專利名稱：包含共穩(wěn)定劑的耐熱熱塑性制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及模制和擠出的熱塑性制品領(lǐng)域，這些熱塑性制品具有改善的長期高溫 老化特性。
背景技術(shù)：
基于聚酰胺的高溫樹脂具有理想的耐化學(xué)品性、可加工性和耐熱性。這使它們尤 其適用于高性能要求的機(jī)動車和電氣/電子器件應(yīng)用。在機(jī)動車領(lǐng)域，目前普遍需要耐高 溫結(jié)構(gòu)，這是因為汽車發(fā)動機(jī)罩區(qū)域內(nèi)的溫度通常達(dá)到150°C以上，甚至達(dá)到200°C以上。 塑性部件(如機(jī)動車機(jī)罩下方應(yīng)用的或電氣/電子器件應(yīng)用的塑性部件)長時間暴露于此 類高溫下時，由于聚合物發(fā)生熱氧化，故其機(jī)械特性通常會降低。這種現(xiàn)象稱為熱老化。在試圖改善熱老化性能的過程中，常規(guī)的做法是向熱塑性聚酰胺樹脂中添加熱穩(wěn) 定劑(也稱為抗氧化劑)。此類熱穩(wěn)定劑的實例包括受阻酚類抗氧化劑、胺類抗氧化劑和基 于磷的抗氧化劑。對于聚酰胺組合物，通常使用三類熱穩(wěn)定劑讓暴露于高溫中的組合物得 以保持其機(jī)械特性。一類是先前提到的任選地結(jié)合基于磷的增效劑的酚類抗氧化劑，第二 類是任選地結(jié)合基于磷的增效劑的芳香胺，第三類是銅鹽和衍生物。已知的是，使用酚類抗 氧化劑可提高熱塑性組合物在最高達(dá)120°C的老化溫度下的機(jī)械/物理特性。美國專利5，965，652公開了包含原位形成的膠態(tài)銅的熱穩(wěn)定聚酰胺模制組合物。 然而，公開的組合物在不高于140°C的熱老化溫度下才能保持抗沖擊強(qiáng)度。GB專利839，067公開了包含銅鹽和強(qiáng)有機(jī)堿的鹵化物的聚酰胺組合物。然而，公 開的組合物在不高于170°C的熱老化溫度下才能表現(xiàn)出改善的熱彎曲穩(wěn)定性?，F(xiàn)有的技術(shù)不僅對長期耐熱老化性能的改善效果不明顯，而且改善的熱老化性能 無法滿足要求更高的、涉及暴露于更高溫度的應(yīng)用，例如機(jī)動車機(jī)罩下方的應(yīng)用和電氣/ 電子器件中的應(yīng)用。US 2006/0155034和US 2008/0146718專利公布公開了包含金屬粉末(用作熱穩(wěn) 定劑)和纖維增強(qiáng)劑的聚酰胺組合物。公開的組合物在215°C的長期熱老化溫度下表現(xiàn)出 改良的機(jī)械特性(例如拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率)。然而，此類金屬粉末不但昂貴，而且還因 為易于自燃而高度不穩(wěn)定。EP 1041109公開了包含聚酰胺樹脂、熔點為150至^(TC的多元醇的聚酰胺組合
物，其具有良好的流動性和機(jī)械強(qiáng)度，可用于注塑焊接工藝。遺憾的是，使用現(xiàn)有技術(shù)制得的基于聚酰胺或聚酯組合物的模制制品要么在長期 暴露于高溫后其機(jī)械特性出現(xiàn)不能接受的劣化，要么因為使用高成本的熱穩(wěn)定劑而變得非
浩曰蟲 吊印貝。一直以來，人們需要的是適于制造制品并且在長時間暴露于高溫后仍具備良好機(jī) 械特性的低成本聚酰胺組合物。發(fā)明概述本文公開并受權(quán)利要求書保護(hù)的是包含聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制 品，其中所述聚酰胺組合物包含
(a)具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0. 1至10重量％的一種或多種多元醇，其具有兩個以上的羥基并具有小于 2000的數(shù)均分子量(Mn)；(c)0. 1至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析測定，這些共穩(wěn)定劑 的10%重量損失溫度為比所述聚酰胺樹脂的所述熔點(如果所述熔點存在)低30°C以 上，或者至少250°C (如果所述熔點不存在)；這些共穩(wěn)定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩(wěn)定劑、 以及它們的混合物；(d) 10至60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；和(e)0至50重量％的包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金屬鹽的聚合物增韌劑；其中所有的重量百分比均基于聚酰胺組合物的總重量計；并且其中由所述聚酰胺 組合物制備的4mm測試棒，在空氣氣氛中暴露于170°C的測試溫度500小時的測試時間后， 按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相 比，具有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。本文還公開了如上文所公開的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中由所述聚酰胺組合 物模制的4mm測試棒，在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫度500小時的測試時間后，按照 ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具 有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。發(fā)明詳述就本發(fā)明而言，除非另外指明，否則“高溫”是指等于或高于170°C的溫度、優(yōu)選地 等于或高于210°C、并最優(yōu)選地等于或高于230°C。在本發(fā)明中，除非另外指明，否則“長期”是指等于或長于500小時、優(yōu)選地等于或 長于1000小時的暴露時間。如本文所用，適用于本文所公開的聚酰胺組合物或由該組合物制成的制品的術(shù)語 “高熱穩(wěn)定性”是指由聚酰胺組合物組成的4mm厚模制測試棒在空氣氣氛中暴露于170°C的 測試溫度(熱空氣箱老化(AOA)條件)至少500小時的測試時間后，按照ISO 527-2/1A方 法進(jìn)行測試測得的物理特性(例如拉伸強(qiáng)度)保持率。將測試棒的物理特性與具有和其相 同的組成和形狀的未暴露對照物進(jìn)行對比，結(jié)果用“保持率％”形式表示。在另一個優(yōu)選實 施方案中，測試溫度為210°C，測試時間為500小時，暴露的測試棒具有至少70%的拉伸強(qiáng) 度保持率。本文中的“高熱穩(wěn)定性”是指所述模制測試棒在暴露于170°C的測試溫度至少 500小時的測試時間后，其拉伸強(qiáng)度保持率平均等于或大于50%。在給定暴露溫度下經(jīng)給 定測試時間后顯示較高物理特性保持率的組合物具備更佳的熱穩(wěn)定性。