雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種室溫硫化硅橡膠，更具體而言，涉及一種雙組分縮合型室溫硫化 硅橡膠組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 室溫硫化硅橡膠是開發(fā)于二十世紀(jì)六十年代的一種新型的有機(jī)硅彈性體，主要包 括縮合與加成這兩種固化方式，與加成型硅橡膠相比，縮合型室溫硫化硅橡膠最顯著的特 點(diǎn)是在室溫下無須加熱、加壓即可固化，使用極其方便。此外，其對大部分基材都具有良好 的附著力，因此，已廣泛用于不同行業(yè)的粘接密封、防護(hù)涂料、灌封保護(hù)等方面。
[0003] 雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠普遍用于各種電子元器件的灌封，因其具有非常優(yōu) 異的粘接性和整體固化性能，適用于大面積模塊的灌封，特別是電源模塊。固化后，室溫硫 化硅橡膠形成柔性的彈性體，再加上與各元器件的緊密粘接，能有效的保護(hù)元器件，起到防 潮、防震、防污的作用。但是，普通的縮合型硅橡膠固化以后在高溫（一般大于80°C)、密閉 的環(huán)境下會(huì)產(chǎn)生還原現(xiàn)象，即固化好的彈性體硬度大幅度下降，甚至又還原成液體狀態(tài)。這 會(huì)影響元器件模組的電性能、密封性、防水性等，極大地限制了其更大規(guī)模的應(yīng)用。
[0004] 因此，仍需要一種雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠，至少部分地解決目前存在的問 題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠組合物，按重 量計(jì)包括：
[0006]A組分，包括：
[0007] 100份下式（I)的α，ω -二羥基聚二甲基硅氧烷
[0008]
[0009] 其中η= 100-2000,優(yōu)選為200至1500,更優(yōu)選為500至1200，
[0010] 補(bǔ)強(qiáng)劑 30-80份
[0011] 增塑劑 5-20份
[0012] Β組分，包括：
[0013] 交聯(lián)劑 1-15份
[0014] 增粘劑 1-5份
[0015] 催化劑 0.05-5份
[0016] C組分，包括：
[0017] 抗還原劑 10-30份
[0018] 其中，所述其他組分（除α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷外）各自基于100重量份 的α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)，
[0019] 所述Β組分中各組分的總和為3-13重量份，優(yōu)選5-12. 5重量份，基于100重量份 的α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0020] 有益效果：通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，通過添加抗還原劑，制備的雙組分縮合型室溫硫化硅橡 膠組合物在高溫、密閉的環(huán)境下沒有觀察到還原現(xiàn)象，即膠體在高溫、密閉的環(huán)境下仍能保 持穩(wěn)定。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0022] 在本文中，術(shù)語"室溫"是指20°C-35°C的溫度。
[0023] 本發(fā)明使用的術(shù)語"還原"是指固化好的彈性體硬度大幅度下降，甚至又重新變成 液體狀態(tài)的現(xiàn)象。
[0024] 本發(fā)明的目的在于提供一種雙組分縮合型室溫硫化硅橡膠組合物，按重量計(jì)包 括：
[0025] A組分，包括：
[0026]100份下式（I)的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷
[0027]
[0028] 其中100-2000,優(yōu)選為200至1500,更優(yōu)選為500至1200，
[0029] 補(bǔ)強(qiáng)劑30_8〇份
[0030] 增塑劑5-20份
[0031] Β組分，包括：
[0032] 交聯(lián)劑 1-15份
[0033] 增粘劑 1-5份
[0034] 催化劑 0· 05-5份
[0035] C組分，包括：
[0036] 抗還原劑 10-30份
[0037] 其中，所述其他組分（除α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷外）各自基于1〇〇重量份 的α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)，
[0038] 所述Β組分中各組分的總和為3-13重量份，優(yōu)選5-12. 5重量份，基于100重量份 的α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0039] [Α組分]
[0040]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷由下式（I)表示
[0041]
[0042] 其中η= 100-2000,優(yōu)選為200至1500,更優(yōu)選為500至1200。
[0043]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷的粘度為 1500-6000cs(mm2/s)，優(yōu)選為3000-5000cs，所述粘度按照GB/T2794-1995檢測方法測得。
[0044] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述補(bǔ)強(qiáng)劑可為碳酸鈣、二氧化硅等，優(yōu)選粒徑 小于10μm、更優(yōu)選小于2μm的碳酸鈣、二氧化硅。此外，更優(yōu)選地，所述碳酸鈣可用表面處 理劑進(jìn)行表面處理。所述表面處理通過本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。所述表 面處理劑可為表面活性劑，例如脂肪酸、脂肪酸阜、脂肪酸酯有機(jī)物；偶聯(lián)劑，例如硅烷偶合 劑或鈦酸酯偶合劑。表面處理劑的實(shí)例可為脂肪酸及其鹽或其烷基酯，所述脂肪酸可為己 酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一碳酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二碳酸、油酸等；所 述脂肪酸的鹽可為其鈉鹽、鉀鹽等。在本發(fā)明中，表面處理劑的用量相對于碳酸鈣的重量計(jì) 優(yōu)選在0. 1-20重量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1-5重量％的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中，補(bǔ)強(qiáng)劑的用量 為30-80重量份，優(yōu)選40-70重量份，更優(yōu)選為50-60重量份，基于100重量份的α，ω-二 羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0045] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述增塑劑可為例如二甲基聚硅氧烷、鄰苯二 甲酸二（2-乙基己基）酯、對苯二甲酸乙二醇酯，其用量可為5-20重量份，優(yōu)選為8-15重 量份，更優(yōu)選為10-12重量份，基于100重量份的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)；所述增 塑劑的粘度優(yōu)選為80-150cs，更優(yōu)選為90-120cs，最優(yōu)選為100-110cs，該粘度借助于布魯 克菲爾德（Brookfield)法（轉(zhuǎn)子3, 23°C)測得。
