專利名稱：石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚乳酸是通過乳酸縮合或丙交酯開環(huán)聚合得到的一種可生物降解聚合物，除了具有原料來源廣泛且可再生、生產(chǎn)過程無污染等優(yōu)點(diǎn)外，聚乳酸具有良好的生物相容性、光澤度和透明性，還具有一定的耐菌性、阻燃性和抗紫外性，廣泛用作包裝材料、醫(yī)用材料、纖維、非織造物等應(yīng)用于服裝、造紙、建筑、生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。但是，聚乳酸的脆性較大，缺口沖擊強(qiáng)度不足3kJ/m2;其耐熱性能也較差，熱變形溫度僅為60°C左右，這兩個(gè)缺點(diǎn)限制了聚乳酸在工程結(jié)構(gòu)材料方面的應(yīng)用。為了擴(kuò)大聚乳酸的應(yīng)用范圍，現(xiàn)有技術(shù)公開了多種改善聚乳酸材料的性能的方法，其中，改善其耐熱性能的方法主要包括對(duì)聚乳酸進(jìn)行退火處理提高其結(jié)晶度，利用纖維對(duì)其進(jìn)行增強(qiáng)或者使聚乳酸材料交聯(lián)等；提高其韌性的方法主要是將聚乳酸與高韌性的橡膠或彈性體共混。如，Nagasawa N.和Mitomo H.通過輻射交聯(lián)的方法大幅度提升了聚乳酸的耐熱性能(Nagasawa N. ，Kaneda A. ，Kanazawa S. ，Yagi T. ，Mitomo H. ，Yoshii F.， Tamada M. NuclearInstruments & Methods in Physics Research 2005, B236 :611 ；Mitomo H. , KanedaA. , Quynh Τ. Μ. , Nagasawa N. ，Yoshii F. Polymer 2005,46 :4695), {0 , Sft^ 法只能提高聚乳酸的耐熱性能，對(duì)其沖擊韌性的改善并不明顯。又如，全球最大的聚乳酸生產(chǎn)商N(yùn)atureWorks用一種牌號(hào)為BlendexTM338的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯與聚乳酸共混， 得到的復(fù)合材料的缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到50kJ/m2以上，但該復(fù)合材料的耐熱性能依然較差，而且其強(qiáng)度和剛性均有一定程度的損失。石墨烯是具有單層碳原子厚度的、由碳原子呈二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)排列的一種新型碳質(zhì)材料，被認(rèn)為是所有其他維數(shù)碳質(zhì)材料的基本組成單元，可以翹曲成零維的富勒烯，卷曲成一維的碳納米管或堆垛成三維的石墨等。自2004年英國(guó)曼徹斯特大學(xué)的Andre K. Geim和其同事首次制備出石墨烯以來，石墨烯材料便迅速成為全球范圍內(nèi)物理及化學(xué)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)之一。石墨烯是由碳原子以SP2雜化結(jié)合成的單原子碳層，結(jié)構(gòu)非常穩(wěn)定，具有優(yōu)異的力學(xué)性能、奇特的電學(xué)性質(zhì)和良好的熱學(xué)性質(zhì)。本發(fā)明人考慮，將石墨烯與聚乳酸材料共混，可以同時(shí)改善聚乳酸材料的沖擊韌性和耐熱性能。

發(fā)明內(nèi)容
有鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料及其制備方法，本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料具有良好的韌性、強(qiáng)度和耐熱性能。本發(fā)明提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，包括聚乳酸和氧化石墨烯，所述氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 1 % 5 %。本發(fā)明還提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟
a)將氧化石墨烯分散于水中，得到氧化石墨烯分散液；b)攪拌的條件下，將聚乳酸溶液加入到所述氧化石墨烯分散液中，將攪拌均勻的混合溶液靜置分層，過濾后得到母料；c)將所述母料與聚乳酸共混，得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料。優(yōu)選的，所述氧化石墨烯分散液的濃度為0. lmg/mL 5. Omg/mL。優(yōu)選的，所述聚乳酸溶液的濃度為0. lg/mL 0. 15g/mL。優(yōu)選的，所述氧化石墨烯分散液與所述聚乳酸溶液的體積比為1 20 1。優(yōu)選的，所述母料與所述聚乳酸的質(zhì)量比為1 1 100。優(yōu)選的，所述步驟b)中，所述攪拌的溫度為50°C 70°C。優(yōu)選的，所述步驟b)中，所述攪拌的時(shí)間為4h 他。優(yōu)選的，所述氧化石墨烯按照以下方法制備以過硫酸鉀、五氧化二磷和濃硫酸為氧化劑對(duì)石墨進(jìn)行預(yù)氧化；以濃硫酸、高錳酸鉀和雙氧水為氧化劑對(duì)所述預(yù)氧化后的石墨進(jìn)行氧化，得到氧化石墨烯。優(yōu)選的，所述聚乳酸溶液為聚乳酸的四氫呋喃溶液、聚乳酸的三氯甲烷溶液或聚乳酸的氯仿溶液。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明首先將氧化石墨烯分散于水中，得到氧化石墨烯分散液；然后在攪拌的條件下將聚乳酸溶液加入到所述氧化石墨烯分散液中，攪拌均勻后靜置分層，將下層沉淀干燥后得到包括氧化石墨烯和聚乳酸的母料；將所述母料與聚乳酸共混后，即可得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，其中，氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為 0. 5%。本發(fā)明首先將氧化石墨烯分散于與聚乳酸溶液充分混合制成母料，然后再將母料與聚乳酸共混制備得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，由于石墨烯具有優(yōu)異的力學(xué)性能、 奇特的電學(xué)性質(zhì)和良好的熱學(xué)性質(zhì)，得到的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料也具有良好的耐熱性能、韌性和強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度可達(dá)79MPa、 拉伸彈性模量可達(dá)3100MPa、缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)12kJ/m2、熱變形溫度可達(dá)95°C。此外，本發(fā)明提供的方法將氧化石墨烯均勻分散在聚乳酸中，不會(huì)發(fā)生集聚現(xiàn)象， 方法簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的大規(guī)模生產(chǎn)。


圖1為本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，包括聚乳酸和氧化石墨烯，所述氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 1 % 5 %。氧化石墨烯是采用氧化還原法制備石墨烯的中間產(chǎn)物，其具有與石墨烯相似的力學(xué)性能、電學(xué)性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)，可以代替石墨烯與聚乳酸進(jìn)行共混制備復(fù)合材料。本發(fā)明對(duì)所述氧化石墨烯沒有特殊限制，可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法制備，也可以從市場(chǎng)上購(gòu)買。按照本發(fā)明，所述聚乳酸優(yōu)選為聚(L-乳酸)。所述聚乳酸的分子量?jī)?yōu)選為50000以上，更優(yōu)選為80000以上，最優(yōu)選為100000以上。所述聚乳酸的分子量分布優(yōu)選為1. 1 1.5，更優(yōu)選為1.2 1.4。在所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，聚乳酸為基質(zhì)，氧化石墨烯為改性劑，氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 1 % 5 %，優(yōu)選為0. 15 % 4 %，更優(yōu)選為0. 2 % 3%，最優(yōu)選為0. 25% 2%。本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料具有良好的耐熱性能、韌性和強(qiáng)度。實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度可達(dá)79MPa、拉伸彈性模量可達(dá) 3100MPa、缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)12kJ/m2、熱變形溫度可達(dá)95°C。本發(fā)明還提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟a)將氧化石墨烯分散于水中，得到氧化石墨烯分散液；b)攪拌的條件下，將聚乳酸溶液加入到所述氧化石墨烯分散液中，將攪拌均勻的混合溶液靜置分層，過濾后得到母料；c)將所述母料與聚乳酸共混，得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料。