專利名稱：聚合物的純化方法及使用其的聚合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殘留有聚合反應(yīng)時(shí)使用的催化劑的聚合物的純化方法及使用其的聚 合物的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，在再生醫(yī)療等醫(yī)療領(lǐng)域中，對于乳酸與己內(nèi)酯的共聚物等在生物體內(nèi)會 被吸收的合成聚合物，例如已嘗試將其作為培養(yǎng)細(xì)胞的scaffold (支架)來利用。另一方面，合成聚合物一般通過催化劑存在下的聚合反應(yīng)來合成。因此，聚合反應(yīng) 中使用的催化劑會殘留在合成的聚合物中。然而，作為前述催化劑，使用例如錫等金屬、包 含前述金屬的化合物，根據(jù)其種類，也有由于毒性等會對人體、環(huán)境造成影響的物質(zhì)。尤其， 關(guān)于前述這樣的在醫(yī)療領(lǐng)域使用的聚合物，由于擔(dān)心對人體的影響，因此減少合成聚合物 中殘留的催化劑量已成為非常重要的課題。在此，作為減少合成聚合物中的殘留催化劑量的方法，已報(bào)導(dǎo)了例如使前述合成 聚合物接觸水性溶劑、含有硫酸等的有機(jī)溶劑的方法(參照專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。專利文獻(xiàn)1 日本專利第3184680號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利第3622327號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
然而，使用水性溶劑的現(xiàn)有方法存在例如無法充分去除催化劑的問題。另外，本發(fā) 明人等已弄清，使用含有鹽酸、硝酸、硫酸等酸的有機(jī)溶劑時(shí)，例如即使可充分去除催化劑， 聚合物的分子量也會隨之顯著降低。因此，本發(fā)明的目的在于，提供可抑制聚合物的分子量降低，并且有效減少聚合物 中的殘留催化劑的聚合物的純化方法。本發(fā)明的聚合物的純化方法，其特征在于，其為包含殘留催化劑的聚合物的純化 方法，包括使前述聚合物接觸催化劑去除用溶劑的催化劑去除工序，前述催化劑去除用溶 劑包含含有有機(jī)酸的有機(jī)溶劑，前述有機(jī)酸為pKa2 3. 9的范圍的有機(jī)酸。本發(fā)明的聚合物的制造方法，其特征在于，包括本發(fā)明的聚合物的純化方法。根據(jù)本發(fā)明的純化方法，可抑制聚合物的分子量降低，并且有效減少聚合物中的 殘留催化劑。因此，可抑制對人體、環(huán)境的影響，尤其對于在醫(yī)療領(lǐng)域使用的聚合物，可充分 提高其安全性。另外，以往由于難以減少殘留催化劑，因此在聚合物的合成階段，不得不使 用盡可能少量的催化劑來進(jìn)行聚合反應(yīng)。因而存在例如聚合反應(yīng)所需時(shí)間長的問題。然 而，根據(jù)本發(fā)明，可有效減少殘留催化劑，因而對于作為施加純化處理的處理對象的聚合物 (以下稱為“粗聚合物”)中的殘留催化劑量并沒有特別的限定。因此，合成階段的使用催化 劑量也沒有限定，通過增加催化劑量，可將聚合反應(yīng)的時(shí)間縮短至極短。因此，根據(jù)本發(fā)明， 如前所述，可在回避分子量降低的問題的同時(shí)，減少殘留催化劑，進(jìn)而確立本發(fā)明的純化方 法，從而可緩和對聚合物的合成階段的催化條件的限制。
具體實(shí)施例方式如前所述，本發(fā)明為一種純化方法，其特征在于，其為包含殘留催化劑的聚合物的 純化方法，包括使前述聚合物接觸包含有機(jī)酸的催化劑去除用溶劑的催化劑去除工序，前 述有機(jī)酸為pKa2 3. 9的范圍的有機(jī)酸。這樣通過使聚合物接觸催化劑去除用溶劑，從而 可使前述聚合物中殘留的催化劑在前述溶劑中溶出，去除殘留催化劑。此外，本發(fā)明不限定 于這一機(jī)制。在本發(fā)明中，對于所使用的有機(jī)酸，只要其pKa為2 3. 9就沒有特別的限定。