專利名稱：：一種高裝飾性醇酸-有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高裝飾性醇酸-有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。
背景技術(shù)：
：世界各國對環(huán)保的關(guān)注，促使涂料工業(yè)積極開發(fā)各類有機(jī)揮發(fā)物含量低的產(chǎn)品。丙烯酸乳液是最早被普遍應(yīng)用的產(chǎn)品，但是，普通的丙烯酸乳液成膜后，其涂膜存在透水性和透氣性高，親水性強(qiáng)，成膜不致密，鮮映性低等缺點(diǎn)。從上世紀(jì)八、九十年代起，人們開始關(guān)注有機(jī)硅改性的丙烯酸乳液，但是，這種乳液成膜后，存在著涂膜不夠致密，鮮映性不夠等缺點(diǎn)。用于紙張涂料、木器涂料時，在很多場合不能滿足人們對外觀，耐化學(xué)品性能等越來越高的要求。所以，人們開始關(guān)注由兩種以上的樹脂復(fù)合而成的復(fù)合型的有機(jī)揮發(fā)物(V0C)含量低的樹脂，已研究的復(fù)合水性樹脂有多種，由于醇酸樹脂在干性、耐溶劑性、光澤、保色力等性能上與丙烯酸乳液具有較好的互補(bǔ)性，因此，迫切需要開發(fā)一種具有丙烯酸樹脂干性快，耐化學(xué)品性強(qiáng)，同時具有醇酸樹脂高光澤，高附著力的優(yōu)點(diǎn)且有機(jī)揮發(fā)物(voc)含量低的樹脂，以滿足工業(yè)涂料對高裝飾性及環(huán)保的要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種具有醇酸樹脂的高光澤、高豐滿度，同時具有丙烯酸樹脂的快干性、耐化學(xué)品性，安全環(huán)保的高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是一種高裝飾性醇酸-有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂，其合成所用原料有醇酸樹脂、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水；在復(fù)合水性樹脂總質(zhì)量中，固體成分總量占40%70%;在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%30%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%90%;所述復(fù)合水性樹脂的固體成分總量是指以固體計(jì)的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑的質(zhì)量之和；所述單體混合物是由下述4種單體組成，在單體混合物總量中，各種單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為丙烯酸烷基酯軟單體20%80%，丙烯酸烷基酯硬單體20%70%，功能性單體5%10%，有機(jī)硅單體1%10%;所述乳化劑由陰離子型乳化劑和反應(yīng)型乳化劑組成，二者質(zhì)量比為i:l1!3;所述乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;所述助乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為1%3%;所述引發(fā)劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;所述醇酸樹脂和單體混合物中的各種單體，在助乳化劑以及乳化劑作用下，在去離子水中同時被乳化，形成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液。上述復(fù)合水性樹脂中，所述丙烯酸烷基酯軟單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯之中的一種或幾種。上述復(fù)合水性樹脂中，所述丙烯酸烷基酯硬單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸乙酯之中的一種或幾種；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酰胺、衣康酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯之中的一種或幾種；所述有機(jī)硅單體為甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基七甲基環(huán)四硅烷之中的一種或幾種。上述復(fù)合水性樹脂中，所述醇酸樹脂是自干型油性醇酸樹脂。上述復(fù)合水性樹脂中，所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉之中的一種或兩種；所述反應(yīng)型乳化劑為日本旭電化公司的ADEKAREASOAPSE-10N或ADEKAREASOAPSR-10之中的一種或兩種。上述復(fù)合水性樹脂中，所述助乳化劑為十六醇、向日葵油、十六烷之中的一種。上述復(fù)合水性樹脂中，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰、偶氮二庚丁氰、過硫酸銨、過硫酸鉀之中的一種。制備上述復(fù)合水性樹脂的具體步驟如下①按下述配方準(zhǔn)備原料合成所用原料有醇酸樹脂、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水；在復(fù)合水性樹脂總質(zhì)量中，固體成分總量占40%70%;在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%30%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%90%;所述復(fù)合水性樹脂的固體成分總量是指以固體計(jì)的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑的質(zhì)量之和；所述單體混合物是由下述4種單體組成，在單體混合物總量中，各種單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為丙烯酸烷基酯軟單體20%80%，丙烯酸烷基酯硬單體20%70%，功能性單體5%10%，有機(jī)硅單體1%10%;所述乳化劑由陰離子型乳化劑和反應(yīng)型乳化劑組成，二者質(zhì)量比為1:l1!3;所述乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;所述助乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為1%3%;所述引發(fā)劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌1030min進(jìn)行預(yù)乳化，然后用超聲分散或在均質(zhì)機(jī)中處理110min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至508(TC，反應(yīng)13小時，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。