專利名稱：長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬建筑密封材料范疇，尤其涉及一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠及其 制備方法。
背景技術(shù)：
酮肟型室溫硫化硅橡膠具有優(yōu)良的耐水、耐臭氧、耐電暈放電、耐腐蝕、耐氣候老 化等性能，作為一種密封材料又能起到絕緣、防塵、防潮和防震等作用，在硫化過程中釋放 的副產(chǎn)物酮肟氣味小，除對銅有輕微腐蝕外對其它金屬無腐蝕，是性價比較好的一類硅橡 膠品種。主要用于建筑、電子電氣、汽車行業(yè)的密封膠和膠粘劑，是目前市場上銷量較大的 硅橡膠品種。酮肟型室溫硫化硅橡膠綜合性能比較好，應(yīng)用面也比較廣，但其不足之處是貯存 期較短。其主要原因在于密封膠中存在活性羥基和微量水分，它會導(dǎo)致酮肟型橡膠隨著貯 存期的增大而出現(xiàn)表干時間(失黏時間)延長的現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在克服現(xiàn)有技術(shù)的不足之處，而提供一種貯存穩(wěn)定，粘接力強(qiáng)，可減少對 金屬材料的腐蝕的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠。本發(fā)明還提供一種制備上述長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠的工藝。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，它包括如下組份基礎(chǔ)物、交聯(lián)劑、催化劑、 填料、觸變劑、顏料、羥基清除劑及增粘劑。作為一種優(yōu)選方案，本發(fā)明長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，以重量比計(jì)，包括如 下組份基礎(chǔ)物10 100份交聯(lián)劑3 20份催化劑0.1 2份填料10 100份觸變劑1 10份顏料2 4份羥基清除劑 0.5 2份增粘劑0.5 2份。作為另一種優(yōu)選方案，本發(fā)明所述基礎(chǔ)物為α、ω-二甲氧基聚硅氧烷、α、 ω-二羥基聚硅氧烷、α、ω-二羥基聚二乙基硅氧烷或α、ω-二羥基聚二苯基硅氧 烷中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明優(yōu)選的是25°C下黏度為2000-80000mPaS和 100000-200000mPas的α、ω - 二羥基聚硅氧烷的混合物。進(jìn)一步地，本發(fā)明所述交聯(lián)劑可選擇丁酮肟基甲氧基硅烷，可以克服以往采用烷基丁酮肟基硅烷作交聯(lián)劑時出現(xiàn)的固化時間較長、黏附性欠佳等缺點(diǎn)。更進(jìn)一步地，本發(fā)明所述催化劑可選擇二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦、二異丙 氧基-雙(乙酰乙酸乙酯基)鈦、亞丙基二氧-雙(乙酰丙酮基)鈦或亞丙基二氧-雙(乙 酰乙酸乙酯基)鈦中的一種或兩種以上的混合物。采用鈦絡(luò)合物替代錫類催化劑可以減少 對金屬材料的腐蝕。另外，本發(fā)明所述填料可選擇氣相白炭黑、沉淀白炭黑、碳酸鈣、硅微粉或納米鈣 中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明優(yōu)選氣相白炭黑(比表面積為150-200平方米/克) 作填料。其次，本發(fā)明所述觸變劑可選擇3#白油、甲基硅油或MTD型硅油中的一種或兩種 以上的混合物。本發(fā)明優(yōu)選MTD型硅油。MTD型硅油具有良好的觸變性而且還能起到增黏 和提高硅橡膠伸長率的作用。再次，本發(fā)明所述顏料可選擇鈦白粉、乙炔炭黑或氧化鐵紅中的一種或兩種以上 的混合物。本發(fā)明所述羥基清除劑可選擇六甲基二硅氮烷或三聚(6-異氰酸酯己基)異氰酸 酯中的中的一種或其混合物。選用羥基清除劑可以大大提高酮肟型室溫硫化硅橡膠的貯存 期。例如，在濕度50%、溫度25°C的條件下，含有六甲基二硅氮烷的酮肟型室溫硫化硅橡膠 的貯存時間為9個月，而不含六甲基二硅氮烷的酮肟型室溫硫化硅橡膠的貯存時間為6個月。本發(fā)明所述增粘劑可選擇Y -氨丙基三乙氧基硅烷、Y -(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲 氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或Y-二乙烯三氨基丙基三乙氧基硅烷中的一種或兩種以 上的混合物。長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠的制備方法，以重量比計(jì)，可按如下步驟實(shí)施a、將基礎(chǔ)物10 100份、填料10 100份、顏料2 4份加入至真空捏合機(jī)內(nèi)， 脫水共混，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用；b、將交聯(lián)劑3 20份、觸變劑1 10份、增粘劑0. 5 2份、催化劑0. 1 2、羥 基清除劑0. 5 2份，依次加入步驟a所述行星攪拌釜內(nèi)攪拌混合，進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，即得目 的產(chǎn)物。本發(fā)明上述步驟a中，可將基礎(chǔ)物、填料、顏料加入至真空捏合機(jī)內(nèi)，于溫度80 150°C，真空度為0. 06 0. 095MPa，脫水共混60 300分鐘，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用；在 所述步驟b中，可將交聯(lián)劑、觸變劑、增粘劑、催化劑、羥基清除劑，依次加入步驟a所述行星 攪拌釜內(nèi)攪拌混合，真空度為0. 