專利名稱：白色半透光聚酯薄膜及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚酯薄膜技術(shù)，具體的，本發(fā)明涉及一種白色半透光聚酯薄膜及 其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
白色聚酯薄膜被廣泛應(yīng)用于包裝業(yè)和廣告業(yè)。應(yīng)用于廣告燈箱，特別是地鐵廣告燈箱的聚酯薄膜要求所使用的薄膜必須是一種白色半透光薄膜，具有遮蔽保護(hù)層的作用，并且可以在所述的薄膜上印刷精美的廣告內(nèi)容。通常，透明聚酯薄膜的透光率大于80%，白色聚酯薄膜的透光率小于10%，而白 色半透光聚酯薄膜的透光率在25-40%之間。目前用于該用途的白色半透光遮蔽保護(hù)層是在透明聚酯薄膜上涂覆多層白色顏 料，來達(dá)到半透光效果；產(chǎn)品容易剝落，圖像或廣告內(nèi)容必須反噴(在薄膜反面噴畫)，易老 化，易漏光，易刮花。關(guān)于聚酯薄膜的研究工作目前多集中在不透光膜或反射膜，例如下述中國(guó)專 利申請(qǐng)?zhí)?200810085696. 2(CN101241198A)、200810139705.6 和 200810155332.1 和 200480026336. X等所公開的內(nèi)容，其中所公開的白色聚酯薄膜透光性低，不能作為半透光
膜使用。目前市場(chǎng)使用半透光聚酯薄膜產(chǎn)品通常是將TiO2混合到丙烯酸樹脂中，同時(shí)加入 一些助劑，再通過涂復(fù)、烘干等方法，將TiO2和助劑粒子涂到透明的聚酯薄膜上。該工藝落 后，并存在很多問題，例如產(chǎn)品色澤、透光率不均勻、不耐老化(丙烯酸樹脂經(jīng)過日照易老 化，發(fā)黃變色不耐磨)；丙烯酸樹脂涂層易脫落，特別在受到刮蹭或碰撞時(shí)更明顯，常常造 成受損傷部位透光；另外，由于只能從背面噴涂，廣告清晰度和立體感不好，效果差。為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，需要提供具有適于廣告燈箱用途的透光性能， 并且能夠穩(wěn)定成膜的白色半透光聚酯薄膜。本發(fā)明的半透光聚酯薄膜克服了上述缺陷，色澤、透光率均勻、耐老化，耐磨損，不 會(huì)因?yàn)槟p而造成透光率的改變，并且由于粒子是通過擠出機(jī)進(jìn)行混合，分散非常均勻， 正、反面噴涂均可，特別是正面噴涂廣告的效果清晰度、立體感明顯好于背面噴涂。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供了一種白色半透光聚酯薄膜，其特征在于其透光性介于透明 聚酯薄膜與白色聚酯薄膜之間，能夠滿足特定用途對(duì)于透光性的特別要求，該膜的可見光 透過率小于40%，優(yōu)選小于35%，更優(yōu)選的透光率范圍為20% -35%。具體的，本發(fā)明提供了一種白色不透明聚酯薄膜，該薄膜由聚酯薄膜組合物用常 規(guī)的擠出、拉伸方法制成，以組合物的總重量計(jì)，所述組合物包括93_98wt%的聚酯基料和 2-7wt%的無機(jī)粒子和助劑，其中助劑含量為總重量的0. 002-0. 2wt% ；所述助劑包括增白 齊U、顏料和/或擴(kuò)散劑；其中所述的無機(jī)粒子選自二氧化鈦、硫酸鋇和氧化鋅之中的一種或多種。在上述聚酯組合物中，優(yōu)選含有96_98wt%的聚酯基料和2_4wt%的無機(jī)粒子和 助劑。在上述聚酯組合物中，助劑的含量為組合物總重量的0. 002-0. 2wt %優(yōu)選為 0. 05-0. 2wt%，更優(yōu)選為聚酯組合物總重的0. 003-0. 15wt% ；最優(yōu)選為聚酯組合物總重的 0. 003-0. 12wt%。從能夠得到穩(wěn)定的反射性或耐熱性出發(fā)，在所述的組合物中必須加入無機(jī)粒子， 所述的無機(jī)粒子選自二氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅等之中的一種或多種，優(yōu)選二氧化鈦粒子或 二氧化鈦與硫酸鋇的混合物，更優(yōu)選的無機(jī)粒子是二氧化鈦粒子，這是因?yàn)槎趸伭Ｗ?