此 外，作為滿足前述PKa的有機(jī)酸，只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員，就可基于技術(shù)常識給出具體的物 質(zhì)。作為前述有機(jī)酸，可優(yōu)選舉出α-羥基單羧酸，作為具體例子，例如可列舉出乳酸(pKa =3. 64)、羥基乙酸(pKa = 3. 65)。作為前述有機(jī)酸，除了上述這些之外，例如還可列舉出 丙酮酸(PKa = 2. 34)、檸檬酸(pKa = 2. 9)、蘋果酸(pKa = 3. 23)等。其中，特別優(yōu)選為乳 酸。這些有機(jī)酸可以是一種，也可以組合使用兩種以上。在本發(fā)明中，前述聚合物與前述催化劑去除用溶劑的接觸方法并沒有特別的限 定。具體來說，例如可舉出在前述溶劑中浸漬前述聚合物的方法。此時(shí)，前述聚合物的浸漬 例如可在靜置狀態(tài)下進(jìn)行，也可邊攪拌邊進(jìn)行。另外，作為前述接觸方法，例如可舉出在填 充有前述聚合物的柱中使前述溶劑流動的方法等。此時(shí)，也可使前述溶劑在前述柱中循環(huán)。在本發(fā)明中，前述聚合物是指通過聚合反應(yīng)而合成的物質(zhì)。在本發(fā)明中，作為處 理對象的聚合物并沒有任何限定，本發(fā)明適用于殘留有雜質(zhì)的聚合物(以下稱為“粗聚合 物”)，尤其，從如前所述的以去除聚合反應(yīng)中使用的殘留催化劑為目的的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 將本發(fā)明適用于殘留有催化劑的聚合物。尤其，優(yōu)選適用于催化劑殘留會造成問題的聚合 物，例如可列舉出生物降解性聚合物這樣在生物體內(nèi)使用的聚合物(生物體內(nèi)吸收性聚合 物)、在接觸生物體的狀態(tài)下使用的聚合物等。作為前述催化劑，例如可列舉出金屬、金屬化合物，作為前述金屬，例如可列舉出 錫、鋅、鈦、鋯、銻、鐵等。其中，尤其從錫、含錫的金屬化合物等如前所述在聚合物中的殘留 會造成問題出發(fā)，將本發(fā)明適用于含有這樣的催化劑的聚合物中是優(yōu)選的。施加純化處理的聚合物(粗聚合物)中的殘留催化劑量如前所述，并沒有特別的 限定。根據(jù)本發(fā)明，即使對于含有例如lOOOwt.ppm左右的殘留催化劑的聚合物，也可將其 減少至例如IOwt. ppm以下，優(yōu)選為5wt. ppm以下。前述聚合物例如可以是由一種單體形成的均聚物，也可以是由兩種以上單體形成 的共聚物(copolymer)。另外，聚合反應(yīng)的種類也沒有任何限定，可以是鏈?zhǔn)骄酆?、逐步?合或活性聚合，縮合聚合或加成聚合，自由基聚合、離子聚合、配位聚合，開環(huán)聚合等的任一 種。另外，前述共聚物的聚合形式也沒有任何限定，例如可以是無規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌 段共聚物、接枝共聚物等的任一種。作為前述聚合物的具體例子，例如可舉出聚酯，作為具體例子，例如可列舉出以 L-丙交酯、D-丙交酯、D，L-丙交酯、ε-己內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、羥基乙酸或三亞 甲基碳酸酯、對二氧環(huán)己酮等為原料的聚合物。前述聚合物例如可列舉出由這些任一單體 合成的均聚物或它們的共聚物。前述聚合物可以包含任一種單體，也可以包含兩種以上。作為前述聚合物，例如優(yōu)選作為生物降解性聚合物的、乳酸與己內(nèi)酯的共聚物(以下稱為“P(LA/CL)”)。P(LA/CL)通?？墒褂帽货?乳酸的環(huán)狀二聚體)與己內(nèi)酯作 為起始原料，在催化劑存在下進(jìn)行共聚來合成。另外，也可由乳酸來合成丙交酯，同樣在催 化劑存在下與己內(nèi)酯進(jìn)行共聚來合成。在該P(yáng)(LA/CL)的合成中，作為前述催化劑，通常使 用錫、鋅、鈦、鋯、銻、鐵等。若這樣的催化劑以高濃度殘留，尤其在使用P(LA/CL)作為醫(yī)療 用具的材料時(shí)，安全性有可能成為問題。因此，本發(fā)明的純化方法特別優(yōu)選適用于可用作醫(yī) 療用材料的P(LA/CL)的純化。作為前述丙交酯，例如可使用L-丙交酯、D-丙交酯和它們的混合物(D，L-丙交 酯)，另外，作為乳酸，例如可使用L-乳酸、D-乳酸、它們的混合物(D，L-乳酸)。