專利名稱：一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，具體說(shuō)，涉及一種包括預(yù)輻照技術(shù) 制備長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的方法。
背景技術(shù)：
商業(yè)聚乙烯樹(shù)脂有各種優(yōu)異的性能，但是在熔體強(qiáng)度和加工性能方面卻存在不 足，例如即是在熔點(diǎn)溫度以上時(shí)，線性聚乙烯熔體也不能產(chǎn)生應(yīng)變硬化，因此在加工時(shí)容易 出現(xiàn)熔體塌陷和斷裂。又例如，線性低密度聚乙烯在吹膜過(guò)程中，在高剪切速率下仍具有很 高的粘度，使得加工時(shí)扭矩、熔體溫度和模頭壓力都很大，造成熔體在口模處的明顯松弛， 吹膜時(shí)不利于形成穩(wěn)定的膜泡。另外，線性聚乙烯在不同熔融加工方式下還存在一些其它 缺陷，如高速擠出涂覆過(guò)程中容易出現(xiàn)邊緣翹曲，在片材擠出成型中容易發(fā)生熔垂和不均 勻收縮，而在復(fù)合材料共擠出工藝中很容易出現(xiàn)流動(dòng)不穩(wěn)定現(xiàn)象。這些不足導(dǎo)致材料性能 下降和不合格制品的比率增加，嚴(yán)重限制了聚乙烯在擠出吹塑、涂覆、發(fā)泡等方面的應(yīng)用。一般認(rèn)為，在線性聚乙烯鏈上引入長(zhǎng)鏈支化可以解決上述問(wèn)題。長(zhǎng)鏈支化線性聚 乙烯兼具類似橡膠的彈性和熱塑性樹(shù)脂的塑性的特點(diǎn)(高支化度為彈性體，低支化度為熱 塑性樹(shù)脂)，其不但具有密度低，熔體強(qiáng)度高等優(yōu)點(diǎn)，而且該制品的抗穿刺性強(qiáng)和落鏢沖擊 強(qiáng)度也得到提高。這是由于長(zhǎng)支鏈能促進(jìn)熔體剪切變稀行為，就是說(shuō)熔體在高剪切速率下 的粘度比一般線性聚乙烯低，而在低剪切速率下的粘度又比一般線性聚乙烯高，這相當(dāng)于 增寬聚乙烯的分子量分布，因此可以改善材料的加工性能。另外較長(zhǎng)支鏈不能完全結(jié)合到 主鏈折疊層狀結(jié)構(gòu)中，干擾了主鏈的折疊，但卻可以穿過(guò)片晶間過(guò)渡層而參與另一個(gè)折疊 鏈結(jié)晶，形成了片晶間的“系帶”分子，因此提高了制品的力學(xué)性能。由于在聚合時(shí)很難既 保證線性主鏈增長(zhǎng)的同時(shí)又在主鏈上引入一定量的長(zhǎng)支化鏈，所以采用后改性方法制備長(zhǎng) 鏈支化聚乙烯成為改善聚乙烯加工性能的最佳途徑，利用電離輻射在聚乙烯主鏈上引入長(zhǎng) 支鏈就是其中一種重要的后改性方法。聚乙烯受輻射后形成的自由基產(chǎn)額較高(可達(dá)6-8mol/kg參見(jiàn)Polymer Handbook, 2nd edition, 1957, by J. Brandrup)，如果采用封閉的螺桿擠出機(jī)或密煉機(jī)直接 擠出時(shí)，在高壓力、高剪切作用以及隔絕空氣狀態(tài)下，聚乙烯鏈段運(yùn)動(dòng)加快，鏈段上的自由 基碰撞幾率就會(huì)大大增加，因此很容易產(chǎn)生耦合而形成支化和交聯(lián)，而降解、氧化反應(yīng)的幾 率就會(huì)降低。為了增加長(zhǎng)鏈支化反應(yīng)就需要盡量控制加工過(guò)程中的交聯(lián)反應(yīng)，減少預(yù)輻照 聚乙烯鏈段上自由基之間的碰撞，這對(duì)于將預(yù)輻照聚乙烯的直接進(jìn)行反應(yīng)擠出加工會(huì)很難 實(shí)現(xiàn)。美國(guó)專利US5508319公開(kāi)了一種利用輻射技術(shù)制備長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的方法，從而 提高了線性聚乙烯(包括高密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯)的拉伸粘度和應(yīng)變硬化性能。 具體方法是首先采用Y射線或高能電子輻射在低于2. OMrad(即20kGy)的吸收劑量下對(duì) 樹(shù)脂進(jìn)行輻照，并且輻照環(huán)境中氧氣的體積濃度要低于15%，目的是減少活性氧與材料受 輻照后產(chǎn)生的自由基反應(yīng)而降低支化反應(yīng)效率；第二步是將受輻照聚乙烯在環(huán)境中存放2-30分鐘使產(chǎn)生的自由基的鏈有足夠時(shí)間遷移并形成支化；最后是自由基去活化過(guò)程，可 以采取熱處理(高于60°C )或添加自由基捕獲劑(硫醇化合物)方法消除剩余自由基，以 此減少發(fā)生交聯(lián)的幾率。