能夠在聚酯聚合物中穩(wěn)定地分散，成膜性良好，并且能夠達(dá)到良好的反射率性能；更優(yōu)選所 述的二氧化鈦粒子是微米級(jí)二氧化鈦粒子。以聚酯薄膜組合物的總重量計(jì)，在構(gòu)成白色半透光聚酯薄膜層的聚酯薄膜組合物 中含有2-7wt%的無機(jī)粒子和助劑，更優(yōu)選含有2-4wt%的無機(jī)粒子和助劑。若所述無機(jī)粒 子和助劑的含量不足2%，則達(dá)不到反射性能要求，透光率太高；若無機(jī)粒子和助劑的含量 超過7%，則反射率太高，透光率太低，因而是不優(yōu)選的。在上述聚酯薄膜組合物中，所述的助劑可以是本領(lǐng)域常用的各種輔助試劑，例如 增白劑、擴(kuò)散劑、穩(wěn)定劑、或各種顏料等；助劑的品種和用量可根據(jù)對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)，例如對(duì)色澤 等的要求進(jìn)行選擇，優(yōu)選所述的助劑是增白劑、擴(kuò)散劑和/或顏料。優(yōu)選的增白劑是熒光增 白劑，常用的熒光增白劑如0B、0B-1或KSN等，優(yōu)選使用的增白劑是熒光增白劑OB-I (即2， 2-(4，4’ - 二苯乙烯基)雙苯并噁唑，本文中簡(jiǎn)稱為0B-1)；所述的顏料例如是群青粉(即 硫化硅鋁鈉酸鹽)等，優(yōu)選使用納米級(jí)群青粉；所述的擴(kuò)散劑例如是乙烯共聚蠟，常用的擴(kuò) 散劑例如德國(guó)BASF公司制造的，商品名稱為L(zhǎng)uwax EVA3的產(chǎn)品。在上述組合物中，優(yōu)選所述助劑是增白劑、顏料和/或擴(kuò)散劑；以聚酯組合物 總重量計(jì)，助劑的總量為組合物總重量的0. 002-0. 2wt %，優(yōu)選為0. 003-0. 15wt %，更 優(yōu)選為0. 003-0. 12wt% ；在所述助劑中，增白劑的含量為0-0. 005wt%，顏料的含量為 0-0. 045wt %，擴(kuò)散劑含量為0. 002-0. 15wt %，條件是增白劑和顏料的的含量不能同時(shí)為 O0在上述組合物中，以聚酯組合物總重量計(jì)，優(yōu)選擴(kuò)散劑含量為0. 002-0. 12wt%，和 /或優(yōu)選所述助劑中增白劑和顏料的總量為0. 001-0. 05wt%。如果增白劑和顏料群青粉的總含量不足0.001wt%，則產(chǎn)品色澤偏黃，因而缺乏添 加的意義；如果增白劑的含量超過0. 005wt %或群青粉的含量超過0. 045wt %，則產(chǎn)品色澤 偏藍(lán)，因而是不優(yōu)選的。擴(kuò)散粉的含量?jī)?yōu)選與增白劑和顏料的總含量相當(dāng)，或是所述增白劑 和顏料總量的2-3倍。如果擴(kuò)散粉的含量太低，就達(dá)不到均勻分散增白劑和/或群青粉的 目的，因而是不優(yōu)選的；如果擴(kuò)散粉的含量太高，則會(huì)降低增白劑或群青粉的濃度，因而也 是不優(yōu)選的。上述各種助劑可任意組合使用，優(yōu)選將增白劑和擴(kuò)散劑、顏料和擴(kuò)散劑、或是增白 齊U、擴(kuò)散劑和顏料三者組合使用。例如熒光增白劑OB-I和擴(kuò)散劑乙烯共聚蠟的組合，擴(kuò)散 劑乙烯共聚蠟和群青粉的組合，或熒光增白劑0B-1、擴(kuò)散劑乙烯共聚蠟和群青粉的組合。更 優(yōu)選熒光增白劑、顏料和擴(kuò)散劑三者的組合。
不同助劑的組合可得到不同質(zhì)地和用途的白色半透光聚酯薄膜，特別是其中的增 白劑和顏料對(duì)聚酯薄膜的形態(tài)有比較大的影響，例如，如果只加入增白劑和擴(kuò)散劑，不加入 顏料，可獲得光亮表面的半透光聚酯薄膜；如果只加入顏料群青粉和擴(kuò)散劑，而不加入增白 齊U，可得到亞光表面的半透光聚酯薄膜。本發(fā)明的白色聚酯薄膜由于含有無機(jī)粒子和助劑等可形成空隙的物質(zhì)，所以呈現(xiàn) 出白色半透光狀態(tài)。本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜由至少一層構(gòu)成，其基本構(gòu)成是聚酯，是由對(duì)苯二甲酸和乙二醇成份通過縮聚而得到的聚合物，即使在其中添加無機(jī)粒子和助劑也能穩(wěn)定地 成膜。