作為前述 己內(nèi)酯，例如可列舉出ε-己內(nèi)酯、Y-己內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯等。P(LA/CL)的分子量并沒有特別的限定，可根據(jù)其用途適宜決定。例如要使其在生 物體內(nèi)經(jīng)過規(guī)定時(shí)間后分解時(shí)，就可根據(jù)該規(guī)定時(shí)間的長度來適宜決定。像這樣在生物體 內(nèi)使用時(shí)，重均分子量一般為IXIO4 IX 106，優(yōu)選為1X105 6X105。在本發(fā)明中，處理對象的聚合物為P(LA/CL)時(shí)，作為前述催化劑去除用溶劑中的 有機(jī)酸，例如優(yōu)選為乳酸或羥基乙酸，特別優(yōu)選為乳酸。本發(fā)明中的前述催化劑去除用溶劑只要含有前述有機(jī)酸即可，前述溶劑的種類并 沒有特別的限定。作為前述溶劑，例如可列舉出有機(jī)溶劑、水性溶劑、或它們的混合溶劑，其 中，優(yōu)選包含有機(jī)溶劑。包含前述有機(jī)溶劑的溶劑例如可以僅由有機(jī)溶劑構(gòu)成，也可以進(jìn)一 步含有水性溶劑等。前述混合溶劑中的前述有機(jī)溶劑的體積比例例如為70%以上，優(yōu)選為 95%以上，較優(yōu)選為100%。前述有機(jī)溶劑的種類并沒有特別的限定，例如在催化劑去除工序中，優(yōu)選為不溶 解P(LA/CL)的溶劑。作為前述有機(jī)溶劑，并沒有特別的限定，例如可列舉出異丙醇(IPA)、 乙醇、甲醇、丁醇等醇類、醋酸乙酯、二乙醚、甲基叔丁基醚、丙酮、甲乙酮、己烷、庚烷等。這 些有機(jī)溶劑可以使用任一種，也可以組合使用兩種以上。另外，作為前述水性溶劑，例如可 舉出水等。在前述催化劑去除用溶劑中，前述有機(jī)酸的含有濃度并沒有特別的限定，例如優(yōu) 選為0. 5 4mol/L，較優(yōu)選為1 4mol/L，更優(yōu)選為2 4mol/L。在本發(fā)明中，例如可將前 述催化劑去除用溶劑中的有機(jī)酸的含有濃度設(shè)置得相對較高，從而以相對較短的時(shí)間有效 去除殘留催化劑。另外，即使將前述催化劑去除用溶劑中的有機(jī)酸的含有濃度設(shè)置得相對 較低時(shí)，例如可如下所述，將催化劑去除工序中的處理溫度設(shè)置得相對較高，從而以相對較 短的時(shí)間有效去除殘留催化劑。下面，對于本發(fā)明的純化方法，舉出一例來說明。此外，本發(fā)明不限定于此。首先，在前述催化劑去除用溶劑中浸漬聚合物。前述溶劑(體積)相對于前述聚 合物(重量)之比(v/V)并沒有特別的限定，例如為2以上，優(yōu)選為5以上，較優(yōu)選為10以上。例如從可提高純化效率出發(fā)，前述聚合物優(yōu)選為顆粒狀。聚合物顆粒的粒徑并沒 有特別的限定，較優(yōu)選為Imm以下。在該催化劑去除工序中，對于處理溫度，例如其下限優(yōu)選為35°C以上，較優(yōu)選為 40°C以上。前述處理溫度的上限例如為55°C以下，優(yōu)選為50°C以下。作為前述處理溫度的 具體例子，例如為35 55°C，較優(yōu)選為35 50°C，更優(yōu)選為40 50°C。在本發(fā)明中，例如通過將處理溫度設(shè)置得相對較高，從而能以相對較短的時(shí)間去除殘留催化劑。另外，即使將 處理溫度設(shè)置得相對較低時(shí)，也可如上所述，將前述催化劑去除用溶劑中的有機(jī)酸的含有 比例設(shè)置得相對較高，從而能以相對較短的時(shí)間去除殘留催化劑。催化劑去除工序中的處理時(shí)間并沒有特別的限定，例如可根據(jù)前述溶劑中的有機(jī) 酸的含有比例、處理溫度等適宜決定。作為具體例子，例如為0. 5 24小時(shí)，優(yōu)選為2 6 小時(shí)。另外，從可提高催化劑去除的效率的觀點(diǎn)來看，例如將前述溶劑適宜地更換為新物質(zhì) 是優(yōu)選的。作為催化劑去除工序的條件，下面給出具體例子，但僅為示例，本發(fā)明不限定于 此。前述催化劑去除用溶劑中的有機(jī)酸的含有濃度為2. 