專利名稱：接枝聚乙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將可水解和可交聯(lián)基團(tuán)接枝到聚乙烯上的方法并且涉及制備的接枝 聚合物，并且涉及使接枝聚乙烯交聯(lián)的方法。具體地，其涉及將可水解硅烷基團(tuán)接枝到聚乙 烯上的方法。
背景技術(shù)：
EP 0245938、GB 2192891、US 4921916、EP1354912 和 EP1050548 記載了涉及乙烯
基硅烷與聚合物的反應(yīng)的方法。US-A-3646155記載了通過在高于140°C的溫度下且能夠在聚烯烴中產(chǎn)生自由基 位點(diǎn)的化合物的存在下聚烯烴與不飽和可水解硅烷的反應(yīng)(接枝)而使聚烯烴，尤其是聚 乙烯交聯(lián)。隨后將反應(yīng)產(chǎn)物暴露于濕氣和硅烷醇縮合催化劑產(chǎn)生交聯(lián)。該方法已在商業(yè)上 廣泛使用。EP-B-809672、EP-A-1323779和US-B-7041744是記載這種接枝和交聯(lián)法的專利 的另外的實(shí)例，其中使用的不飽和可水解硅烷通常是乙烯基三甲氧基硅烷。US6864323教導(dǎo) 通過添加少量的另外的化合物，稱為化合物(iii)來改善焦燒性能，化合物(iii)可以是共 軛烴和 / 或通式 R-Xn-C (R) = C(R)-C(R) = C(R)-Xn-Si (Rl) m(0R2) (3-m)的至少一種有機(jī) 官能性硅烷?；鶊F(tuán)R相同或不同并且R是氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基或芳基或芳烷 基，優(yōu)選地甲基或苯基，R(I)是具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支化的烷基，RQ)是具有1-8個(gè) 碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀烷基，優(yōu)選地甲基、乙基、正丙基或異丙基，基團(tuán)X相同或不同， 并且 X 是選自系列-CH2-、- (CH2) 2-、- (CH2) 3-、_0 (0) C (CH2) 3-和-C (0) 0- (CH2) 3-的基團(tuán)， 和η是0或1，和m是0、1、2或3。交聯(lián)聚乙烯的一種重要的用途是用于輸送水的管子。用硅烷接枝的聚乙烯能夠與 縮合催化劑混合并且擠出以形成管子，然后將該管子暴露于濕氣，例如通過使水流過該管 子或使水在該管子周圍流動(dòng)。但是，可能需要幾小時(shí)或者甚至幾天以產(chǎn)生足夠的交聯(lián)而給 予所需的耐熱性和耐化學(xué)品性以及機(jī)械性能，并且將管子的揮發(fā)性有機(jī)含量減少到可接受 的低水平。存在對(duì)更迅速且徹底的聚乙烯交聯(lián)法，特別是對(duì)于輸送飲用水的管子的需要。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供具有高接枝效率的硅烷改性聚乙烯。在一個(gè)實(shí)施方案中， 高接枝效率導(dǎo)致即使不存在附加的催化劑下也能較迅速地交聯(lián)的硅烷改性聚乙烯，該催化 劑典型地用于使甲硅烷基-烷氧基官能團(tuán)交聯(lián)，并且其中能夠顯著地減少揮發(fā)性有機(jī)物含量。根據(jù)本發(fā)明的將可水解硅烷基團(tuán)接枝于聚乙烯的方法，其通過在能夠在聚乙烯 中產(chǎn)生自由基位點(diǎn)的化合物或手段的存在下在高于140°C的溫度下使聚乙烯與不飽和硅 烷反應(yīng)，該不飽和硅烷具有至少一個(gè)與Si鍵合的可水解基團(tuán)，其特征在于，該硅烷具有式 R" -CH = CH-Z(I)或R" -C^C-Z(II),其中Z表示由-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部 分，其中R表示可水解基團(tuán)；R'表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3的范圍內(nèi)的值，包括兩個(gè)端點(diǎn)；和R"表示氫或?qū)τ?CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子或任何其他活化 效應(yīng)的基團(tuán)。
具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明我們已發(fā)現(xiàn)，與用不含有吸電子部分Z的可水解烯屬不飽和硅烷例如 乙烯基三甲氧基硅烷接枝相比，在聚乙烯上進(jìn)行接枝反應(yīng)中使用式R〃 -CH = CH-Z(I)或 R" -C^C-Z(II)的不飽和可水解硅烷，即具有至少一個(gè)與Si鍵合的可水解基團(tuán)的不飽和 硅烷給予提高的接枝率。提高的接枝導(dǎo)致在濕氣和縮合催化劑(盡管后者并不總是必要 的)的存在下在較短時(shí)間內(nèi)聚乙烯的更徹底的交聯(lián)并且導(dǎo)致循環(huán)到使用提高的接枝聚乙 烯制造的管部分中的水的減少的總有機(jī)碳含量。