專利名稱：：高電導(dǎo)性能組合物及其制備方法、成型制件的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種高電導(dǎo)性能組合物及其制備方法、高電導(dǎo)性能成型制件的制備方法，屬于高分子材料領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：聚乙烯醇(PVA)具備價(jià)格便宜、無毒、無污染、透明度高、可消除包裝過程靜電干擾、抗紫外線和可完全生物降解等特性。在相對(duì)濕度小于50%的相對(duì)干燥環(huán)境下，PVA具有與EV0H(乙烯-乙烯醇共聚物)相當(dāng)?shù)牧己米韪粜阅?，能有效阻隔氣體和水分滲透、耐磨性和乳化性，有卓越的耐油脂和耐溶劑性能。PVA的介電常數(shù)比一般用作絕緣材料的塑料都高。塑料的電阻值通常在1015Q-cm以上，容易因摩擦產(chǎn)生電荷累積而帶靜電；當(dāng)靜電壓增高至一定程度時(shí)，會(huì)造成放電現(xiàn)象(electrostaticdischarge;ESD),使得這些塑膠制品與異物接觸時(shí)，常會(huì)因靜電或放電而造成傷害，例如在電子產(chǎn)品中常因塑料殼內(nèi)產(chǎn)生之靜電而吸引灰塵；或因ESD而破壞IC等電子組件；消滅或改變磁性介質(zhì)；使易燃性氣體爆炸等。為克服塑料材料因產(chǎn)生靜電所造成之問題，最有效的方法就是將塑料導(dǎo)電化，使累積之靜電荷可馬上或容易排除，不過在ESD的防護(hù)過程中，導(dǎo)電塑料的導(dǎo)電度不宜過高，以避免造成電子組件的短路，一般作為抗靜電/導(dǎo)電塑料的電阻值約在106~109Q-cm范圍?？梢酝ㄟ^對(duì)聚乙烯醇改性或高分子混摻的方法來提高其對(duì)非導(dǎo)電性材料的電導(dǎo)性性能。例如在電性能方面，碳納米管用作聚合物的填料具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。加入少量碳納米管即可大幅度提高材料的導(dǎo)電性。與以往為提高導(dǎo)電性而向樹脂中加入的碳黑相比，碳納米管有高的長(zhǎng)徑比，因此，其體積含量可比球狀碳黑減少很多。多壁碳納米管的平均長(zhǎng)徑比約為1000;同時(shí)，由于納米管的本身長(zhǎng)度極短而且柔曲性好，它們填入聚合物基體時(shí)不會(huì)斷裂，因而能保持其高長(zhǎng)徑比。碳納米管在諸多方面的優(yōu)異性能使其在復(fù)合材料中起到的多方面的作用。從力學(xué)性能角度來說，碳納米管可以極大地改善復(fù)合材料的強(qiáng)度和韌性，起到明顯的增強(qiáng)作用。從導(dǎo)電性能和光電性能來說，碳納米管可以改善聚合物的電導(dǎo)率和制備新型的光電高分子復(fù)合材料，利用碳納米管優(yōu)異的導(dǎo)電性能可以制備抗靜電材料，碳納米管的納米尺寸、優(yōu)異的電導(dǎo)率，加之其極大的縱橫比，相互之間容易形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，在較低含量時(shí)就可以極大地提高聚合物的電導(dǎo)率，使聚合物達(dá)到抗靜電或?qū)щ姷囊螅挥绊懢酆衔锏钠渌阅?。而從碳納米管獨(dú)特的結(jié)構(gòu)來說，它可以用來制備金屬或金屬氧化物填充的一維納米復(fù)合材料。由于碳納米管主要由碳元素組成，與聚合物具有相近的結(jié)構(gòu)，所以與聚合物復(fù)合制備各種帶有高性能的復(fù)合材料這一構(gòu)想是可行的。碳納米管/高分子復(fù)合材料的研究已經(jīng)成為碳納米管復(fù)合材料研究的一個(gè)重要方面。在以碳納米管作為填充物的復(fù)合材料制備過程中，遇到的主要問題是CNTs(碳納米管)的分散以及CNTs與基材的結(jié)合性。碳納米管的表面能較高，容易發(fā)生團(tuán)聚，使它在聚合物中難以實(shí)現(xiàn)均勻分散。碳納米管要作為增強(qiáng)材料必須要與聚合物骨架緊密結(jié)合，這樣才能使應(yīng)力有效地轉(zhuǎn)移到碳納米管上。未政性的CNTs表面平滑，與高分子^:出的復(fù)合材料在結(jié)合處4艮脆弱，若施以外力就很容易剝落。此外，因?yàn)榉兜氯A力的存在，碳納米管很容易團(tuán)聚纏繞在一起，形成復(fù)雜的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等。這直接影響了碳納米管在基材中的分散情況，若無法均勻地將CNTs分散在基材中，就基本上很難使制得的復(fù)合材料具有預(yù)先期望的良好特質(zhì)。通過改性可〗吏碳納米管在聚合物中均勻分散借機(jī)產(chǎn)生量子點(diǎn)，并增強(qiáng)其與聚合物的結(jié)合力。若量子點(diǎn)按照特定圖案排列，這種電子穿隧特性可以被用來制造納米級(jí)的電子組件或光電組件，優(yōu)點(diǎn)是體積更小、效率更高、且無須引線。如應(yīng)用量子點(diǎn)制成的計(jì)算機(jī)，能發(fā)展出指令周期更快，體積更輕巧的量子點(diǎn)計(jì)算機(jī)，以取代目前的運(yùn)算速率慢、笨重的計(jì)算機(jī)。量子點(diǎn)也可被制成啟動(dòng)電流低、溫度穩(wěn)定性高的量子點(diǎn)《矮射，為光纖通訊4是供新而省電的光源。