剝離性差，尚未廣泛用于按照常規(guī)的溶液流延法的膜形成中。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選地使用此類廉價(jià)的纖維素?；?。用于本發(fā)明的纖維素中的具有兩個(gè)或更多個(gè)碳原子的?；鶊F(tuán)可以是脂肪族基團(tuán)或者芳基基團(tuán)，并且沒有特別限定。它們可以是纖維素的烷基羰基酯、纖維素的烯基羰基酯、纖維素的芳基羰基基酯，或者纖維素的芳基烷基酰羰基酯。這些酯可以含有取代基。 所述取代基的優(yōu)選實(shí)例包括乙?；鶊F(tuán)、丙?；鶊F(tuán)、丁酰基基團(tuán)、庚酰基基團(tuán)、己酰基基團(tuán)、辛酰基基團(tuán)、癸?；鶊F(tuán)、十二碳?；鶊F(tuán)、十三碳?；鶊F(tuán)、十四碳?；鶊F(tuán)、十六碳?；鶊F(tuán)、十八碳?；鶊F(tuán)、異丁?；鶊F(tuán)、叔丁?；鶊F(tuán)、環(huán)己烷羰基基團(tuán)、油酰基基團(tuán)、 苯甲酰基基團(tuán)、萘基羰基基團(tuán)和肉桂?；鶊F(tuán)。更優(yōu)選乙酰基基團(tuán)、丙?；鶊F(tuán)、丁?；鶊F(tuán)、十二碳?；鶊F(tuán)、十八碳?；鶊F(tuán)、叔丁?；鶊F(tuán)、油酰基基團(tuán)、苯甲?；鶊F(tuán)、萘基羰基基團(tuán)和肉桂?；鶊F(tuán)，而且特別優(yōu)選乙?；鶊F(tuán)、丙?；鶊F(tuán)和丁?；鶊F(tuán)(在其中所述酰基基團(tuán)具有2-4個(gè)碳原子的情況中)，最優(yōu)選的是乙酰基基團(tuán)(在其中所述纖維素?；锸抢w維素乙酸酯的情況中)。在?；w維素時(shí)，當(dāng)酸酐或酰氯被用作酰化劑，用作反應(yīng)溶劑的有機(jī)溶劑可以是有機(jī)酸如乙酸、或者二氯甲烷等。當(dāng)所述?；瘎┦撬狒麜r(shí)，催化劑優(yōu)選地是質(zhì)子催化劑如硫酸；當(dāng)所述?；瘎┦酋Ｂ葧r(shí)(如CH3CH2COCl)，堿性化合物可以用作催化劑。用于纖維素的混合脂肪酸酯的最普遍的工業(yè)制備方法包括用相應(yīng)于乙酰基基團(tuán)及其它?；鶊F(tuán)的脂肪酸(如乙酸、丙酸、戊酸等)，或者用含有它們的酸酐的混合有機(jī)酸組分?；w維素。例如，可以按照J(rèn)P-A 10-45804中所述的方法制備用于本發(fā)明的纖維素?；?。就水蒸氣透過率而言，本發(fā)明的膜優(yōu)選地含有作為樹脂的纖維素?；锏牧繛? 質(zhì)量％ -99質(zhì)量％，更優(yōu)選地為20質(zhì)量％ -99質(zhì)量％，特別優(yōu)選地為50質(zhì)量％ -95質(zhì)量％。(丙烯酸系樹脂)對(duì)于用于本發(fā)明的丙烯酸系樹脂，可以使用W02009/084^5中所述的丙烯酸系樹脂。在這些中，優(yōu)選使用冊2009/08似95中的W067]至W075]中所述的丙烯酸系樹脂。就水蒸氣透過率而言，本發(fā)明的膜優(yōu)選地含有作為所述樹脂的丙烯酸系樹脂的量為1質(zhì)量％ -95質(zhì)量％，更優(yōu)選地為20質(zhì)量％ -90質(zhì)量％，特別優(yōu)選地為30質(zhì)量％ -80質(zhì)量％。還優(yōu)選的是本發(fā)明的膜包含纖維素?；锖捅┧嵯禈渲?。在其中本發(fā)明的膜包含纖維素酰化物和丙烯酸系樹脂的情況中，優(yōu)選的實(shí)施方案如下。在本發(fā)明的膜中，包含在所述膜中的丙烯酸系樹脂和所述纖維素?；飿渲馁|(zhì)量比優(yōu)選地為95/5-5/95，更優(yōu)選地為90/10-10/90，最優(yōu)選的為80/20-20/80。<剝離促進(jìn)劑>(由式(1)表示的有機(jī)酸)本發(fā)明的膜包含由式⑴表示的有機(jī)酸作為剝離促進(jìn)劑。式(1)X-L-(R1)n其中X表示酸基團(tuán)，其酸解離常數(shù)為5. 5或更??；L表示直接鍵、或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)，或者6-30元的雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地含有取代基；在L是直接鍵的情況中，η表示1，或者在L是二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)的情況中，η表示由(L的價(jià)數(shù))_1表示的數(shù)。在由上式(1)表示的有機(jī)酸中，X部分的酸基團(tuán)部分起提高所形成的膜從溶液流延設(shè)備(濃液在其上流延的金屬支撐體)可剝離性的作用?？蓜冸x性降低可能是通過以下機(jī)制用于流延的金屬支撐體的表面(例如不銹鋼)與濃液中所含的纖維素的極性部分(例如羥基基團(tuán))相互作用(例如氫鍵)，直接或間接地通過所述濃液中所含的組分(例如含有酸基團(tuán)的化合物或雜質(zhì))增加所述金屬支撐體與所述濃液之間的粘附性。由式(1)表示的多元羧酸具有降低或阻止在此機(jī)制下的相互作用的功能。具體地，此X部分的酸基團(tuán)部分粘附于支撐體的金屬表面，并且具有特定結(jié)構(gòu)的疏水基團(tuán)部分的R1部分防止所述支撐體的金屬表面被氧化劑如氧等腐蝕，因此，與其中親水性基團(tuán)不在上述R1范圍內(nèi)的有機(jī)酸相比，用于本發(fā)明的有機(jī)酸更有效地防止金屬腐蝕。以下描述在本發(fā)明的膜中優(yōu)選使用的剝離促進(jìn)劑。在式(1)中，X表示酸基團(tuán)，其酸解離常數(shù)為5. 5或更小，X優(yōu)選地為羧基基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、亞氨磺酰基團(tuán)或抗壞血酸基團(tuán)，更優(yōu)選地為羧基基團(tuán)或磺酸基團(tuán)，最優(yōu)選地為羧基基團(tuán)。在X表示抗壞血酸基團(tuán)的情況中，抗壞血酸基團(tuán)的5-位和 6-位氫原子優(yōu)選地解離以與L鍵合。在本說明書中，Maruzen出版的〃 Handbook of Chemistry"中給出的數(shù)據(jù)可以用