06 0. 095MPa，轉(zhuǎn)速為100 600rpm進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)30 180分鐘，即得目的產(chǎn)物。本發(fā)明將羥基清除劑引入到配方當(dāng)中，使其與活性羥基和水分發(fā)生反應(yīng)，從而達(dá) 到了使膠料穩(wěn)定和延長貯存期的目的。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、使用丁酮肟基烷氧基硅烷代替?zhèn)鹘y(tǒng)的丁酮肟基烷基硅烷作交聯(lián)劑，大大提高了 室溫硫化硅橡膠的固化速度以及粘接強(qiáng)度。2、使用鈦絡(luò)合物代替?zhèn)鹘y(tǒng)的錫類催化劑，減少對金屬材料的腐蝕。3、在室溫硫化硅橡膠中引入羥基清除劑大大提高了貯存期。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)例對本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明作近一步闡述，本發(fā)明的保護(hù)范圍不僅局 限于下列內(nèi)容的表述。實(shí)施例1長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，以重量比計(jì)，包括如下組份α、ω - 二羥基聚硅氧烷100公斤丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦 100克氣相白炭黑100公斤MTD型硅油5公斤鈦白粉2公斤六甲基二硅氮烷0.5公斤Y-氨丙基三乙氧基硅烷2公斤制備方法將α、ω-二羥基聚硅氧烷(25°C下黏度為2000-80000mPaS) 100公斤、氣相白炭黑 (比表面積200立方米/克)100公斤、鈦白粉2公斤加入至真空捏合機(jī)內(nèi)，于溫度150°C， 真空度為0. 09MPa,脫水共混300分鐘，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用。在室溫下，將丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤、MTD型硅油5公斤、、-氨丙基三乙氧 基硅烷(KH550)2公斤、二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦100克、六甲基二硅氮烷0.5公 斤，依次加入行星攪拌釜內(nèi)攪拌混合，真空度為0. 09MPa，轉(zhuǎn)速為300rpm進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)60分 鐘，制得一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠。實(shí)施例2長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，以重量比計(jì)，包括如下組份α、ω - 二羥基聚硅氧烷100公斤丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦100克氣相白炭黑100公斤MTD型硅油5公斤鈦白粉2公斤六甲基二硅氮烷0.5公斤Y-(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷 0.5公斤γ -氨丙基三乙氧基硅烷1. 5公斤制備方法將α、ω-二羥基聚硅氧烷(25°C下黏度為2000-80000mPaS) 100公斤、氣相白炭黑 (比表面積200立方米/克)100公斤、鈦白粉2公斤加入至真空捏合機(jī)內(nèi)，于溫度150°C， 真空度為0. 09MPa，脫水共混300分鐘，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用。在室溫下，將丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤、MTD型硅油5公斤、Y-氨丙基三乙氧 基硅烷(KH550) 1.5公斤、Y-(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)0.5公斤、二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦100克、六甲基二硅氮烷0.5公斤，依次加入行星攪拌釜內(nèi)攪拌 混合，真空度為0. 09MPa,轉(zhuǎn)速為300rpm進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)60分鐘，制得一種長貯存期酮肟型室 溫硫化硅橡膠。實(shí)施例3長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，以重量比計(jì)，包括如下組份α、ω - 二羥基聚硅氧烷100公斤丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦100克氣相白炭黑100公斤MTD型硅油5公斤氧化鐵紅2. 5公斤三聚(6-異氰酸酯己基)異氰酸酯0. 5公斤Y-(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷0.5公斤γ -氨丙基三乙氧基硅烷1. 5公斤。制備方法將α、ω - 二羥基聚硅氧烷(25°C下黏度為2000-80000mPas) 100公斤、氣相白炭 黑(比表面積200立方米/克)100公斤、氧化鐵紅2. 5公斤加入至真空捏合機(jī)內(nèi)，于溫度 1500C，真空度為0. 09MPa,脫水共混300分鐘，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用。