專利名稱：：液體分散聚合物組合物、其制備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含分散的聚合物相、連續(xù)的載體相和表面活性劑的液體分散聚合物組合物、其制備以及這些液體分散聚合物組合物的應(yīng)用，其用于制備使含水組合物、或含水/有機組合物增稠的微粒增稠體系。更具體地，它涉及液體分散聚合物組合物，其包含中和度約25-約100%的親水性、水溶性或水可溶脹性的聚合物的微粒、以及水包油表面活性劑，所述微粒分散在非水流體載體相中，優(yōu)選在油或潤膚劑酯中，以及所述聚合物組合物的制備以及這些液體分散聚合物組合物的應(yīng)用，其用于制備微粒增稠體系以使含水組合物或含水/有機組合物增稠，特別是用于個人護理和藥物制劑中。
背景技術(shù)：
：增稠劑廣泛用于個人護理制劑如化妝品以及藥物制劑中，從而作用于美觀性、產(chǎn)品應(yīng)用以及活性原料的懸浮和遞送。為此已經(jīng)多年使用聚合物增稠劑。所用的聚合物增稠劑的種類從天然樹膠如瓜爾膠，到改性的天然材料如羥乙基纖維素，到合成增稠劑如基于聚丙烯酸的Carbomers。通過CibaSpecialtyChemicals可得到的Salcare⑤和Tinovis⑧系列的液體分散聚合物是在疏水載體介質(zhì)中的微粒丙烯酸基聚合物增稠劑(microparticulateacrylic-basedpolymericthickeners)。SalcareSC91是以PPG-ltrideceth-6(PPG-l十三烷基聚氧乙烯醚-6)作為活性表面活性劑的基于丙烯酸鈉聚合物和礦物油載體的陰離子增稠劑。SalcareSC92是包含polyquatemium32(聚季銨-32)和礦物油的陽離子共聚物增稠劑和調(diào)節(jié)劑。SalcareSC95和SalcareSC96是陽離子均聚物增稠劑和調(diào)節(jié)劑。SalcareSC95在具有PPG-1trideceth-6的礦物油中包含polyquaternium37。SalcareSC96在具有PPG-1trideceth-6的丙二醇二辛酸酯二癸酸酯中包含polyquaternium37。SalcareAST是基于具有PPG-1trideceth-6的大豆油中的丙烯酸鈉聚合物的陰離子增稠劑。上述親水性丙烯酸聚合物的微小球形微粒(帶正電或帶負電的)具有0.1-2pm的典型粒度，平均粒度為0.5-l.(Hmi。聚合物微粒優(yōu)選通過其中采用油包水聚合路線使水溶性的乙烯基加成單體聚合的方法制成。將任意的上述液體分散聚合物攪拌入含水體系中時，活性表面活性劑使疏水性載體轉(zhuǎn)換至水包油乳液中。術(shù)語"活性表面活性劑"指的是使疏水性載體至水包油乳液中的轉(zhuǎn)換活化的表面活性劑。同時親水性聚合物在暴露于水中時膨脹，但沒有溶解，導致平穩(wěn)而快速的粘度增加。通常聚合物顆粒溶脹以得到包含典型粒度為直徑2.5-5pm的聚合物顆粒的微粒增稠體系。由于水分子通過滲透移動至小的聚合物顆粒中，聚合物顆粒經(jīng)受的滲透作用是水與體系中存在的任意電解質(zhì)之間的平衡。因此高的電解質(zhì)水平可減少聚合物顆粒的溶脹。微粒增稠體系具有假塑性體流變學性質(zhì)(pseudoplasticrheologicalprofile),其提供在低剪切速率(例如靜置時制品所受到的剪切速率)下良好的穩(wěn)定性和懸浮特性，以及在高剪切速率下低的表觀粘度，它對應(yīng)于優(yōu)異的擦入(mb-in)特性。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用中和度約25-約50%的聚合物產(chǎn)生改進的增稠體系。中和度定義為S聚合物的中和位-x鄉(xiāng)％S聚合物的可中和位中和度從0%(其中沒有聚合物的可中和位得到中和)直至100%(其中聚合物所有的可中和位都得到中和)。通過常規(guī)的酸^5咸滴定以確定經(jīng)轉(zhuǎn)化的可中和位％(百分比)來測量中和度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一方面提供液體分散聚合物組合物，其包含中和度為約25%-約100%、優(yōu)選約30%-約50°/。、更優(yōu)選約30°/。