制備的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的熔體拉伸應(yīng)力提高了 1-4倍，并且通過(guò) 熔體流動(dòng)速率比IltlA2的增大表明樹(shù)脂的分子量分布增寬和加工性能的改善。 另一項(xiàng)美國(guó)專利US4525257公開(kāi)了一種類似方法對(duì)窄分子量分布線性低密度聚 乙烯進(jìn)行輻照處理，以此提高樹(shù)脂的拉伸粘度和剪切粘度，輻照劑量控制在0. 05Mrad至 2Mrad之間，但是受輻照聚乙烯沒(méi)有經(jīng)過(guò)去活化步驟以減少剩余自由基，這在高輻照劑量時(shí) 可能會(huì)引起部分交聯(lián)。美國(guó)專利US6887912(B2)公開(kāi)了一種輻射線性聚乙烯和普通低密度聚乙烯共混 制備發(fā)泡材料的方法。采用的線性聚乙烯包括高密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯，經(jīng)過(guò)輻 照處理后在線性分子鏈上引入了長(zhǎng)鏈支化，得到的產(chǎn)物再和普通低密度聚乙烯混合，然后 由DSC熱分析測(cè)試共混材料的熔融過(guò)程以確定其完全相容。共混發(fā)泡材料泡孔均勻、無(wú)塌 陷，抗撕裂強(qiáng)度提高25%以上。這種共混發(fā)泡材料存在的問(wèn)題是1、需要采用兩種不同結(jié) 構(gòu)聚乙烯原料，這樣既增加了選擇材料的成本，同時(shí)還要仔細(xì)控制線性聚乙烯的輻照劑量 (10-40kGy)，以免產(chǎn)生凝膠而不利于共混工藝和產(chǎn)品性能；2、共混材料在使用過(guò)程中也有 可能出現(xiàn)相分離而導(dǎo)致產(chǎn)品性能下降，因此其中輻照線性聚乙烯組分含量必須控制在較低 比例(如實(shí)施例中輻照線性低密度聚乙烯最高含量為20wt% )，以此保證材料的完全相容 性并得到性能較佳的發(fā)泡產(chǎn)品。從上述專利可以看出采用輻射方法是線性聚乙烯形成長(zhǎng)鏈支化的有效技術(shù)，得 到的材料加工性能和應(yīng)用性能俱佳。但是為了控制聚乙烯的輻射交聯(lián)和其它副反應(yīng)，一方 面需要降低輻照劑量并減少輻照環(huán)境中的氧氣濃度；另一方面需要后處理過(guò)程以消除殘留 自由基的進(jìn)一步反應(yīng)，這樣增加了工藝的復(fù)雜性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人通過(guò)大量的試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，采用預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯共混反應(yīng)擠 出方法，可以實(shí)現(xiàn)自由基的鏈轉(zhuǎn)移和支化反應(yīng)同步進(jìn)行，在提高自由基利用率的同時(shí)也降 低了輻照引起聚乙烯的交聯(lián)程度，從而得到的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯具有很敏感的剪切變稀性質(zhì) 和很高的熔體強(qiáng)度，同時(shí)還具有良好的剛性、韌性等力學(xué)性能，適應(yīng)于各種加工工藝并具有 良好加工性能，尤其是在薄膜和發(fā)泡領(lǐng)域有較好應(yīng)用前景。該制備方法還具有簡(jiǎn)便易行、成 本低廉等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的目的是提供了一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，包括以下步驟(1)利用高能電子束或Y-射線對(duì)基體聚乙烯進(jìn)行輻照處理，得到預(yù)輻照聚乙烯， 輻照劑量為1 200kGy，優(yōu)選為5 IOOkGy ；(2)將步驟(1)得到的預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯進(jìn)行混合，并攪拌均勻得到預(yù) 混合物，其中在預(yù)混合物中，預(yù)輻照聚乙烯為1 99% wt，基體聚乙烯為99 1 % wt ；優(yōu)選 預(yù)輻照聚乙烯為5 50% wt，基體聚乙烯為95 50% wt ；(3)將步驟(2)得到的預(yù)混合物進(jìn)行反應(yīng)擠出，制得長(zhǎng)鏈支化聚乙烯。