專利名稱：抗沖擊改性聚碳酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及不老化(alterungsstabile)、抗沖擊改性聚碳酸酯組合物，以及以改 善的多軸低溫強度與流動性間的平衡、優(yōu)良的可染性及高抗熱畸變?yōu)樘卣鞯哪Ｋ芘浠炝稀?br> 背景技術(shù)：
包含聚碳酸酯、基于橡膠彈性、不老化接枝基礎(chǔ)與乙烯基芳族共聚物的接枝聚合 物的組合物，原則上是公知的。例如，DE-A 4434965就公開了這樣的組合物，它具有低溫強度、剛性與流動性之間 改善的平衡，并且包含聚碳酸酯(A)、具有特定粒度的橡膠彈性接枝基礎(chǔ)的接枝聚合物(B) 和熱塑性乙烯基芳族(共)聚合物(C)，其中對用量比例B:C有限制。在該申請中，未公開 將硅酮-丙烯酸酯-復(fù)合橡膠作為橡膠彈性接枝基礎(chǔ)。EP-A 0537014公開了具有改善低溫強度的組合物，它包含熱塑性樹脂，如聚碳酸 酯、乙烯基聚合物或其混合物，以及抗沖擊改性數(shù)量的基于聚有機硅氧烷/聚乙烯基基礎(chǔ) 的特定多相接枝聚合物。沒有公開包含聚碳酸酯、乙烯基聚合物和接枝聚合物，且其中乙烯 基聚合物與接枝聚合物以特定用量比例使用的組合物。EP-A 0486853公開了通過使用顏料而具有改善可染性的組合物，它包含基于聚有 機硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯混煉膠的特定接枝聚合物，以及任選的進一步的熱塑 性塑料諸如例如聚碳酸酯。EP-A 0430134公開了具有優(yōu)異沖擊強度、表面硬度和表面質(zhì)量的組合物，它包含 聚碳酸酯和特定聚有機硅氧烷接枝聚合物，后者基于作為其接枝基礎(chǔ)的復(fù)合橡膠，其包含 1 10 Wt. %聚有機硅氧烷橡膠和99 90 Wt. %聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡膠，二者以不 可分形式存在。文中公開了，該組合物另外還可包含基于乙烯基單體的均聚物或共聚物。該 申請中未提及當(dāng)3種組分按特定混合比使用時在性能方面能達到的具體優(yōu)點。EP-A 0307963公開了具有優(yōu)良耐化學(xué)侵蝕、耐天候老化和耐熱性能，以及沖擊強 度，包含聚碳酸酯、基于硅酮-丙烯酸丁酯-復(fù)合橡膠基礎(chǔ)的接枝聚合物以及乙烯基共聚物 的組合物。然而，所公開的組合物表現(xiàn)出接枝聚合物含量與乙烯基共聚物含量之間不利的 比例。此種組合物要染成深色和鮮艷顏色則要求高用量的顏料，這將導(dǎo)致組合物的機械性 能的惡化。EP-A 1334153公開了具有改善耐熱老化穩(wěn)定性、高表面質(zhì)量和優(yōu)良加工性的組合 物，其包含聚碳酸酯、基于硅酮丙烯酸酯-復(fù)合橡膠的接枝聚合物、乙烯基共聚物和無機填 料(玻璃纖維)。這樣的組合物的強度不足以滿足許多應(yīng)用領(lǐng)域一一特別是在低溫時-的 強度要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供以多軸低溫強度與熔體可流動性之間改善的平衡、以優(yōu)良的 可染性及高抗熱畸變?yōu)樘卣鞯牟焕匣厶妓狨ソM合物和-模塑配混料。
本發(fā)明的一個具體目的是提供一種不老化聚碳酸酯組合物，它甚至能染成深且 鮮艷的顏色，用于未噴漆汽車內(nèi)部元件以及汽車車身零件，在有關(guān)應(yīng)用的延展性試驗中低 至-10°c都未見破碎性斷裂，具有最大250 Pas的熔體粘度，在和1000 s—1的剪切速 率的條件下測定，和具有至少125°C的耐熱畸變能力，按Vicat B120測定。現(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，具有所要求的性能譜的組合物，其包含
A)60 86重量份，優(yōu)選65 80重量份，特別優(yōu)選70 80重量份(以組分A + B+C之和為基準(zhǔn)計)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，
B)4 12重量份，優(yōu)選5 10重量份，特別優(yōu)選6 10重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)接枝聚合物，其包含
B. 1 10 50 wt. %,優(yōu)選20 40 wt. %(每種情況以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)至少 一種乙烯基單體的殼，以及
B. 2 90 50 wt. %,優(yōu)選80 60 wt. %(每種情況以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)一種 或多種由硅酮-丙烯酸酯-復(fù)合橡膠構(gòu)成的接枝基礎(chǔ)，
C)10 30重量份，優(yōu)選12 25重量份，特別優(yōu)選14 20重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)基于乙烯基單體的聚合物或共聚物，以及
D)0 20重量份，優(yōu)選0. 1 10重量份，特別優(yōu)選0. 2 5重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)聚合物添加劑，
其中組分B與C以B:C的重量份之比在1:1.3 1:3.5，優(yōu)選在1 1. 5 1 3. 0，特 別優(yōu)選在1:1. 6 1:2.7的范圍存在， 其中組合物不含無機填料，并且
其中本申請中所有重量份數(shù)據(jù)均經(jīng)過規(guī)格化(normiert)，以致組合物中組分A + B + C的重量份之和等于100。組分A
按照本發(fā)明適合作組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯在文獻中是公知 的或者可按文獻中公知的方法制備(關(guān)于芳族聚碳酸酯的制備參見，例如，khnell， “Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, 1964 禾口 DE-AS 1 495 626， DE-A 2 232 877， DE-A 2 703 376， DE-A 2 714 544， DE-A 3 000 610，DE-A 3 832 396;關(guān)于芳族聚酯碳酸酯的制備參見，例如，DE-A 3 077 934)。芳族聚碳酸酯的制備可以，例如通過二酚與碳酸酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二 羧酸二酰鹵，優(yōu)選苯二羧酸二酰鹵之間的反應(yīng)，按照界面法制備，任選地使用鏈終止劑，如 一元酚，并任選地使用三官能或多于三官能的支化劑，例如三酚或四酚。按照熔融聚合方法 通過二酚與，例如，碳酸二苯酯之間的反應(yīng)來制備也是可能的。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選是通式(I)的那些
