專(zhuān)利名稱(chēng)：簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種變性淀粉微球的制作方法，尤其設(shè)計(jì)一種從微乳液體系中合成變性淀粉微孔微球的制作方法。
背景技術(shù)：
淀粉是天然植物多糖，是一種可再生、價(jià)格低廉、在自然界中能被微生物完全降解、對(duì)環(huán)境友好的綠色有機(jī)化工原料。然而，天然淀粉顆粒中含有結(jié)晶、非晶等復(fù)雜區(qū)域，淀粉分子結(jié)構(gòu)中氫鍵結(jié)合力強(qiáng)，對(duì)水等介質(zhì)有很強(qiáng)的抵抗能力，導(dǎo)致淀粉力學(xué)性能差、分散性不強(qiáng)、滲透力弱，使得其直接應(yīng)用受到諸多制約。而淀粉經(jīng)濕熱、酸解、氧化、酯化、醚化、接枝等物理或化學(xué)方法變性處理后可制得性能各異的衍生物。變性淀粉多孔微球，它具有良好的分散力及結(jié)合力、吸水性及吸水膨脹性強(qiáng)、黏度高、黏著力強(qiáng)、不易腐敗霉變、化學(xué)性能穩(wěn)定、被體液中的淀粉酶分解成麥芽糖或葡萄糖，在生物、食品、醫(yī)藥、化工等行業(yè)有著廣闊的應(yīng)用前景。若兩種或兩種以上互不相溶液體經(jīng)混合乳化后，則該體系稱(chēng)為微乳液。微乳液為透明分散體系，其形成與膠束的加溶作用有關(guān)，微乳液一般需加較大量的表面活性劑，方能形成。微乳液是將兩種互補(bǔ)相溶的油相和水相在表面活性劑的作用下形成的各向同性的、熱力學(xué)穩(wěn)定的、透明或半透明、粒徑細(xì)小而均勻的分散體系。自從1943年hoar和 schulman首先報(bào)道微乳液以來(lái)，其應(yīng)用范圍越來(lái)越大，特別是近年來(lái)興起的藥物的微膠囊化、無(wú)極納米材料、水溶性高分子的制備和化妝品等應(yīng)用。其涉及面在生物、醫(yī)學(xué)、食品、化工等各個(gè)領(lǐng)域。微球作為藥物載體要求粒徑合適，具有生物相容性，無(wú)毒，無(wú)免疫原性，有一定的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性，與藥物不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?，F(xiàn)有在微乳液中合成淀粉微球的做法是將分散相逐滴加入到連續(xù)相中制成W/W 型乳狀液中，再將無(wú)水乙醇加入到所述乳狀液匯總使交聯(lián)反應(yīng)終止，得到淀粉微球，類(lèi)似方法制淀粉微球雖然不含有機(jī)溶劑殘留，簡(jiǎn)化微球的后期處理，但在合成過(guò)程中微球的理化性質(zhì)不能得到有效控制、操作過(guò)程復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球的方法，不僅符合各系統(tǒng)的各項(xiàng)要求、取材方便、使用方便、價(jià)格低廉，更重要的是微球的理化性質(zhì)可以在合成過(guò)程中進(jìn)行控制。本發(fā)明是通過(guò)如下步驟實(shí)現(xiàn)的首先，合成過(guò)程為把馬鈴薯淀粉用pH9的NaOH溶液配制成4_20 %懸浮液，室溫-500C，0-20分鐘；加入到微乳液中(油乳化劑)，在40-700C，轉(zhuǎn)速100-600rpm,乳化溫度為37-50°C，澄清透明的表面活性劑溶液+油的單相體系一W/0微乳液一ff/Ο乳液一澄清的單相體系一0/W微乳液一Ο/ff乳液，直至乳白色現(xiàn)象不再消失為止，5-60分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷，100-600rpm 30分鐘-4小時(shí)，充分乳化。其次，萃取過(guò)程為在室溫下放置；加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液 (100 20) 1-3倍體積，混勻，室溫放置，分層，留下乳白色層，再用乙酸乙酯1-3倍體積混勻，放置留下乳白色層；加入無(wú)水乙醇1-3倍體積，混勻，放置，分2層，再重復(fù)，其中乙酸乙酯無(wú)水乙醇=100 50-10。再次，干燥過(guò)程為棄上清，放置在分樣篩中，在自然或孵箱中進(jìn)行干燥。最后，檢測(cè)過(guò)程為a.干粉在顯微鏡下，觀察其形狀為表面不規(guī)則的卵形或圓形。b. 0.02%亞甲基藍(lán)吸附實(shí)驗(yàn)0. 1克樣品在Iml的稀釋30倍的亞甲基藍(lán)溶液中懸浮30分鐘，在665納米檢測(cè)其吸光度，與對(duì)照組進(jìn)行比較；其吸附倍數(shù)1-5倍。c.溶于水中，紫外分光光度計(jì)檢測(cè)其蛋白和核酸400-200納米進(jìn)行掃描，在觀0 和260納米處無(wú)吸收度。所述微乳液比例為水油=100 100-10 (V/V)；油乳化劑=100 0. 