本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜層的厚度通常是75-250微米，優(yōu)選100-250微米。 如果厚度不足75微米，透光率太高，而且聚酯薄膜的剛性太差，達(dá)不到燈箱廣告用途的使 用要求；若厚度超過250微米，其透光率降低，很難滿足需要，因而是不優(yōu)選的。本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜在波長(zhǎng)400-700nm的透光率最好在20% 40%之 間，其透光率小于40%，優(yōu)選小于35%。優(yōu)選的透光率范圍是20% 35% ；但如果透光率 達(dá)不到20%，則透光率太低，不符合使用要求；若超過40%，則透光率太高，也不符合使用 要求。本發(fā)明的另一目的是提供了上述白色半透光聚酯薄膜的生產(chǎn)方法，該方法可采用 聚酯薄膜常規(guī)的生產(chǎn)方法制作，例如已知的添加白色母粒的直接拉膜法。具體的，本發(fā)明生 產(chǎn)上述白色半透光聚酯薄膜的生產(chǎn)方法包括將本發(fā)明上述的聚酯薄膜組合物制成聚酯母 粒，通過聚酯薄膜生產(chǎn)線的擠出機(jī)和拉伸機(jī)，用常規(guī)的擠出、拉伸方法制成所需的白色半透 光的聚酯薄膜。更具體的，制備本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜的生產(chǎn)方法包括首先按照所需比例 在聚酯基料中加入所述的無機(jī)粒子和助劑，形成所述聚酯組合物，然后按照常規(guī)的混料、擠 出和拉伸方法生產(chǎn)所述的聚酯薄膜，其中在聚酯基料中加入所述無機(jī)粒子和助劑形成所述 聚酯組合物的方法，可以采用下述的任一種方法(1)在聚酯合成時(shí)的酯化反應(yīng)結(jié)束前添加，或者在縮聚前添加；或(2)在聚酯中添加，進(jìn)行熔融混煉造粒；在制作聚酯薄膜時(shí)，可以直接使用上述母粒顆粒制作該聚酯薄膜，或在上述(1) 和(2)的方法中，制造添加高含量所述無機(jī)粒子或助劑的母料顆粒，然后將它們和不添加 任何粒子的聚酯母?；鞜捴谱魉龅木埘ケ∧?。優(yōu)選的，本發(fā)明白色半透光聚酯薄膜用下述方法制作(1)將回收的聚酯薄膜粉碎做成粉料，與所需量的助劑混合，做成母粒，作為粒料 A，所述的母粒是以聚酯為載體添加部分助劑的母料粒料；(2)將聚酯切片與無機(jī)粒子做成母粒，作為粒料B ；和(3)將粒料A和粒料B混合，并任選的加入不添加任何粒子的聚酯母粒一起混煉， 在擠出機(jī)上擠出，然后進(jìn)入雙向拉伸設(shè)備拉伸成膜。上述方法中，步驟(1)所使用的助劑是增白劑、擴(kuò)散劑和/或顏料，優(yōu)選所述的熒 光增白劑0B-1，所述的顏料是群青粉，和/或所述的擴(kuò)散劑是乙烯共聚蠟；更優(yōu)選采用熒 光增白劑或顏料之一和擴(kuò)散粉組合使用，或選用熒光增白劑、顏料和擴(kuò)散粉三者組合使用。更優(yōu)選熒光增白劑OB-I和擴(kuò)散劑乙烯共聚蠟，群青粉和擴(kuò)散劑乙烯共聚蠟，或熒光增白劑 OB-I、群青粉和擴(kuò)散粉乙烯共聚蠟組合使用。上述方法中，步驟(2)所使用的無機(jī)粒子選自二氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅等之中的一種或多種，優(yōu)選二氧化鈦粒子或二氧化鈦與硫酸鋇的混合物，更優(yōu)選的無機(jī)粒子是二氧 化鈦粒子，最優(yōu)選所述的二氧化鈦粒子是微米級(jí)二氧化鈦粒子。如果需要，在生產(chǎn)本發(fā)明半透光聚酯薄膜的方法中，所使用的聚酯原料中可摻入 部分回收使用的透明聚酯膜，其加入量以確保所需聚酯薄膜的質(zhì)量為原則。在聚酯原料中 摻入回收使用的透明聚酯膜可降低生產(chǎn)成本。下面具體說明制造本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜的制作方法。從模頭擠出熔融的聚酯聚合物形成未拉伸薄片，從模頭擠出的未拉伸薄片用冷鼓 冷卻固化，成為未拉伸薄膜，用輥加熱，紅外線加熱器等加熱該未拉伸薄膜，在縱向拉伸中， 得到縱拉伸薄膜。優(yōu)選利用2個(gè)以上的輥的圓周速度差進(jìn)行該拉伸。