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含A)60 86重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚 酯碳酸酯，B)4 12重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)接枝聚合物，其包含B. 1 10 50 wt. % (以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)至少一種乙烯基單體的殼，以及B.2 90 50 wt. % (以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)硅酮-丙烯酸酯-復(fù)合橡膠的接枝 基石出，C)10 30重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)基于乙烯基單體的聚合物或 共聚物，以及D)0 20重量份聚合物添加劑，其中組分B和C以B:C的重量份之比介于1:1. 3 1:3.5的范圍存在，且其中組合物 不含無機填料。
2.權(quán)利要求1的組合物，其包含A)70 80重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚 酯碳酸酯，B)6 10重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)接枝聚合物，C)14 20重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)基于乙烯基單體的聚合物或 共聚物，以及D)0. 2 5重量份(以組分A + B + C之和為基準(zhǔn)計)聚合物添加劑，其中組分B和C以B:C的重量份比例介于1:1. 6 1:2. 7的范圍存在。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其包含，作為接枝基礎(chǔ)B.》的一種復(fù)合橡膠，后者包含 10 70 wt. %硅橡膠和90 30 wt. %丙烯酸丁酯橡膠(這里給出的重量百分?jǐn)?shù)每種工 況中以接枝基礎(chǔ)B. 2為基準(zhǔn)計)。
4.權(quán)利要求3的組合物，其包含，作為接枝基礎(chǔ)B.》的一種復(fù)合橡膠，后者包含20 60 wt. %硅橡膠和80 40 wt. %丙烯酸丁酯橡膠(這里給出的重量百分?jǐn)?shù)每種工況中以 接枝基礎(chǔ)B. 2為基準(zhǔn)計)。
5.權(quán)利要求1 4的組合物，其包含，作為組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳 酸酯，其具有22，000 32，000 g/mol的重均分子量(Mw，按照例如，通過GPC、超離心或光 散射測定法測定)。
6.權(quán)利要求5的組合物，其包含，作為組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯， 其具有24，000 28，000 g/mol的重均分子量。
7.權(quán)利要求1 6的組合物，其包含，作為接枝基礎(chǔ)B.2的一種具有接枝活性部位的 硅酮丙烯酸酯-復(fù)合橡膠，其中硅橡膠和丙烯酸酯橡膠在復(fù)合橡膠內(nèi)互穿，以致它們彼此 基本上無法分開。
8.權(quán)利要求1 7的組合物，其包含，作為接枝殼B.1的甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯與 丙烯腈的混合物。
9.權(quán)利要求1 8的組合物，其包含，作為組分C的含有以下成分的(共)聚合物C.1 50 99重量份乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上取代的乙烯基芳族化合物和/或 (甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，以及C. 2 1 50重量份乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，和/或不 飽和羧酸和/或不飽和羧酸的酸酐及不飽和羧酸的酰亞胺。
10.權(quán)利要求9的組合物，其包含，作為組分C的一種C.1苯乙烯與C. 2丙烯腈的共聚物。
11.權(quán)利要求9的組合物，其包含作為組分C的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或包含至少 70重量份(以組分C為基準(zhǔn)計)甲基丙烯酸甲酯和最高達30重量份(以組分C為基準(zhǔn)計) 至少一種選自苯乙烯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸乙酯的共聚單體的乙烯基共 聚物。
12.權(quán)利要求1 11的組合物，其包含，作為組分D的至少一種聚合物添加劑，其選自 耐焰劑、防火增效劑、防滴劑、潤滑劑和脫模劑，成核劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、著色劑和顏料。
13.權(quán)利要求1 12的組合物用于制備模塑件的用途。
14.模塑件，其包含權(quán)利要求1 12的組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及抗老化、耐沖擊改性聚碳酸酯組合物及模塑配混料，其包含A)60～86wt%(以組分A+B+C之和為基準(zhǔn)計)芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯，B)4～12wt%(以組分A+B+C之和為基準(zhǔn)計)接枝聚合物，其具有B.110～50wt%(以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)至少一種乙烯基單體的殼，和B.290～50wt%(以接枝聚合物B為基準(zhǔn)計)由硅酮-丙烯酸酯-復(fù)合橡膠構(gòu)成的接枝基礎(chǔ)，C)10～30wt%(以組分A+B+C之和為基準(zhǔn)計)基于乙烯基單體的聚合物或共聚物，以及D)0～20重量份聚合物添加劑，其中組分B和C以B:C的重量份之比介于1:1.3～1:3.5的范圍存在，且其中組合物不含無機填料，其特征在于，改進的多軸低溫延展性與流動性之間的平衡、優(yōu)良的染色性能和高熱尺寸穩(wěn)定性。
文檔編號C08L51/08GK102066482SQ200980122641
公開日2011年5月18日 申請日期2009年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月16日
發(fā)明者A·費爾德曼, A·賽德爾, E·溫茨 申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司