本發(fā)明步驟(1)和步驟(2)中所述的基體聚乙烯為密度為0. 900 0. 970g/cm3的 聚乙烯樹(shù)脂，包括高密度聚乙烯樹(shù)脂、線性低密度聚乙烯樹(shù)脂、低密度聚乙烯樹(shù)脂。優(yōu)選線性聚乙烯樹(shù)脂(高密度聚乙烯樹(shù)脂、線性低密度聚乙烯樹(shù)脂)，更優(yōu)選線性低密度聚乙烯樹(shù) 月旨。制備這些聚乙烯的工藝包括氣相法、溶液法、淤漿法，催化體系可以是Ziegler-Natta 催化劑，也可以采用有機(jī)過(guò)渡金屬氧化物催化劑、單活性中心催化劑或茂金屬催化劑。本 發(fā)明所述的線性聚乙烯樹(shù)脂是由乙烯均聚得到，或由乙烯和丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲 基-1-戊烯、辛烯-1中的任意一種或一種以上單體共聚合得到；本發(fā)明所述的線性低密度 聚乙烯樹(shù)脂是指以線性鏈為主，含有少量短支化鏈和極少或不含長(zhǎng)支化鏈，其中短支化鏈 的含量不超過(guò)30/1000個(gè)碳原子，如由Ziegler-Natta催化劑在氣相法工藝中制備的聚乙 火布。本發(fā)明所選的線性聚乙烯樹(shù)脂為無(wú)味、無(wú)臭、無(wú)毒的白色粉末或顆粒狀產(chǎn)品，優(yōu)選 為粉末狀產(chǎn)品，這有利于從聚合裝置出來(lái)的原料直接進(jìn)行后改性處理，減少擠出造粒流程。本發(fā)明步驟(1)中對(duì)基體聚乙烯進(jìn)行預(yù)輻照，采用的輻射源包括高能電子加速 器產(chǎn)生的高能電子束或鈷、銫放射源產(chǎn)生的Y-射線，在本發(fā)明中優(yōu)選采用放射源產(chǎn)生的 Y -射線輻照，Y -射線具有穿透能力強(qiáng)、劑量率低、連續(xù)性好等特點(diǎn)，適用于大批量樣品和 各種不規(guī)則樣品的輻照處理。Y -射線是由放射性核元素6tlCo或137Cs衰變時(shí)產(chǎn)生的光子， 能量分別為1. 17MeV、l. 33MeV或0. 66MeV，這些光子被受輻照材料吸收而使其分子產(chǎn)生激 發(fā)，并形成離子、自由基等反應(yīng)性基團(tuán)再用于其它反應(yīng)，形成活性基團(tuán)的量與所吸收的輻射 能(輻射劑量)成正比。輻射劑量的最基本單位為rad，而國(guó)際單位一般采用Gy(lGy = IOOrad)，吸收IGy的輻射劑量表示Ikg的受輻照物質(zhì)吸收了 IJ的輻射能，本發(fā)明采用的輻 照劑量為1 200kGy，優(yōu)選為5 IOOkGy,劑量率為0. 1 105kGy/h，優(yōu)選為1 IOkGy/ h0聚乙烯分子鏈與上述輻射源產(chǎn)生的高能電子束或Y-射線相互作用而發(fā)生脫氫 反應(yīng)并形成自由基，這些自由基均勻分布于線性聚乙烯鏈上，而聚乙烯線性鏈很容易產(chǎn)生 折疊排列形成片晶結(jié)構(gòu)，片晶又進(jìn)一步堆砌形成球晶，最終得到結(jié)晶區(qū)與非晶區(qū)共存的半 結(jié)晶性聚合物，所以輻照產(chǎn)生的自由基也隨之均勻分布于結(jié)晶區(qū)和非晶區(qū)中。在非晶區(qū)聚 乙烯鏈上形成的自由基不僅會(huì)隨鏈段自由運(yùn)動(dòng)而發(fā)生歧化、耦合等反應(yīng)并最終湮滅，另外 還容易與擴(kuò)散到非晶區(qū)的氧氣結(jié)合形成醛基、酮基化合物，這部分自由基也失去了進(jìn)一步 反應(yīng)的可能；而結(jié)晶區(qū)聚乙烯鏈上形成的自由基由于鏈段運(yùn)動(dòng)受限而可以穩(wěn)定存在于晶層 之中，當(dāng)加熱到聚乙烯熔點(diǎn)溫度之上時(shí)，隨著結(jié)晶部分逐漸熔融和結(jié)晶鏈段恢復(fù)自由運(yùn)動(dòng)， 結(jié)晶鏈段上的自由基就可以發(fā)生支化、交聯(lián)、降解和氧化等反應(yīng)。通過(guò)將預(yù)輻照聚乙烯攜帶 的高濃度自由基向基體聚乙烯的鏈轉(zhuǎn)移而達(dá)到自由基的“稀釋”作用，這樣就會(huì)降低預(yù)輻照 聚乙烯之間的交聯(lián)反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯間長(zhǎng)鏈支化反應(yīng)占優(yōu)。本發(fā)明步驟(2)中將預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯進(jìn)行混合并攪拌均勻得到預(yù)混 合物，攪拌采用手動(dòng)攪拌或采用高速攪拌機(jī)完成，其中高速攪拌速率在1000轉(zhuǎn)/分鐘至 10000轉(zhuǎn)/分鐘之間，攪拌釜內(nèi)溫度較好在50°C以下。 