其中的拉伸溫度為聚 酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)以上的溫度，優(yōu)選的拉伸溫度為Tg (Tg+20°C)的溫度。縱向拉伸后的薄膜依次實(shí)施橫向拉伸，熱定型，熱松馳的處理，形成雙軸取向薄 膜，一邊使薄膜向前移動(dòng)，一邊進(jìn)行這些處理。橫向拉伸從比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高的溫 度開始，而且一邊升溫到比Tg高(5 70°C)的溫度一邊進(jìn)行。橫向拉伸過程中的升溫可 以是連續(xù)的，也可以是階段的，但通常進(jìn)行逐次地升溫。例如使拉幅機(jī)的橫拉伸沿薄膜移動(dòng) 方向分成數(shù)個(gè)區(qū)，使規(guī)定溫度的加熱介質(zhì)在每個(gè)區(qū)流動(dòng)，進(jìn)行升溫。橫拉伸的倍率取決于最 終產(chǎn)品所要求特性。拉伸倍率雖然也取決于特定用途所要求的特性，但是，縱向和縱向垂直(以下簡(jiǎn) 稱橫向)的拉伸倍率都優(yōu)選2. 2-4. 5倍，更優(yōu)選2. 3-3. 9倍。若拉伸倍率不到2. 2倍，薄膜 的厚度均勻性惡化而得不到良好的薄膜，因而是不優(yōu)選的；若超過4. 5倍，在成膜中容易發(fā) 生破膜，因而也是不優(yōu)選的。將橫向拉伸后的薄膜原封不動(dòng)地把持兩端，在定寬度或者10%以下的寬度減少的 條件下于(熔點(diǎn)Tm-20°C ) (熔點(diǎn)Tm-100°C )的溫度下進(jìn)行熱處理，可以使熱收縮率降 低。若處理溫度比此上限的溫度更高，薄膜的平面性會(huì)變差，厚度不均勻性變大，因而是不 優(yōu)選的；但如果處理溫度比下限溫度(Tm-100°C )更低，則熱收縮率變大。用上述方法制得的白色半透光聚酯薄膜，在其縱向和橫向上150°C下的熱收縮率 都在5%以下，對(duì)由光源發(fā)出的熱引起的薄膜尺寸變化比較穩(wěn)定。優(yōu)選的縱向熱收縮率在 4%以下，更優(yōu)選在3%以下，特別優(yōu)選在2%以下；優(yōu)選橫向的熱收縮率在3%以下，更優(yōu)選 在2%以下，特別優(yōu)選在以下。用上述方法雙向拉伸后得到的白色半透光聚酯薄膜層的厚度優(yōu)選是75-250微 米，更優(yōu)選是100-250微米。如果厚度不足75微米，透光率太高，而且聚酯薄膜的剛性太差， 達(dá)不到燈箱廣告用途的使用要求；若厚度超過250微米，其透光率的降低很難達(dá)到要求，因 而是不優(yōu)選的。用上述方法得到的白色半透光聚酯薄膜，在波長(zhǎng)400-700nm的透光率最好在 20% 40%之間，其透光率小于40%，優(yōu)選小于35%。優(yōu)選的透光率范圍是20% 35% ； 但如果透光率達(dá)不到20 %，則透光率太低，不符合使用要求；若超過40 %，則透光率太高， 也不符合使用要求。
在本發(fā)明的方法中，可根據(jù)用戶要求通過調(diào)整無機(jī)粒子和/或助劑的品種和含量 調(diào)節(jié)透光率，以保證可見光區(qū)域的反射性能和透光性能。本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜及其生產(chǎn)方法的特點(diǎn)是1、控制所述聚酯薄膜的透光率小于40%，所述的薄膜特別適用于作為燈箱廣告薄膜等使用，易于噴畫，不易損壞、變形，壽命長(zhǎng)。2、生產(chǎn)方法簡(jiǎn)便，兩種母料混合后一次擠出，不需要兩層共擠，也不需要兩層貼 合，加工步驟減少，成本降低。3、在聚酯原料中加入部分回收的半透光聚酯膜作為生產(chǎn)原料，可進(jìn)一步降低成 本。