制備上述復(fù)合水性樹脂中，所述醇酸樹脂是自干型油性醇酸樹脂；所述丙烯酸烷基酯軟單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯之中的一種或幾種；所述丙烯酸烷基酯硬單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸乙酯之中的一種或幾種；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酰胺、衣康酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯之中的一種或幾種；所述有機(jī)硅單體為甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基七甲基環(huán)四硅烷之中的一種或幾種；所述陰離子型乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉之中的一種或兩種；所述反應(yīng)型乳化劑為日本旭電化公司的ADEKAREASOAPSE-10N、ADEKAREAS0APSR-10之中的一種或兩種；所述助乳化劑為十六醇、向日葵油、十六烷之中的一種；所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰、偶氮二庚丁氰、過硫酸銨、過硫酸鉀之中的一種。本發(fā)明的技術(shù)效果是本發(fā)明的技術(shù)方案中，確定了復(fù)合水性樹脂的組分及其恰當(dāng)?shù)呐浞搅浚酆虾蟮玫降膹?fù)合水性樹脂能充分發(fā)揮醇酸樹脂和有機(jī)硅丙烯酸乳液各自的優(yōu)點(diǎn)；適量的乳化劑和助乳化劑使得各種單體和醇酸樹脂能形成液滴的粒徑為5080nm的細(xì)乳液，聚合時，各單體在液滴中直接進(jìn)行聚合，避免了有機(jī)硅單體的水解，使所加入的有機(jī)硅單體在復(fù)合水性樹脂中能充分發(fā)揮其作用，也使憎水性的醇酸樹脂能均勻分散在復(fù)合水性樹脂中，不僅復(fù)合水性樹脂儲存穩(wěn)定，而且在成膜的過程中，醇酸樹脂可以充分鋪展，并發(fā)生氧化反應(yīng)，形成致密的涂層，使得復(fù)合水性樹脂克服了一般丙烯酸乳液成膜時透水性、透氣性高的缺點(diǎn)，具有丙烯酸樹脂干性快，耐化學(xué)品性強(qiáng)，同時保留了醇酸樹脂的高光澤，高鮮映性，可以滿足裝飾性要求較高的場合；由于配方合理，各單體搭配恰當(dāng)，使得本發(fā)明的復(fù)合水性樹脂成膜溫度低，節(jié)約了能源。具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步具體描述，但不受此限制。實(shí)施例中所用原料除另有說明外，均為涂料用工業(yè)品，均可在市場購得。(—)制備高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂合成本發(fā)明復(fù)合水性樹脂所用原料有醇酸樹脂、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水；在復(fù)合水性樹脂總質(zhì)量中，固體成分總量占40%70%;在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%30%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%90%;所述復(fù)合水性樹脂的固體成分總量是指以固體計(jì)的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑的質(zhì)量之和；所述單體混合物是由下述4種單體組成，在單體混合物總量中，各種單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為丙烯酸烷基酯軟單體20%80%，丙烯酸烷基酯硬單體20%70%，功能性單體5%10%，有機(jī)硅單體1%10%;所述乳化劑由陰離子型乳化劑和反應(yīng)型乳化劑組成，二者質(zhì)量比為i:l1!3;所述乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;所述助乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為1%3%;所述引發(fā)劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;實(shí)施例1(A)配方見表1表16<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為19.08%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為78.38%;(B)制備工藝①按表1配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌30min進(jìn)行預(yù)乳化，然后在均質(zhì)機(jī)中處理10min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至8(TC反應(yīng)lh，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)施例2(A)配方見表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為22.44%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75.50%;(B)制備工藝①按表2配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌10min進(jìn)行預(yù)乳化，然后在均質(zhì)機(jī)中處理10min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至8(TC反應(yīng)lh，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)施例3(A)配方見表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.23%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為76.26%;(B)制備工藝①按表3配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌20min進(jìn)行預(yù)乳化，然后在均質(zhì)機(