專利名稱:聚碳酸酯樹脂及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及耐光性、透明性、色調(diào)、耐熱性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂、以及有效且穩(wěn)定地制造這些性能穩(wěn)定的聚碳酸酯樹脂的方法。
背景技術(shù):
聚碳酸酯樹脂通常以雙酚類為單體成分,利用其透明性、耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度等的優(yōu)越性,在電氣和電子部件、汽車用部件、醫(yī)療用部件、建材、膜、片材、瓶、光學(xué)記錄介質(zhì)以及透鏡等領(lǐng)域中作為所謂工程塑料具有廣泛應(yīng)用。但是,以往的聚碳酸酯樹脂若在長(zhǎng)時(shí)間暴露于紫外線或可見光的場(chǎng)所使用,則色調(diào)、透明性和機(jī)械強(qiáng)度會(huì)惡化,因而在室外或照明裝置的附近其使用受到限制。為了解決這樣的問(wèn)題,廣為人知的是向聚碳酸酯樹脂中添加二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苯并噁嗪系紫外線吸收劑的方法(例如非專利文獻(xiàn)1)。但是,在添加這樣的紫外線吸收劑的情況下,盡管發(fā)現(xiàn)紫外線照射后的色調(diào)等的改良,但其還具有下述問(wèn)題其招致樹脂本身的色調(diào)、耐熱性和透明性的惡化,并且在成型時(shí)會(huì)揮發(fā)而使金屬模具受到污染,等等。以往在聚碳酸酯樹脂中所使用的雙酚類化合物由于具有苯環(huán)結(jié)構(gòu),因而紫外線吸收大。這會(huì)招致聚碳酸酯樹脂的耐光性惡化,因而若使用在分子骨架中不具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的脂肪族二羥基化合物或脂環(huán)式二羥基化合物的單體單元、或如異山梨醇這樣的在分子內(nèi)具有醚鍵的環(huán)狀二羥基化合物的單體單元,則在理論上可期待耐光性的改良。其中,采用由生物物質(zhì)資源得到的異山梨醇作為單體的聚碳酸酯樹脂在耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度方面優(yōu)異,因而近年來(lái)對(duì)其進(jìn)行了大量研究(例如,專利文獻(xiàn)1 6)。但是,上述脂肪族二羥基化合物或脂環(huán)式二羥基化合物以及如異山梨醇這樣的在分子內(nèi)具有醚鍵的環(huán)狀二羥基化合物不具有酚羥基,因而其難以通過(guò)界面法(界面法作為以雙酚A為原料的聚碳酸酯樹脂的制法而廣為人知)進(jìn)行聚合,通常利用被稱為酯交換法或熔融法的方法來(lái)制造。在該方法中,在堿性催化劑的存在下、在200°C以上的高溫使上述二羥基化合物與碳酸二苯酯等碳酸二酯進(jìn)行酯交換,將作為副產(chǎn)物生成的苯酚等移除到體系外,由此來(lái)進(jìn)行聚合,得到聚碳酸酯樹脂。但是,與使用雙酚A等具有酚羥基的單體而得到的聚碳酸酯樹脂相比,上述的使用不具有酚羥基的單體而得到的聚碳酸酯樹脂的熱穩(wěn)定性差,因而在高溫下所進(jìn)行的聚合中或成型中會(huì)發(fā)生著色,結(jié)果具有吸收紫外線或可見光而招致耐光性變差的問(wèn)題。其中,在使用異山梨醇等在分子內(nèi)具有醚鍵的單體的情況下,色調(diào)惡化顯著,要求對(duì)其進(jìn)行重大改良。另一方面,如上所述,聚碳酸酯樹脂在電氣·電子部件、汽車用部件、光學(xué)記錄介質(zhì)、透鏡等光學(xué)領(lǐng)域等作為所謂工程塑料具有廣泛應(yīng)用,目前正不斷快速普及的平板顯示屏等的光學(xué)補(bǔ)償膜用途要求低雙折射、低光彈性系數(shù)等更高的光學(xué)特性,現(xiàn)有的芳香族聚碳酸酯尚不能滿足該要求。另外,現(xiàn)有的聚碳酸酯是使用來(lái)源于石油資源的原料進(jìn)行制造的,但近年來(lái),出于對(duì)石油資源枯竭的擔(dān)心,要求提供使用由植物等生物物質(zhì)資源得到的原料而制得的聚碳酸酯。另外,由于還擔(dān)心二氧化碳排出量的增加、蓄積所致的地球溫室化會(huì)帶來(lái)氣候變動(dòng)等, 因而要求開發(fā)出即使在使用后進(jìn)行廢棄處理也為碳中和的、以來(lái)源于植物的單體為原料的聚碳酸酯。在該狀況下,如上述專利文獻(xiàn)1 6所記載,有人提出了使用特殊的二羥基化合物為單體成分、將通過(guò)與碳酸二酯的酯交換而生成的副產(chǎn)物單羥基化合物在減壓下蒸餾除去并同時(shí)得到聚碳酸酯的方法。但是,與雙酚類相比,具有這樣的特殊結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的沸點(diǎn)低,因而其在高溫、減壓下所進(jìn)行的酯交換反應(yīng)中的揮散劇烈,不僅會(huì)招致單位原料生產(chǎn)率(原料原単位,material unit)的惡化,還具有難以將會(huì)對(duì)品質(zhì)帶來(lái)影響的末端基團(tuán)濃度控制在預(yù)定值的問(wèn)題;并且在使用兩種以上的二羥基化合物的情況下,所使用的二羥基化合物的摩爾比例在聚合中會(huì)發(fā)生變化,具有得不到所期望的分子量及組成的聚碳酸酯樹脂的問(wèn)題。為了解決該問(wèn)題,人們考慮到降低聚合溫度、降低減壓程度等的方法,但在該方法中,盡管單體的揮散得到了抑制,但仍具有會(huì)招致生產(chǎn)率的降低的困境。另外還提出了使用具有特定回流冷卻器的聚合反應(yīng)器的方法(例如,參見專利文獻(xiàn)7),但原料單元的改善仍未達(dá)到令人滿足的水平,要求進(jìn)一步的改良。此外,副產(chǎn)物單羥基化合物在進(jìn)行蒸餾除去時(shí)會(huì)奪走大量的蒸發(fā)潛熱,因而,若要保持在預(yù)定聚合溫度,則需要利用加熱介質(zhì)(熱介質(zhì))進(jìn)行加熱。