-約45%、特別是約30%-約40%的親水性、水溶性或水可溶脹性的聚合物、非水載體相和水包油表面活性劑(oil-in-watersurfactant)。優(yōu)選地，所述親水性、水溶性或水可溶脹性的聚合物以平均粒度為約0.1-約2pm的微粒形式使用。通常所述液體分散聚合物組合物包含a)35wt。/。-65wt。/。的中和度為約25%-約50%、優(yōu)選約30%-約50%、更優(yōu)選約30%-約45%、特別是約30%-約40%的聚合物，b)20wt。/。-50wt。/。的非水載體，和c)5wt。/。-25wt。/。的表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。有利地，該親水性聚合物a)是水可溶脹的，即它得到充分交聯(lián)以溶脹但是不溶于水中。優(yōu)選它是丙烯酸系聚合物。另外它優(yōu)選是陰離子聚合物。b)中提及的非水載體流體是化妝品工業(yè)已知的而且已經(jīng)在毛發(fā)和皮膚制劑中使用多年。它們包括硅氧烷聚合物，礦物油，氫化聚癸烯，異十六烷，酯類如三羥曱基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯、苯曱酸C『C,5烷基酯、硬脂酸乙基己酯、辛酸癸酸甘油三酯、角簠烷、椰油酸乙基己酯、油酸癸酯、椰油酸癸酯、油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、ethylhexylperlagonate、季戊四醇四辛酸酯/四癸酸酯、PPG-3爺基醚肉豆蔻酸酯、丙二醇二辛酸酯/二癸酸酯、異硬脂酸乙基己酯、棕櫚酸乙基己酯，和天然油類如野生大豆、向日葵、希蒙得木(simmondsiachinensis)、紅花、月見草和精制油菜籽油以及所有這些化合物的混合物和衍生物。優(yōu)選表面活性劑混合物c)既包含可用于制造可溶脹聚合物a)微粒的表面活性劑，也包含充當用于隨后的水包油微粒增稠乳液的活化劑的至少一種表面活性劑。用于水包油增稠乳液的活化劑表面活性劑占該組合物的1.0wt%-10.0wt%,優(yōu)選該組合物的2.0wt%-8.0wt%。優(yōu)選該活化劑表面活性劑是HLB通常在7以上的非離子水包油乳化劑。合適的此類乳化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選乙氧基化的醇類。另外所述組合物可以包含較少量的不會影響其基本特性的其他組分。通常這些其他組分可以包括至多約3wt。/。的水和揮發(fā)性有機溶劑之一以及從水溶性或水可溶脹的聚合物的制備中留下的少量其他組分。有利地，組合物(A)包含a)40wt。/。-60wt。/。的中和度為約25%-約50%、優(yōu)選約30%-約50%、更優(yōu)選約30%-約45%、特別是約30%-約40%的聚合物，其中該聚合物是陰離子型的以及是水可溶脹的，b)25wt。/。-45wt。/。的非水載體流體，和c)8wt%-20wt%的表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。特別優(yōu)選的組合物(B)包含a)45wt。/。-58wt。/。的中和度為約25%-約50%、優(yōu)選約30%-約50%、更優(yōu)選約30%-約45%、特別是約30%-約40%的聚合物，其中該聚合物是陰離子型的以及是水可溶脹的，b)30wt。/。-40wt。/。的非水載體流體，和c)I0wt%-18wt。/。的表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。非常特別優(yōu)選的組合物(C)包含a)45wt。/。-58wt。/o的中和度為約25%-約50%、優(yōu)選約30%-約50%、更優(yōu)選約30%-約45%、特別是約30%-約40%的水可溶脹的聚合物，其中該聚合物是陰離子型的，b)32wt%-38wt。/。的非水載體流體，和c)I2wt%-18wt。/。的表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。本發(fā)明的另一方面在于提供經(jīng)增稠的水性的或含水組合物(D),特別是個人護理制劑，其包含a)0.1wt%-8wt%、優(yōu)選lwt。/。-6wt。/。的上述液體分散聚合物組合物(A)、(B)或(C)，b)0.1wt%-70wt%、優(yōu)選2wt。