術(shù)語“170°C下”和“210°C下”是指與測試棒直接接觸的環(huán)境的標(biāo)稱溫度；應(yīng)當(dāng)理 解，實際溫度可在標(biāo)稱測試溫度+/_2°C的范圍內(nèi)變化。術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”旨在包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。用于本發(fā)明中的聚酰胺樹脂具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變。本文中的熔點和玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度都是使用差示掃描量熱法(DSC)在第一次升溫掃描中以10°C /min的掃描速率測 得的，其中將吸熱峰的最高點視為熔點，并且如果玻璃化轉(zhuǎn)變明顯，則將焓變的中點視為玻 璃化轉(zhuǎn)變點。聚酰胺為一種或多種二元羧酸和一種或多種二胺，和/或一種或多種氨基羧酸，和/或一種或多種環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合反應(yīng)產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。合適的環(huán)狀內(nèi)酰胺為己內(nèi) 酰胺和月桂內(nèi)酰胺。聚酰胺可以是全脂族的或半芳族的。在本發(fā)明的樹脂組合物中使用的全脂族聚酰胺由脂族和脂環(huán)族單體(例如二胺、 二元羧酸、內(nèi)酰胺、氨基羧酸、以及它們的反應(yīng)等同物)形成。合適的氨基羧酸為11-氨基 十二烷酸。合適的內(nèi)酰胺為己內(nèi)酰胺和月桂內(nèi)酰胺。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語“全脂族聚 酰胺”也指衍生自兩種或更多種此類單體以及兩種或更多種全脂族聚酰胺的共混物的共聚 物。可以使用直鏈、支鏈和環(huán)狀的單體。全脂族聚酰胺中包含的羧酸單體包括但不限于脂族羧酸，例如己二酸(C6)、庚二 酸(C7)、辛二酸(⑶、壬二酸(⑶、癸二酸(ClO)、十二烷二酸(C12)、十三烷二酸(C13)、 十四烷二酸(C14)和十五烷二酸(C15)。二胺可以選自具有四個或更多個碳原子的二胺，包 括但不限于四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1，8_辛二胺、癸二胺、十二烷二胺、2-甲基戊二 胺、2-乙基四亞甲基二胺、2-甲基辛二胺、三甲基六亞甲基二胺、間苯二甲基二胺、和/或它 們的混合物。半芳族聚酰胺為由包含芳族基團(tuán)的單體形成的均聚物、共聚物、三元共聚物或更 高級的聚合物。一種或多種芳族羧酸可以是對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崤c一種或多種其他 羧酸(例如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸和萘二甲酸)的混合物。此外，一 種或多種芳族羧酸可以與一種或多種脂族二元羧酸混合，如上文所公開。作為另外一種選 擇，可以用芳族二胺(例如間苯二甲基二胺(MXD))形成半芳族聚酰胺，這樣的一個實例為 MXD6，它是包含MXD和己二酸的均聚物。本文所公開的優(yōu)選的聚酰胺為均聚物或共聚物，其中術(shù)語共聚物是指具有兩種或 更多種酰胺和/或二酰胺分子重復(fù)單元的聚酰胺。通過均聚物和共聚物各自的重復(fù)單元對 其進(jìn)行標(biāo)識。對于本文所公開的共聚物，重復(fù)單元基于它們在共聚物中的摩爾％從高到低 的順序列出。以下列表例示了標(biāo)識均聚物和共聚物聚酰胺(PA)中的單體和重復(fù)單元的縮 寫HMDTAADMD6DDADDDAIMXDTMD4T6TDTMXD666
六亞甲基二胺(或6，與二酸聯(lián)合使用時)
對苯二甲酸
己二酸
癸二胺
€-己內(nèi)酰胺
癸二酸
十二烷二酸
間苯二甲酸
間苯二甲基二胺
1，4-四亞甲基二胺
由TMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
由HMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
由2-MPMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
由MXD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
由HMD和AA形成的聚合物重復(fù)單元
loT由DMD和T形成的聚合物重復(fù)單元
4lo由TMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
5lo由l，5一戊二胺和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
6lo由IMD和DDA形成的聚合物重復(fù)單元
612由IMD和DDDA形成的聚合物重復(fù)單元
6由乞一己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單元
11由11一氨基十一烷酸形成的聚合物重復(fù)單元
l 2由l 2一氨基十二烷酸形成的聚合物重復(fù)單元
注意，在本領(lǐng)域中，術(shù)語“6”單獨使用時是指由乞一己內(nèi)酰胺形成的聚合物重復(fù)單元。此外，當(dāng)“6”與二酸(例如T)聯(lián)合使用時，例如6T，“6”是指IMD。在包含二胺和二酸的重復(fù)單元中，首先指定的是二胺。此外，當(dāng)“6”與二胺聯(lián)合使用時，例如66，第一個“6”是指二胺IMD，第二個“6”是指己二酸。同樣地，源自其他氨基酸或內(nèi)酰胺的重復(fù)單元被指定為代表碳原子數(shù)量的單一數(shù)字。