但是,若使用更大尺寸的設(shè)備(7 * —>),則反應(yīng)器內(nèi)單位量的反應(yīng)液的傳熱面積減小,因而需要利用更高溫的熱介質(zhì)進(jìn)行加熱。這意味著與熱介質(zhì)流通的壁面接觸的部分反應(yīng)液以更高溫度被加熱,不僅顯著助長(zhǎng)了與該壁面接觸的低沸點(diǎn)二羥基化合物的揮散,還會(huì)招致該壁面附近的熱劣化, 具有使品質(zhì)惡化的問(wèn)題,尺寸越大,該問(wèn)題越嚴(yán)重?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 國(guó)際公開第04/111106號(hào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2006-232897號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本特開2006-28441號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本特開2008-24919號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 日本特開2009-91404號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 日本特開2009-91417號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7 日本特開2008-56844號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)1 本間精一編、《水。'J力一#才、一卜樹脂/、> F 7' ”、、聚碳酸酯樹脂手冊(cè))、日刊工業(yè)新聞社(日刊工業(yè)新聞社)、1992年8月觀日
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明的目的在于消除上述現(xiàn)有問(wèn)題,提供一種耐光性、透明性、色調(diào)、耐熱性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂。
另外,本發(fā)明的另一目的在于消除上述現(xiàn)有的問(wèn)題,提供一種可有效且穩(wěn)定地制造在耐光性、透明性、色調(diào)、耐熱性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度方面優(yōu)異、性能穩(wěn)定的聚碳酸酯樹脂的方法。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在分子內(nèi)具有下述通式 (1)所示結(jié)構(gòu)、特定波長(zhǎng)的透過(guò)率為特定值以上的聚碳酸酯樹脂不僅具有優(yōu)異的耐光性,還具有優(yōu)異的透明性、色調(diào)、耐熱性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度,由此完成了本發(fā)明的第1方面。S卩,本發(fā)明的第1方面為下述[1] [16]。[1] 一種聚碳酸酯樹脂,該聚碳酸酯樹脂至少含有來(lái)源于具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的成型體 (厚度3mm)在波長(zhǎng)350nm下的光線透過(guò)率為60%以上。[化1]
權(quán)利要求
1. 一種聚碳酸酯樹脂,該聚碳酸酯樹脂至少含有來(lái)源于具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)350nm下的光線透過(guò)率為60%以上,[化1]其中不包括所述通式(1)所示的部位為-CH2-O-H的一部分的情況。
2.如權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)320nm下的光線透過(guò)率為30%以上。
3.如權(quán)利要求1或2所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)所述成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,所述成型體利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值為12以下。
4.如權(quán)利要求1 3的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的初期黃色指數(shù)值為10以下。
5.如權(quán)利要求1 4的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,所述成型體的初期黃色指數(shù)值與如下得到的黃色指數(shù)(YI)值之差的絕對(duì)值為6以下,所述黃色指數(shù)(YI)值為在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)該成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值。
6.如權(quán)利要求1 5的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的L*值為96. 3以上。
7.如權(quán)利要求1 6的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂含有60重量ppm以下的下述通式( 所示的碳酸二酯,[化2]
8.如權(quán)利要求1 7的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂含有700重量ppm以下的芳香族單羥基化合物。
