專利名稱：光固化樹脂和使用該樹脂的分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有特定結(jié)構(gòu)的新光固化性樹脂和使用該樹脂的分散劑。
背景技術(shù)：
一直以來，在涂料、油墨等領(lǐng)域，為了提高顏料的分散性、涂料等的貯藏穩(wěn)定性或涂膜的光澤，一直使用各種分散劑。例如在專利文獻(xiàn)1中公開了由具有至少一個(gè)環(huán)的含氮堿性基團(tuán)的化合物得到的分散劑，在專利文獻(xiàn)2中公開了由聚異氰酸酯、丙烯酸酯化合物或環(huán)氧化合物和環(huán)狀化合物反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物制得的分散劑，在專利文獻(xiàn)3中公開了使用特定分散樹脂作為分散劑的濾色器用抗蝕劑組合物。近年來，為了使分散劑本身具有光固化性，已嘗試提高與光固化性粘合劑的相容性、涂膜時(shí)的光固化性、對(duì)基材的粘附性等。在專利文獻(xiàn)4中公開了聚氨酯樹脂系光固化性覆蓋劑，在專利文獻(xiàn)5中公開了由(甲基)丙烯酸酯化合物和單胺化合物反應(yīng)得到的顏料分散劑，但是該覆蓋劑或分散劑的光固化性或粘附性不充分。[專利文獻(xiàn)1]日本特開平4-210220號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)2]日本特表2000-506436號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)3]日本特開平10-300919號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)4]日本特開平11-80665號(hào)公報(bào)[專利文獻(xiàn)5]日本特開2000-711號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種具有高分散性、涂膜時(shí)的光固化性和對(duì)基材的粘附性高的分散劑。本發(fā)明通過提供一種光固化性樹脂來實(shí)現(xiàn)上述目的，所述光固化性樹脂是通過下述的方法來得到的對(duì)二異氰酸酯化合物(A)加成在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基且數(shù)均分子量為300 5000的化合物(B)和在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)后，邁克爾加成在同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物(D)。本發(fā)明還提供由上述光固化性樹脂進(jìn)一步使多元酸酸酐(E)酯化來得到的光固化性樹脂。另外，本發(fā)明通過提供上述光固化性樹脂作為有效成分的分散劑來實(shí)現(xiàn)上述目的。因?yàn)楸景l(fā)明的光固化性樹脂具有優(yōu)良的光固化性，所以將該光固化性樹脂作為有效成分的分散劑在涂膜時(shí)的光固化性以及光固化后對(duì)基材的粘附性均高。
具體實(shí)施例方式下面基于優(yōu)選的實(shí)施形態(tài)來詳細(xì)說明本發(fā)明的光固化性樹脂以及使用該樹脂的分散劑。
本發(fā)明的光固化性樹脂是通過下述的方法來得到的對(duì)二異氰酸酯化合物(A)加成在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基且數(shù)均分子量為300 5000的化合物(B)和在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)后，邁克爾加成在同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物(D)，以及根據(jù)需要使多元酸酸酐(E)酯化。作為為了制得本發(fā)明的光固化性樹脂而使用的二異氰酸酯化合物(A)，例如可以列舉出1，2-亞乙基二異氰酸酯、1，4_亞丁基二異氰酸酯、1，6_亞己基二異氰酸酯、2，2，
4-三甲基-1，6-亞己基二異氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-亞己基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、ω，ω’-二異氰酸酯二丙基醚等脂肪族二異氰酸酯；環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3- 二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4- 二異氰酸酯、2，2- 二異氰酸-1-甲基-環(huán)己烷、 2，6_二異氰酸酯-1-甲基-環(huán)己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、2，5_雙-(異氰酸酯甲基)-8-甲基-1，4-甲醇十氫萘、3，5_雙-(異氰酸酯甲基)-8-甲基-1，4-甲醇十氫萘、1，5_雙(異氰酸酯甲基)-4，7_甲醇六氫茚滿、2，5_雙(異氰酸酯甲基)-4，7_甲醇六氫茚滿、1，6_雙(異氰酸酯甲基)_4，7-甲醇六氫茚滿、2，6-雙(異氰酸酯甲基)_4，7-甲醇六氫茚滿、1,5-,2,
5-、1，6_和2，6_雙(異氰酸酯)-4，7_甲醇六氫茚滿、二環(huán)己基-2，4’_和4，4’_二異氰酸酯、2，4_和2，6_六氫甲苯二異氰酸酯、全氫-2，4’_ 二苯基甲烷二異氰酸酯、全氫-4，4’_二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4，- 二(異氰酸酯環(huán)己基)-甲烷、3-異氰酸酯-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯等環(huán)狀脂肪族二異氰酸酯；ω，ω，- 二異氰酸酯-1，4- 二乙基-苯、 1,3-亞苯基二異氰酸酯、1，4_亞苯基二異氰酸酯、4，4’ - 二異氰酸酯-二苯基、4，4’ - 二異氰酸酯_3，3’ - 二氯二苯基、4，4’ - 二異氰酸酯_3，3’ - 二甲氧基-二苯基、4，4’ - 二異氰酸酯_3，3’ - 二甲基-二苯基、4，4’ - 二異氰酸酯_3，3’ - 二苯基-二苯基、2，4’ -和4， 4’_ 二異氰酸酯-二苯基甲烷、萘-1，5- 二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-芐撐-二異氰酸酯、Ν，Ν，44，4-二甲基-3，3，_ 二異氰酸酯二苯基)-脲二酮(々 > 卜夕才 >)、間二甲苯-二異氰酸酯、二苯基甲烷_2，4’ - 二異氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’ - 二異氰酸酯、2，4， 4’ -三異氰酸酯-二苯基醚、4，4’，4”-三異氰酸酯三苯基甲烷、三(4-異氰酸酯苯基)-硫代磷酸酯等芳香族二異氰酸酯。