于酸解離常數(shù)。在式(1)中，R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)(其可以含有取代基并且可以是環(huán)烷基基團(tuán))、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)(其可以含有取代基)、含有6-30 個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)(其可以含有取代基)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)(其可以含有取代基)、或者6-30元雜環(huán)基團(tuán)(其可以含有取代基)。所述取代基的實(shí)例包括鹵素原子、 烷基基團(tuán)(其優(yōu)選地含有1-10個(gè)碳原子，更優(yōu)選地1-6個(gè)碳原子)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、烷硫基基團(tuán)、芳硫基基團(tuán)、?；鶊F(tuán)、羥基基團(tuán)、酰氧基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、烷氧基羰基基團(tuán)、?；被鶊F(tuán)、氧基羰基基團(tuán)、氨基甲酰基基團(tuán)、磺酰基基團(tuán)、氨磺?；鶊F(tuán)、磺酰胺基團(tuán)、SUlfolyl基團(tuán)、羧基基團(tuán)等。R1優(yōu)選地為含有6-M個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、6-M元雜環(huán)基團(tuán)、含有8-M個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有8-M個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、或含有8-M個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)，最優(yōu)選地為含有6-20個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、6-20元雜環(huán)基團(tuán)、含有IO-M個(gè)碳原子的直鏈烷基基團(tuán)或者含有IO-M個(gè)碳原子的直鏈烯基基團(tuán)。式(1)中的L優(yōu)選地表示直接鍵或者選自以下單元的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)， 或者通過組合這些單元中的任何單元形成的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)單元-0-、-CO-、-N(R2)-(其中R2表示含有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán))、-CH(OH) -、-CH2-, -CH = CH-、-SO2- 式(1)中的L優(yōu)選地為直接鍵、或者含有酯基團(tuán)衍生的連接基團(tuán)(-C00-、-0C0-) 或酰胺基團(tuán)衍生的連接基團(tuán)(_C0N(R2)-、-N (R2)CO-)作為其部分結(jié)構(gòu)。L還可以含有取代基；并且無特別限定，所述取代基可以是選自R1可含有的上述那些取代基中的任何一個(gè)。在那些中，優(yōu)選的是-OH和烷基基團(tuán)(更優(yōu)選地為被羧酸取代的烷基基團(tuán))。R2可以含有取代基。所述取代基無特別限定。所述取代基的實(shí)例包括R1可含有的取代基的上述實(shí)例。在那些中，優(yōu)選的是羧基基團(tuán)。L更優(yōu)選地為連接基團(tuán)，其包含衍生自甘油的基團(tuán)或者衍生自亞氨二羧酸 (-N(CH2COOH) (CH2COOH))的基團(tuán)。優(yōu)選地，L具體地具有以下結(jié)構(gòu)。在以下結(jié)構(gòu)中，P、q和r各表示1_40的整數(shù)，優(yōu)選地表示1-20的整數(shù)，更優(yōu)選地1-10，甚至更優(yōu)選地1-6。更特別優(yōu)選地，q表示2_4的整數(shù)。Ll"(CH2p-C0-0-(CH2)
L2"(CH2p-C0-0-(CH2),-(CH(OH))-(CH2)r-O-
L3"(CH2p-C0-0-(CH2),-(CH(OCO-R3))-(CH2)-0-r w
L4"(CH2p-C0-0-(CH2),-(CH(OH))-(CH2)r-O-CO-
L5"(CH2p-C0-0-(CH2),-(CH(OCO-R3))-(CH2)r-o-