/。-35wt。/o的附加成分，例如個人護理成分如化妝品成分或藥物賦形劑和/或活性成分，和c)45wt。/。-99wt。/。的水或水與水可混溶的有機溶劑如低級醇的混合物，均以該組合物的總重計。上述低級醇包括乙醇、異丙醇、丙二醇、二異丙醇和其他已知的低級本發(fā)明的另一方面在于提供非水液體或固體組合物，如彩色化妝品或皂，其中本發(fā)明的聚合物提供某些額外的益處如改進的耐磨性(wearproperty)。這些組合物可以是洗液、霜(cream)、軟膏(salves)、凝膠、乳劑、噴霧劑、泡沫或油膏。所述附加組分可以是可組成水包油類型增稠含水乳液的一部分的任意成分?；瘖y品成分的非限制性實例包括抗菌劑(如三氯生或法呢醇)；皮膚調(diào)理劑和潤膚劑如羊毛脂及其衍生物；酯類如丙酸異丙酯、油酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、三辛酸甘油酯(trioctanoin)、三異硬脂酸甘油酯(triisostearin)、丙酸肉豆蔻酯；脂肪醇；角鯊烯；硅氧烷類如環(huán)曱基硅氧烷、聚二曱基硅氧烷、聚二曱基硅氧烷共聚醇；乙酰胺單乙醇胺；二曱聚硅氧烷；保濕劑如真,薈(aloevera)、防護霜(barriercream)、潤趺劑、a-和|3-羥基酸如乳酸和乙醇酸；抗炎活性劑如尿嚢素和紅沒藥醇；UV防曬劑如對氨基苯曱酸、水楊酸辛酯、和曱氧基肉桂酸辛酯，"無陽光"曬黑劑(sunlesstanningagent),增白齊'J，驅(qū)蟲劑，香精油如廣藿香油、薄荷油、迷迭香油、香茅油、茶樹油、橙油或檸檬油、杉木油和檀香油，維生素，染料和顏料；毛發(fā)調(diào)理劑如氨基二曱聚硅氧烷(amodimethicone)、環(huán)曱基硅氧烷、泛酰醇、月桂酰胺二乙醇胺、月桂胺氧化物和絲蛋白質(zhì)；香料組分；染發(fā)劑和漂白劑以及防腐劑如對羥基苯曱酸甲酯、乙酯和丙酯及咪唑烷基脲。藥物活性成分可以大不相同以及包括打算用于對皮膚或毛發(fā)局部施用的所有治療藥，特別是處理皮膚發(fā)癢、發(fā)麻、剝落(scaling)、發(fā)炎或感染、燒傷、以及人或其他哺乳動物謝頂(scalphairloss)的物質(zhì)。本發(fā)明的另一方面在于提供制備治療洗液、霜、軟膏、凝膠或油膏的方法，其包含將0.1wt°/。-8wt%、優(yōu)選lwt。/。-6wtQ/。的上述液體分散聚合物混合入包含0.1wt。/。-70wt。/。至少一種治療藥和/或賦形劑的含水組合物或含水/有機組合物中。本發(fā)明的另一方面在于提供皮膚或毛發(fā)局部治療的方法，其包含將上述組合物施加至需要上述治療的人類或其他哺乳動物的皮膚、面部、毛發(fā)或頭皮上。治療的類型將會取決于在所述組合物中溶解或懸浮的活性成分。例如組合物可以包含面霜如防護霜、保濕霜、洗液或乳劑、清潔劑或調(diào)色劑、手部或身體乳劑或洗液、包含抗UV-A和UV-B輻射的防曬劑的體用噴霧、霜、洗液或乳劑、"無陽光"曬黑霜、洗液或噴霧、皮膚漂白霜、洗液或噴霧、脫毛霜、發(fā)用調(diào)理霜、洗液或香波、染發(fā)霜或洗液、剃須前或剃須后用的霜、洗液、凝膠或香膏、消毒霜、洗液、油膏或凝膠、作為日曬后曬傷用的潤膚膏、洗液或噴霧、等等。舉例說明本發(fā)明的某些方面以及并不意味著作為其限制。具體地，本發(fā)明涉及以下方面1.一種液體分散體聚合物組合物，其包含中和度為約25%-約100%的親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物、非水載體相和水包油表面活性劑。2.項1的液體分散體，其中所述.親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物具有約30%-約50%的中和度。3.項1的液體分散體，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物具有約30%-約45%的中和度。4.項1的液體分散體，其中所迷親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物具有約30%-約40%的中和度。5.項1—4中任一項的液體分散體，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物以平均粒度為約0.1-約2jim的微粒形式使用。