上述二異氰酸酯化合物(A)可以碳化二亞胺改性、三聚異氰酸酯改性、縮二脲改性等改性物的形式使用，也可以由各種封端劑進(jìn)行封端的封端異氰酸酯的形式使用。作為上述二異氰酸酯化合物(A)，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯對(duì)所得到的光固化性樹脂的顏料的吸附性高，所以是優(yōu)選的。作為為了得到本發(fā)明的光固化性樹脂而使用的在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基且數(shù)均分子量為300 5000的化合物(B)，可以列舉出聚醚二醇類、聚酯二醇類、聚酯聚碳酸酯二醇類、聚碳酸酯二醇類、聚烯烴二醇類和這些化合物的一末端基羥基用碳原子數(shù)為 1 25的烷基進(jìn)行烷氧基化了的產(chǎn)物，它們可以混合使用。作為上述聚醚二醇類，例如可以列舉出二乙二醇、三乙二醇等環(huán)氧乙烷加成物；二丙二醇、三丙二醇等環(huán)氧丙烷加成物；低分子多元醇的環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷加成物、聚 1，4-丁二醇等。作為上述聚酯二醇類，可以列舉出低分子二醇類和比其化學(xué)計(jì)量少的量的二元羧酸或其酯、酸酐、鹵化物等酯形成性衍生物和/或內(nèi)酯類或其水解開環(huán)得到的羥基羧酸的直接酯化反應(yīng)和/或酯交換反應(yīng)得到的產(chǎn)物。
作為上述低分子二醇類，例如可以列舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2- 丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2，4_戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基_1，5-戊二醇、2-甲基-2，
4-戊二醇、2，4_二乙基-1，5-戊二醇、1，6_己二醇、1，7_庚二醇、3，5-庚二醇、1，8-辛二醇、
2-甲基-1，8-辛二醇、1，9_壬二醇、1，10_癸二醇等脂肪族二醇；環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇等脂環(huán)式二醇；苯二甲醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇。作為上述二元羧酸，例如可以列舉出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、十二烷二酸、2-甲基琥珀酸、2-甲基己二酸、
3-甲基己二酸、3-甲基戊二酸、2-甲基辛二酸、3，8_二甲基癸二酸、3，7_ 二甲基癸二酸、 氫化二聚酸、二聚酸等脂肪族二羧酸類；鄰苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸類；環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸類，作為上述酯形成性衍生物，可以列舉出這些二元羧酸的酸酐、該二元羧酸氯化物等鹵化物；該二元羧酸的甲酯、乙酯、丙酯、異丙基酯、丁酯、異丁酯、戊酯等低級(jí)脂肪族酯，它們可以混合使用。作為上述內(nèi)酯類，可以列舉出Y-己內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯、二甲基-ε-己內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯等內(nèi)酯類。作為上述聚酯碳酸酯二醇類，可以列舉出由二醇、二元羧酸和二烷基碳酸酯、烷撐碳酸酯、二芳基碳酸酯等碳酸酯化合物同時(shí)反應(yīng)得到的產(chǎn)物、預(yù)先合成的聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇與碳酸酯化合物反應(yīng)得到的產(chǎn)物，或者預(yù)先合成的聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇與多元醇和多元羧酸反應(yīng)得到的產(chǎn)物等。作為上述聚碳酸酯二醇類，可以列舉出聚(1，6_己撐)碳酸酯、聚(3-甲基-1，
5-戊撐)碳酸酯等。作為上述聚烯烴二醇類，可以列舉出聚丁二烯二醇、加氫型聚丁二烯二醇、加氫型
聚異戊二烯二醇等。作為上述在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物(B)，特別是聚醚二醇和/或聚酯二醇類因?yàn)榕c溶劑的親和性好，能提高光固化性樹脂的分散性，所以是優(yōu)選的。在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基的化合物的數(shù)均分子量為300 5000，優(yōu)選為500 3000。作為為了得到本發(fā)明的光固化性樹脂而使用的在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)，例如可以列舉出二官能環(huán)氧化合物和不飽和一元酸的加成物。