L6"(CH2p-n (CH2COOH)
L7"(CH2p-N(CH2C00H)-(CH2)q-;
L8"(CH2p-N(CH2C00H)-(CH2)q-O-;
L9"(CH2-N(CH2COOH)-(CH2)-CONH-；LlO :-(CH2) P-N (CH2COOH) - (CH2) q-C0NH- (CH2) r-；Lll :-(CH2)p-N(CH2COOH)-CO-；Ll2 :-(CH2)p-N (CH2COOH)-CO-CH (CH2COOH) _ ;Ll3 :-(CH2) P-N(CH2C00H)-SO2-。L的具體實(shí)例中的R3具有與上式(1)中的R1相同的含義。具體地，為了方便起見， 連接基團(tuán)-(CH2)p-CO-O-(CH2)tr(CH(OCO-R3))-(CH2)^O-中的R3在L內(nèi)描述，但是連接基團(tuán) L是指除去R3的部分。因此，在此情況中，L是三價(jià)。這可以由式⑴X-L-(R1)2表示(其中 L是-(CH2) ^0)-0-(0^),-(01(00)-))-(CH2)r-O-)，并且在此情況中，所述連接基團(tuán)L是三價(jià)連接基團(tuán)。優(yōu)選地，L和X彼此通過酯鍵或酰胺鍵鍵合，更優(yōu)選地通過酯鍵。優(yōu)選地，X中不含有酯鍵或酰胺鍵。優(yōu)選地，L和R1彼此通過酯鍵或醚鍵或酰胺鍵鍵合，更優(yōu)選地通過酯鍵或酰胺鍵， 甚至更優(yōu)選地通過酯鍵。優(yōu)選地，R1中不含有酯鍵、醚鍵或酰胺鍵。以下給出用于本發(fā)明的式⑴有機(jī)酸的優(yōu)選實(shí)例。 脂肪酸》肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸(recinoleic acid)、
十一烷酸。 烷基硫酸》肉豆蔻基硫酸、鯨蠟基硫酸、油基硫酸。 烷基苯磺酸》十二烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸。 烷基萘磺酸》倍半丁基萘磺酸、二異丁基萘磺酸基團(tuán)。
二烷基磺基琥珀酸y>二辛基磺基琥珀酸、二己基磺基琥珀酸、二環(huán)己基磺基琥珀酸、二戊基磺基琥珀酸、二(十三烷基)磺基琥珀酸。 由式(2)表示的多元羧酸Y)由式(1)表示的有機(jī)酸優(yōu)選地為由下式(2)表示的多元羧酸
式O)
權(quán)利要求
1.樹脂膜，其包含樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸，其中所述有機(jī)酸與相對(duì)于所述樹脂的含量為0. 1質(zhì)量％ -20質(zhì)量％ 式(1) X-L-(R1)n其中X表示酸解離常數(shù)為5. 5或更小的酸基團(tuán)；L表示直接鍵、或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有 6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、或者6-30元的雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地具有取代基；當(dāng)L是直接鍵時(shí)，η表示1，或者當(dāng)L是二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)時(shí)，η表示以(L的價(jià)數(shù))_1表示的數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中式(1)中的X表示羧基基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、亞氨磺?；鶊F(tuán)或者抗壞血酸基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中式(1)中的L表示直接鍵、選自以下單元的二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)、或者通過組合這些單元中的任何單元形成的二價(jià)的或更高價(jià)的連接基團(tuán)，其中，所述單元為-0-、-CO-、其中R2表示具有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的-N (R2) -、-CH (OH) -、-CH2-、-CH = CH-、-SO2-。
4.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中由式(1)表示的有機(jī)酸是由下式( 表示的羧酸衍生物式⑵
5.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中由式(1)表示的有機(jī)酸包含其中一分子的脂肪酸和一分子的多元羧酸通過酯鍵與一分子的多元醇鍵合的結(jié)構(gòu)，并且所述結(jié)構(gòu)具有至少一個(gè)衍生自所述多元羧酸的未取代的羧基基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中所述樹脂包含5質(zhì)量％-99質(zhì)量％含量的纖維素?；铩?br> 7.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中所述纖維素酰化物的總?；〈葹橹辽?.O并且小于2. 6。