6.項1-5中任一項的液體分散體，其包含a)35wt。/。-65wt。/。的親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物，b)20wt%-50wt%的非水載體，和c)5wt。/。-25wt。/。的表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。7.項6的液體分散體，其包含a)40wt。/o-60wt。/o的陰離子型的和水可溶脹的聚合物，b)25wt。/。-45wt。/。的非水載體流體，和c)8wt%-20wt。/。的表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。8.項1-7中任一項的液體分散體，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物通過丙烯酸和曱基丙烯酸(及其鹽)、2-丙烯酰氨基-2-曱基-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸鈉、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N,N-二烷基丙烯酰胺中的至少一種單體的聚合而得到。9.項1-7中任一項的液體分散體，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物通過丙烯酸和曱基丙烯酸(及其鹽)、2-丙烯酰氨基-2-曱基-丙烷磺酸和苯乙烯磺酸鈉中的至少一種單體的聚合而得到。10.項1-9中任一項的液體分散體，其中選擇中和度以使所述體系在含水的、油/水、非水體系和包含離子物種的制劑中的增稠效率最佳。11.一種個人護理制劑，其包含a)0.1wt%-8wt%、優(yōu)選lwt。/。-6wt。/。的項6或7的液體分散體聚合物組合物，b)0.1wt°/。-70wt%、優(yōu)選2wt。/o-35wtQ/。的附加成分，例如個人護理成分如化妝品或藥物賦形劑和/或活性成分，和c)45%-99%的水或水與水可混溶的有機溶劑如低級醇的混合物，均以該纟且合物的總重計。12.—種制備治療洗液、霜、軟膏、凝膠或油膏的方法，其包含將0.1wt%-8wt%、優(yōu)選lwt。/。-6wt。/。的項1-5的液體分散聚合物混合入包含0.1wt。/。-70wt。/。的至少一種治療劑和/或賦形劑的含水組合物或含水/有機組合物中。本發(fā)明中所用的親水性、水可溶脹的丙烯酸系液體分散聚合物組合物在性質(zhì)上總的說來是陰離子型的。中和度為約25%-約50%的所述聚合物可以是均聚物或共聚物。它們要么是水溶性陰離子單體的一種或多種單烯鍵式不飽和單體形成，要么由可以包括陰離子單體與次要量的非離子單體的混合物的主要是陰離子型的單體混合物形成。中和度為約25%-約50%的聚合物可以便利地通過在疏水性液體(即具有足夠低的與水混溶性以致其可在反相聚合中用作非水相的液體)中合適單體的反相乳液聚合以平均粒度0.1-2(im的微粒形式得到。該液體必須在聚合物可能得以合成的整個溫度范圍(例如15-100°C)內(nèi)對于聚合物或者對于形成聚合物的單體基本上沒有溶劑化效應(yīng)，因為溶劑化介質(zhì)對反相乳液聚合會是不能令人滿意的。同樣地，單體或單體混合物必須是水溶性的以使反相聚合能夠進行。合適的陰離子單體包括丙烯酸、曱基丙烯酸及其堿金屬和銨鹽，2-丙烯酰氨基-2-曱基-丙烷磺酸及其鹽，苯乙烯磺酸鈉等。丙烯酸是最優(yōu)選的陰離子單體。優(yōu)選羧酸基團20-80°/。、有利地30-45%,以堿金屬鹽或銨鹽形式，特別是鈉鹽。合適的非離子單體包括丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、N,N,-二烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯鍵:酮和水溶性的羥基取代的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。如果使用陰離子型混合物，陰離子單體的用量優(yōu)選大于該混合物的60wt%，以及通常至少是該混合物的80wt%。優(yōu)選的陰離子聚合物完全由陰離子單體形成。液體分散聚合物組合物有利地通過將少量合適的交聯(lián)劑如多官能乙烯基加成單體混入聚合混合物中而進行交聯(lián)。