專利名稱：制備水性復(fù)合顆粒分散體的方法
制備水性復(fù)合顆粒分散體的方法本發(fā)明涉及一種制備由加聚物和細(xì)碎的無機固體組成的顆粒的水性分散體(水性復(fù)合顆粒分散體，aqueous composite-particle dispersion)的方法，在該方法中烯鍵式不飽和單體以分散的方式分布在水性介質(zhì)中并且是在至少一種以分散方式分布的、細(xì)碎的無機固體和至少一種分散劑存在下用至少一種自由基聚合引發(fā)劑通過自由基水性乳液聚合方法進行聚合的，且該方法包含a)使用Iwt (重量)%至IOOOwt %的一種平均顆粒尺寸彡IOOnm的無機固體和 0. 05wt%至2wt%的一種自由基聚合引發(fā)劑，基于烯鍵式不飽和單體的總量(總單體量) 計，b)包括在最初加料中至少一部分無機固體，在一種水性聚合介質(zhì)中以固體的水性分散體形式，隨后c)向所得的固體的水性分散體中計量加入總計彡0. 01wt%且彡20wt%的總單體量的烯鍵式不飽和單體以及的總量的自由基聚合引發(fā)劑，并在聚合條件下將計量加入的烯鍵式不飽和單體進行聚合，直到單體轉(zhuǎn)化率> 80wt % (聚合階段1)，且隨后d)在聚合條件下向所得的聚合混合物中計量加入任何剩余的無機固體、任何剩余的自由基聚合引發(fā)劑和剩余的烯鍵式不飽和單體，并實施聚合至單體轉(zhuǎn)化率> 90wt% (聚合階段2)。水性復(fù)合顆粒分散體是為一種公知的物質(zhì)。它們是在水性分散介質(zhì)中包含以分散方式分布的以下物質(zhì)的水性流體體系由多個交織的加聚物鏈(稱為聚合物基體)組成的加成聚合物線團以及細(xì)碎的無機固體的顆粒(復(fù)合顆粒)。復(fù)合顆粒的平均直徑一般在彡IOnm且彡IOOOnm范圍內(nèi)，常常在彡50nm且彡400nm范圍內(nèi)，且經(jīng)常在彡IOOnm且彡300nm范圍內(nèi)。復(fù)合顆粒和以水性復(fù)合顆粒分散體的形式制備它們的方法以及它們的用途，為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且公開于例如US-A 3，544，500、US-A4, 421，660、US-A 4，608，401、 US-A 4，981，882、EP-A 104498、EP-A 505230、EP-A 572128、GB-A 2227739、WO 0118081、 WO 0129106、W003000760、WO 06072464 以及 WO 08135422 的說明書中，還有在 Long 等人’ Tianjin Daxue Xuebao 1991,4,第 10 至 15 頁、Bourgeat-Lami 等人，Die Angewandte Makromolekulare Chemie 1996，242，第 105 至 122 頁、Paulke 等人，Synthesis Studies of Paramagnetic Polystyrene Latex Particles in Scientific and Clinical Application of Magnetic Carriers,第 69 至 76 頁，Plenum Press, New York, 1997,以及 Armes 等人， Advanced Materials 1999，11，No. 5，第 408 至 410 頁中。此外，未公布的申請?zhí)枮?7119197. 7的歐洲專利申請公開了含硅烷醇基團的化合物用于制備水性復(fù)合顆粒分散體的用途。但是，由在現(xiàn)有技術(shù)中公開的方法制備的水性復(fù)合顆粒分散體在所得凝固物 (coagulum)含量方面經(jīng)常不能令人完全滿意。因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種特征為低凝固物含量的穩(wěn)定水性復(fù)合顆粒分散體的新制備方法。