本發(fā)明步驟(3)中將預(yù)混合物反應(yīng)擠出制得長(zhǎng)鏈支化聚乙烯，反應(yīng)溫度即為聚乙 烯通用的加工溫度，在既保證聚乙烯完全熔融又不會(huì)使其分解的范圍內(nèi)選擇。反應(yīng)擠出有 別于普通擠出機(jī)的熔融共混擠出，反應(yīng)擠出機(jī)中增加了高剪切嚙合段，這有利于熔融料反 混而提高物料在設(shè)備中的停留時(shí)間和混合效果，也就有利于支化反應(yīng)進(jìn)行。所使用的反應(yīng) 擠出機(jī)為雙螺桿擠出機(jī)、密煉機(jī)等。
本發(fā)明制備得到的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的長(zhǎng)支化鏈?zhǔn)蔷€性聚乙烯分子鏈，支化鏈長(zhǎng) 度范圍為8-10000C，這些支化鏈?zhǔn)怯梢蚁┚畚锘蛞蚁┡c丙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲 基-1-戊烯、辛烯-1中的任意一種或一種以上單體形成的二元或三元共聚物接枝到基體聚 乙烯骨架上形成。其熔體流動(dòng)指數(shù)比11(1/12彡10，而普通線性聚乙烯的11(|/12 —般小于10， 更多數(shù)小于5，可見(jiàn)長(zhǎng)鏈支化導(dǎo)致材料的剪切敏感性和非牛頓性明顯增加，因此有利于拓寬 材料的加工窗口和降低生產(chǎn)能耗。長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的熔體強(qiáng)度> 20cN，和普通線性聚乙烯 相比有一定提高，在一定程度上增加了熔體松弛時(shí)間和抗拉伸性能。長(zhǎng)鏈支化聚乙烯兼具 有良好的熔體加工性能和優(yōu)異的力學(xué)性能，適合應(yīng)用于生產(chǎn)薄膜、纖維、片材、管材、模塑制 品、發(fā)泡制品和電線電纜絕緣層等領(lǐng)域，特別應(yīng)用于吹塑薄膜和發(fā)泡制品領(lǐng)域。本發(fā)明以預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯混配反應(yīng)擠出的方法制備長(zhǎng)鏈支化聚乙烯， 該方法將預(yù)輻照聚乙烯攜帶的高濃度自由基向基體聚乙烯的鏈轉(zhuǎn)移而達(dá)到自由基的“稀 釋”作用，這樣就會(huì)降低預(yù)輻照聚乙烯之間的交聯(lián)反應(yīng)，得到的聚乙烯具有很敏感的剪切變 稀性質(zhì)和很高的熔體強(qiáng)度，同時(shí)還具有很好的剛性、韌性等力學(xué)性能，該制備方法無(wú)需添加 其他化學(xué)助劑就能發(fā)生支化、 交聯(lián)、降解等化學(xué)反應(yīng)，所以本發(fā)明具有容易實(shí)施、成本低廉， 清潔環(huán)保、節(jié)能等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施例的限 制，本發(fā)明的范圍在權(quán)利要求書中提出。測(cè)試方法1、熔體強(qiáng)度根據(jù)德國(guó)Gottfert公司生產(chǎn)的Rheotens型熔體拉伸流變儀測(cè)試，熔 體出口溫度為200°C，口模直徑2mm，熔體拉伸加速度20mm/s2。2、熔體流動(dòng)速率按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3682-2000，測(cè)試溫度為190°C，負(fù)載為2. 16kg和 10kg，分別記為I2和11(1。3、拉伸強(qiáng)度按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 1040. 2-2006，測(cè)試樣品采用壓塑成型，拉伸速率 20mm/mino4、彎曲模量按照標(biāo)準(zhǔn)GB/T 9341 -2000，測(cè)試樣品采用壓塑成型，試驗(yàn)速率 2. Omm/min。實(shí)施例1取線性低密度聚乙烯粉料(天津石化，DGH 1875，丁烯_1共聚，密度0. 918g/cm3, 熔融指數(shù)為0. 46g/10min)通過(guò)、射線輻照處理后得到預(yù)輻照聚乙烯，輻照在空氣條件下 進(jìn)行，吸收劑量為15kGy，將IOOg預(yù)輻照聚乙烯和900g線性低密度聚乙烯粉料機(jī)械混合均 勻后進(jìn)行熔融共混擠出。熔融共混擠出是在雙螺桿擠出機(jī)中完成，螺桿直徑為30mm，長(zhǎng)徑 比為35. 