優(yōu)選使用水溶性交聯(lián)劑?？梢允褂每扇苡趩误w或單體混合物中的常規(guī)婦鍵式不飽和交聯(lián)劑或多烯鍵式不飽和交聯(lián)劑中的任意一種，包括二、三或四烯鍵式不飽和的物質(zhì)。優(yōu)選二烯鍵式不飽和化合物如亞甲基雙丙烯酰胺、二(曱基)丙蹄酰胺、三烯丙基銨鹽、丙烯酸乙烯基氧乙基酯或曱基丙烯酸乙烯基氧乙基酯、二乙烯基苯；四烯丙基氯化銨；丙烯酸烯丙基酯和曱基丙烯酸烯丙基酯；二醇和聚二醇的二丙烯酸酯和二曱基丙烯酸酯；丁二烯；1,7-辛二烯；烯丙基-丙烯酰胺和烯丙基-曱基丙烯酰胺；雙丙烯酰氨基乙酸；N,N，-亞曱基-雙丙烯酰胺以及多元醇多烯丙基醚，如多烯丙基蔗糖和季戊四醇四烯丙基醚。更優(yōu)選的交聯(lián)劑是四烯丙基氯化銨；烯丙基-丙烯酰胺和烯丙基-甲基丙烯酰胺；雙丙蜂酰氨基乙酸和N，N，-亞曱基-雙丙烯酰胺。最優(yōu)選的交聯(lián)劑是四烯丙基氯化銨和N,N，-亞曱基-雙丙烯酰胺。同樣適合使用交聯(lián)劑的混合物。交聯(lián)劑的用量通常是每百萬份(以干重計)單體100-10,000重量份交聯(lián)劑。最優(yōu)選地，對于陽離子或陰離子單體，其是約500-2000ppm,特別是500-卯0ppm。可以通過例行試驗確定最佳用量。通過親水性單體(優(yōu)選一種或多種丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯單體)在疏水液體相中的反相乳液聚合來制備親水性聚合物。反相乳液聚合是已知技術(shù)，例如在US4,628,078中得到描述，其內(nèi)容通過引用全部并入本文。體提供。由于該液體分散聚合物組合物主要想用于化妝品或藥用目的，優(yōu)選將化妝品和/或藥用方面可接受的以及足夠疏水性從而可在反相聚合中用作連續(xù)相的非水載體流體用作所述連續(xù)相。許多的這類材料是已知的而且是可購得的。上述非水載體流體包括礦物油、氫化聚癸烯、包括大豆油的天然油類、角鯊烷、包括丙二醇二癸酸酯二辛酸酯的潤膚劑酯。優(yōu)選的非10水載體流體是礦物油。用亍聚合中的疏水性液體相的用量主要由提供令人滿意的反扭乳液介質(zhì)的需要來決定。其一般是每重量份親水性聚合物(干重)至少約0.5重量份的非水載體流體。為了得到具有在非水載體流體中更高^f鼓粒含量、例如在非水載體流體中1.2-約1.7重量份親水性聚合物(干重)的液體分散聚合物組合物以及為了便于處理，有利的是采用揮發(fā)性的惰性疏水溶劑。合適的惰性疏水溶劑包括烴類和囟代烴。一種特別優(yōu)選的烴混合物是IsoparG(ExxonMobilCorporation的商標)。適宜采用以干重計的每份親水性聚合物1-2份、優(yōu)選1.3-1.9份的揮發(fā)性的惰性疏水溶劑。所述聚合物通過常規(guī)的反相乳液工藝制備，即通過將任選包含螯合劑和烯鍵式不飽和交聯(lián)單體的1重量份(干重)至少一種含水的烯鍵式不飽和單體，加入至約1-3重量份至少部分包含非水載體流體以及包含約0.1-0.2份至少一種HLB值在9.0以下的常規(guī)油包水乳化劑和任選0.5-10.0份聚合穩(wěn)定表面活性劑的疏水性液體中，強烈攪拌以使得形成基本上穩(wěn)定的所需精細粒度的乳液。合適的油包水乳化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選脫水山梨糖醇酯類。二亞乙基三胺五乙酸、其鈉鹽是合適的螯合劑。烯鍵式不飽和單體可以是二烯鍵式或多烯鍵式不飽和的。反應(yīng)混合物用氮氣吹掃，而聚合通過加入常規(guī)的自由基源來引發(fā)。合適的聚合引發(fā)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。典型的自由基形成催化劑包括過氧化物如過硫酸鈉、鉀和銨、過氧化辛酰(caprylylperoxide)、過氧化苯曱酰、過氧化氫、過氧化壬酰、氫過氧化異丙苯、叔丁基二過鄰苯二曱酸酯(tertiarybutyldiperphthalate)、過苯曱酸叔丁酯、過乙酸鈉、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯等等，以及偶氮催化劑如偶氮二異丁腈。其他可用的催化劑是重金屬活化的催化劑體系。