令人驚奇地，此目的通過在引言中定義的方法實現(xiàn)。本發(fā)明的方法采用澄清的水，如澄清的飲用水，例如，但特別有利的是去離子水；其總量為彡30wt%且彡99wt%且有利地為彡且彡95wt %、且特別有利地為 ^ 40wt%且< 90wt%，基于水性復(fù)合顆粒分散體計。根據(jù)本發(fā)明，至少一部分水在本方法的步驟b)中包括在加入聚合容器中的初始加料中，并且任何剩余量在隨后的c)或d)中的至少一個步驟中被計量加入。適合本發(fā)明方法的細(xì)碎的無機固體原則上為所有平均顆粒直徑> 0且< IOOnm的無機固體。根據(jù)本發(fā)明可使用的細(xì)碎的無機固體原則上為金屬、金屬化合物(如金屬氧化物和金屬鹽)，以及半金屬化合物和非金屬化合物?？墒褂玫募?xì)碎的金屬粉末為貴金屬膠體， 如鈀、銀、釕、鉬、金和銠，以及其合金?？商峒暗募?xì)碎的金屬氧化物的實例包括二氧化鈦 (市售可得，例如，來自Mchtleben Chemie GmbH的Hombitee 品種)、氧化鋯(IV)、氧化錫(II)、氧化錫(IV)(市售可得，例如，來自 Nyacol Nano Technologies Inc.的Nyacol SN品種)、氧化鋁(市售可得，例如，來自Nyacol Nano Technologies Inc.的Nyacol AL
品種)、氧化鋇、氧化鎂；多種鐵氧化物，如氧化鐵(Π)(方鐵礦)、氧化鐵(III)(赤鐵礦) 和氧化鐵(ΙΙ/ΠΙ)(磁鐵礦)；氧化鉻(III)、氧化銻(III)、氧化鉍(III)、氧化鋅(市售可得，例如，來自 Mchtleben Chemie GmbH 的Sachtotec 品種)、氧化鎳(Π)、氧化鎳(III)、 氧化鈷(II)、氧化鈷(III)、氧化銅(II)、氧化釔(III)(市售可得，例如，來自Nyacol Nano Technologies Inc.的Nyacol YTTRIA 品種)、氧化鈰(IV)(市售可得，例如，來自 Nyacol Nano Technologies Inc.的Nyacol CE02品種)，無定形的以及/或者以其不同的晶體變型；還有它們的羥基氧化物，例如羥基鈦(IV)氧化物、羥基鋯(IV)氧化物、羥基鋁氧化物(市售可得，例如，來自Sasol Germany GmbH的Disperal 品種)和羥基鐵(III)氧化物，無定形的或者以其不同的晶體變型。以下金屬鹽，無定形的以及/或者以其不同的晶體結(jié)構(gòu)，原則上可用于本發(fā)明的方法硫化物，如硫化鐵(II)、硫化鐵(III)、二硫化鐵(II) (黃鐵礦)、硫化錫(II)、硫化錫(IV)、硫化汞(II)、硫化鎘(II)、硫化鋅、硫化銅(II)、硫化銀、硫化鎳(II)、硫化鈷(II)、硫化鈷(III)、硫化錳(II)、硫化鉻(III)、硫化鈦(II)、 硫化鈦(III)、硫化鈦(IV)、硫化鋯(IV)、硫化銻(III)和硫化鉍(III)；氫氧化物，如氫氧化錫(II)、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、氫氧化鐵(II)和氫氧化鐵 (III)；硫酸鹽，如硫酸鈣、硫酸鍶、硫酸鋇和硫酸鉛(IV)；碳酸鹽，如碳酸鋰、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋅、碳酸鋯(IV)、碳酸鐵(II)和碳酸鐵(III)；正磷酸鹽，如正磷酸鋰、正磷酸鈣、 正磷酸鋅、正磷酸鎂、正磷酸鋁、正磷酸錫(III)、正磷酸鐵(II)和正磷酸鐵(III)；偏磷酸鹽，如偏磷酸鋰、偏磷酸鈣和偏磷酸鋁；焦磷酸鹽，如焦磷酸鎂、焦磷酸鈣、焦磷酸鋅、焦磷酸鐵(III)和焦磷酸錫(II)；磷酸銨鹽，如磷酸銨鎂、磷酸銨鋅；羥磷灰石[( {(PO4)3OHH ； 原硅酸鹽，如原硅酸鋰、原硅酸鈣/鎂、原硅酸鋁、原硅酸鐵(II)、原硅酸鐵(III)、原硅酸鎂、原硅酸鋅、原硅酸鋯(III)和原硅酸鋯(IV)；偏硅酸鹽，如偏硅酸鋰、偏硅酸鈣/鎂、偏硅酸鈣、偏硅酸鎂和偏硅酸鋅；層狀硅酸鹽，如硅酸鋁鈉和硅酸鎂鈉，尤其是以自發(fā)分層的形式，例如Optigel SH 和Optigel EX0482 (sudchemie AG 商標(biāo))、Saponit SKS-20 和Hektorit SKS21 (Hoechst AG 商標(biāo))，以及 Lapoidte RD 和 Laponite GS (Rockwood Holdings, Inc.