在一個實施方案中，聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰胺，這些聚酰胺選自下列各組第(工)組聚酰胺，其具有小于2lo℃的所述熔點，并包括選自下列的脂族或半芳族聚酰胺聚(癸二酰戊二胺)(PA5lo)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(s一己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺)(I)A6／66)、聚(s一己內(nèi)酰胺／癸二酰己二胺)(I)A6／6lo)、聚(s一己內(nèi)酰胺／十二烷二酰己二胺)(I)A6／612)、聚(十三烷二酰己二胺)(I)A613)、聚(十五烷二酰己二胺)(I)A615)、聚(s一己內(nèi)酰胺／對苯二甲酰丁二胺)(I)A6／4T)、聚(s一己內(nèi)酰胺／對苯二甲酰己二胺)(I)A6／6T)、聚(s一己內(nèi)酰胺／對苯二甲酰癸二胺)(I)A6／loT)、聚(s一己內(nèi)酰胺／對苯二甲酰十二碳二胺)(F)A6／12T)、聚(癸二酰己二胺／對苯二甲酰己二胺)(PA6lo／6T)、聚(十二烷二酰己二胺／對苯二甲酰己二胺)(I)A612／6T)、聚(十四烷二酰己二胺／對苯二甲酰己二胺)(I)A614／6T)、聚(s一己內(nèi)酰胺／間苯二甲酰己二胺／對苯二甲酰己二胺)(I)A6／6工／6T)、聚(s一己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺／癸二酰己二胺)(I)A6／66／6lo)、聚(s一己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺／十二烷二酰己二胺)(I)A6／66／612)、聚(s一己內(nèi)酰胺／己二酰己二胺／癸二酰己二胺／十二烷二酰己二胺)(PA6／66／6lo／612)、聚(己二酰2一甲基戊二胺／己二酰己二胺／對苯二甲酰己二胺)(PA D6／66／6T)、聚(己二酰2一甲基戊二胺／己二酰己二胺)(PA D6／66)、聚(癸二酰癸二胺)(PAlolo)、聚(十二烷二酰癸二胺)(PAlol2)、聚(癸二酰癸二胺／對苯二甲酰癸二胺)(PAlolo／loT)、聚(癸二酰癸二胺／癸二酰十二碳二胺／對苯二甲酰癸二胺／對苯二甲酰十二碳二胺)(PAlolo／12lo／loT／12T)、聚(11一氨基十一烷酰胺)(PAll)、聚(11一氨基十一烷酰胺／對苯二甲酰丁二胺)(PAll／4T)、聚(11一氨基十一烷酰胺／對苯二甲酰己二胺)(PAll／6T)、聚(11一氨基十一烷酰胺／對苯二甲酰癸二胺)(PAll／loT)、聚(11一氨基十一烷酰胺／對苯二甲酰十二碳二胺)(PAll／12T)、聚(12一氨基十二烷酰胺)(PAl2)、聚(12一氨基十二烷酰胺／對苯二甲酰丁二胺)(PAl2／4T)、聚(12一氨基十二烷酰胺／對苯二甲酰己二胺)(PAl2／6T)、聚(12一氨基十二烷酰胺／對苯二甲酰癸二胺)(PAl2／loT)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PAl212)和聚(十二烷二酰十二碳二胺／對苯二甲酰十二碳二胺)(PAl212／12T)；第(II)組聚酰胺，其具有至少2lo℃的所述熔點，并包括選自下列的脂族聚酰胺聚(己二酰丁二胺)(PA46)、聚(s一己內(nèi)酰胺)(I)A6)、聚(己二酰己二胺／s一己內(nèi)酰胺)(I)A66／6)、聚(己二酰己二胺)(I)A66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(PA66/610)、聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己 二酰己二胺/癸二酰癸二胺)(PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰 己二胺)(PA612)、聚(十四烷二酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚 (己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的 單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的單 體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；第(IV)組聚酰胺，其包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的 單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的單 體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點并包含 (ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和(ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，其源自選自下列中的一者或多者的單體(ii)具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二 胺；(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；以及第(VI)組聚酰胺，其不具有熔點并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二 胺)(6I/6T)和聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。第(I)組聚酰胺可以具有半芳族重復(fù)單元，其含量應(yīng)使得熔點小于210°C，并且該 組的半芳族聚酰胺通常具有小于40摩爾％的半芳族重復(fù)單元。將半芳族重復(fù)單元定義為 源自選自下列中的一者或多者的單體的那些重復(fù)單元具有8至20個碳原子的芳族二元羧 酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺。另一個實施方案是模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(III) 組聚酰胺，該組的聚酰胺選自聚(己二酰丁二胺/對苯二甲酰丁二胺)(PA46/4T)、聚(己 二酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA46/6T)、聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/ 對苯二甲酰癸二胺)(PA46/D6/10T)、聚(己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/6T)、聚(己二酰己二胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/6I/6T)和聚(己二酰 己二胺/己二酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA66/D6/6T)；并且最優(yōu)選的第(III) 組聚酰胺為PA66/6T。