6，擠出機(jī)從進(jìn)料段至口模的溫度依次設(shè)定為165°C、180°C、190°C、200 V、200 V、 200°C、190°C，主機(jī)轉(zhuǎn)速為300Hz，喂料速率8Hz，產(chǎn)物經(jīng)過(guò)循環(huán)水浴冷卻和切粒后完成制備 過(guò)程。制得的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的性能見(jiàn)表1和表2。對(duì)比例1取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料IOOOg直接進(jìn)行擠出加工，加工條件與實(shí)施例1相同。得到的線性低密度聚乙烯性能見(jiàn)表1和表2。對(duì)比例2
取實(shí)施例1相同的預(yù)輻照線性低密度聚乙烯粉料直接進(jìn)行擠出加工，然后將IOOg 擠出的預(yù)輻照線性低密度聚乙烯和900g線性低密度聚乙烯粉料混合后再進(jìn)行擠出加工， 得到不均勻分布的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯產(chǎn)物，即長(zhǎng)鏈支化聚乙烯/聚乙烯的混合物。兩次擠出 加工條件都與實(shí)施例1相同。得到的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯/聚乙烯混合物的性能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例2取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料50g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為15kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和900g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例3取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料150g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為15kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和850g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例4取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料950g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為15kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和50g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例5取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料50g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為5kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和950g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例6取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料100g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為5kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和900g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例7取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料150g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為5kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和850g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例8取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料50g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為50kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和950g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例9取實(shí)施例1相同的 