4mol/L時(shí)，例如前述溶劑相對于 前述聚合物之比(v/w)為10以上，處理溫度為35 55°C (例如35 50°C )，處理時(shí)間為 1 24小時(shí)，優(yōu)選的是，前述溶劑相對于前述聚合物之比(v/w)為10，處理溫度為40°C，處 理時(shí)間為2 6小時(shí)。還可以從施加前述催化劑去除處理而得到的聚合物中去除殘留的溶劑。作為去除 的方法并沒有特別的限定，例如可列舉出過濾、離心分離、減壓干燥等。從可充分去除溶劑 的觀點(diǎn)出發(fā)，尤其優(yōu)選為減壓干燥。通過施加如上所述的催化劑去除處理，從而得到減少了殘留催化劑的聚合物。最 終得到的聚合物中的殘留催化劑量例如可根據(jù)用途適宜決定。具體來說，例如像前述P(LA/ CL)這樣用途為醫(yī)療領(lǐng)域時(shí)，殘留催化劑量(例如殘留錫量)例如優(yōu)選為20wt. ppm以下，較 優(yōu)選為IOwt. ppm以下，特別優(yōu)選為5wt. ppm以下。根據(jù)本發(fā)明，可將殘留催化劑量充分減 少至這樣的水平。另外，如前所述，現(xiàn)有方法即使可充分去除殘留催化劑，但存在聚合物分 子量會隨之顯著降低的擔(dān)心，根據(jù)本發(fā)明，可在充分抑制分子量降低的狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)殘留催 化劑量的減少。具體來說，分子量的降低率例如優(yōu)選為30%以下，較優(yōu)選為20%以下，特別 優(yōu)選為10%以下。根據(jù)本發(fā)明，可在將分子量的降低率維持在上述水平的同時(shí)，將殘留催化 劑量減少至前述水平。另外，在本發(fā)明的純化方法中，還可包括例如去除前述聚合物中殘留的單體的單 體去除工序。聚合物合成時(shí)，在聚合反應(yīng)中，有時(shí)作為原料的單體的一部分不聚合而殘留在 合成聚合物中。另一方面，將前述聚合物的成形體例如作為醫(yī)療用而在生物體內(nèi)、接觸生物 體的狀態(tài)下使用時(shí)，有可能由殘留單體導(dǎo)致產(chǎn)生炎癥、過敏等副作用。因此，在如前所述的 催化劑去除工序的基礎(chǔ)上進(jìn)行原料單體的去除，從而可提供安全性更為優(yōu)異的聚合物。去除前述單體的手段并沒有特別的限定，可舉出使聚合物進(jìn)一步接觸包含有機(jī)溶 劑的溶劑的方法。該單體去除工序例如還可在前述催化劑去除工序之前進(jìn)行，但優(yōu)選對前 述催化劑去除工序后的聚合物進(jìn)行。接觸方法與前述相同地并沒有特別的限定，例如可在 前述溶劑中浸漬前述聚合物來進(jìn)行。由于通過使前述溶劑接觸聚合物，例如可去除聚合物 中殘留的原料單體，因而以下將前述溶劑稱為“單體去除用溶劑”。前述單體去除用溶劑例如可以僅由有機(jī)溶劑構(gòu)成，也可以進(jìn)一步包含水性溶劑 等。前述單體去除用溶劑中的前述有機(jī)溶劑的體積比例例如為70%以上，優(yōu)選為95%以 上，較優(yōu)選為100%。此外，單體去除用溶劑不同于前述催化劑去除用溶劑，優(yōu)選不包含前述 那樣的有機(jī)酸、無機(jī)酸等酸。作為前述有機(jī)溶劑，并沒有特別的限定，與前述相同，可列舉出異丙醇、乙醇、甲醇、丁醇、己醇、辛醇等各種醇類，二乙醚、叔丁基甲基醚等醚類等。這些有機(jī)溶劑可以使用 任一種，也可以組合使用兩種以上。另外，作為前述水性溶劑，例如可舉出水等。前述溶劑(體積)相對于前述聚合物(重量)之比(v/w)并沒有特別的限定，例 如為2以上，優(yōu)選為5以上，較優(yōu)選為10以上。在該單體去除工序中，處理溫度并沒有特別的限定，例如優(yōu)選為25 60°C，較優(yōu) 選為40 60°C，特別優(yōu)選為60°C。在本發(fā)明中，例如可通過將單體去除工序的處理溫度設(shè) 置得相對較高，從而以相對較短的時(shí)間有效去除殘留單體。單體去除工序中的處理時(shí)間并沒有特別的限定，例如可根據(jù)處理溫度等適宜決 定。另外，從可提高原料單體的去除效率出發(fā)，例如將前述單體去除用溶劑適宜地更換為新 物質(zhì)是優(yōu)選的。