與石墨烯類似，氧化石墨烯為由碳六元環(huán)組成具有二維單原子層平面結(jié)構(gòu)的材料，極易發(fā)生團(tuán)聚。本發(fā)明首先將氧化石墨烯分散于水中，制備得到氧化石墨烯分散液。為了使氧化石墨烯分散均勻，本發(fā)明優(yōu)選采用超聲的方法將氧化石墨烯分散于水中，得到膠體分散液。所述膠體分散液的濃度優(yōu)選為0. lmg/mL 5. Omg/mL,更優(yōu)選為0. 5mg/mL 4. 5mg/mL,最優(yōu)選為 1. Omg/mL 4. Omg/mL。本發(fā)明對(duì)所述氧化石墨烯的來源沒有特殊限制，優(yōu)選為按照以下方法制備以過硫酸鉀、五氧化二磷和濃硫酸為氧化劑對(duì)石墨進(jìn)行預(yù)氧化；以濃硫酸、高錳酸鉀和雙氧水為氧化劑對(duì)所述預(yù)氧化后的石墨進(jìn)行氧化，得到氧
化石墨烯。在攪拌的條件下，將過硫酸鉀和五氧化二磷依次加入到濃硫酸中溶解，將混合溶液油浴加熱到60°c 90°C，然后將氧化石墨加入到所述混合溶液中，反應(yīng)池 證后得到黑色混合物，將所述黑色混合物室溫下冷卻證 后，加入二次水，抽濾后對(duì)抽濾物進(jìn)行洗滌，直至濾液為中性，得到黑色混合物，置于干燥器中干燥24h 50h，得到預(yù)氧化的石
墨；將所述預(yù)氧化的石墨于冰水浴條件下加入到濃硫酸中，攪拌條件下向其中加入高錳酸鉀，油浴加熱至30°C 50°C，攪拌反應(yīng)Ih 池；然后在15min內(nèi)向其中加入二次水， 然后加入質(zhì)量濃度為30%的雙氧水，將得到的混合溶液冷卻、抽濾后用鹽酸洗滌，將得到的固體物質(zhì)干燥后，得到氧化石墨，將所述氧化石墨分散于水中，經(jīng)過透析、干燥后即可得到
氧化石墨烯。將聚乳酸溶解于溶劑中，得到聚乳酸溶液，所述溶劑優(yōu)選為三氯甲烷、氯仿或四氫呋喃。為了使聚乳酸溶解充分，優(yōu)選在加熱的條件下降所述聚乳酸溶解于溶劑中。所述聚乳酸溶液的濃度優(yōu)選為0. lg/mL 0. 15g/mL，更優(yōu)選為0. llg/mL 0. 14g/mL。得到聚乳酸溶液后，在攪拌的條件下，將所述聚乳酸溶液緩慢加入到所述氧化石墨烯分散液中，繼續(xù)攪拌至聚乳酸與氧化石墨烯分散均勻。在攪拌過程中，氧化石墨烯與聚乳酸充分分散，減少氧化石墨烯的團(tuán)聚。按照本發(fā)明，所述氧化石墨烯分散液與所述聚乳酸溶液的體積比優(yōu)選為1 20 1，更優(yōu)選為1 15 1，最優(yōu)選為1 10 1。
為了防止聚乳酸溶解度變小，影響分散效果，所述攪拌的溫度優(yōu)選為50°C 70°C，更優(yōu)選為55°C 65°C ；所述攪拌的時(shí)間優(yōu)選為4h 他，所述攪拌的時(shí)間是指聚乳酸溶液滴加完畢后的攪拌時(shí)間。攪拌結(jié)束后，將攪拌均勻的混合溶液靜置，隨著溫度的下降，石墨烯和聚乳酸逐漸析出、沉淀并形成分層，將下層沉淀物濾出并進(jìn)行干燥后，得到氧化石墨烯/聚乳酸母料。 在上述過程中，氧化石墨烯均勻分散于聚乳酸中，不會(huì)發(fā)生團(tuán)聚等現(xiàn)象。得到母料后，將所述母料與聚乳酸共混，即可得到石墨烯.聚乳酸復(fù)合材料。在進(jìn)行共混時(shí)，所述聚乳酸為干燥的聚乳酸樹脂，與上述形成聚乳酸溶液的聚乳酸相同。所述母料與所述聚乳酸的質(zhì)量比優(yōu)選為1 1 100，更優(yōu)選為1 2 50，最優(yōu)選為1 5 40。本發(fā)明對(duì)所述共混的方法沒有特殊限制，可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的雙螺桿擠出機(jī)或密煉機(jī)中進(jìn)行熔融共混。本發(fā)明對(duì)所述共混的時(shí)間和溫度均沒有特殊限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)選用的聚乳酸自行確定共混的時(shí)間和溫度。參見圖1，圖1為本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法的工藝流程圖。首先將氧化石墨烯超生分散于去離子水中，得到氧化石墨烯膠體分散液；將聚乳酸在加熱、攪拌的條件下溶解于溶劑中，得到聚乳酸溶液；在加熱、攪拌的條件下，將上述聚乳酸溶液加入到氧化石墨烯膠體分散液中，攪拌后靜置分層，將下層沉淀物過濾、干燥后得到母料；將母料與聚乳酸進(jìn)行共混，得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料。在本發(fā)明提供的制備方法中，聚乳酸溶液中的聚乳酸與進(jìn)行共混的聚乳酸可為同一種聚乳酸，也可以為不同的聚乳酸，優(yōu)選為相同的聚乳酸。在制備得到的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 1 % 5 %，優(yōu)選為0. 