jī)中處理5min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至5(TC反應(yīng)2h，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)施例4(A)配方見表4表4<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.72%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為76.02%;(B)制備工藝①按表4配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌30min進(jìn)行預(yù)乳化，然后在均質(zhì)機(jī)中處理5min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；10③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至6(TC反應(yīng)3h，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)施例5(A)配方見表5表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16.42%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為81.01%;(B)制備工藝①按表5配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌30min進(jìn)行預(yù)乳化，然后用超聲分散處理10min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至7(TC反應(yīng)3h，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。實(shí)施例6(A)配方見表6表6<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注EC-IOOO為中海油常州涂料化工研究院樹脂事業(yè)部產(chǎn)品；表中括號內(nèi)數(shù)值是指各單體在單體混合物總量中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，或者是指該原料用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比；在復(fù)合水性樹脂固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.75%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為75.96%;(B)制備工藝①按表6配方量準(zhǔn)備原料；②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌20min進(jìn)行預(yù)乳化，然后用超聲分散處理10min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至7(TC反應(yīng)3h，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。(二)比較例1市售丙烯酸乳液8088(羅門哈斯公司產(chǎn)品牌號)；比較例2市售水性醇酸樹脂q_2(上海吉京貿(mào)易發(fā)展公司產(chǎn)品牌號)；(三)按涂料工業(yè)的相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)，用實(shí)施例16及比較例12的樹脂制板進(jìn)行相關(guān)性能檢測，其結(jié)果列在表7。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從表7的檢測結(jié)果可以看出，本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂(實(shí)施例16)的干性、耐化學(xué)品性能(耐酒精性和耐二甲苯)均與丙烯酸乳液(比較例1)相當(dāng)，而且本發(fā)明的水性復(fù)合樹脂(實(shí)施例16)的耐水性、鮮映性明顯優(yōu)于水性醇酸樹脂(比較例2)，因此，本發(fā)明復(fù)合水性樹脂實(shí)現(xiàn)了同時具有醇酸樹脂的優(yōu)點(diǎn)和丙烯酸乳液的優(yōu)點(diǎn)，安全環(huán)保的目的。試驗(yàn)證明，只要在本發(fā)明技術(shù)方案中規(guī)定的原料品種及其用量范圍內(nèi)，所獲得的復(fù)合水性樹脂的性能均可達(dá)到表7的水平，故不贅述。權(quán)利要求一種高裝飾性醇酸-有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂，其特征在于，合成所用原料有醇酸樹脂、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水；在復(fù)合水性樹脂總質(zhì)量中，固體成分總量占40％～70％；在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％～30％，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％～90％；所述復(fù)合水性樹脂的固體成分總量是指以固體計(jì)的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑的質(zhì)量之和；所述單體混合物是由下述4種單體組成，在單體混合物總量中，各種單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為丙烯酸烷基酯軟單體20％～80％，丙烯酸烷基酯硬單體20％～70％，功能性單體5％～10％，有機(jī)硅單體1％～10％；所述乳化劑由陰離子型乳化劑和反應(yīng)型乳化劑組成，二者質(zhì)量比為1∶1～1∶3；所述乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2％～1％；所述助乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為1％～3％；所述引發(fā)劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2％～1％；所述醇酸樹脂和單體混合物中的各種單體，在助乳化劑以及乳化劑作用下，在去離子水中同時被乳化，形成液滴粒徑為50～80nm的細(xì)乳液。