作為上述二官能環(huán)氧化合物，例如可以列舉出二元醇或其環(huán)氧烷烴加成物的二縮水甘油基醚、二元酸的二縮水甘油基酯、含有環(huán)己烯環(huán)或環(huán)戊烯環(huán)的化合物通過氧化劑進(jìn)行環(huán)氧化而得到的含有環(huán)氧環(huán)己烷或環(huán)氧環(huán)戊烷的化合物等，具體地可列舉出如下的化合物S卩，雙酚M型環(huán)氧樹脂、雙酚P型環(huán)氧樹脂、由下述通式(I)表示的環(huán)氧樹脂等雙酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂；該雙酚二縮水甘油基醚型環(huán)氧樹脂加氫得到的加氫雙酚型二縮水甘油基醚；乙二醇二縮水甘油基醚、1，3"丙二醇二縮水甘油基醚、1，2-丙二醇二縮水甘油基醚、1，4- 丁二醇二縮水甘油基醚、1，6-己二醇二縮水甘油基醚、1，8-辛二醇二縮水甘油基醚、1，10-癸二醇二縮水甘油基醚、2，2- 二甲基-1，3-丙二醇二縮水甘油基醚、二乙二醇二縮水甘油基醚、三乙二醇二縮水甘油基醚、四乙二醇二縮水甘油基醚、六乙二醇二縮水甘油基醚、1，4_環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油基醚等脂肪族二元醇的縮水甘油基醚；可溶可熔酚醛型環(huán)氧化合物、甲酚可溶酚醛型環(huán)氧化合物、雙酚A可溶酚醛型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯可溶酚醛型環(huán)氧化合物等酚醛型環(huán)氧化合物；3，4_環(huán)氧基-3-甲基環(huán)己基甲基-3， 4-環(huán)氧基-3-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基-5-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3，4_環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、3， 4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、1-環(huán)氧基乙基_3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷、雙 (3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、甲撐雙(3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷)、異丙叉雙(3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷)、二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物、乙撐雙(3，4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯)、1，2-環(huán)氧基-2-環(huán)氧基乙基環(huán)己烷等脂環(huán)式環(huán)氧化合物；鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯、二聚酸縮水甘油基酯等二元酸的縮水甘油基酯；N，N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺類；1，3_ 二縮水甘油基-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲等雜環(huán)式環(huán)氧化合物；二氧化二環(huán)戊二烯等二氧化物化合物；萘型環(huán)氧化合物、三苯基甲烷型環(huán)氧化合物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧化合物等。
權(quán)利要求
1.一種光固化性樹脂，其是通過下述的方法得到的對(duì)二異氰酸酯化合物(A)加成在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基且數(shù)均分子量為300 5000的化合物(B)和在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)后，邁克爾加成在同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物(D)。
2.如權(quán)利要求1所述的光固化性樹脂，其中所述在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)是二官能環(huán)氧化合物和(甲基)丙烯酸的加成物。
3.如權(quán)利要求2所述的光固化性樹脂，其中所述二官能環(huán)氧化合物是由下述通式(I) 表示的化合物，
4.如權(quán)利要求2或3所述的光固化性樹脂，其中所述二官能環(huán)氧化合物是由下述通式 (II)表示的化合物，
5.如權(quán)利要求2或3所述的光固化性樹脂，其中所述二官能環(huán)氧化合物是由下述通式 (III)表示的化合物，
6.如權(quán)利要求2或3所述的光固化性樹脂，其中所述二官能環(huán)氧化合物是由下述通式 (IV)表示的化合物，
7.如權(quán)利要求2所述的光固化性樹脂，其中所述: 表示的化合物，
8.如權(quán)利要求1 7的任何一項(xiàng)所述的光固化性樹脂，該固化性樹脂的用尺寸排阻色譜測(cè)定的以聚苯乙烯換算的重均分子量為1000 50000。
9.一種光固化性樹脂，其是由權(quán)利要求1 8的任何一項(xiàng)所述的光固化性樹脂進(jìn)一步使多元酸酸酐(E)酯化來得到的。
10.以權(quán)利要求1 9的任何一項(xiàng)中所述的光固化性樹脂作為有效成分的分散劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種具有高分散性，在涂膜時(shí)的光固化性和對(duì)基材的粘附性高的分散劑。該分散劑使用一種光固化性樹脂，其是通過下述的方法來得到的對(duì)二異氰酸酯化合物(A)加成在同一分子內(nèi)具有1個(gè)或2個(gè)羥基且數(shù)均分子量為300～5000的化合物(B)和在同一分子內(nèi)具有2個(gè)羥基和2個(gè)烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物(C)后，邁克爾加成在同一分子內(nèi)具有活性氫和叔氨基的化合物(D)。
文檔編號(hào)C08G18/66GK102199273SQ201010149178
公開日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2010年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月25日
發(fā)明者橫田英之, 都筑政秀 申請(qǐng)人:株式會(huì)社艾迪科