9.如權(quán)利要求1 8的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂中的鈉、鉀和銫的合計(jì)含量以金屬量計(jì)為1重量ppm以下。
10.如權(quán)利要求1 9的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂中的下述通式⑶所示的末端基團(tuán)的濃度為20μ eq/g以上且160 μ eq/g以下,[化3]
11.如權(quán)利要求1 10的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,將所述聚碳酸酯樹脂中的與芳香環(huán)鍵合的H的摩爾數(shù)設(shè)為(A)、將與芳香環(huán)以外部位鍵合的H的摩爾數(shù)設(shè)為(B)的情況下,A/(A+B)含 0. 1。
12.如權(quán)利要求1 11的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,具有所述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物為下述通式(4)所示的二羥基化合物,
13.如權(quán)利要求1 12的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其進(jìn)一步含有來(lái)源于選自由脂肪族二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物組成的組中的至少一種化合物的結(jié)構(gòu)單元。
14.如權(quán)利要求1 13的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其是通過(guò)在催化劑的存在下使具有所述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物與下述通式( 所示的碳酸二酯進(jìn)行縮聚而得到的,[化5]
15.如權(quán)利要求14所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述催化劑為選自由鋰和長(zhǎng)周期型周期表第2族金屬組成的組中的至少一種金屬化合物,且這些化合物的合計(jì)量以金屬量計(jì)相對(duì)于Imol所用的二羥基化合物為20 μ mol以下。
16.如權(quán)利要求1 14的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,該聚碳酸酯樹脂是使用選自由鎂化合物和鈣化合物組成的組中的至少一種金屬化合物作為催化劑而得到的,聚碳酸酯樹脂中的鋰、鈉、鉀和銫的合計(jì)含量以金屬量計(jì)為1重量ppm以下。
17.—種聚碳酸酯樹脂,其為至少含有來(lái)源于具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)所述成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTMD1925-70的黃色指數(shù)(YI)值為12以下,[化6]
18.如權(quán)利要求17所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的初期黃色指數(shù)值為10以下。
19.如權(quán)利要求17或18所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,所述成型體的初期黃色指數(shù)值與如下得到的黃色指數(shù)(YI)值之差的絕對(duì)值為6以下,所述黃色指數(shù)(YI)值為在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)該成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值。
20.如權(quán)利要求17 19的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)350nm下的光線透過(guò)率為60%以上。
21.一種聚碳酸酯樹脂,其為使二羥基化合物與下述通式( 所示的碳酸二酯在催化劑的存在下進(jìn)行縮聚而得到的聚碳酸酯樹脂,所述二羥基化合物包括具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物,其中,該催化劑為含有選自由鋰和長(zhǎng)周期型周期表2族組成的組中的至少一種金屬的化合物,該含有金屬的化合物量以金屬量計(jì)相對(duì)于Imol該二羥基化合物為20 μ mol以下;且該聚碳酸酯樹脂含有700重量ppm以下的芳香族單羥基化合物,[化7]
22.如權(quán)利要求21所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述催化劑為選自由鎂化合物和鈣化合物組成的組中的至少一種金屬化合物。
23.如權(quán)利要求21或22所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂中的鈉、鉀、銫的合計(jì)量以金屬量計(jì)為1重量ppm以下。
24.如權(quán)利要求21 23的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂中的鋰、鈉、鉀、銫的合計(jì)量以金屬量計(jì)為1重量ppm以下。
25.如權(quán)利要求21 M的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂含有60重量ppm以下的所述通式( 所示的碳酸二酯。
26.如權(quán)利要求21 25的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,具有所述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物為下述通式(4)所示的化合物,[化9]