另一個實施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(V)組 聚酰胺，該組的聚酰胺選自聚(對苯二甲酰丁二胺/己二酰己二胺)(PA4T/66)、聚(對 苯二甲酰丁二胺/ ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ4Τ/6)、聚(對苯二甲酰丁二胺/十二烷二酰己二胺) (ΡΑ4Τ/612)、聚(對苯二甲酰丁二胺/己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ4Τ/ D6/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/ DT/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/66)、聚(對苯二甲酰己二胺/癸二 酰己二胺)(ΡΑ6Τ/610)、聚(對苯二甲酰己二胺/十四烷二酰己二胺)(ΡΑ6Τ/614)、聚(對 苯二甲酰壬二胺/癸二酰壬二胺)(ΡΑ9Τ/910)、聚(對苯二甲酰壬二胺/十二烷二酰壬二 胺)(ΡΑ9Τ/912)、聚(對苯二甲酰壬二胺/11-氨基十一烷酰胺)(ΡΑ9Τ/11)、聚(對苯二甲 酰壬二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA9T/U)、聚(對苯二甲酰癸二胺/11-氨基十一烷酰 胺)(PA10T/11)、聚(對苯二甲酰癸二胺/12-氨基十二烷酰胺)(PA10T/12)、聚(對苯二甲 酰癸二胺/癸二酰癸二胺)(PA10T/1010)、聚(對苯二甲酰癸二胺/十二烷二酰癸二胺) (PA10T/1012)、聚(對苯二甲酰癸二胺/己二酰丁二胺)(PA10T/46)、聚(對苯二甲酰癸二 胺/ ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ10Τ/6)、聚(對苯二甲酰癸二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ10Τ/66)、聚(對 苯二甲酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺)(ΡΑ12Τ/1212)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺 / ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ12Τ/6)和聚(對苯二甲酰十二碳二胺/己二酰己二胺)(ΡΑ12Τ/66)；并 且最優(yōu)選的第(IV)組聚酰胺為ΡΑ6Τ/66。另一個實施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第(V)組 聚酰胺，該組的聚酰胺選自聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(ΡΑ4Τ/ DT)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ4Τ/6Τ)、聚(對苯二甲酰丁二胺 /對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ4Τ/10Τ)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰十二碳二胺) (ΡΑ4Τ/12Τ)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰己二胺) (PA4T/DT/6T)、聚(對苯二甲酰丁二胺/對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺) (PA4T/6T/DT)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/DT)、聚(己二 酰己二胺/間苯二甲酰己二胺)(ΡΑ6Τ/6Ι)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺) (ΡΑ6Τ/10Τ)、聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ6Τ/12Τ)、聚(對苯二甲 酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/對苯二甲酰癸二胺)(PA6T/DT/10T)、聚(對苯二甲 酰己二胺/對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ6Τ/10Τ/12Τ)、聚(對苯二甲酰 癸二胺)(PAlOT)、聚(對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ10Τ/4Τ)、聚(對苯二甲 酰癸二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA10T/DT)、聚(對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰 十二碳二胺)(ΡΑ10Τ/12Τ)、聚(對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺/對苯二甲 酰癸二胺)(PA10T/DT/12T)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ12Τ)、聚(對苯二甲酰十二碳 二胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ12Τ/4Τ)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰己二胺) (ΡΑ12Τ/6Τ)、聚(對苯二甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ12Τ/10Τ)和聚(對苯二 甲酰十二碳二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA12T/DT)；并且最優(yōu)選的第(V)組聚酰胺 為 PA6T/DT。
在各種實施方案中，聚酰胺分別為第(I)組聚酰胺、第(II)組聚酰胺、第(III)組 聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺或第(VI)組聚酰胺。聚酰胺也可以是兩種或更多種聚酰胺的共混物。優(yōu)選的共混物包括選自下列的那 些第(I)組和第(II)組聚酰胺、第(I)組和第(III)組聚酰胺、第(I)組和第(VI)組聚 酰胺、第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組聚酰胺、第(II)組和第(V) 組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI)組聚酰胺、以及第(IV)組 和第(V)組聚酰胺。優(yōu)選的共混物包括第(II)組和第(V)組聚酰胺的共混物，具體優(yōu)選的共混物包括 聚(己二酰己二胺)(PA66)和聚(對苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰2-甲基戊二胺)(PA6T/ DT)的共混物。另一種優(yōu)選的共混物包括第(II)組和第(III)組聚酰胺的共混物，具體優(yōu)選的共 混物包括聚(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)和聚(己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ66/6Τ) 的共混物。另一個實施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其包含上文所公開的熱塑性聚酰胺 組合物，其中由所述聚酰胺組合物制備的4mm測試棒在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫 度500小時的測試時間后，按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴 露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。將符合這些測試要求 的熱塑性聚酰胺組合物稱為“符合AOA 210°C /500小時測試要求”的熱塑性聚酰胺組合物。滿足AOA 210°C/500小時測試要求的熱塑性聚酰胺組合物包含一種或多種聚酰 胺樹脂，其中所述聚酰胺樹脂包含一種或多種獨立地選自以上公開的第(II)組聚酰胺、第