1-3 (V/ g)；油環(huán)氧氯丙烷=100 0. 2-6 (V/V) O所述的乳化劑為司盤(pán)80 和 tween80 ；司盤(pán) 80 tween80 = 1:0-1 (g/g)。本發(fā)明專(zhuān)利從微乳液體系中合成變性淀粉微球的方法，不僅符合各系統(tǒng)的各項(xiàng)要求、取材方便、使用方便、價(jià)格低廉，更重要的是微球的理化性質(zhì)可以在合成過(guò)程中進(jìn)行控制，這樣可以有效的控制理化性質(zhì)不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，比如相對(duì)低的溫度下把淀粉進(jìn)行處理，同時(shí)微乳液的制備時(shí)的溫度和攪拌速度等。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例11、微乳液的制備精確量取IOOml石蠟油+0. Sg乳化劑加入到燒瓶中，預(yù)先加熱好的水浴鍋中，其溫度為65°C，攪拌約500rpm，20分鐘。2、乳化馬鈴薯淀粉4g，在100ml pH9的NaOH溶液中，進(jìn)行懸浮，30°C，5分鐘；加入到微乳液中，乳化溫度為50°C,500rpm 20分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷0. 5ml,500rpm 2小時(shí)。萃取放置至室溫，加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 100ml，混勻，室溫放置，分2層，棄上清，乙酸乙酯200ml，混勻，室溫放置；收集下層乳白色，加入無(wú)水乙醇 IOOml，混勻，放置，分2層，再重復(fù)。干燥傾棄上清，放置在分樣篩中，自然或在孵箱中進(jìn)行干燥，分樣。實(shí)施例21、微乳液的制備精確量取IOOml石蠟油+0.8g司盤(pán)80和吐溫80(1 1)加入到三口燒瓶中，預(yù)先加熱好的水浴鍋中，其溫度為65°C，攪拌約500rpm，20分鐘。2、乳化馬鈴薯淀粉4g，在100ml pH9的NaOH溶液中，進(jìn)行懸浮，30°C，5分鐘；加入到微乳液中，乳化溫度為50°C,500rpm 20分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷0. 5ml,500rpm 2小時(shí)。3、萃取放置至室溫，加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 100ml，混勻，室溫放置，分2層，棄上清，乙酸乙酯200ml，混勻，室溫放置；收集下層乳白色，加入無(wú)水乙醇 IOOml，混勻，放置，分2層，再重復(fù)。
4、干燥傾棄上清，放置在分樣篩中，自然或在孵箱中進(jìn)行干燥，分樣。實(shí)施例31、微乳液的制備精確量取IOOml石蠟油+0.8g司盤(pán)80和吐溫80(1 0.幻加入到燒瓶中，預(yù)先加熱好的水浴鍋中，其溫度為65°C，攪拌約500rpm，20分鐘，充分乳化。2、乳化馬鈴薯淀粉4g，在100ml pH9的NaOH溶液中，進(jìn)行懸浮，30°C，5分鐘；加入到微乳液中，乳化溫度為50°C,500rpm 20分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷0. 5ml,500rpm 2小時(shí)。3、萃取放置至室溫，加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 100ml，混勻，室溫放置，分2層，棄上清，乙酸乙酯200ml，混勻，室溫放置；收集下層乳白色，加入無(wú)水乙醇 IOOml，混勻，放置，分2層，再重復(fù)。4、干燥傾棄上清，放置在分樣篩中，自然或在孵箱中進(jìn)行干燥，分樣。實(shí)施例41、微乳液的制備精確量取IOOml石蠟油+0. 8g司盤(pán)80和tween80(l 0. 1)加入到燒瓶中，預(yù)先加熱好的水浴鍋中，其溫度為65°C，攪拌約500rpm，20分鐘。2、乳化馬鈴薯淀粉4g，在100ml pH9的水(用IM NaOH溶液調(diào)pH值)中，進(jìn)行懸浮，30°C，5分鐘；加入到微乳液中，乳化溫度為50°C，500rpm 20分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷 0. 5ml,500rpm 2 小時(shí)。3、萃取放置至室溫，加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 100ml，混勻，室溫放置，分2層，棄上清，乙酸乙酯200ml，混勻，室溫放置；收集下層乳白色，加入無(wú)水乙醇 IOOml，混勻，放置，分2層，再重復(fù)。4、干燥傾棄上清，放置在分樣篩中，自然或在孵箱中進(jìn)行干燥，分樣。實(shí)施例51、微乳液的制備精確量取IOOml石蠟油+0. 8g司盤(pán)80和tween80(l 0. 