27.如權(quán)利要求21 沈的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂含有來(lái)源于具有所述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元、以及來(lái)源于選自由脂肪族二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物組成的組中的至少一種化合物的結(jié)構(gòu)單元。
28.如權(quán)利要求21 27的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,所述聚碳酸酯樹脂中的下述通式⑶所示的末端基團(tuán)的濃度為20μ eq/g以上且160 μ eq/g以下,
29.如權(quán)利要求21 觀的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,將所述聚碳酸酯樹脂中的與芳香環(huán)鍵合的H的摩爾數(shù)設(shè)為A、將與芳香環(huán)以外部位鍵合的H的摩爾數(shù)設(shè)為B的情況下,A/(A+B)芻 0. 1。
30.如權(quán)利要求21 四的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)350nm下的光線透過(guò)率為60%以上。
31.如權(quán)利要求21 30的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯成型而成的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)320nm下的光線透過(guò)率為30%以上。
32.如權(quán)利要求21 31的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯成型出厚度為3mm的成型體,在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)所述成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值為12以下。
33.如權(quán)利要求21 32的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯成型而成的厚度為3mm的成型體的初期黃色指數(shù)值為10以下。
34.如權(quán)利要求21 33的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂,其中,由所述聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,所述成型體的初期黃色指數(shù)值與如下得到的黃色指數(shù)(YI)值之差的絕對(duì)值為6以下,所述黃色指數(shù)(YI)值為在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)該成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值。
35.一種聚碳酸酯樹脂成型品,其是將權(quán)利要求1 34的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂成型而得到的。
36.如權(quán)利要求35所述的聚碳酸酯樹脂成型品,其中,所述聚碳酸酯樹脂成型品是通過(guò)注射成型法而成型得到的。[化 10]
37. 一種聚碳酸酯樹脂的制造方法,其為使用催化劑和作為原料單體的碳酸二酯以及二羥基化合物,利用2個(gè)以上的反應(yīng)器通過(guò)多段酯交換反應(yīng)使原料單體縮聚來(lái)制造聚碳酸酯樹脂的方法,其中該二羥基化合物至少包括具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物;使由酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物單羥基化合物以理論餾出量的20%以上的餾出量進(jìn)行餾出的反應(yīng)器中的至少1個(gè)為如下反應(yīng)器該反應(yīng)器的內(nèi)容積為20L以上,并且具備加熱單元和回流冷卻器,該加熱單元用于使用加熱介質(zhì)對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行加熱,該加熱介質(zhì)的溫度與反應(yīng)器中的反應(yīng)液的溫度差至少為5°C以上;并且在全部反應(yīng)階段餾出的單體的合計(jì)量相對(duì)于原料單體的總量為10重量%以下;
38. 一種聚碳酸酯樹脂的制造方法,其為使用催化劑和作為原料單體的碳酸二酯以及二羥基化合物,利用2個(gè)以上的反應(yīng)器通過(guò)多段酯交換反應(yīng)使原料單體縮聚來(lái)制造聚碳酸酯樹脂的方法,其中該二羥基化合物包括兩種以上的二羥基化合物,其中的至少一種為具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物;使由酯交換反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物單羥基化合物以理論餾出量的20%以上的餾出量進(jìn)行餾出的反應(yīng)器中的至少1個(gè)為如下反應(yīng)器該反應(yīng)器的內(nèi)容積為20L以上,并且具備加熱單元和回流冷卻器,該加熱單元用于使用加熱介質(zhì)對(duì)反應(yīng)器進(jìn)行加熱,該加熱介質(zhì)的溫度與反應(yīng)器中的反應(yīng)液的溫度差至少為5°C以上;并且將下述摩爾百分?jǐn)?shù)的差除以下述投料時(shí)的二羥基化合物的摩爾百分?jǐn)?shù)而得到的值的絕對(duì)值對(duì)于至少一種二羥基化合物而言為0. 03以下,對(duì)于任意一種二羥基化合物而言均不大于0. 05,所述摩爾百分?jǐn)?shù)的差為作為原料投入到反應(yīng)器中的投料時(shí)的二羥基化合物的摩爾百分?jǐn)?shù)與所得到的聚碳酸酯樹脂中的二羥基化合物結(jié)構(gòu)單元的摩爾百分?jǐn)?shù)的差,