(III)組聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺和第(VI)組聚酰胺的聚酰胺。在各種實施方案中，滿足AOA 2100C /500小時測試要求的熱塑性聚酰胺組合物分 別為第(II)組聚酰胺、第(III)組聚酰胺、第(IV)組聚酰胺、第(V)組聚酰胺和第(VI)組 聚酰胺。另一個優(yōu)選實施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第
(IV)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少210°C，測試時間為至少500小時，并且所述 拉伸強(qiáng)度保持率為至少70%、更優(yōu)選地為至少80%和90%。另一個優(yōu)選實施方案為模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂選自第
(V)組聚酰胺，并且其中所述測試溫度為至少230°C，測試時間為至少500小時，所述拉伸強(qiáng) 度保持率為至少60%、更優(yōu)選地為至少70%、80%和90%。模塑或擠塑的熱塑性制品包含0. 25至15重量％的一種或多種多元醇，這些多元 醇具有兩個以上的羥基并具有小于2000的數(shù)均分子量(Mn)，其中數(shù)均分子量是在用凝膠滲 透色譜法(GPC)分析聚合材料的過程中測得的。多元醇可以選自包含兩個以上羥基的脂族羥基化合物、包含兩個以上羥基的脂 族-脂環(huán)族化合物、包含兩個以上羥基的脂環(huán)族化合物、芳族多元醇以及糖類。多元醇中的脂肪鏈不僅可以包含碳原子，還可以包含一個或多個選自(例如)氮、 氧和硫原子的雜原子。存在于多元醇中的脂環(huán)族環(huán)可以為單環(huán)、或為二環(huán)或多環(huán)環(huán)系的一 部分，并可以為碳環(huán)或雜環(huán)。存在于多元醇中的雜環(huán)可以為單環(huán)、或為二環(huán)或多環(huán)環(huán)系的一 部分，并可以包含一個或多個選自(例如)氮、氧和硫原子的雜原子。上述一種或多種多元醇可以包含一個或多個取代基，例如醚、羧酸、羧酸酰胺或羧酸酯基團(tuán)。包含兩個以上羥基的多元醇的實例包括但不限于三醇，例如甘油、三羥甲基丙 烷、2，3_ 二、2'-羥基乙基)-1-環(huán)己醇、1，2，6-己三醇、1，1，1-三(羥基甲基)乙烷、 3-(2'-羥基乙氧基)-1，2_丙二醇、3-(2'-羥基丙氧基)-1，2_丙二醇、2-(2'-羥基 乙氧基)-1，2_己二醇、6-(2'-羥基丙氧基)-1，2_己二醇、1，1，1-三[(2'-羥基乙氧 基)-甲基]-乙烷、1，1，1-三[(2'-羥基丙氧基)_甲基]-丙烷、1，1，1_三-羥基 苯基)_乙烷、1，1，1-三(羥基苯基)-丙烷、1，1，3_三(二羥基-3-甲基苯基)-丙烷、1， 1，4-三(二羥基苯基)-丁烷、1，1，5-三(羥基苯基)-3-甲基戊烷、雙-三羥甲基丙烷、乙 氧基化三羥甲基丙烷、或丙氧基化三羥甲基丙烷；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇和三 季戊四醇；以及糖類，例如環(huán)糊精、D-甘露糖、葡萄糖、半乳糖、蔗糖、果糖、木糖、阿拉伯糖、 D-甘露糖醇、D-山梨醇、D-或L-阿拉伯糖醇、木糖醇、艾杜糖醇、塔羅糖醇、蒜糖醇、阿卓糖 醇、山梨糖醇、赤蘚糖醇、蘇糖醇和D-古洛糖酸-Y -內(nèi)酯；等等。優(yōu)選的多元醇包括具有一對連接到相應(yīng)碳原子上的羥基的那些多元醇，其中這些 碳原子彼此間隔至少一個原子。特別優(yōu)選的多元醇為具有一對連接到相應(yīng)碳原子上的羥基 的那些多元醇，其中這些碳原子彼此間隔一個碳原子。熱塑性組合物中所使用的多元醇優(yōu)選地為季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、 雙-三羥甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。所使用的多元醇更優(yōu)選地為二季戊 四醇和/或三季戊四醇。最優(yōu)選的多元醇為二季戊四醇。在各種實施方案中，熱塑性組合物中所述多元醇的含量為0.25至15重量％、優(yōu)選 地為0. 25至8重量％、并且更優(yōu)選地為0. 25至5和1至4重量％。聚酰胺組合物包含0. 1至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析(TGA) 測定，這些共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度為比聚酰胺樹脂的熔點(如果熔點存在)低 30°C以上、或至少250°C (如果所述熔點不存在)，這些共穩(wěn)定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩(wěn) 定劑(HALS)、以及它們的混合物。就本發(fā)明而言，TGA重量損失是根據(jù)ASTM D 3850-94、采 用10°C /分鐘的升溫速率以及0. 8毫升/秒適當(dāng)流量的吹掃氣流測得的。共穩(wěn)定劑具有 的10%重量損失溫度優(yōu)選地為至少270°C，更優(yōu)選地為至少290°C、320°C和340°C，并最優(yōu) 選地為至少350°C，這些10%重量損失溫度是通過TGA測得的。按聚酰胺組合物的總重量 計，上述一種或多種共穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選地從為或約為0. 1至為或約為1重量％、或更優(yōu)選 地從為或約為0. 1至為或約為0. 7重量％。用于本發(fā)明的仲芳胺為具有低揮發(fā)性的高分子量有機(jī)化合物。該高分子量有機(jī) 化合物優(yōu)選地選自還具有以下特征的仲芳胺分子量為至少^Og/mol、并優(yōu)選地為至少 350g/mol，并且通過熱重量分析(TGA)測得的10%重量損失溫度為至少^(TC、優(yōu)選地為至 少300°C、320°C、34(rC，并最優(yōu)選地為至少350°C。所謂仲芳胺，是指包含兩個化學(xué)鍵合至氮原子的碳基的胺類化合物，其中至少一 個碳基為芳基、優(yōu)選地是兩個碳基均為芳基。優(yōu)選地，芳基中的至少一者(例如苯基、萘基 或雜芳基)被至少一個優(yōu)選地包含1至約20個碳原子的取代基所取代。合適的仲芳胺的實例包括以Naugard 445從Uniroyal Chemical C0mpany(Middlebury，Conn.)商購獲得的4，4'-雙(α，α - 二甲基芐基)二苯胺；以 Aminox從Uniroyal Chemical Company商購獲得的二苯胺與丙酮反應(yīng)所得的仲芳胺縮合