[0046] A組分中的各成分可以單獨(dú)存放，也可以混合在一起存放。
[0047] [B組分]
[0048] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述交聯(lián)劑可為四乙氧基硅烷或其與四甲氧基 硅烷、四丙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷等的至少一種的混合物。
[0049] 優(yōu)選地，所述交聯(lián)劑的量可為1至15重量份，優(yōu)選2至13重量份，最優(yōu)選3至10 重量份，基于1〇〇重量份的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0050] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所使用的四乙氧基硅烷的用量可為至少20重 量％，優(yōu)選至少30重量％，最優(yōu)選至少40重量％，基于交聯(lián)劑的總重量計(jì)。
[0051] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述增粘劑可為氨丙基三乙氧基硅烷或其 與Ν-β-氨乙基-γ-氨丙基二甲氧基硅烷、Ν-β-氨乙基-γ-氨丙基二乙氧基硅烷、γ-氨 丙基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷等的至少一種的混合物。
[0052] 優(yōu)選地，所述增粘劑的量可為1至5重量份，優(yōu)選2至4重量份，基于100重量份 的α,ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0053] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所使用的γ-氨丙基三乙氧基硅烷的量可為至 少20重量％，優(yōu)選至少30重量％，最優(yōu)選至少40重量％，基于增粘劑的總重量計(jì)。
[0054] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述催化劑可為二丁基二月桂酸錫或其與除二 丁基二月桂酸錫以外的金屬螯合物類催化劑的至少一種的混合物，所述金屬螯合物類催化 劑包括有機(jī)鈦螯合物和有機(jī)錫螯合物。
[0055] 優(yōu)選地，所述催化劑的量可為0. 05至5重量份，優(yōu)選0. 1至3重量份，基于100重 量份的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0056] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所使用的二丁基二月桂酸錫的量可為至少20 重量％，優(yōu)選至少30重量％，最優(yōu)選至少40重量％，基于催化劑的總重量計(jì)。
[0057] 優(yōu)選地，所述Β組分中各組分量的總和為3_13重量份，優(yōu)選為5-12. 5重量份，基 于100重量份的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0058] Β組分中的各成分可以單獨(dú)存放，也可以混合在一起存放。
[0059] [C組分]
[0060] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述抗還原劑可為具有如下通
[0061]
[0062] 其中，&表示取代或未取代的飽和烴基，優(yōu)選直鏈或支鏈的具有1至25個(gè)碳原子 的烷基、具有3-20個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有6-30個(gè)碳原子的芳基及其鹵化物。
[0063] 私表示相同或不同的飽和烷氧基，優(yōu)選直鏈或支鏈的具有1至15個(gè)碳原子的烷氧 基。
[0064] 本發(fā)明中使用的術(shù)語"鹵化物"是指一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的烴基。所述鹵素是指 氟、氯、溴和碘。
[0065] 優(yōu)選地，&表示取代或未取代的飽和烴基，優(yōu)選直鏈或支鏈的具有1至18個(gè)碳原 子的烷基、具有5-12個(gè)碳原子的環(huán)烷基、具有6-15個(gè)碳原子的芳基及其鹵化物。
[0066]私表示相同或不同的飽和烷氧基，優(yōu)選直鏈或支鏈的具有1至8個(gè)碳原子的烷氧 基。
[0067] 特別優(yōu)選地，&為甲基或乙基。
[0068] R2為甲氧基或乙氧基。
[0069] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述抗還原劑的量為10-30重量份，優(yōu)選為 13-25重量份，更優(yōu)選為15-20重量份，基于100重量份的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷 計(jì)。若存在其他物質(zhì)，例如炭黑和/或其他調(diào)色劑，則其量（若為混合物，則按它們的總量 計(jì)）為0. 05-9重量份，優(yōu)選為0. 1-8重量份，更優(yōu)選為0. 2-7重量份，基于100重量份的 α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷計(jì)。
[0070] 任選地，在Α、Β和C組分中，其中之一、之二或三者中還可包括調(diào)色劑。所述調(diào)色 劑可為炭黑或沉淀法白炭黑、鐵黑（磁鐵礦）、鐵紅（氧化鐵）、鈦白粉（二氧化鈦）、靛青粉 等或其任選兩種的混合物。
[0071 ] 在室溫硫化硅橡膠組合物中，組分Α、Β和C可相互分開，直至使用時(shí)才混合?；蛘?， Β和C可混合在一起存放，使用時(shí)再與Α組分一起混合。任選地，由于本發(fā)明室溫硫化硅橡 膠組合物的原料易得，因此也可在使用時(shí)直接將各種組分混合，而無需事先分成A、B和C三 種組分，例如將各種具體組分都分開存放。本發(fā)明的混合以本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方 式進(jìn)行。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可意識到，重要的是，本發(fā)明的組合物包括上文所列明的各種 具體組分，即使分成A、B和C三種組分，也只是為了包裝或者實(shí)施的方便，并不意味著僅僅 有這樣的實(shí)施方式。所有這些可能的實(shí)施方案均在本發(fā)明范圍內(nèi)。
[0072] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，將三種組分在室溫下混合均勻即可固化。如果 需要最終的固化產(chǎn)品具有特定的形狀，則混合、固化在具有所需形狀的模具中實(shí)施。
[007