此外，在前述催化劑去除工序之后，前述單體去除工序之前，還可以具有從聚合物 中去除前述催化劑去除用溶劑中包含的有機(jī)酸的工序(以下稱為“有機(jī)酸去除工序”)。有 機(jī)酸從聚合物中的去除，例如使前述催化劑去除工序后的聚合物接觸溶劑即可。此外，接觸 方法與前述相同地并沒有特別的限定。前述溶劑的種類并沒有特別的限定，例如可使用與 前述單體去除用溶劑相同的物質(zhì)。另外，相對于聚合物的重量體積比、處理溫度等也沒有特 別的限定，例如除前述溶劑不包含有機(jī)酸、無機(jī)酸等之外，可與前述催化劑去除工序相同地 進(jìn)行。處理時(shí)間也沒有特別的限定，例如為0.5 2小時(shí)，優(yōu)選為1小時(shí)。此外，有機(jī)酸去 除工序是任意的，例如可在前述單體去除工序中去除前述催化劑去除用溶劑所包含的有機(jī) 酸。接著，本發(fā)明的聚合物的制造方法，其特征在于，包括前述本發(fā)明的純化方法。在 本發(fā)明中，要點(diǎn)在于，對于例如通過聚合反應(yīng)得到的聚合物，利用本發(fā)明的純化方法來減少 殘留催化劑，對于其他工序、條件沒有任何限定。另外，由于可通過本發(fā)明的純化方法來減少殘留催化劑，因此通過聚合反應(yīng)得到 的粗聚合物中的殘留催化劑量沒有任何限定。因而，在純化之前進(jìn)行的聚合反應(yīng)中，使用的 催化劑量沒有任何限定。以下，通過實(shí)施例進(jìn)一步具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限定于此。實(shí)施例在含有有機(jī)酸的IPA中浸漬P (LA/CL)來進(jìn)行純化處理，對經(jīng)時(shí)的殘留錫量的變化 和分子量的變化進(jìn)行確認(rèn)。此外，在實(shí)施例中，將最終的殘留錫量的目標(biāo)值設(shè)定在5wt. ppm 以下，將最終的分子量的維持率設(shè)定在80%以上，由此來進(jìn)行評價(jià)。此外，前述設(shè)定值不限 定本發(fā)明。(殘留錫的定量)用基于硫酸和硝酸的濕式灰化法分解P (LA/CL)。對于該分解產(chǎn)物，使用ICP發(fā)光 分光分析裝置來測定殘留錫。這樣來進(jìn)行殘留錫的定量(以下相同)。(重均分子量的測定)在氯仿中溶解P(LA/CL)，使用GPC (凝膠滲透色譜、流動相氯仿)，通過標(biāo)準(zhǔn)聚苯 乙烯換算來測定重均分子量(以下相同)。[實(shí)施例1]關(guān)于使用包含乳酸的催化劑去除用溶劑的催化劑去除處理，對浸漬溫度和浸漬時(shí)間與殘留錫量和分子量變化的關(guān)系進(jìn)行確認(rèn)。(1)浸漬溫度使丙交酯㈧與己內(nèi)酯⑶的原料摩爾比(A B)為60 40，準(zhǔn)備P(LA/CL)。前 述P(LA/CL)的殘留錫量約為77wt.ppm，分子量(Mw)為77000。將該P(yáng)(LA/CL)粉碎而加工 成粒徑約為Imm左右的顆粒。在30mL催化劑去除用溶劑中投入3g該顆粒狀P(LA/CL)，在 規(guī)定溫度下攪拌1小時(shí)。使用包含2. 4mol/L乳酸的IPA作為前述催化劑去除用溶劑。前 述溶劑與P(LA/CL)之比(v/w)為10。將前述浸漬后的顆粒狀P(LA/CL)在70°C下減壓干 燥12小時(shí)，去除前述P(LA/CL)內(nèi)的溶劑。對于得到的純化P(LA/CL)，進(jìn)行殘留錫的定量 以及分子量的測定。此外，對于錫，求得以未純化P(LA/CL)的殘留錫量為100%時(shí)的比例 (殘留率)％ (以下相同)。另外，對于分子量，求得以未純化P(LA/CL)的分子量(MwO)為 100%時(shí)的維持率(100XMw/Mw0% )(以下相同)。這些結(jié)果示于下表。[表 1]
權(quán)利要求