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯軟單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯之中的一種或幾種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯硬單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸乙酯之中的一種或幾種；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酰胺、衣康酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯之中的一種或幾種；所述有機(jī)硅單體為甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基七甲基環(huán)四硅烷之中的一種或幾種。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述醇酸樹脂是自干型油性醇酸樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述陰離子乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉之中的一種或兩種；所述反應(yīng)型乳化劑為日本旭電化公司的ADEKAREASOAPSE-10N或ADEKAREASOAPSR-10之中的一種或兩種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述助乳化劑為十六醇、向日葵油、十六烷之中的一種。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰、偶氮二庚丁氰、過硫酸銨、過硫酸鉀之中的一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，制備復(fù)合水性樹脂的具體步驟如下①按下述配方準(zhǔn)備原料合成所用原料有醇酸樹脂、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水；在復(fù)合水性樹脂總質(zhì)量中，固體成分總量占40%70%;在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸樹脂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%30%，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%90%;所述復(fù)合水性樹脂的固體成分總量是指以固體計(jì)的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑、助乳化劑和引發(fā)劑的質(zhì)量之和；所述單體混合物是由下述4種單體組成，在單體混合物總量中，各種單體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為丙烯酸烷基酯軟單體20%80%，丙烯酸烷基酯硬單體20%70%，功能性單體5%10%，有機(jī)硅單體1%10%;所述乳化劑由陰離子型乳化劑和反應(yīng)型乳化劑組成，二者質(zhì)量比為i:ii:3;所述乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;所述助乳化劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為1%3%;所述引發(fā)劑用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比為0.2%1%;②將配方量的醇酸樹脂、單體混合物、乳化劑和助乳化劑與去離子水置于乳化罐內(nèi)混合攪拌1030min進(jìn)行預(yù)乳化，然后用超聲分散或在均質(zhì)機(jī)中處理110min，制成液滴粒徑為5080nm的細(xì)乳液；③將步驟②制得的細(xì)乳液置于反應(yīng)釜內(nèi)，加入配方量引發(fā)劑，升溫至508(TC，反應(yīng)13小時，保溫lh后，降溫至室溫后，經(jīng)過濾制得本發(fā)明高裝飾性醇酸_有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述復(fù)合水性樹脂，其特征在于，所述醇酸樹脂是自干型油性醇酸樹脂；所述丙烯酸烷基酯軟單體為丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異辛酯之中的一種或幾種；所述丙烯酸烷基酯硬單體為苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、偏氯乙烯、甲基丙烯酸乙酯之中的一種或幾種；所述功能單體為丙烯酸、丙烯酰胺、衣康酸、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯之中的一種或幾種；所述有機(jī)硅單體為甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基七甲基環(huán)四硅烷之中的一種或幾種；所述陰離子型乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉之中的一種或兩種；所述反應(yīng)型乳化劑為日本旭電化公司的ADEKAREASOAPSE-10N、ADEKAREASOAPSR-10之中的一種或兩種；所述助乳化劑為十六醇、向日葵油、十六烷之中的一種；所述引發(fā)劑為偶氮二異丁氰、偶氮二庚丁氰、過硫酸銨、過硫酸鉀之中的一種。全文摘要本發(fā)明涉及一種高裝飾性醇酸-有機(jī)硅丙烯酸復(fù)合水性樹脂。所用原料有醇酸、單體混合物、助乳化劑、乳化劑、引發(fā)劑和去離子水，在復(fù)合水性樹脂的固體成分總量中，醇酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10～30％，單體混合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70～90％；單體混合物總質(zhì)量中，丙烯酸烷基酯軟單體20～80％，丙烯酸烷基酯硬單體20～70％，功能性單體5～10％，乙烯基有機(jī)硅單體1～10％；所述乳化劑、助乳化劑、引發(fā)劑的用量與單體混合物總量的質(zhì)量百分比分別為0.2～1％，1～3％，1～3％；所述醇酸和各種單體，在助乳化劑以及乳化劑作用下，在去離子水中同時被乳化，形成液滴粒徑為50～80nm的細(xì)乳液。本發(fā)明樹脂同時具有醇酸和丙烯酸的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C08F283/01GK101735408SQ20101003412公開日2010年6月16日申請日期2010年1月18日優(yōu)先權(quán)日2010年1月18日發(fā)明者丁道寧,周樹軍,周銘,張東陽,李煥申請人:中國海洋石油總公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源發(fā)展股份有限公司