受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)可以為一種或多種受阻胺型光穩(wěn)定劑(HALS)。HALS是具有以下通式的化合物以及它們的組合
權(quán)利要求
1.包含聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述聚酰胺組合物包含(a)具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0.1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇具有兩個以上的羥基并具有小 于2000的數(shù)均分子量(Mn)；(c)0.1至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析(TGA)測定，如果所述聚酰 胺樹脂的所述熔點存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度比所述聚酰胺樹脂的所述熔 點低30°C以上，或者如果所述聚酰胺樹脂的所述熔點不存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量 損失溫度為至少250°C ；所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)、以及它們的混 合物；(d)10至60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；和(e)0至50重量％的包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金屬鹽的聚合物增韌劑；其中所有的重量百分比均基于所述聚酰胺組合物的總重量計；并且其中由所述聚酰胺 組合物制備的4mm測試棒，在空氣氣氛中暴露于170°C的測試溫度500小時的測試時間后， 按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相 比，具有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。
2.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中在此所述聚酰胺樹脂包含一種或多種 聚酰胺，所述聚酰胺獨立地選自第(I)組聚酰胺，其具有小于210°C的所述熔點，并包括選自下列的脂族或半芳族聚酰 胺聚(癸二酰戊二胺)(PA510)、聚(十二烷二酰戊二胺)(PA512)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己 二酰己二胺)(ΡΑ6/66)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/610)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 十二烷二酰己二胺)(PA6/6U)、聚(十三烷二酰己二胺)(ΡΑ6 ;3)、聚(十五烷二酰己二胺) (ΡΑ615)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ6/4Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰 己二胺)(ΡΑ6/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ6/10Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/ 對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ6/12Τ)、聚(癸二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ610/6Τ)、 聚(十二烷二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ612/6Τ)、聚(十四烷二酰己二胺/對苯 二甲酰己二胺)(ΡΑ614/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (ΡΑ6/6Ι/6Τ)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610)、聚(ε -己 內(nèi)酰胺/己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/612)、聚(ε -己內(nèi)酰胺/己二酰己二 胺/癸二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ6/66/610/612)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己 二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(PA D6/66/6T)、聚(己二酰2-甲基戊二胺/己二酰己二 胺/) (PA D6/66)、聚(癸二酰癸二胺)(ΡΑ1010)、聚(十二烷二酰癸二胺)(ΡΑ1012)、聚(癸 二酰癸二胺/對苯二甲酰癸二胺)(ΡΑ1010/10Τ)、聚(癸二酰癸二胺/癸二酰十二碳二胺/ 對苯二甲酰癸二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ1010/1210/10Τ/12Τ)、聚(11-氨基十一烷 酰胺)(ΡΑ11)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ11/4Τ)、聚(11_氨基十一 烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ11/6Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰癸二胺) (ΡΑ11/10Τ)、聚(11-氨基十一烷酰胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(ΡΑ11/12Τ)、聚(12-氨基 