商標(biāo))；鋁酸鹽，如鋁酸鋰、鋁酸鈣和鋁酸鋅；硼酸鹽，如偏硼酸鎂和原硼酸鎂；草酸鹽，如草酸鈣、草酸鋯(IV)、草酸鎂、草酸鋅和草酸鋁；酒石酸鹽，如酒石酸鈣；乙酰丙酮化物，如乙酰丙酮鋁和乙酰丙酮鐵(III)；水楊酸鹽，如水楊酸鋁；檸檬酸鹽，如檸檬酸鈣、檸檬酸鐵(II)和檸檬酸鋅；棕櫚酸鹽，如棕櫚酸鋁、棕櫚酸鈣和棕櫚酸鎂；硬脂酸鹽，如硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂和硬脂酸鋅；月桂酸鹽，如月桂酸鈣；亞油酸鹽，如亞油酸鈣皂；以及油酸鹽，如油酸鈣、油酸鐵(II)或油酸鋅。作為可根據(jù)本發(fā)明使用的重要的半金屬化合物，可提及的有無定形二氧化硅和 /或以不同晶體結(jié)構(gòu)存在的二氧化硅。適于本發(fā)明的二氧化硅市售可得且可以作為例如 Aerosil (Evonik AG 商標(biāo))、Nalco (Nalco 商標(biāo))、Levasil (H. C. Starck GmbH 商標(biāo))、；Ludox (DuPont 商標(biāo))、Nyacol 和Bindzil (Akzo-Nobel 商標(biāo))以及Snowtex (Nissan Chemical Industries,Ltd.商標(biāo))而得到。適于本發(fā)明的非金屬化合物為，例如， 膠態(tài)石墨或金剛石。特別適合的細(xì)碎無機固體為在20°C和大氣壓力(latm = 1. 013巴(絕對值))下在水中的溶解度< ig/ι、優(yōu)選< 0. lg/Ι、更優(yōu)選< 0. Olg/Ι的無機固體。特別優(yōu)選為選自以下物質(zhì)的化合物二氧化硅、氧化鋁、氧化錫(IV)、氧化釔(III)、氧化鈰(IV)、羥基鋁氧化物、碳酸鈣、碳酸鎂、正磷酸鈣、正磷酸鎂、偏磷酸鈣、偏磷酸鎂、焦磷酸鈣、焦磷酸鎂；原硅酸鹽，如原硅酸鋰、原硅酸鈣/鎂、原硅酸鋁、原硅酸鐵(II)、原硅酸鐵(III)、原硅酸鎂、 原硅酸鋅、原硅酸鋯(III)和原硅酸鋯(IV)；偏硅酸鹽，如偏硅酸鋰、偏硅酸鈣/鎂、偏硅酸鈣、偏硅酸鎂和偏硅酸鋅；層狀硅酸鹽，如硅酸鋁鈉和硅酸鎂鈉，尤其是以自發(fā)分層的形式，例如來自包括Nanofil 、Optigel 、Closite (Sudchemie AG 商標(biāo))、SQmasif>、
Lucentite (CBC JaPan Co.，Ltd 商標(biāo))、Saponit 、Hektorit (Hoechst AG 商標(biāo)) 禾口Laponite (Rockwood Holdings, Inc.商標(biāo))的系列的產(chǎn)品；或氧化鐵(II)、氧化鐵 (III)、氧化鐵(ΙΙ/ΠΙ)、二氧化鈦、羥磷灰石、氧化鋅和硫化鋅。優(yōu)選地所述至少一種細(xì)碎的無機固體選自以下物質(zhì)二氧化硅、層狀硅酸鹽、氧化鋁、羥基鋁氧化物、碳酸鈣、碳酸鎂、正磷酸鈣、正磷酸鎂、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氧化鐵(11/111)、氧化錫(IV)、氧化鈰(IV)、氧化釔(III)、二氧化鈦、羥磷灰石、氧化鋅和硫化鋅。特別優(yōu)選為硅化合物，如熱解(火成)二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅(二氧化硅)和/ 或?qū)訝罟杷猁}。在本發(fā)明的方法中，也可以有利地使用以下品種的市售可得化合物 Aerosil , Levasil 、Ludox , Nyacol . Nalco 和 Bindzil 品種(二氧化硅)，Nanofil 、Optigel 、Somasi嚴(yán)、Cloisite 、Lucentite 、Saponit 、 Hektorit 和Laponite 品種(層狀娃酸鹽)，Disperal 品種(輕基招氧化物)， Nyacol AL品種(氧化鋁)，Hombitec 品種(二氧化鈦)，Nyacol SN品種(氧化錫(IV))，Nyacol YTTRiA 品種(氧化釔(ni))，Nyacol CE02 品種(氧化鈰(IV))和Sachtotec 品種(氧化鋅)。可用于制備具有分散在水性聚合介質(zhì)中的顆粒的復(fù)合顆粒的細(xì)碎無機固體具有彡IOOnm的顆粒直徑。