15 % 4%， 更優(yōu)選為0. 2% 3%，最優(yōu)選為0. 25% 2%。得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料后，對(duì)其進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果表明，當(dāng)氧化石墨烯占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)約為2%時(shí)，得到的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度可達(dá)79MPa、 拉伸彈性模量可達(dá)3100MPa、缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)12kJ/m2、熱變形溫度可達(dá)95°C。為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料及其制備方法進(jìn)行詳細(xì)描述。以下各實(shí)施例中，所述氧化石墨烯為按照上文所述的方法制備得到的氧化石墨烯，所述聚乳酸為購(gòu)自浙江海正生物材料股份有限公司、牌號(hào)為REV0DE101的聚乳酸。實(shí)施例1將氧化石墨烯超聲分散于去離子水中，配制成0. 3mg/mL的氧化石墨烯膠體分散液；將聚乳酸在加熱攪拌的條件下溶于氯仿中，配制成0. lg/mL的聚乳酸溶液；在60°C、劇烈攪拌的條件下，將IOOOmL聚乳酸溶液緩慢加入到IOOOmL氧化石墨烯膠體分散液中，恒溫 60°C攪拌證，將得到的混合物靜置分層，濾出下層沉淀物，干燥后，得到母料；將30g母料與30g聚乳酸加入到密煉機(jī)中，170°C下進(jìn)行熔融共混，得到石墨烯/ 聚乳酸復(fù)合材料。所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，石墨烯占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)約為 0. 15% ；
對(duì)所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例制備的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的性能參數(shù)。實(shí)施例2將氧化石墨烯超聲分散于去離子水中，配制成ang/mL的氧化石墨烯膠體分散液； 將聚乳酸在加熱攪拌的條件下溶于氯仿中，配制成0. lg/mL的聚乳酸溶液；在60°C、劇烈攪拌的條件下，將IOOOmL聚乳酸溶液緩慢加入到IOOOmL氧化石墨烯膠體分散液中，恒溫60°C 攪拌證，將得到的混合物靜置分層，濾出下層沉淀物，干燥后，得到母料；將30g母料與30g聚乳酸加入到密煉機(jī)中，170°C下進(jìn)行熔融共混，得到石墨烯/ 聚乳酸復(fù)合材料。所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，石墨烯占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)約為 0. 99% ；對(duì)所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例制備的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的性能參數(shù)。實(shí)施例3將氧化石墨烯超聲分散于去離子水中，配制成5mg/mL的氧化石墨烯膠體分散液； 將聚乳酸在加熱攪拌的條件下溶于氯仿中，配制成0. lg/mL的聚乳酸溶液；在60°C、劇烈攪拌的條件下，將500mL聚乳酸溶液緩慢加入到2500mL氧化石墨烯膠體分散液中，恒溫60°C 攪拌證，將得到的混合物靜置分層，濾出下層沉淀物，干燥后，得到母料；將50g母料與450g聚乳酸加入到密煉機(jī)中，170°C下進(jìn)行熔融共混，得到石墨烯 /聚乳酸復(fù)合材料。所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，石墨烯占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)約為 2% ；對(duì)所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例制備的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的性能參數(shù)。實(shí)施例4將氧化石墨烯超聲分散于去離子水中，配制成5mg/mL的氧化石墨烯膠體分散液； 將聚乳酸在加熱攪拌的條件下溶于氯仿中，配制成0. 15g/mL的聚乳酸溶液；在60°C、劇烈攪拌的條件下，將500mL聚乳酸溶液緩慢加入到5000mL氧化石墨烯膠體分散液中，恒溫 60°C攪拌證，將得到的混合物靜置分層，濾出下層沉淀物，干燥后，得到母料；將50g母料與1950g聚乳酸加入到密煉機(jī)中，170°C下進(jìn)行熔融共混，得到石墨烯 /聚乳酸復(fù)合材料。