具體實(shí)施例方式下面通過具體實(shí)例更詳細(xì)的說明本發(fā)明，提供的實(shí)施例僅用于示例本發(fā)明，但不 以任何方式限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1(1)用回收薄膜破碎機(jī)將回收的透明聚酯膜進(jìn)行破碎，制成聚酯粉料；(2)將0. 5重量份增白劑和1重量份擴(kuò)散劑混合均勻；(3)將步驟(2)得到的混合物與100重量份步驟(1)得到的聚酯粉料充分混合； 將以上三者的混合物直接送入加熱到275°C的雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，制成聚酯母料Al ；(4)將25重量份聚酯母粒Al與475重量份聚酯光切片Cl混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī) 造粒，得到聚酯母粒Bl ；將4重量份聚酯母粒Bl與96重量份含二氧化鈦的聚酯母粒C2 (其 中二氧化鈦的含量占聚酯薄膜組合物總重量的2. 5wt% )供給雙向拉伸聚酯薄膜生產(chǎn)線， 經(jīng)過鑄片、縱向拉伸和橫向拉伸，在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過210°C熱定型，然后經(jīng)過縱向和橫向松馳， 通過牽引收卷制成厚度為188微米的雙向拉伸薄膜，為光亮表面的半透光聚酯薄膜。經(jīng)測(cè) 定，該薄膜的透光率為24. 8%，光學(xué)密度為0. 51。以組合物的總重量計(jì)，上述聚酯薄膜所含各種成分的重量百分含量為增白劑 0. 001%,擴(kuò)散劑0. 002%, 二氧化鈦2. 4%，其余為聚酯基料。其中所使用的原料包括增白劑2，2_(4，4’ - 二苯乙烯基)雙苯并惡唑，商品名0B-1，由佛山富利美化工 有限公司供貨；擴(kuò)散劑已烯共聚蠟，商品名Luwax EVA3，由佛山富利美化工有限公司供貨，德國(guó) BASF公司制造；聚酯光切片Cl 佛山市三水順通聚酯公司制造，型號(hào)FC-01-68，批號(hào)03 ；聚酯母粒C2 全消光聚酯切片，TiO2含量2. 5%, TiO2粒徑0. 2-0. 3微米，銳鈦型， 中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司生產(chǎn)，牌號(hào)FD501。實(shí)施例2按照與實(shí)施例1基本相同的方法，通過調(diào)整鑄片速度，和生產(chǎn)線速度，生產(chǎn)得到厚 度為250微米的雙向拉伸聚酯薄膜，該薄膜的透光率為20. 1%，光學(xué)密度為0. 59。本實(shí)施例中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2以及各組 分之間的用量比與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例3按照與實(shí)施例1基本相同的方法，通過調(diào)整鑄片速度，和生產(chǎn)線速度，生產(chǎn)得到厚度為150微米的雙向拉伸聚酯薄膜，該薄膜的透光率為28. 8%，光學(xué)密度為0. 46。本實(shí)施例中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2以及各組 分之間的用量比與實(shí)施例1相同。實(shí)施例4按與實(shí)施例1相同的方法得到聚酯母粒Bl ；將6重量份聚酯母粒Bl與94重量份 含二氧化鈦的聚酯母粒C2(其中二氧化鈦的含量占聚酯薄膜組合物總重量的2. 5wt% )供 給雙向拉伸聚酯薄膜生產(chǎn)線，經(jīng)過鑄片、縱向拉伸和橫向拉伸，在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過210°C熱定 型，然后經(jīng)過縱向和橫向松馳，通過牽引收卷制成厚度為125微米的雙向拉伸薄膜，為光亮 表面的半透光聚酯薄膜。經(jīng)測(cè)定，該薄膜的透光率為32. 8%，光學(xué)密度為0. 42。以組合物的總重量計(jì)，上述聚酯薄膜所含各種成分的重量百分含量為增白劑 0. 0015%，擴(kuò)散劑0. 003%，二氧化鈦2. 35%，其余為聚酯基料。其中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2與實(shí)施例1相 同。