十二烷酰胺)(ΡΑ12)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰丁二胺)(ΡΑ12/4Τ)、聚(12-氨 基十二烷酰胺/對苯二甲酰己二胺)(ΡΑ12/6Τ)、聚(12-氨基十二烷酰胺/對苯二甲酰癸 二胺)(ΡΑ12/10Τ)、聚(十二烷二酰十二碳二胺)(PA12U)和聚(十二烷二酰十二碳二胺/十二烷二酰十二碳二胺/對苯二甲酰十二碳二胺)(PA1212/12T)；第(II)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點，并包括選自下列的脂族聚酰胺聚 (己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)、聚(己二酰己二胺/ ε -己內(nèi)酰胺) (ΡΑ66/6)、聚(己二酰己二胺)(ΡΑ66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ66/610)、 聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(ΡΑ66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺) (ΡΑ66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(ΡΑ610)、聚(十二烷二酰己二胺)(ΡΑ612)、聚(十四烷二 酰己二胺)(ΡΑ614)、聚(十六烷二酰己二胺)(ΡΑ616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲 基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一者或多者的單體i.具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者 或多者的單體 .具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺； iii.具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(IV)組聚酰胺，其包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一者或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者或 多者的單體( )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺； (iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點并包含(ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的一者 或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺； (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者或多者 的單體( )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺； (iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；以及第(VI)組聚酰胺，其不具 有熔點并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺)(6I/6T)和聚(間苯二甲酰己 二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6Ι/6Τ/66)。
3.權(quán)利要求2的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含兩種或更多種聚 酰胺的共混物，所述聚酰胺選自第⑴組和第(II)組聚酰胺、第⑴組和第(III)組聚酰 胺、第(I)組和第(VI)組聚酰胺、第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組 聚酰胺、第(II)組和第(V)組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI) 組聚酰胺、以及第(IV)組和第(V)組聚酰胺。
4.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(II)組和第(V)組聚酰胺的共混物。
5.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(II)組和第 (III)組聚酰胺的共混物。
6.權(quán)利要求3的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含第(III)組和第(VI)組聚酰胺的共混物。
7.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述多元醇選自季戊四醇、二季戊四 醇、三季戊四醇、雙-三羥甲基丙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇和木糖醇。
8.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種共穩(wěn)定劑為一種或多 種仲芳胺。
9.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種增強(qiáng)劑選自碳酸鈣、 具有圓形和非圓形橫截面的玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、碳纖維、滑石、云母、硅灰石、焙燒粘 土、高嶺土、硅藻土、硫酸鎂、硅酸鎂、硫酸鋇、二氧化鈦、碳酸鈉鋁、鋇鐵氧體、鈦酸鉀、以及 它們的混合物。
10.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中根據(jù)原子吸收光譜法測得，所述聚酰 胺組合物包含小于25ppm的銅。
11.權(quán)利要求1的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述模塑或擠塑的熱塑性制品選自增壓 空氣冷卻器、汽缸蓋罩、油底殼、發(fā)動機(jī)冷卻系統(tǒng)、恒溫器和加熱器外殼、冷卻劑泵、消聲器、 觸媒轉(zhuǎn)換器的外殼、進(jìn)氣歧管、以及正時鏈帶前蓋。