所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料中，石墨烯占聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)約為 0. 63% ；對(duì)所述石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料進(jìn)行性能測(cè)試，結(jié)果參見表1，表1為本發(fā)明實(shí)施例制備的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的性能參數(shù)。表1本發(fā)明實(shí)施例制備的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的性能參數(shù)
權(quán)利要求
1.一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，包括聚乳酸和氧化石墨烯，所述氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0. 1% 5%。
2.權(quán)利要求1所述的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟a)將氧化石墨烯分散于水中，得到氧化石墨烯分散液；b)攪拌的條件下，將聚乳酸溶液加入到所述氧化石墨烯分散液中，將攪拌均勻的混合溶液靜置分層，過濾后得到母料；c)將所述母料與聚乳酸共混，得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯分散液的濃度為0.Img/ mL 5. 0mg/mLo
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述聚乳酸溶液的濃度為0.lg/mL 0.15g/mL。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯分散液與所述聚乳酸溶液的體積比為1 20 1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，所述母料與所述聚乳酸的質(zhì)量比為 1 1 100。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述攪拌的溫度為 50 70 。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述步驟b)中，所述攪拌的時(shí)間為4h 6h。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述氧化石墨烯按照以下方法制備 以過硫酸鉀、五氧化二磷和濃硫酸為氧化劑對(duì)石墨進(jìn)行預(yù)氧化；以濃硫酸、高錳酸鉀和雙氧水為氧化劑對(duì)所述預(yù)氧化后的石墨進(jìn)行氧化，得到氧化石墨煉。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，所述聚乳酸溶液為聚乳酸的四氫呋喃溶液、聚乳酸的三氯甲烷溶液或聚乳酸的氯仿溶液。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料，包括聚乳酸和氧化石墨烯，所述氧化石墨烯占所述聚乳酸的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為0.1％～5％。本發(fā)明還提供了一種石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的制備方法，包括以下步驟a)將氧化石墨烯分散于水中，得到氧化石墨烯分散液；b)攪拌的條件下，將聚乳酸溶液加入到所述氧化石墨烯分散液中，將攪拌均勻的混合溶液靜置分層，過濾后得到母料；c)將所述母料與聚乳酸共混，得到石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料。實(shí)驗(yàn)表明，本發(fā)明提供的石墨烯/聚乳酸復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度可達(dá)79MPa、拉伸彈性模量可達(dá)3100MPa、缺口沖擊強(qiáng)度可達(dá)12kJ/m2、熱變形溫度可達(dá)95℃。
文檔編號(hào)C08K9/02GK102167894SQ201110025309
公開日2011年8月31日 申請(qǐng)日期2011年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月24日
發(fā)明者尹園, 鄧鵬飏, 鄭春柏 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所