實(shí)施例5(1)用回收薄膜破碎機(jī)將回收的透明聚酯膜進(jìn)行破碎，制成聚酯粉料；(2)將2重量份群青粉和1重量份擴(kuò)散劑混合均勻；(3)將步驟(1)和(2)得到的原料與100重量份聚酯粉料充分混合；將以上三者 的混合物直接送入加熱到275°C的雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，制成聚酯母料A2 ；(4)將50重量份聚酯母粒A2與450重量份聚酯光切片Cl混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī) 造粒，得到聚酯母粒B2 ；將6重量份聚酯母粒B2與94重量份含二氧化鈦的聚酯母粒C2 (其 中二氧化鈦的含量占聚酯薄膜組合物總重量的2. 5wt% )供給雙向拉伸聚酯薄膜生產(chǎn)線， 經(jīng)過鑄片、縱向拉伸和橫向拉伸，在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過210°C熱定型，然后經(jīng)過縱向和橫向松馳， 通過牽引收卷制成厚度為100微米的雙向拉伸薄膜，為亞光表面的半透光聚酯薄膜。該薄 膜的透光率為35. 2%，光學(xué)密度為.0. 39。以組合物的總重量計(jì)，上述聚酯薄膜所含各種成分的重量百分含量為群青粉 0. 0116%，擴(kuò)散劑0. 0058%，二氧化鈦2. 35%，其余為聚酯基料。其中所使用的原料包括群青粉硫化硅鋁鈉酸鹽，商品名EP-19，CAS號(hào)57455_37_5，由佛山富利美化工有 限公司供貨；本實(shí)施例中所使用的其它原料擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2與實(shí)施例1 相同。實(shí)施例6按與實(shí)施例5相同的方法得到聚酯母粒B2 ；將8重量份聚酯母粒B2與92重量份 含二氧化鈦的聚酯母粒C2(其中二氧化鈦的含量占聚酯薄膜組合物總重量的2. 5wt% )供 給雙向拉伸聚酯薄膜生產(chǎn)線，經(jīng)過鑄片、縱向拉伸和橫向拉伸，在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過210°C熱定 型，然后經(jīng)過縱向和橫向松馳，通過牽引收卷制成厚度為125微米的雙向拉伸薄膜，為亞光 表面的半透光聚酯薄膜。該薄膜的透光率為30. 5%，光學(xué)密度為0. 44。
以組合物的總重量計(jì)，上述聚酯薄膜所含各種成分的重量百分含量為群青粉 0. 0155%，擴(kuò)散劑0. 0077%，二氧化鈦2. 3%，其余為聚酯基料。本實(shí)施例中所使用的原料群青粉、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2與前述實(shí) 施例相同。實(shí)施例7按照與實(shí)施例6基本相同的方法，通過調(diào)整計(jì)量泵速度、縱向拉伸和橫向拉伸的拉伸倍率和生產(chǎn)線速度，生產(chǎn)得到厚度為150微米的雙向拉伸聚酯薄膜，該薄膜的透光率 為27%，光學(xué)密度為0. 44。本實(shí)施例中所使用的原料群青粉、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2以及各組 分之間的用量比與實(shí)施例7相同。實(shí)施例8按照與實(shí)施例8基本相同的方法，通過調(diào)整計(jì)量泵速度、縱向拉伸和橫向拉伸的 拉伸倍率和生產(chǎn)線速度，生產(chǎn)得到厚度為188微米的雙向拉伸聚酯薄膜，為光亮表面的半 透光聚酯薄膜，該薄膜的透光率為23. 9%，光學(xué)密度為0. 55。本實(shí)施例中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2以及各組 分之間的用量比與實(shí)施例7相同。實(shí)施例9(1)用回收薄膜破碎機(jī)將回收的透明聚酯膜進(jìn)行破碎，制成聚酯粉料；(2)將0. 5重量份增白劑和0. 4重量份群青粉和1重量份擴(kuò)散劑混合均勻；(3)將步驟(2)得到的混合物與100重量份步驟(1)得到的聚酯粉料充分混合； 將得到的混合物直接送入加熱到275°C的雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒，制成聚酯母料A3 ；(4)將50重量份聚酯母粒A3與450重量份聚酯光切片Cl混合，經(jīng)雙螺桿擠出機(jī) 造粒，得到聚酯母粒B3 ；將5重量份聚酯母粒B3與95重量份含二氧化鈦的聚酯母粒C2 (其 中二氧化鈦的含量占聚酯薄膜組合物總重量的2. 