8.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中所述樹脂包含1質(zhì)量％"95質(zhì)量％含量的丙烯酸系樹脂。
9.如權(quán)利要求1所述的樹脂膜，其中由式(1)表示的有機(jī)酸在從一側(cè)膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度以及由式(1)表示的有機(jī)酸在從另一側(cè)膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度滿足以下不等式O)不等式O) :1. 2 所述有機(jī)酸在從含有高濃度的所述有機(jī)酸的膜表面的所述膜表面至5 μ m深度的區(qū)域中的濃度)/(所述有機(jī)酸在從含有低濃度的所述有機(jī)酸的膜表面的所述膜表面至5μπι深度的區(qū)域中的濃度)<5.0。
10.制備樹脂膜的方法，其包括將含有樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸的濃液流延于金屬支撐體上以制備濃液膜，其中在所述濃液中所述有機(jī)酸相對(duì)于所述樹脂的比值為0. 1質(zhì)量％ -20質(zhì)量％ ；和將所述濃液膜從所述金屬支撐體上剝離式(1) X-L-(R1)n其中X表示酸基團(tuán)，其中其酸解離常數(shù)為5. 5或更?。籐表示直接鍵或者二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)；R1表示氫原子、含有6-30個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的烯基基團(tuán)、含有 6-30個(gè)碳原子的炔基基團(tuán)、含有6-30個(gè)碳原子的芳基基團(tuán)、或者6-30元的雜環(huán)基團(tuán)，并且各基團(tuán)任選地含有取代基；當(dāng)L是直接鍵時(shí)，η表示1，或者當(dāng)L是二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)時(shí)，η表示由(L的價(jià)數(shù))_1表示的數(shù)。
11.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其中式(1)中的X表示羧基基團(tuán)、磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)、磷酸基團(tuán)、亞氨磺酰基團(tuán)或抗壞血酸基團(tuán)。
12.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其中式(1)中的L表示直接鍵或者選自以下單元的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)、或者通過組合這些單元中的任何單元形成的二價(jià)或更高價(jià)的連接基團(tuán)所述單元為-0-、-CO-、其中R2表示含有1-5個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)的-N (R2) -、-CH (OH) -、-CH2-、-CH = CH-、-SO2-。
13.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其中由式(1)表示的有機(jī)酸包含其中一分子的脂肪酸和一分子的多元羧酸通過酯鍵與一分子的多元醇鍵合的結(jié)構(gòu)，其中所述結(jié)構(gòu)含有至少一個(gè)衍生自所述多元羧酸的未取代的羧基基團(tuán)。
14.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其中所述樹脂包含5質(zhì)量％-99質(zhì)量％ 含量的纖維素?；?。
15.如權(quán)利要求14所述的制備樹脂膜的方法，其中所述纖維素?；锏目傰；〈葹橹辽?.0并且小于2. 6。
16.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其中所述樹脂包含1質(zhì)量％-95質(zhì)量％ 含量的丙烯酸系樹脂。
17.如權(quán)利要求10所述的制備樹脂膜的方法，其包括將至少兩層的濃液共流延于所述金屬支撐體上，其中將由式(1)表示的有機(jī)酸加入用于與所述金屬支撐體接觸的層的濃液和用于氣-液界面的層的濃液中的任一之中。
18.樹脂膜，其通過權(quán)利要求10-17中的任一項(xiàng)所述的制備樹脂膜的方法制備。
19.偏振片的保護(hù)膜，其包含權(quán)利要求1至9和18中的任一項(xiàng)所述的樹脂膜。
20.偏振片，其包含至少一片權(quán)利要求19所述的保護(hù)膜。
21.液晶顯示裝置，其包含至少一片權(quán)利要求19所述的保護(hù)膜。
全文摘要
本發(fā)明公開了樹脂膜及其制備方法、偏振片和液晶顯示裝置。所述樹脂膜包含樹脂和由下式(1)表示的有機(jī)酸，其中所述有機(jī)酸與所述樹脂的比值為0.1質(zhì)量％-20質(zhì)量％式(1)X-L-(R1)n。
文檔編號(hào)C08L33/00GK102329516SQ20111006472
公開日2012年1月25日 申請日期2011年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者內(nèi)藤游, 名倉正人, 武田淳, 深川伸隆, 渡野亮子, 石井善雄, 野呂正樹 申請人:富士膠片株式會(huì)社