在其一個(gè)方面中，本發(fā)明提供使可水解硅烷基團(tuán)接枝于聚乙烯的方法，該方法包 括在能夠在聚乙烯中產(chǎn)生自由基位點(diǎn)的化合物的存在下使聚乙烯與特別地對(duì)于與聚乙烯 的接枝反應(yīng)為反應(yīng)性的不飽和硅烷反應(yīng)，該不飽和硅烷具有至少一個(gè)與Si鍵合的可水解 基團(tuán)。通過該方法制備的接枝聚乙烯能夠成型為任何具體部件例如管子并且例如根據(jù) Sioplas 或Monosil 法用從該管子流過的水交聯(lián)。吸電子部分是從反應(yīng)中心將電子吸引 過來的化學(xué)基團(tuán)。吸電子部分Z可通常是在Michael B. Smith和Jerry March ；March' s Advanced Organic Chemistry,第 5 版，John Wiley & Sons, New York 2001,在第 15-58 章(第1062頁)中作為親雙烯體列出的任何基團(tuán)，條件是這些基團(tuán)能夠由-SiRaR' (3_a)基 團(tuán)取代。該部分Z可以是C ( = 0) R*、C ( = 0) OR*、OC ( = 0) R*、C ( = 0) Ar部分，其中Ar表 示由-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的亞芳基和R*表示由-SiRaR' 基團(tuán)取代的烴部分。Z也 可以是C( = 0)-NH-R*部分。優(yōu)選的硅烷包括式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a) (III)或 R" -C^ C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的那些，其中X表示對(duì)于-CH = CH-或-C三C-鍵具有吸 電子效應(yīng)的化學(xué)連接基例如羧基、羰基或酰胺連接基，和Y表示包含至少一個(gè)將連接基X與 Si原子分離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基。給電子基團(tuán)，例如醇基或氨基可降低吸電子效應(yīng)。一個(gè)實(shí)施方案中，不飽和硅烷 (I)或(II)不含這樣的基團(tuán)。端烷基例如甲基的空間效應(yīng)例如位阻可影響烯屬或炔屬鍵 的反應(yīng)性。一個(gè)實(shí)施方案中，不飽和硅烷(I)或(II)不含這樣的位阻基團(tuán)。不飽和硅烷 (I)或(II)中優(yōu)選存在提高接枝反應(yīng)過程中形成的自由基的穩(wěn)定性的基團(tuán)，例如與硅烷的 不飽和結(jié)構(gòu)共軛的雙鍵或芳族基團(tuán)。后者的基團(tuán)對(duì)于-CH = CH-或-C E C-鍵具有活化作 用。優(yōu)選的硅烷包括式R 〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR ‘ (3_a) (III)或 R" -C^ C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的那些，其中X表示對(duì)于-CH = CH-或-C三C-鍵具有吸 電子效應(yīng)的化學(xué)連接基例如羧基、羰基、二烯、亞芳基或酰胺連接基，和Y表示包含至少一 個(gè)將連接基X與Si原子分離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基。本發(fā)明包括由上述方法制備的用可水解硅烷基團(tuán)接枝的聚乙烯。當(dāng)不飽和硅烷含 有烯屬-CH = CH-鍵時(shí)，接枝聚乙烯通常含有式R〃 -CH(PE)-CH2-X-Y-SiRaR' (3_a)的接枝 部分和/或式R" -CH2-CH(PE)-X-Y-SiRaR' (3_a)的接枝部分，其中R表示可水解基團(tuán)；R' 表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3范圍內(nèi)的值，包括兩個(gè)端點(diǎn)；X表示具有吸電子效 應(yīng)的化學(xué)連接基；Y表示包含至少一個(gè)將連接基X與Si原子分離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基；R"表示氫或式-X-Y-SiRaR' (3_a)的基團(tuán)；和PE表示聚乙烯鏈。當(dāng)不飽和硅烷含有炔屬-C^C-鍵時(shí)，接枝聚乙烯通常含有式R〃 -C(PE)= CH-X-Y-SiRaR' (3_a)的接枝部分和 / 或式 R〃 -CH = C (PE) -X-Y-SiRaR' (3_a)PE 的接枝部分， 其中R表示可水解基團(tuán)；R'表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3范圍內(nèi)的值，包括兩 個(gè)端點(diǎn)；X表示具有吸電子效應(yīng)的化學(xué)連接基；Y表示包含至少一個(gè)將連接基X與Si原子分 離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基；R"表示氫或式-X-Y-SiRaR' (3_a)的基團(tuán)；和PE表示聚 乙烯鏈。本發(fā)明還包括使聚乙烯交聯(lián)的方法，其特征在于，在硅烷醇縮合催化劑的存在或 不存在下將如上所述制備的接枝聚乙烯暴露于濕氣。聚乙烯原料可以是任何包含至少50重量％乙烯單元的聚合物。