優(yōu)選的聚合引發(fā)劑類型是氧化還原引發(fā)對。引發(fā)之后保持適當?shù)臏囟群蛿嚢钘l件直至單體到聚合物的轉(zhuǎn)化基本上完成為止。適當?shù)臈l件是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。然后從反相乳液中除去水和所有揮發(fā)性溶劑，例如是通過減壓下蒸餾，以使得制備在非水連續(xù)相中分散的尺寸小于2pm的聚合物顆粒的基本上無水的穩(wěn)定分散體。在蒸餾結(jié)束后加入以組合物重量計約1.0wt%-10.0wt%、優(yōu)選2wt。/。-8wt。/。的HLB通常在7以上的非離子型水包油乳化劑。合適的此類乳化劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選乙氧基化的醇類。氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀的金屬堿、或者包括但不限于氫氧化銨或單質(zhì)胺的含氮堿類以便使經(jīng)由常規(guī)酸-堿滴定或由已知的pH測量體系測定的所需摩爾比率的羧酸位中和，從而調(diào)節(jié)中和度。本發(fā)明的另一特征在于將合適的聚合穩(wěn)定劑表面活性劑用作加工助劑，從而在蒸餾過程中保持乳液完整性，以及為最終的液體聚合物分散體即使當它包含高含量的水溶性或水可溶脹性分散聚合物的微粒時也可成為自由流動的液體作準備。每重量份(干重)烯鍵式不飽和單體有利地采用0.5-10.0份、優(yōu)選1.0-6.0份的這種聚合表面活性劑。'優(yōu)選的聚合表面活性劑是(曱基)丙烯酸烷基酯單體與氨基官能單體的共聚物，其可以如下進行制備將(曱基)丙烯酸烷基酯、氨基官能單體和合適的油溶性熱51發(fā)劑如2，2，-偶氮二(2-曱基丁腈)溶解在惰性溶劑例如脂族或芳族烴溶劑如IsoparG中。在80-卯。C的反應(yīng)溫度下經(jīng)過2-6小時將該混合物送入含有更多溶劑和熱引發(fā)劑的容器中。在進行冷卻和放料之前，在該溫度下維持反應(yīng)又2小時。(曱基)丙烯酸烷基酯的烷基可以是任意的合適的烷基，然而優(yōu)選C8-C22基團。氨基官能單體為通式(l):(1)CH2=CRC(=0)-X-B-NR'R2,其中R是氫或d-C4烷基，X是-O-或-NH-,B是d-Q亞烷基，R'是氫或C,-C,。烷基，和R2是d-d。烷基。(曱基)丙烯酸烷基酯:氨基官能單體的比例以摩爾計可以是0.5至8.0:1。優(yōu)選以摩爾計0.75至6.0:1,以及最優(yōu)選1.0至4.0:1。分子量可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)的色譜技術(shù)來確定。典型的分子量可以是10，000-60，000,最常用的是15,000-40,000。12將所述液體分散體攪拌到含水體系中時，非離子表面活性劑將疏水性載體轉(zhuǎn)換至水包油乳液中。同時親水性聚合物在暴露于水中時膨脹，導致平穩(wěn)而快速的粘度增加。通常聚合物顆粒溶脹以得到包含典型粒度為2.5-5.(Vm的聚合物顆粒的微粒增稠體系。本發(fā)明的液體分散組合物提供微粒增稠體系，其對濃度為0.1-8.0%的含水或含水/有機制劑提供有效的增稠。優(yōu)選濃度為lwt%-6wt%。然而，另流體所帶來的軟化作用和感覺效果(sensorialeffects)相結(jié)合。已經(jīng)證明降低此類丙烯酸聚合物的中和度以提高該微粒增稠體系在含水溶液中的增稠效率。當中和度從100中和％減小至30中和％時表觀粘度的增加大致是線性的。在通過常規(guī)酸-堿滴定確定的約25中和％以下，聚丙烯酸的溶解性使其作為增稠劑和流變學改性劑的有效性顯著降低。離子鹽如氯化鈉的加入已知由于滲透效應(yīng)而可減小交聯(lián)微粒的溶脹能力，但是已經(jīng)證明離子物種的作用在中和度低于30%(通過常規(guī)酸-堿滴定)時增加。因此有利的是，選擇30%-40%的中和度從而在含水體系、油/水乳液和包含低含量的離子物種(包括但不限于無機鹽)、植物提取物、蛋白質(zhì)和類似物種的體系中提供更有效的增稠。所述液體分散聚合物組合物與許多個人護理活性成分和助劑是相容的?？