在室溫下，將丁酮肟基甲氧基硅烷20公斤、MTD型硅油5公斤、、-氨丙基三乙氧 基硅烷(KH550) 1.5公斤、Y-(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷(KH560)0.5公斤、二異丙 氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦100克、三聚(6-異氰酸酯己基)異氰酸酯(HDI三聚體)0. 5 公斤，依次加入行星攪拌釜內(nèi)攪拌混合，真空度為0. 09MPa,轉(zhuǎn)速為300rpm進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)60 分鐘，制得一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，產(chǎn)品的性能如下表1所示。表1產(chǎn)品性能測試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于，包括如下組份基礎(chǔ)物、交聯(lián) 劑、催化劑、填料、觸變劑、顏料、羥基清除劑及增粘劑。
2.按照權(quán)利要求1所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于，以重量比計(jì)， 包括如下組份基礎(chǔ)物10 100份交聯(lián)劑3 20份催化劑0. 1 2份填料10 100份觸變劑1 10份顏料2 4份羥基清除劑 0. 5 2份 增粘劑0.5 2份。
3.按照權(quán)利要求2所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于，其特征在于 所述基礎(chǔ)物為α、ω-二甲氧基聚硅氧烷、α、ω-二羥基聚硅氧烷、α、ω-二羥基聚二乙 基硅氧烷或α、ω-二羥基聚二苯基硅氧烷中的一種或兩種以上的混合物。
4.按照權(quán)利要求3所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述交聯(lián)劑 為丁酮肟基甲氧基硅烷。
5.按照權(quán)利要求4所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述催化劑 為二異丙氧基-雙(乙酰丙酮基)鈦、二異丙氧基-雙(乙酰乙酸乙酯基)鈦、亞丙基二 氧-雙(乙酰丙酮基)鈦或亞丙基二氧-雙(乙酰乙酸乙酯基)鈦中的一種或兩種以上的 混合物。
6.按照權(quán)利要求5所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述填料為 氣相白炭黑、沉淀白炭黑、碳酸鈣、硅微粉或納米鈣中的一種或兩種以上的混合物。
7.按照權(quán)利要求6所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述觸變劑 為3#白油、甲基硅油或MTD型硅油中的一種或兩種以上的混合物。
8.按照權(quán)利要求7所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述顏料為 鈦白粉、乙炔炭黑或氧化鐵紅中的一種或兩種以上的混合物。
9.按照權(quán)利要求8所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述羥基清 除劑為六甲基二硅氮烷或三聚(6-異氰酸酯己基)異氰酸酯中的一種或其混合物。
10.按照權(quán)利要求9所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠，其特征在于所述增粘劑 為Y-氨丙基三乙氧基硅烷、Y-(環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷 或Y-二乙烯三氨基丙基三乙氧基硅烷中的一種或兩種以上的混合物。
11.按照權(quán)利要求2 10所述的長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠的制備方法，其特征 在于，以重量比計(jì)，按如下步驟實(shí)施a、將基礎(chǔ)物10 100份、填料10 100份、顏料2 4份加入至真空捏合機(jī)內(nèi)，脫水 共混，移入行星攪拌釜內(nèi)，備用；b、將交聯(lián)劑3 20份、觸變劑1 10份、增粘劑0.5 2份、催化劑0. 1 2、羥基清 除劑0. 5 2份，依次加入步驟a所述行星攪拌釜內(nèi)攪拌混合，進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，即得目的產(chǎn) 物。
全文摘要
本發(fā)明屬建筑密封材料范疇，尤其涉及一種長貯存期酮肟型室溫硫化硅橡膠及其制備方法，以重量比計(jì)，它包括基礎(chǔ)物10～100、交聯(lián)劑3～20、催化劑0.1～2、填料10～100、觸變劑1～10、顏料2～4、羥基清除劑0.5～2及增粘劑0.5～2。本發(fā)明采用有機(jī)硅氧聚合物做基礎(chǔ)物，引入羥基清洗劑以提高貯存期，其中所述的交聯(lián)劑為甲基三甲氧基硅烷與2-丁酮肟，在無催化劑的條件下，于100～150℃的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)20h左右制得。本發(fā)明貯存穩(wěn)定，粘接力強(qiáng)，通過使用鈦絡(luò)合物代替?zhèn)鹘y(tǒng)的錫類催化劑，減少了對金屬材料的腐蝕。
文檔編號C08K3/22GK102093720SQ20101028059
公開日2011年6月15日 申請日期2010年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月14日
發(fā)明者冉鋒, 劉澤龍, 姜銀輝, 李長多, 潘巖, 鄒尚偉 申請人:撫順哥倆好化學(xué)有限公司