成功使用的細(xì)碎無機固體為其分散顆粒具有> Onm但彡90nm、 (80nm、彡70nm、彡60nm、彡50nm、彡40nm、彡30nm、彡20nm或彡IOnm以及位于其間的所有值的顆粒直徑的那些無機固體。所用細(xì)碎無機固體有利地具有< 50nm的顆粒直徑。為本說明書的目的，該細(xì)碎無機固體以及可由本發(fā)明方法得到的復(fù)合顆粒的顆粒尺寸通常是通過準(zhǔn)彈性光散射的方法(DIN ISO 13321)采用來自Malvern Instruments Ltd的高效顆粒尺寸分析儀(HPPS，High Performance Particle Sizer)進行測定。細(xì)碎固體的獲取是原則上為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知且其通過例如在氣相中的沉淀反應(yīng)或化學(xué)反應(yīng)得到(關(guān)于此，參見E. Matijevic, Chem. Mater. 5 (1993)第412至似6頁; Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 23,第 583 至 660 頁，Verlag Chemie,ffeinheim, 1992 ；D. F. Evans, H. Wennerstrom in The Colloidal Domain,第 363 至 405 頁，Verlag Chemie, Weinheim, 1994,禾口 R. J. Hunter in Foundations of Colloid Science, Vol. I,第 10 至 17 頁，Clarendon Press, Oxford,1991)。這些細(xì)碎無機固體可以粉末的形式或者以固體的穩(wěn)定水性分散體(稱為溶膠)的形式根據(jù)本發(fā)明使用。該固體的水性分散體常常在細(xì)碎無機固體的合成過程中在水性介質(zhì)中直接制備， 或者通過將細(xì)碎無機固體分散至該水性介質(zhì)中而制備。取決于所述細(xì)碎無機固體的制備方式，該過程可直接進行(在例如沉淀的或熱解二氧化硅、氧化鋁的情況下)，或者通過使用合適的輔助設(shè)備(如分散器或超聲焊極(ultrasound sonotrode))而進行。該固體的水性分散體經(jīng)常是固體的穩(wěn)定水性分散體。固體的穩(wěn)定水性分散體在此被理解為是指此類固體水性分散體其初始固體濃度 ^ 0. lwt%，基于該固體的水性分散體計，且在制備一小時后或者在沉降的細(xì)碎固體被均勻分散一小時后，沒有另外能量輸入(如攪拌或搖晃)的情況下，仍然以分散形式包含大于 90wt%的初始分散固體。為本說明書的目的，初始固體濃度和一小時后的固體濃度的定量測定是通過分析超速離心法進行的(關(guān)于此，參見S. E. Harding等人，Analytical Ultracentrifugation in Biochemistry and Polymer Science,Royal Society of Chemistry,Cambridge,Great Britan 1992, Chapter 10, Analysis of Polymer Dispersions with an Eight-Cell AUC Multiplexer :High Resolution Particle Size Distribution and Density Gradient Techniques, W. Machtle,第 147 至 175 頁)。根據(jù)本發(fā)明，使用1至IOOOwt %、有利地1至IOOwt %、且特別有利地2至70wt% 的無機固體，基于總單體量計。在本發(fā)明方法的步驟b)中，至少一部分、常常彡10wt%、彡20wt%、彡30襯％或彡40wt%、且有利地彡50wt%、彡60wt%、彡70wt%、彡80wt%或彡90wt%的總量的無機固體包括在水性聚合介質(zhì)中的初始加料中，形成一種固體的水性分散體。在聚合條件下在本方法的步驟d)中，將任何剩余量的無機固體不連續(xù)地以一份或多份、或者連續(xù)地以恒定的或變化的體積流速、更特別的以水性固體分散體的形式計量加入到水性聚合介質(zhì)中。