梢允褂迷摼酆衔锏牡湫椭苿嵗ㄆつw護理制劑，其包括各種面部和身體乳液，如護理、清潔、除臭和脫毛用的霜、洗液、乳劑和噴霧，彩色化妝品如粉底液、液體眼影、液體胭脂、唇膏和水性睫毛膏；面膜、唇用香膏，皮膚護理制劑如體用洗滌用品，各種剃須制品；洗手皂，皂條和液體皂。毛發(fā)護理制劑，其包括發(fā)用調(diào)理劑，染發(fā)劑(永久、半永久和暫時性的)，定型凝膠、洗液和霜，洗發(fā)香波，巻發(fā)矯直劑(hairrelaxers),燙發(fā)劑和發(fā)膜(hairmasks)。日曬制劑如日曬霜、洗液和噴霧，防曬乳，曬黑促進劑，曬后用霜、洗液和噴霧以及無日光曬黑洗液或霜。以下的制劑實例僅僅舉例說明配方設(shè)計可能性的一些典型方面，無論如何并非想要進行限制。所有的百分數(shù)是制劑的重量百分數(shù)。粘度用BrookfieldRVT粘度計確定。具體實施例方式實施例1:合成實施例通過將下列組分混合在一起制成水溶性組分的"水"相:33.65份丙烯酸單體(100%濃度)0.15份二亞乙基三胺五乙酸五鈉的40%溶液49.79份水1.50份亞曱基雙丙烯酰胺(在水中0.5%)14.91份氬氧化鈉(47°/。濃度)(氫氧化鈉加入過程中保持溫度低于30°C)通過將下列組分混合在一起制成"油相"3.99份脫水山梨糖醇三油酸酯4.66份聚合穩(wěn)定劑(100%濃度)31.164分-廣物白油(mineralwhiteoil)60.19份高純度脫芳構(gòu)化的烴溶劑(如IsoparG)在高剪切下將兩相以0.751份油相對l.O份水相的比例混合在一起以形成油包水乳'液。將所得到的油包水乳液轉(zhuǎn)移到裝有氮氣噴管、攪拌器和溫度計的反應(yīng)器中。用氮氣吹掃乳液以除去氧。通過加入偏亞硫酸氫鈉和叔丁基氫過氧化物的氧化還原對而引起聚合。放熱完成以及已經(jīng)通過使用熱？1發(fā)劑而減少游離單體之后，進行真空蒸餾以除去水和揮發(fā)性溶劑，從而提供約53.5%的最終聚合物固體。向其中加入0.125份脂肪醇乙氧基化物。將中和度調(diào)節(jié)至30-40%的值。實施例2:不同中和度下的增稠效果的比較在下表中，在水溶液和稀離子溶液中比較在一系列中和度下制得的本發(fā)明的聚合物的增稠效果。中和％粘度去離子水中1%活性聚合物粘度0.1%氯化鈉溶液中1%活性聚合物301900006640040184000696005017200063600<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(通過BrookfieldRVT粘度計，6#錠測定)實施例3:脫毛霜該制劑提供基于巰基醋酸鈉的脫毛霜的制劑。調(diào)節(jié)所用增稠劑的量可以使制品從滾涂洗液(roll-onlotion)變成粘稠的乳霜。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>另外，加入氫氧化鈉以調(diào)節(jié)pH值為12-13。方法1稱取(6)至燒杯中并加熱至卯。C2稱取除(l)以外的所有成分至另一燒杯中并充分混合3攪拌下加入(6)4用氬氧化鈉調(diào)節(jié)混合物的pH為12-13，連續(xù)攪拌5平緩攪拌下加入所需量的(l),繼續(xù)攪拌直至勻和為止6根據(jù)需要，滴加氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為12-13典型性質(zhì)外觀平滑的低粘度至高粘度乳霜粘度9000-45000cPspH:12-13實施例4:面部保濕劑該制劑包含輕質(zhì)(light)潤膚劑、角鯊烷和硅氧烷的組合以提供良好的擦入(rub-in)特性和優(yōu)異的用后感覺。遮光劑的存在提供日常使用所需的低程度日曬防護。所述聚合物作為油相的乳化劑和增稠劑而包括在內(nèi)以及容許冷法乳化(cold-processemulsification)。另外礦物油載體會提供額夕卜的保濕性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>方法稱取除(2)以外的所有成分至潔凈、干燥的燒杯中啟動攪拌并添加(2)繼續(xù)攪拌直至粘滯和均勻為止典型性質(zhì)外觀平滑的粘稠乳霜粘度25000-35000cPspH:5-6實施例5:身體保濕劑(霜)該制劑基于傳統(tǒng)的包含脂肪醇和酯類的霜。所述聚合物在低含量混合下提供乳化以及提高外相的穩(wěn)定性。