專利名稱:一種可降解多嵌段聚合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚合物的制備方法,尤其涉及一種可降解多嵌段聚合物的制備方法。
背景技術(shù):
多嵌段聚合物由不同聚合物鏈段鏈接而成,根據(jù)鏈接的聚合物不同,可以表現(xiàn) 出不同的性能。例如,將軟鏈段與硬鏈段鏈接,輕水與疏水鏈段鏈接或者結(jié)晶與非結(jié)晶 鏈段鏈接,得到的多嵌段共聚物的材料就能表現(xiàn)出一些非常規(guī)的性能或者形態(tài)。可以用 于新型表面活性劑、熱塑性彈性體以及聚合物共混的增容劑的開發(fā)。傳統(tǒng)的多嵌段共聚物合成方法主要有兩種。第一種是往活性聚合體系中不斷加 入新的不同單體,一段段地制備聚合物,可稱之為逐段法。第二種是首先合成具有不同 末端官能團(tuán)的低聚物,然后低聚物之間通過官能團(tuán)之間的反應(yīng)使其鍵合形成多嵌段共聚 物,可稱之為偶聯(lián)法。在上述兩種方法中,第一種方法需要經(jīng)過多步添加新單體,進(jìn)行 聚合反應(yīng)。新單體的引入不可避免會(huì)引入雜質(zhì)使得活性中心失活,產(chǎn)生低于預(yù)期嵌段數(shù) 的聚合物。另一方面,由于是逐段合成的策略,該方法合成得到的嵌段數(shù)不可能很高。 第二種方法合成的嵌段數(shù)取決于端基的反應(yīng)程度,當(dāng)端基反應(yīng)程度不高時(shí),很難得到高 嵌段數(shù)的聚合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足,提供一種可降解多嵌段聚合物的制備方法??山到舛嗲抖尉酆衔锏闹苽浞椒ㄊ窃谌軇┐嬖诘臈l件下,將1摩爾端基官能團(tuán) 為鹵素的聚合物與0.5 5摩爾自由基捕捉劑、2 10摩爾的金屬銅或銅鹽和2 10摩 爾的多胺加入反應(yīng)器中,攪拌,脫氧后,10 100°C反應(yīng)0.1 24小時(shí),得到可降解多嵌 段聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述 的自由基捕捉劑為下式所示的亞硝基化合物(Al),二苯乙烯化合物(A2)或硫酮化合物 (A3)
權(quán)利要求
1.一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于在溶劑存在的條件下,將1摩爾 端基官能團(tuán)為鹵素的聚合物與0.5 5摩爾自由基捕捉劑、2 10摩爾的金屬銅或銅鹽和 2 10摩爾的多胺加入反應(yīng)器中,攪拌,脫氧后,10 100°C反應(yīng)0.1 24小時(shí),得到 可降解多嵌段聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述的 自由基捕捉劑為下式所示的亞硝基化合物(Al),二苯乙烯化合物(A2)或硫酮化合物 (A3)
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述的金 屬銅為銅粉、銅絲或銅片。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述的銅 鹽為氧化亞銅、硫化亞銅、碲化亞銅、硒化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅或碘化亞銅。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述的 多胺為2,2,-聯(lián)吡啶、4,4,-二(5-壬基)-2,2,-聯(lián)吡啶、1,10-菲咯啉、N, N,N,,N,-四甲基乙二胺、N-丙基-(2-吡啶基)甲胺、2,2, 6,,2” -三聯(lián) 吡啶、4,4,,4” -三(5-壬基)-2,2, 6,,2” -三聯(lián)吡啶、N,N,N,,N”, N” _五甲基二乙基三胺、N,N-二(2-吡啶基甲基)辛胺、1,1,4,7,10,10-六甲 基三乙基四胺、三[2-( 二甲胺基)乙基]胺或三[(2-吡啶基)甲基]胺。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種可降解多嵌段聚合物的制備方法,其特征在于所述的端基為鹵素的聚合物為α-溴化聚苯乙烯,α,ω-溴化聚苯乙烯、 叔丁酯、α,ω-溴化聚丙烯酸叔丁酯、α,ω-溴化聚己內(nèi)酯、α 烯-b_聚丙烯酸叔丁酯、α,ω-溴化聚環(huán)氧乙烷-b_聚環(huán)氧丙烷或α 烯-b_聚丙烯。α-溴化聚丙烯酸 ω-溴化聚苯乙 ,ω-溴化聚苯乙
全文摘要
本發(fā)明公開了一種可降解多嵌段聚合物的制備方法。它是在溶劑存在的條件下,將1摩爾端基官能團(tuán)為鹵素的聚合物與0.5~5摩爾自由基捕捉劑、2~10摩爾的金屬銅或銅鹽和2~10摩爾的多胺加入反應(yīng)器中,攪拌,脫氧后,10~100℃反應(yīng)0.1~24小時(shí),得到可降解多嵌段聚合物。本發(fā)明合成方法簡單、反應(yīng)條件溫和,可以用于合成不同單體類型、嵌段數(shù)不同的多嵌段聚合物制備,嵌段數(shù)可以超過30段。本發(fā)明還可以使用主鏈為不同單體、端基官能團(tuán)為鹵素的聚合物,與自由基捕捉劑反應(yīng)制備可降解多嵌段共聚物。當(dāng)加熱到一定溫度,該多嵌段聚合物可以發(fā)生降解,得到單分散的低分子量齊聚物。
文檔編號(hào)C08F293/00GK102010490SQ20101050450
公開日2011年4月13日 申請(qǐng)日期2010年10月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月12日
發(fā)明者張成裕, 王齊 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)