一種純化方法，其特征在于，其為包含殘留催化劑的聚合物的純化方法，包括使所述聚合物接觸催化劑去除用溶劑的催化劑去除工序，其中所述催化劑去除用溶劑包含含有有機(jī)酸的有機(jī)溶劑，所述有機(jī)酸為pKa2～3.9的范圍的有機(jī)酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述有機(jī)酸為α-羥基單羧酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的純化方法，所述α-羥基單羧酸為乳酸和羥基乙酸中的至少 一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述有機(jī)酸為選自由丙酮酸、檸檬酸和蘋果酸組 成的組中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述催化劑去除工序的溫度條件為30 55°C的 范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述催化劑去除工序的溫度條件為35 55°C的 范圍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述催化劑去除用溶劑相對于所述聚合物之比 (v/w)為2以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述催化劑去除用溶劑中的所述有機(jī)酸的含有濃 度為0. 5 4mol/L的范圍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，在所述催化劑去除工序中，所述聚合物與所述催 化劑去除用溶劑的接觸時(shí)間為1 24小時(shí)的范圍。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述聚合物為顆粒狀聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的純化方法，所述顆粒狀聚合物的粒徑為Imm以下。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述有機(jī)溶劑為選自由異丙醇、乙醇、甲醇、丁 醇、己醇、辛醇、二乙醚、叔丁基甲基醚、醋酸乙酯、丙酮、甲乙酮、己烷和庚烷組成的組中的 至少一種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述聚合物為生物降解性聚合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述聚合物為聚酯。
15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述聚合物為以選自由乳酸、羥基乙酸、三亞甲 基碳酸酯、ε “己內(nèi)酯、Y-丁內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯和對二氧環(huán)己酮組成的組中的至少一種為原 料的聚合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的純化方法，所述聚合物為乳酸與己內(nèi)酯的共聚物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述催化劑為金屬或金屬化合物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述金屬為選自由錫、鈦、鋅、鋯、銻和鐵組成的 組中的至少一種。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的純化方法，所述聚合物與所述溶劑的接觸為所述聚合物在 所述溶劑中的浸漬。
20.一種聚合物的制造方法，其特征在于，包括聚合物的純化工序，在所述純化工序中， 利用權(quán)利要求1所述的聚合物的純化方法進(jìn)行純化。
全文摘要
本發(fā)明提供可抑制聚合物的分子量降低，并且有效減少聚合物中的殘留催化劑的聚合物的純化方法。使包含殘留催化劑的聚合物接觸含有pKa2～3.9的范圍的有機(jī)酸的有機(jī)溶劑。由此，可減少前述聚合物中殘留的催化劑，進(jìn)行聚合物的純化。作為前述有機(jī)酸，例如可舉出乳酸等。
文檔編號C08J3/00GK101939355SQ200980104739
公開日2011年1月5日 申請日期2009年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日
發(fā)明者井手純一, 內(nèi)村史子, 山本敬史 申請人:株式會社Jms