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>稱取成分(l)、(7)和(8)至潔凈干燥的燒杯中并加熱至80°C稱取成分(3)-(6)至另一潔凈干燥的燒杯中并加熱至80°C在充分攪拌下將油相加入到水相中以及開始冷卻在<50°。下添加成分(2),在。0。C下添加成分(9)和(IO)繼續(xù)攪拌直至粘滯和均勻為止典型性質(zhì)外觀平滑的粘稠乳霜粘度35000-45000cPspH:5-6實施例6:曬后洗液/霜<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>方法將1加入燒杯中，啟動攪拌然后加入2、3、4、6和7,充分混合約5-10分鐘提高攪拌速度后緩慢添加5,繼續(xù)緩慢攪拌約5-10分鐘直至粘滯和均勻為止典型性質(zhì)外，見可流動的洗液粘度5，000-8,000cPspH:5.0-6.5實施例7:硅氧烷噴霧調(diào)理劑這是適于每天使用的輕質(zhì)調(diào)理劑以及包含輕質(zhì)硅氧烷和潤濕劑。所述聚合物幫助香味混入至大量含水的制劑中以及提供粘度和良好的施用特性。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>方法:稱取除(2)以外的所有成分至潔凈、千燥的燒杯中啟動攪拌并添加(2)繼續(xù)攪拌直至均勻為止典型性質(zhì)外觀可噴霧的液體粘度2500-5000cPspH:5.0-6.0權(quán)利要求1.一種制備液體分散體聚合物組合物的方法，所述組合物包含a)35wt％-65wt％的親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物，所述聚合物具有25％-100％的中和度；b)20wt％-50wt％的非水載體，和c)5wt％-25wt％的水包油表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計，所述方法的特征在于通過親水性單體在疏水液體相中的反相乳液聚合制備所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物，以及將所述非水載體轉(zhuǎn)換至水包油乳液中。2.權(quán)利要求1的制備液體分散體聚合物組合物的方法，所述液體分散體聚合物組合物包含a)40wt。/。-60wt。/。的親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物，所述聚合物具有25%-100%的中和度；b)25wt%-45wt°/"々非水載體，和c)8wt。/。-20wt。/。的水包油表面活性劑或表面活性劑混合物，均以該組合物的總重計。3.權(quán)利要求1的制備液體分散體聚合物組合物的方法，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物具有約30%-約50%的中和度。4.權(quán)利要求1的制備液體分散體聚合物組合物的方法，其中所述親水性、水溶性或水可溶脹的聚合物以平均粒度為0.1-2(im的微粒形式存在。5.權(quán)利要求1的制備液體分散體聚合物組合物的方法，其中所述親水氨基-2-曱基-丙烷磺酸、苯乙烯磺酸鈉、丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺和N,N-二烷基丙烯酰胺中的至少一種單體的聚合而得到。6.—種制備治療洗液、霜、軟膏、凝膠或油膏的方法，其包含將0.1wt。/。-8wt。/。的根據(jù)權(quán)利要求1的方法所制備的液體分散體聚合物組合物混合入包含0.1wt。/。-70wt。/。的至少一種治療劑和/或賦形劑的含水組合物或含水/有機組合物中。全文摘要液體分散聚合物組合物，其包含在合適的非水流體載體中分散的中和度約25-約100％的親水性、水溶性或水可溶脹性的聚合物、優(yōu)選丙烯酸系聚合物的微粒、以及水包油表面活性劑，可用于制備微粒增稠體系以使含水組合物或含水/有機組合物增稠，特別是用于個人護理和藥物制劑中。文檔編號C08F20/06GK101671407SQ20091015867公開日2010年3月17日申請日期2005年3月30日優(yōu)先權(quán)日2004年4月6日發(fā)明者埃莉諾·B·里德利,戴維·諾明頓,邁克爾·格林申請人:西巴特殊化學制品控股公司