優(yōu)選均聚乙烯，例 如密度0. 955-0. 97g/cm3的高密度聚乙烯、密度0. 935-0. 955g/cm3的中密度聚乙烯(MDPE) 或包括超低密度聚乙烯的密度0. 918-0. 935g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)、高壓低密度聚乙 烯和低壓低密度聚乙烯、或微孔聚乙烯。聚乙烯可例如使用Ziegler-Natta催化劑、鉻催化 劑或金屬茂催化劑制備。對(duì)于在水管中的用途，聚乙烯的密度優(yōu)選至少0. 940g/cm3以使管 子在其整個(gè)使用壽命中耐流體靜壓。對(duì)于非管類應(yīng)用，例如電線和電纜絕緣，可使用較低密 度聚乙烯。聚乙烯可以或者是乙烯共聚物例如含有例如70-95重量％乙烯單元和5-30重 量％醋酸乙烯酯單元的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)或乙烯與至多50重量％的另一種 α-烯烴例如丙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物、含有至多5重量％的二烯單元的乙 烯-丙烯-二烯三元共聚物、或包含至少50重量％乙烯與選自丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯 腈、甲基丙烯腈及其酯，尤其是烷基中具有1-16個(gè)碳原子的烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯或丙烯酸丁酯中的至少一種丙烯酸系聚合物的乙烯丙烯酸系共聚物。聚乙烯可被氯 化，條件是至少50%的乙烯單元未改性，或者可以是乙烯-醋酸乙烯酯氯三元共聚物。對(duì)于形成交聯(lián)聚乙烯水管的交聯(lián)，聚乙烯優(yōu)選具有至少2. 0g/10分鐘的與硅烷反 應(yīng)前的熔體流動(dòng)速率(MFR 2. 16kg/190°C，根據(jù)方法IS01133)。聚乙烯可具有單峰或多峰 分子量分布，和/或可使用不同聚乙烯的混合物。不飽和硅烷和能夠在聚乙烯中產(chǎn)生自由 基位點(diǎn)的化合物可與一種聚乙烯混合以形成能夠隨后與不同種類的聚乙烯混合的母料。例 如，微孔聚乙烯在與液體添加劑混合以形成母料上非常有效。聚乙烯能夠甚至與不同聚合 物例如另一種聚烯烴例如聚丙烯混合，條件是這些聚合物混溶并且得到的聚乙烯組合物中 乙烯單元的比例至少是50重量％。式R〃 -CH = CH-Z(I)或 R〃 -C 三 C-Z(II)的不飽和硅烷的-SiRaR' (3_a)基團(tuán)中 的每個(gè)可水解基團(tuán)R優(yōu)選是烷氧基，盡管可以使用備擇的可水解基團(tuán)例如酰氧基，例如乙 酰氧基，酮肟，例如甲基乙基酮肟，烷基lactato，例如乙基lactato，氨基、酰氨基、氨氧基 或烯氧基。烷氧基R通常均具有1-6個(gè)碳原子的線型或支化的烷基鏈和最優(yōu)選地是甲氧基 或乙氧基。硅烷(I)或(II)中a的值可例如是3，例如硅烷可以是三甲氧基硅烷，以給予最 大數(shù)目的可水解和/或交聯(lián)位點(diǎn)。但是，當(dāng)其水解時(shí)，每個(gè)烷氧基產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)醇，并且 可優(yōu)選地，硅烷(I)或(II)中a的值為2或者甚至1以使交聯(lián)過程中放出的揮發(fā)性有機(jī)材 料最少。基團(tuán)R'，如果存在，優(yōu)選是甲基或乙基。不飽和硅烷能夠部分地水解并且縮合成含有硅氧烷鍵的低聚物，條件是這種低聚 物仍含有每不飽和硅烷單體單元至少一個(gè)與Si鍵合的可水解基團(tuán)，以致接枝聚合物對(duì)于自身或?qū)τ跇O性表面和材料具有足夠的反應(yīng)性。如果要使接枝聚乙烯在第二階段中交聯(lián)， 通常優(yōu)選應(yīng)使接枝前的硅烷的水解和縮合最小化。式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a)(III)或 R “ -C = C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的 不飽和硅烷中，吸電子連接基X優(yōu)選是羧基連接基。因此優(yōu)選的硅烷具有式R" -CH = CH-C( = 0)O-Y-SiRaR' (3_a) (V)。間隔連接基Y可通常是包含至少一個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī) 基團(tuán)，例如亞烷基例如亞甲基、亞乙基或亞丙基，或亞芳基，或聚醚鏈，例如聚乙二醇或聚丙 二醇。當(dāng)基團(tuán)R"表示氫且Y表示亞烷基時(shí)，不飽和硅烷(I)中的部分R〃 -CH = CH-C(= 0)O-Y-是丙烯酰氧基烷基。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)與乙烯基硅烷或甲基丙烯酰氧基烷基硅烷相 比，丙烯酰氧基烷基硅烷接枝于聚乙烯要容易得多。