1)加入到燒瓶中，預(yù)先加熱好的水浴鍋中，其溫度為65°C，攪拌約500rpm，20分鐘。2、乳化馬鈴薯淀粉20g，在100ml pH9的水(用IM NaOH溶液調(diào)pH值)中，進(jìn)行懸浮，30°C，10分鐘；緩慢加入到微乳液中，乳化溫度為50°C，500rpm20分鐘，加入環(huán)氧氯丙燒 0. 5ml,500rpm 2 小時(shí)。3、萃取放置至室溫，加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 100ml，混勻，室溫放置，分2層，棄上清，乙酸乙酯200ml，混勻，室溫放置；收集下層乳白色，加入無(wú)水乙醇 IOOml，混勻，放置，分2層，再重復(fù)。4、干燥傾棄上清，放置在分樣篩中，自然或在孵箱中進(jìn)行干燥，分樣。根據(jù)以上實(shí)施例，最后檢測(cè)結(jié)果為a.干粉在顯微鏡下，觀察其形狀為表面不規(guī)則的卵形或圓形；b. 0. 02%亞甲基藍(lán)吸附實(shí)驗(yàn)0. 1克樣品在Iml的稀釋30倍的亞甲基藍(lán)溶液中懸浮30分鐘，在665納米檢測(cè)其吸光度，與對(duì)照組進(jìn)行比較；其吸附倍數(shù)1-5倍； c.溶于水中，紫外分光光度計(jì)檢測(cè)其蛋白和核酸400-200納米進(jìn)行掃描，在280和260納米處無(wú)吸收度。
權(quán)利要求
1.簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球，其特征在于合成過(guò)程為首先，合成過(guò)程為把馬鈴薯淀粉用PH9的NaOH溶液配制成4-20%懸浮液，室溫_50°C，0-20分鐘；加入到微乳液中，微乳液為油和乳化劑，在40-70°C，轉(zhuǎn)速100_600rpm， 乳化溫度為37-50°C，澄清透明的表面活性劑溶液+油的單相體系一W/0微乳液一ff/Ο乳液 —澄清的單相體系一0/W微乳液一Ο/ff乳液，直至乳白色現(xiàn)象不再消失為止，5-60分鐘，加入環(huán)氧氯丙烷，100-600rpm 30分鐘-4小時(shí)，充分乳化。其次，萃取過(guò)程為在室溫下放置；加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液(100 20) 1-3倍體積，混勻，室溫放置，分層，留下乳白色層，再用乙酸乙酯1-3倍體積混勻，放置留下乳白色層；加入無(wú)水乙醇1-3倍體積，混勻，放置，分2層，再重復(fù)，其中乙酸乙酯無(wú)水乙醇= 100 50-10。再次，干燥過(guò)程為棄上清，放置在分樣篩中，在自然或孵箱中進(jìn)行干燥。最后，檢測(cè)過(guò)程為a.干粉在顯微鏡下，觀察其形狀為表面不規(guī)則的卵形或圓形；b.0. 02%亞甲基藍(lán)吸附實(shí)驗(yàn)0. 1克樣品在Iml的稀釋30倍的亞甲基藍(lán)溶液中懸浮30 分鐘，在665納米檢測(cè)其吸光度，與對(duì)照組進(jìn)行比較；其吸附倍數(shù)1-5倍；c.溶于水中，紫外分光光度計(jì)檢測(cè)其蛋白和核酸400-200納米進(jìn)行掃描，在280和 260納米處無(wú)吸收度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球，其特征在于 所述微乳液比例為水油=100 100-10 (V/V)；油乳化劑=100 0. 1-3 (V/g)；油 環(huán)氧氯丙烷=100 0. 2-6 (V/V) ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球，其特征在于 乳化劑為司盤(pán) 80 和 tween80 ；司盤(pán) 80 tween80 =1:0-1 (g/g)。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種簡(jiǎn)單易行從微乳液體系中合成變性淀粉微球，首先把馬鈴薯淀粉用pH9的NaOH溶液配制成4-20％懸浮液，室溫-50℃，0-20分鐘；加入到微乳液中(油∶乳化劑)，在40-70℃，轉(zhuǎn)速100-600rpm，乳化溫度為37-50℃，澄清透明的表面活性劑溶液+油的單相體系；其次加入乙酸乙酯和無(wú)水乙醇混合液進(jìn)行萃??；再次進(jìn)行干燥，最后進(jìn)行檢測(cè)；本發(fā)明不僅符合各系統(tǒng)的各項(xiàng)要求、取材方便、使用方便、價(jià)格低廉，更重要的是微球的理化性質(zhì)可以在合成過(guò)程中進(jìn)行控制。
文檔編號(hào)C08B31/12GK102372785SQ20101025288
公開(kāi)日2012年3月14日 申請(qǐng)日期2010年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月7日
發(fā)明者張淑琴, 童棟, 金明, 陳志陽(yáng) 申請(qǐng)人:江蘇天麟生物醫(yī)藥科技有限公司