39.如權(quán)利要求37或38所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,所述二羥基化合物中的至少一種二羥基化合物在大氣壓下的沸點(diǎn)為300°C以下。
40.如權(quán)利要求37 39的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其使用至少3個(gè)反應(yīng)器。
41.如權(quán)利要求37 40的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,導(dǎo)入至所述回流冷卻器中的制冷劑的溫度在回流冷卻器的入口處為45°C 180°C。
42.如權(quán)利要求37 41的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,所述在全部反應(yīng)階段餾出的單體的合計(jì)量相對(duì)于原料單體的總量為3重量%以下。
43.如權(quán)利要求37 42的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,在將由所述酯交換反應(yīng)生成的副產(chǎn)物單羥基化合物以理論餾出量的20%以上的餾出量進(jìn)行餾出的第1個(gè)反應(yīng)器中,使用選自由鋰和長(zhǎng)周期型周期表第2族金屬組成的組中的至少一種金屬化合物作為催化劑,以其金屬原子的合計(jì)量計(jì),相對(duì)于作為原料使用的全部二羥基化合物lmol,該金屬化合物的用量為20μπιΟ1以下。
44.如權(quán)利要求43所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,所述催化劑為選自由鎂化合物和鈣化合物組成的組中的至少一種金屬化合物。
45.如權(quán)利要求37 44的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,在全部反應(yīng)階段中反應(yīng)液的最高溫度小于250°C。
46.如權(quán)利要求37 45的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,所述加熱介質(zhì)的最高溫度小于265°C。
47.如權(quán)利要求37 46的任一項(xiàng)所述的聚碳酸酯樹脂的制造方法,其中,所述二羥基化合物包括下述通式的化合物以及選自由脂肪族二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物組成的組中的至少一種化合物,
48.一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)350nm下的光線透過(guò)率為60%以上。
49.一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體在波長(zhǎng)320nm下的光線透過(guò)率為30%以上。
50.一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出厚度為3mm的成型體,在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)所述成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTM D1925-70的黃色指數(shù)(YI)值為12以下。
51.一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的初期黃色指數(shù)值為10以下。
52.一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的初期黃色指數(shù)值與下述黃色指數(shù)(YI)值之差的絕對(duì)值為6以下,所述黃色指數(shù)(YI)值為在63°C、相對(duì)濕度50%的環(huán)境下使用金屬鹵化物燈以波長(zhǎng)300nm 400nm的輻照度1. 5kff/m2對(duì)該成型體進(jìn)行100小時(shí)照射處理后,利用透射光測(cè)定得到的基于ASTMD1925-70的黃色指數(shù)(YI)值。
53. 一種聚碳酸酯樹脂,其是利用權(quán)利要求37 47的任一項(xiàng)所述的方法而得到的聚碳酸酯樹脂,其中,由該聚碳酸酯樹脂成型出的厚度為3mm的成型體的L*值為96. 3以上。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供耐光性、透明性、色調(diào)、耐熱性、熱穩(wěn)定性以及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的聚碳酸酯樹脂以及有效且穩(wěn)定地制造這些性能穩(wěn)定的聚碳酸酯樹脂的方法。本發(fā)明涉及至少含有來(lái)源于具有下述通式(1)所示部位作為部分結(jié)構(gòu)的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元、具有特定特性的聚碳酸酯樹脂;以及制造該聚碳酸酯樹脂的方法。(其中不包括上述通式(1)所示的部位為-CH2-O-H的一部分的情況)。
文檔編號(hào)C08J5/00GK102597057SQ201080050128
公開日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月30日
發(fā)明者山本正規(guī), 并木慎吾, 藤通昭 申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社