優(yōu)選的丙烯酰氧基烷基硅烷的實(shí)例是 Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基 二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基二甲基甲氧基硅烷、Y -丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅 烷和Y-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷。Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷可通過 US-A-3179612中記載的方法由丙烯酸烯丙酯和三甲氧基硅烷制備。丙烯酰氧基丙基 甲基二甲氧基硅烷和γ-丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷可類似地分別由丙烯酸烯丙 酯和甲基二甲氧基硅烷或二甲基甲氧基硅烷制備。丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷可通過 US-A-3179612中記載的方法由丙烯酸和氯甲基三甲氧基硅烷制備。式R〃 -CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a) (III)或 R〃 -C = C-X-Y-SiRaR' (3_a) (IV)的硅 烷中的基團(tuán)R"可以或者是烯基，例如R"可以是丙烯基，X是C( = 0)0基和Y是亞烷基， 硅烷為山梨酸的烷氧基甲硅烷基烷基酯。不飽和硅烷(I)或(II)中的基團(tuán)R"可以或者是-X-Y-SiRaR' (3_a)的吸電子 基團(tuán)，例如其中-X-是羧基連接基的吸電子基團(tuán)。因此不飽和硅烷可以是式RaR' (3-a) Si-Y-O (0 = )C-CH = CH-C ( = 0) O-Y-SiRaR' (3_a) (VI)，即不飽和硅烷(I)可包含二(三烷 氧基甲硅烷基烷基)富馬酸酯(反式異構(gòu)體)和/或二(三烷氧基甲硅烷基烷基)馬來酸 酯(順式異構(gòu)體)。實(shí)例是二-(Y-三甲氧基甲硅烷基丙基)富馬酸酯 它們的制備記載于US-A-3179612中?；蛘?，(III)或(IV)中的吸電子基團(tuán)可以 具有-XH或-XR*的形式，其中R*是烷基。不飽和硅烷可以是單(三烷氧基甲硅烷基烷基) 富馬酸酯和/或單(三烷氧基甲硅烷基烷基)馬來酸酯，或者可以是烷基富馬酸單酯和/二-(Y-三甲氧基甲硅烷基丙基)馬來酸酉丨或烷基馬來酸單酯的三烷氧基甲硅烷基烷基酯。不飽和硅烷也可以具有如下形式RaR' (3_a)Si-Y-O(0 = )C-C 三 C-C( = 0)O-Y-SiRaR' (3_a) (VII)。實(shí)例是雙-(γ -三甲氧基甲硅烷基丙基)-2- 丁炔二酸酯。
權(quán)利要求
1.使可水解硅烷基團(tuán)接枝于聚乙烯的方法，包括在能夠在聚乙烯中產(chǎn)生自由基位點(diǎn)的 化合物或手段的存在下在高于140°C的溫度下使聚乙烯與不飽和硅烷反應(yīng)，該不飽和硅烷 具有至少一個(gè)與Si鍵合的可水解基團(tuán)，其特征在于，該硅烷具有式R" -CH = CH-Z(I)或 R" _(二(-2(11)，其中2表示用-5讓^' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R表示可水解 基團(tuán)；R'表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3的范圍內(nèi)的值，包括兩個(gè)端點(diǎn)；和R" 表示氫或?qū)τ?CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子或任何其他活化效應(yīng)的基團(tuán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)或(II)中的每個(gè)基團(tuán)R是 烷氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，使該不飽和硅烷(I)或(II)部分水解和縮合 為低聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其特征在于，該硅烷具有式R“ -CH = CH-X-Y-SiRaR ‘ (3_a) (III)或 R “ -C = C-X-Y-SiRaR ‘ (3_a) (IV)，其中 X 表示對(duì)于-CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子效應(yīng)的化學(xué)連接基；和Y表示包含至少一個(gè)將該連接基X與 Si原子分離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，該硅烷具有式R〃-CH = CH-X-Y-SiRaR' (3_a) (III)并且部分R〃 -CH = CH-X-Y-是丙烯酰氧基烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)包含Y-丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)包含丙烯酰氧基甲基三甲氧基娃焼。