12.一種包含聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述聚酰胺組合物包含(a)具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0.1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇具有兩個以上的羥基并具有小 于2000的數(shù)均分子量(Mn)；(c)0.1至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，根據(jù)熱重量分析測定，如果所述聚酰胺樹 脂的所述熔點存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失溫度比所述聚酰胺樹脂的所述熔點低 30°C以上，或者如果所述聚酰胺樹脂的所述熔點不存在，則所述共穩(wěn)定劑的10%重量損失 溫度為至少250°C ；所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩(wěn)定劑、以及它們的混合物；(d)10至60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；以及(e)0至50重量％的聚合物增韌劑，所述聚合物增韌劑包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金 iM ^Tt- 其中所有的重量百分比均基于所述聚酰胺組合物的總重量計；并且其中由所述聚酰胺 組合物制備的4mm模制測試棒在空氣氣氛中暴露于210°C的測試溫度500小時的測試時間 后，按照ISO 527-2/1A進(jìn)行測試，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度 相比，具有至少50%的平均拉伸強(qiáng)度保持率。
13.權(quán)利要求12的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含一種或多種聚 酰胺，所述聚酰胺獨立地選自第(II)組聚酰胺，其具有至少210°c的所述熔點，并包括選自下列的脂族聚酰胺聚 (己二酰丁二胺)(PA46)、聚(ε -己內(nèi)酰胺)(ΡΑ6)、聚(己二酰己二胺/( ε -己內(nèi)酰胺) (ΡΑ66/6)、聚(己二酰己二胺)(ΡΑ66)、聚(己二酰己二胺/癸二酰己二胺)(ΡΑ66/610)、聚(己二酰己二胺/十二烷二酰己二胺)(PA66/612)、聚(己二酰己二胺/癸二酰癸二胺) (PA66/1010)、聚(癸二酰己二胺)(PA610)、聚(十二烷二酰己二胺)(PA612)、聚(十四烷二 酰己二胺)(PA614)、聚(十六烷二酰己二胺)(PA616)和聚(己二酰丁二胺/己二酰2-甲 基戊二胺)(PA46/D6)；第(III)組聚酰胺，其具有至少210°C的所述熔點并包含(aa)約20至約35摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一者或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (bb)約65至約80摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者 或多者的單體( )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和( )具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；和 第(IV)組聚酰胺，其包含(cc)約50至約95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的 一者或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (dd)約5至約50摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者或 多者的單體( )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸； 第(V)組聚酰胺，其具有至少260°C的所述熔點并包含(ee)大于95摩爾％的半芳族重復(fù)單元，所述半芳族重復(fù)單元源自選自下列中的一者 或多者的單體(i)具有8至20個碳原子的芳族二元羧酸和具有4至20個碳原子的脂族二胺；和 (ff)小于5摩爾％的脂族重復(fù)單元，所述脂族重復(fù)單元源自選自下列中的一者或多者 的單體( )具有6至20個碳原子的脂族二元羧酸和具有4至20個碳原子的所述脂族二胺；和(iii)具有4至20個碳原子的內(nèi)酰胺和/或氨基羧酸；以及第(VI)組聚酰胺，其不具有熔點并選自聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺) (6I/6T)和聚(間苯二甲酰己二胺/對苯二甲酰己二胺/己二酰己二胺)(6I/6T/66)。
14.權(quán)利要求12的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述一種或多種共穩(wěn)定劑為一種或 多種仲芳胺。
15.權(quán)利要求13的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中所述聚酰胺樹脂包含兩種或更多種 聚酰胺的共混物，所述聚酰胺選自第(II)組和第(III)組聚酰胺、第(II)組和第(IV)組 聚酰胺、第(II)組和第(V)組聚酰胺、第(II)組和第(VI)組聚酰胺、第(III)組和第(VI) 組聚酰胺、以及第(IV)組和第(V)組聚酰胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種包括聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，所述聚酰胺組合物包含(a)具有熔點和/或玻璃化轉(zhuǎn)變的聚酰胺樹脂；(b)0.1至10重量％的一種或多種多元醇，所述多元醇具有兩個以上的羥基并具有小于2000的數(shù)均分子量(Mn)；(c)0.1至3重量％的一種或多種共穩(wěn)定劑，所述共穩(wěn)定劑選自仲芳胺和受阻胺光穩(wěn)定劑、以及它們的混合物；(d)10至60重量％的一種或多種增強(qiáng)劑；以及(e)0至50重量％的包含活性官能團(tuán)和/或羧酸的金屬鹽的聚合物增韌劑劑；其中由所述聚酰胺組合物制備的4mm測試棒在暴露于170℃的測試溫度500小時的測試時間后，與具有相同組成和形狀的未經(jīng)暴露的對照物的拉伸強(qiáng)度相比，具有至少50％的平均拉伸強(qiáng)度保持率。本發(fā)明還公開了一種包含熱塑性聚酰胺組合物的模塑或擠塑的熱塑性制品，其中由所述熱塑性聚酰胺組合物制備的4mm測試棒在暴露于210℃的測試溫度500小時的測試時間后具有至少70％的拉伸強(qiáng)度保持率。
文檔編號C08G69/36GK102112527SQ200980129973
公開日2011年6月29日 申請日期2009年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月30日
發(fā)明者R·J·帕爾默, T·科巴亞斯 申請人:納幕爾杜邦公司