但是，在本發(fā)明的步驟b)中，在水性聚合介質(zhì)中的總量的無機固體有利地以水性固體分散體的形式包括在初始進料中。如果無機固體以粉末形式使用，可有利地借助于合適的輔助設(shè)備(如攪拌器、分散器或超聲焊極)將細(xì)碎粉末固體分散在例如水性聚合介質(zhì)中。為制備水性復(fù)合顆粒分散體，所用分散劑一般為能夠不僅使細(xì)碎無機固體顆粒、 還使單體液滴和所得復(fù)合顆粒在水性聚合介質(zhì)中保持分散分布，并以此確保制備的復(fù)合顆粒的水性分散體的穩(wěn)定性的那些分散劑。合適的分散劑包括常用于進行自由基水性乳液聚合的保護膠體，還有乳化劑。對合適的保護膠體的詳盡描述于Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie, Volume XI V/l, Markromolekulare Stoffe[Macromolecular compounds], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961，第 411 至 420 頁給出。合適的中性保護膠體的實例為聚乙烯醇、聚亞烷基二醇、纖維素衍生物、淀粉衍生物以及明膠衍生物。合適的陰離子保護膠體——即其分散組分具有至少一個負(fù)電荷的保護膠體—— 為例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸以及其堿金屬鹽，包含丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、4-苯乙烯磺酸和/或馬來酸酐的共聚物，以及該共聚物的堿金屬鹽，還有高分子量化合物(如聚苯乙烯)的磺酸的堿金屬鹽。合適的陽離子保護膠體——即其分散組分具有至少一個正電荷的保護膠體—— 為例如包含N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、2-乙烯基咪唑、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、氨基官能化的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺的均聚物和共聚物的N-質(zhì)子化和/或 N-烷基化衍生物。當(dāng)然也可以使用乳化劑和/或保護膠體的混合物。作為分散劑，通常僅使用乳化劑，其相對分子量不同于保護膠體的分子量，通常低于1500g/mol。當(dāng)使用表面活性物質(zhì)的混合物時，當(dāng)然各組分必須彼此相容，若有疑問的話可以通過幾個初步試驗驗證。對合適乳化劑的概述可見于 Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie, Volume X IV/1, Makromolekulare Stoffe[Macromolecular compounds], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961，第 192 至 208 頁。常用的非離子乳化劑為例如乙氧基化的單、二和三烷基酚(E0單元3至50，烷基 C4至C12)和乙氧基化的脂肪醇(E0單元3至80 ；烷基C8至C36)。其實例為來自BASF AG 的Lutensol A品種(C12C14脂肪醇乙氧基化物，EO單元3至8)、Lutensol AO品種(C13C15 羰基合成醇乙氧基化物，EO單元3至30) LutensofAT品種(Q6C18脂肪醇乙氧基化物， EO單元11至80) lutensofo&^t (Cltl羰基合成醇乙氧基化物，EO單元3至11)和 Lutensol TO品種(C13羰基合成醇乙氧基化物，EO單元3至20)。常用的陰離子乳化劑為，例如，烷基硫酸酯(烷基C8至C12)、具有乙氧基化烷醇 (E0單元4至30，烷基C12至C18)和具有乙氧基化烷基酚(E0單元3至50，烷基C4至C12) 的硫酸單酯、烷基磺酸(烷基=C12至C18)和烷基芳基磺酸(烷基C9至C18)的堿金屬鹽和銨鹽。此外，已證明適合作為其他陰離子乳化劑的化合物為通式I的化合物
權(quán)利要求