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)包含Y-丙烯酰氧基丙基三 甲氧基硅烷與丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷的共混物或者Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基 硅烷和/或丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷與乙烯基三甲氧基硅烷的共混物。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)或(II)中的基團(tuán)R"是 式-X-Y-SiRaR' 的吸電子基團(tuán)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)包含二(三烷氧基甲硅烷 基烷基)富馬酸酯和/或二(三烷氧基甲硅烷基烷基)馬來酸酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)的方法，其特征在于，該不飽和硅烷(I)或(II)以 0. 5-15重量％存在，基于該接枝反應(yīng)過程中的整個(gè)組合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的方法，其特征在于，該能夠在聚乙烯中產(chǎn)生自由基位 點(diǎn)的化合物是有機(jī)過氧化物并且以0. 01-0. 5重量％存在，基于該接枝反應(yīng)過程中的整個(gè) 組合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任一項(xiàng)的方法，其特征在于，該接枝反應(yīng)后添加含硅烷醇的有 機(jī)硅化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，該含硅烷醇的有機(jī)硅是含有2-6重量％的硅 烷醇基團(tuán)的MQ固體樹脂。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，該含有硅烷醇的化合物以1重量％-10重 量％存在，基于該接枝反應(yīng)后得到的整個(gè)組合物。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其特征在于，與聚乙烯反應(yīng)前將該不飽和硅烷(I)或(II)沉積在填料上。
17.用可水解硅烷基團(tuán)接枝的聚乙烯，其特征在于，該聚乙烯含有式 R〃 -CH(PE)-CH2-X-Y-SiRaR' (3_a)的接枝部分和 / 或式 R〃 -CH2-CH(PE)-X-Y-SiRaR' (3_a) 的接枝部分，其中R表示可水解基團(tuán)；R'表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3的范圍 內(nèi)的值，包括兩個(gè)端點(diǎn)；X表示對(duì)于-CH = CH-或-C ε C-鍵具有吸電子效應(yīng)的化學(xué)連接基； Y表示包含至少一個(gè)將該連接基X與Si原子分離的碳原子的二價(jià)有機(jī)間隔連接基；R"表 示氫或式-X-Y-SiRaR' (3_a)的基團(tuán)；和PE表示聚乙烯鏈。
18.式R"-CH = CH-Z(I)或R" -C^C-Z(II)的不飽和硅烷在使可水解硅烷基團(tuán)接 枝于聚乙烯中的用途，其中Z表示用-SiRaR' (3_a)基團(tuán)取代的吸電子部分，其中R表示可水 解基團(tuán)；R'表示具有1-6個(gè)碳原子的烴基；a具有1-3范圍內(nèi)的值，包括兩個(gè)端點(diǎn)；和R"表 示氫或?qū)τ?CH = CH-鍵或-C ε C-鍵具有吸電子或任何其他活化效應(yīng)的基團(tuán)，與不含-CH =CH-Z-或C ε c-z部分的烯屬不飽和硅烷相比提供提高的接枝度。
19.使聚乙烯交聯(lián)的方法，其特征在于，任選地在硅烷醇縮合催化劑的存在下，通過暴 露于濕氣而使根據(jù)權(quán)利要求17的接枝聚乙烯或者由權(quán)利要求1-16任一項(xiàng)的方法制備的接 枝聚乙烯交聯(lián)。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其特征在于，將該接枝聚乙烯成型為制品，隨后通過暴露 于濕氣而使其交聯(lián)。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其特征在于，將該接枝聚乙烯成型為管并且通過流過該 管的水使其交聯(lián)。
全文摘要
使可水解硅烷基團(tuán)接枝于聚乙烯的方法，包括在能夠在聚乙烯中產(chǎn)生自由基位點(diǎn)的化合物的存在下使聚乙烯與不飽和硅烷反應(yīng)，該不飽和硅烷具有至少一個(gè)與Si鍵合的可水解基團(tuán)。由該方法制備的接枝聚乙烯能夠成型為管并且通過流過該管的水使其交聯(lián)。
文檔編號(hào)C08F255/00GK102083875SQ200980126042
公開日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2009年7月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年7月3日
發(fā)明者F·德布爾, M·貝克 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司