5wt% )供給雙向拉伸聚酯薄膜生產(chǎn)線， 經(jīng)過鑄片、縱向拉伸和橫向拉伸，在拉幅機(jī)內(nèi)經(jīng)過210°C熱定型，然后經(jīng)過縱向和橫向松馳， 通過牽引收卷制成厚度為150微米的雙向拉伸薄膜。該薄膜的透光率為27%，光學(xué)密度為 0. 49。以組合物的總重量計(jì)，上述聚酯薄膜所含各種成分的重量百分含量為增白劑 0. 00245%，群青粉0. 00196%，擴(kuò)散劑0. 0049%，二氧化鈦2. 38%，其余為聚酯基料。其中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、群青粉、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2與前述 實(shí)施例相同。實(shí)施例10按照與實(shí)施例10基本相同的方法，通過調(diào)整計(jì)量泵速度、縱向拉伸和橫向拉伸的 拉伸倍率和生產(chǎn)線速度，生產(chǎn)得到厚度為188微米的雙向拉伸聚酯薄膜，為光亮表面的半 透光聚酯薄膜，該薄膜的透光率為23. 9%，光學(xué)密度為0. 53。本實(shí)施例中所使用的原料增白劑、擴(kuò)散劑、聚酯光切片Cl和聚酯母粒C2以及各組 分之間的用量比與實(shí)施例9相同。目前市場(chǎng)上用涂覆方法制得的半透光聚酯薄膜存在的產(chǎn)品色澤、透光率不均勻、 不耐老化；涂覆層易脫落，特別在受到刮蹭或碰撞時(shí)常常造成受損傷部位透光；以及只能從背面噴涂，廣告清晰度和立體感不好，效果差等問題。用本發(fā)明的方法制得的白色半透光 聚酯薄膜可維持適當(dāng)?shù)目梢姽鈪^(qū)域的反射性能可見光透過率不大于40%，對(duì)由光源發(fā)出的 熱引起的尺寸變化穩(wěn)定；本發(fā)明的白色半透光聚酯薄膜可以是光亮表面的半透光聚酯薄膜 或亞光表面的半透光聚酯薄膜，所述的薄膜克服了用涂覆方法制得的半透光聚酯薄膜常有 的上述缺陷，本發(fā)明的聚酯薄膜色澤、透光率均勻，耐老化，耐磨損，不會(huì)因?yàn)槟p而造成透 光率的改變或出現(xiàn)透光的情況，并且由于粒子是通過擠出機(jī)進(jìn)行混合，分散非常均勻，正、 反面噴涂均可，特別是正面噴涂廣告的清晰度、立體感效果更好。 以上已詳細(xì)描述了本發(fā)明的實(shí)施方案，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說很顯然可以做很多改進(jìn)和變化而不會(huì)背離本發(fā)明的基本精神。所有這些變化和改進(jìn)都在本發(fā)明的保護(hù)范圍之 內(nèi)。
權(quán)利要求
一種白色半透光聚酯薄膜，該膜的可見光透過率低于40％，由具有下述組成的聚酯膜組合物通過常規(guī)的擠出、拉伸方法制成，以組合物的總重量計(jì)，所述組合物包括93-98wt％的聚酯基料和2-7wt％的無機(jī)粒子和助劑，其中助劑含量為總重量的0.002-0.2wt％；所述助劑包括增白劑、顏料和/或擴(kuò)散劑；其中所述的無機(jī)粒子選自二氧化鈦、硫酸鋇和氧化鋅之中的一種或多種。
2.按照權(quán)利要求1所述的白色半透光聚酯薄膜，其中所述聚酯膜組合物中含有 2-4wt%的無機(jī)粒子和助劑，其余為聚酯基料；其中所述的無機(jī)粒子是二氧化鈦粒子或二氧 化鈦與硫酸鋇的混合物；優(yōu)選的無機(jī)粒子是二氧化鈦粒子；更優(yōu)選所述的二氧化鈦粒子是 微米級(jí)二氧化鈦粒子。
3.按照權(quán)利要求2所述的白色半透光聚酯薄膜，其中所述的增白劑是熒光增白劑OB、 OB-I或KSN ；所述的顏料是群青粉；和/或所述的擴(kuò)散劑是乙烯共聚蠟；優(yōu)選其中所述的熒 光增白劑是OB-I。