線性低密度聚乙烯粉料100g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為50kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和900g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。實(shí)施例10取實(shí)施例1相同的線性低密度聚乙烯粉料150g，通過(guò)Y射線輻照處理后得到預(yù)輻 照聚乙烯，輻照在空氣條件下進(jìn)行，吸收劑量為50kGy，將上述預(yù)輻照聚乙烯和850g線性低 密度聚乙烯粉料直接預(yù)混合均勻后進(jìn)行反應(yīng)擠出。反應(yīng)擠出工藝與實(shí)施例1相同，產(chǎn)物性 能見(jiàn)表1和表2。表 權(quán)利要求
1.一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，包括以下步驟(1)利用高能電子束或Y-射線對(duì)基體聚乙烯進(jìn)行輻照處理，得到預(yù)輻照聚乙烯，輻照 劑量為1 200kGy ；(2)將步驟(1)得到的預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯進(jìn)行混合，并攪拌均勻得到預(yù)混合 物，其中在預(yù)混合物中，預(yù)輻照聚乙烯為1 99% wt，基體聚乙烯為99 wt ；(3)將步驟(2)得到的預(yù)混合物進(jìn)行反應(yīng)擠出，制得長(zhǎng)鏈支化聚乙烯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所 述的輻照劑量為5 lOOkGy。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，其特征在于，步驟(2)中在 所述的預(yù)混合物中，其中預(yù)輻照聚乙烯為5 50% wt，基體聚乙烯為95 50% wt。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，其特征在于，步驟(1)和步 驟(2)中所述的基體聚乙烯為高密度聚乙烯、低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，其特征在于，所述的基體 聚乙烯為線性低密度聚乙烯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種長(zhǎng)鏈支化聚乙烯的制備方法，包括以下步驟(1)利用高能電子束或γ-射線對(duì)基體聚乙烯進(jìn)行輻照處理，得到預(yù)輻照聚乙烯，輻照劑量為1～200kGy；(2)將步驟(1)得到的預(yù)輻照聚乙烯和基體聚乙烯進(jìn)行混合，并攪拌均勻得到預(yù)混合物，其中在預(yù)混合物中，預(yù)輻照聚乙烯為1～99％wt，基體聚乙烯為99～1％wt；(3)將步驟(2)得到的預(yù)混合物通過(guò)反應(yīng)擠出制得長(zhǎng)鏈支化聚乙烯。該方法簡(jiǎn)便易行、成本低廉，所得到的長(zhǎng)鏈支化聚乙烯具有更敏感的剪切變稀性質(zhì)和更高的熔體強(qiáng)度，適應(yīng)于各種加工工藝并具有良好加工性能，尤其是在薄膜和發(fā)泡領(lǐng)域有較好應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C08L23/06GK102030910SQ20091017697
公開(kāi)日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2009年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月25日
發(fā)明者喬金樑, 宋志海, 張曉紅, 張紅彬, 王亞, 蔡傳倫, 賴金梅, 高建明, 黃源 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院