1.一種制備由加聚物和細(xì)碎的無機固體組成的顆粒的水性分散體(水性復(fù)合顆粒分散體)的方法，在該方法中烯鍵式不飽和單體以分散的方式分布在水性介質(zhì)中并且是在至少一種以分散方式分布、細(xì)碎的無機固體和至少一種分散劑存在下用至少一種自由基聚合引發(fā)劑通過自由基水性乳液聚合方法進行聚合的，且該方法包含a)使用Iwt%至IOOOwt %的一種平均顆粒尺寸彡IOOnm的無機固體和0. 05 {%至 2wt%的一種自由基聚合引發(fā)劑，基于烯鍵式不飽和單體的總量(總單體量)計，b)包括在初始加料中至少一部分無機固體，在一種水性聚合介質(zhì)中以固體的水性分散體形式，隨后c)向所得的固體的水性分散體中計量加入總單體量的總計>0. 01wt%且< 20wt%以及的總量的自由基聚合引發(fā)劑，并在聚合條件下將計量加入的烯鍵式不飽和單體進行聚合，直到單體轉(zhuǎn)化率> 80wt% (聚合階段1)，且隨后d)在聚合條件下向所得的聚合混合物中計量加入任何剩余的無機固體、任何剩余的自由基聚合引發(fā)劑和剩余的烯鍵式不飽和單體，并實施聚合至單體轉(zhuǎn)化率> 90wt% (聚合階段2)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟b)中的無機固體包括在初始加料中。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其中在步驟b)中全部量的無機固體包括在初始加料中。
4.權(quán)利要求1至3中任一項的方法，其中在步驟c)中總單體量的總計>且 (15wt%被計量加入。
5.權(quán)利要求1至4中任一項的方法，其中在步驟c)中彡70wt%的總量的自由基聚合引發(fā)劑被計量加入。
6.權(quán)利要求1至5中任一項的方法，其中所述無機固體含有硅。
7.權(quán)利要求1至6中任一項的方法，其中熱解(火成)二氧化硅、膠態(tài)二氧化硅和/或?qū)訝罟杷猁}被用作無機固體。
8.權(quán)利要求1至7中任一項的方法，其中所述烯鍵式不飽和單體的總量包含彡0. Iwt %且彡IOwt^的至少一種具有含硅官能團的烯鍵式不飽和單體(硅烷單體)。
9.權(quán)利要求8的方法，其中使用(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)二甲基甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅烷和/或 (3-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二乙基氧基硅烷作為硅烷單體。
10.權(quán)利要求8或9的方法，其中在步驟c)中向固體的水性分散體中首先在>5且 (240分鐘時間內(nèi)僅計量加入> 5wt%且< 70wt%的總量的硅烷單體，隨后任何剩余的其他烯鍵式不飽和單體和自由基聚合引發(fā)劑被計量加入。
11.權(quán)利要求8至10中任一項的方法，其中所述硅烷單體的總量為>0. Iwt %且彡2wt%，基于單體總量計。
12.權(quán)利要求1至11中任一項的方法，其中一種陰離子和/或一種非離子乳化劑被用作分散劑。
13.權(quán)利要求1至12中任一項的方法，其中在步驟d)結(jié)束時，所述水性聚合介質(zhì)包含 (10wt%的有機溶劑，基于水的總量計。
14.一種由權(quán)利要求1至13中任一項的方法得到的復(fù)合顆粒的水性分散體。
15.權(quán)利要求14的復(fù)合顆粒水性分散體作為粘合劑、用于制備防護涂層、作為膠粘劑、 用于改性水泥制劑或灰漿制劑、或用于醫(yī)療診斷中的用途。
16.一種通過干燥權(quán)利要求14的復(fù)合顆粒的水性分散體而得到的復(fù)合顆粒粉末。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備穩(wěn)定的水性復(fù)合顆粒分散體的方法。
文檔編號C08F292/00GK102395605SQ201080017163
公開日2012年3月28日 申請日期2010年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月15日
發(fā)明者B·羅梅杰, E·揚斯, H·威斯 申請人:巴斯夫歐洲公司