4.按照權(quán)利要求3所述的白色半透光聚酯薄膜，其中所述助劑的含量為聚酯組合物 總重的0. 003-0. 15wt%，優(yōu)選所述助劑的含量為聚酯組合物總重的0. 003-0. 12wt% ；更 優(yōu)選所述助劑中增白劑的含量為0-0. 005wt%，顏料的含量為0-0. 045wt%，擴(kuò)散劑含量 為0. 002-0. 15wt%，條件是增白劑和顏料的含量不能同時(shí)為0 ；更進(jìn)一步的，優(yōu)選以聚 酯組合物總重量計(jì)，所述助劑中擴(kuò)散劑含量為0. 002-0. 12wt%，增白劑和顏料的總量為 0. 001-0. 05wt%。
5.按照權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)所述的白色半透光聚酯薄膜，其中所述助劑是增白劑和 擴(kuò)散劑時(shí)，得到光亮表面的半透光聚酯薄膜；其中所述助劑是顏料群青粉和擴(kuò)散劑時(shí)，得到 亞光表面的半透光聚酯薄膜。
6.按照權(quán)利要求5所述的白色半透光聚酯薄膜，其中所述白色半透光聚酯薄膜層的厚 度是75-250微米；優(yōu)選100-250微米。
7.按照權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)所述白色半透光聚酯薄膜的生產(chǎn)方法，該方法包括將 所述的的聚酯薄膜組合物制成聚酯母粒，通過聚酯薄膜生產(chǎn)線的擠出機(jī)和拉伸機(jī)，用常規(guī) 的擠出、拉伸方法制成所述的白色半透光的聚酯薄膜；優(yōu)選該方法包括首先在聚酯基料中 加入所述的無機(jī)粒子和助劑，形成所述聚酯組合物，然后按照常規(guī)的混料、擠出和拉伸方法 生產(chǎn)所述的聚酯薄膜，其中在聚酯基料中加入所述無機(jī)粒子或助劑可以采用下述任一種方 法(1)在聚酯合成時(shí)的酯化反應(yīng)結(jié)束前添加，或者在縮聚前添加；(2)在聚酯中添加，進(jìn)行熔融混煉造粒；在制作所述的聚酯薄膜時(shí)，可以直接使用上述母粒顆粒制作該聚酯薄膜，或在上述(1) 和(2)的方法中，制造添加高含量所述無機(jī)粒子和助劑的母料顆粒，然后將它們和不添加 任何粒子的聚酯母?；鞜捰糜谥谱魉龅木埘ケ∧?。
8.按照權(quán)利要求7所述聚酯薄膜的生產(chǎn)方法，該方法包括(1)將聚酯粉碎做成粉料，與所需量的助劑混合，做成母粒，作為粒料A；(2)將聚酯切片與無機(jī)粒子做成母粒，作為粒料B；和(3)將粒料A和粒料B混合，并任選的加入不添加任何粒子的聚酯母粒一起混煉，在擠 出機(jī)上擠出，然后進(jìn)入雙向拉伸設(shè)備拉伸成膜。
9.按照權(quán)利要求8所述聚酯薄膜的生產(chǎn)方法，其中所述的無機(jī)粒子是二氧化鈦；優(yōu)選 所述的二氧化鈦是微米級(jí)的二氧化鈦；和/或其中所述的助劑包括熒光增白劑、顏料和/或 擴(kuò)散劑。
10.按照權(quán)利要求9所述聚酯薄膜的生產(chǎn)方法，其中所述的熒光增白劑是OB-I；所述的 顏料是鈉米級(jí)群青粉；和/或所述的擴(kuò)散劑是乙烯共聚蠟。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種低無機(jī)微粒子含量的白色半透光聚酯薄膜及其生產(chǎn)方法，所述的聚酯薄膜可維持實(shí)用上充分的可見光區(qū)域的反射性能，可見光透過率不大于40％，對(duì)由光源發(fā)出的熱引起的尺寸變化穩(wěn)定。以組合物的總重量計(jì)，用于制備本發(fā)明白色半透光聚酯薄膜的組合物包括93-98wt％的聚酯基料和2-7wt％的無機(jī)粒子和助劑，其中助劑含量為總重量的0.002-0.2wt％；所述助劑包括增白劑、顏料和/或擴(kuò)散劑；所述的無機(jī)粒子為二氧化鈦、硫酸鋇和氧化鋅之中的一種或多種，優(yōu)選二氧化鈦。所述的聚酯薄膜可用常規(guī)的方法制備。本發(fā)明的聚酯薄膜色澤、透光率均勻，耐老化，耐磨損，正、反面均可噴涂廣告，噴涂廣告的清晰度、立體感效果好。
文檔編號(hào)C08L67/00GK101845202SQ20101014997
公開日2010年9月29日 申請(qǐng)日期2010年4月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月14日
發(fā)明者馮黎明, 康紀(jì)紅, 謝勇 申請(qǐng)人:佛山杜邦鴻基薄膜有限公司