Hu等人將多壁^^友納米管(麗NT)加入重量比1:1的鄰二氯苯-酚(0DCBPhenol)的溶液中，藉由超聲波振蕩6小時(shí)使,NT均勻^:,再加入PET(聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)后以ll(TC攪拌，待PET完全溶解后使其在曱醇中沉淀，經(jīng)清洗烘干后成為納米復(fù)合材料，經(jīng)過觀察成形后復(fù)合材料的SEM圖(掃描電鏡圖)，可看出匿NT以Network型態(tài)(網(wǎng)絡(luò)形態(tài))分散在母體PET中，并且在電性量測(cè)中發(fā)現(xiàn)，匿NT在重量百分濃度在0.5~1.0wt。/。間樣品導(dǎo)電度提升了8個(gè)數(shù)量級(jí)，并找出其滲流閾值約在0.9wt%，Hu等人認(rèn)為是由于匿NT有較大的長(zhǎng)寬比以及,NT均勻的分散在PET中，所以在電性的表現(xiàn)上有如此低的滲流閾值，上述的混合方式是屬于濕式混合，利用已混入碳管的溶劑將PET溶解，這種方法雖然方便而且可達(dá)到碳管^:的效果，但是PET的溶劑大多對(duì)人體會(huì)造成傷害，如六氟異丙醇(Hexafluorisopropanol，HFIP)、酚(Phenol)、三氟乙酸(Trifl匿aceticacid,TFA)、二氯曱烷(Dichloromethane)等，所以要廣范應(yīng)用在生活中的話，必須考慮到溶劑的去除。(GuangjunHu，ChunguiZhao，'s'幼'iffi.inZhang,MingshuYang,ZhigangWang,"Lowpercolationthresholdsofelectricalconductivityandrheologyinpoly(ethyleneterephthalate)throughthenetworksofmulti—walledcarbon6nanotubes，"[J]Science,47，480,2005.)Ni等人將酸化過的多壁碳納米管再經(jīng)由Gumarabic(GA)處理后，置入去離子水(Distilledwater)中超聲波震蕩五分鐘，加熱至90。C后將PVA緩緩倒入溶解，再攪拌三十分鐘以上直到均勻?yàn)橹?，之后再將混好的溶液倒入模具中冷卻，待冷卻后再加溫到100。C成型納米復(fù)合材料薄膜，探討其才幾械性質(zhì)的改變。(W.Ni,B.Wang,H.Wang，Y.Zhang,"Fabricationandpropertiesofcarbonnanotubesandpoly(vinylalcohol)composites"[J],JournalofMacromolecularScience,PartB:Physics,v45B,n4,659,2006)Ciambelli等人是先在8(TC下調(diào)配好PVA的水溶液(3g/30mL),冷卻后，接著加入碳納米管混合，并將其超聲波震蕩與攪拌過程順序做成數(shù)組試驗(yàn)流程，量測(cè)及觀察不同制程下的納米復(fù)合材料其性質(zhì)的差異。對(duì)CNTs進(jìn)行改性處理再加入基材中成為了很多研究者的選擇。雖然對(duì)CNTs進(jìn)行羧基化改性的方法很多，但是很少有結(jié)果顯示何種方法可最有效達(dá)到羧基化的目的以及CNTs的羧基化程度對(duì)制得復(fù)合材料的電性能、熱性能產(chǎn)生的影響。PVA是一種典型的水溶性塑料，僅用水就可以將其溶解，在制備材料的過程中可以保證溶劑的無毒環(huán)保性和易于去除?？梢钥紤]將具有導(dǎo)電性和優(yōu)異導(dǎo)熱性能的CNTs加入其中，在PVA自身所帶有的優(yōu)異阻隔性質(zhì)基礎(chǔ)上改善PVA的電、熱性能。同時(shí)，對(duì)于何種方法可以較為簡(jiǎn)單有效地將CNTs與PVA水溶液混合均勻，達(dá)到較為理想的效果，在以往并未得到具體的探討。(P.Ciambel1i,M.Samo,G.Gorrasi，D.Sannino，M.Tortora,V.Vittoria,"PreparationandPhysicalPropertiesofCarbonNotubes-PVA3條n虎omposites，，[J]，JournalofMacromolecularScience-Physics,v44B，n5,779,2005)本技術(shù)所制備的高分子導(dǎo)電復(fù)合材料具制程設(shè)備低廉、制程簡(jiǎn)便、無環(huán)境污染、導(dǎo)電范圍可控制于106~109ohm/cm、生產(chǎn)設(shè)備經(jīng)費(fèi)便宜，適用于工業(yè)大量生產(chǎn)、后續(xù)加工及應(yīng)用范圍寬廣且導(dǎo)電填料不超過整體復(fù)合材料的重量百分比1wt"/。至7wt。/。之間，即可達(dá)到優(yōu)異的導(dǎo)電效果，并保持原高分子基材的主要特性，比目前市售絕緣性高分子至少需添加15-40wt%導(dǎo)電碳黑，方可達(dá)到該108~109導(dǎo)電范圍，因此本技術(shù)所制備的導(dǎo)電高分子復(fù)合材料可應(yīng)用于目前信息、電子構(gòu)裝業(yè)之生產(chǎn)線或檢測(cè)線的ICtray上抗靜電防護(hù)載臺(tái)及其相關(guān)制品，或是3C消費(fèi)性電子組件的復(fù)雜性封裝設(shè)計(jì)、兼具輕、薄、短、小且擁有抗靜電、靜電消除、電磁波屏蔽之效。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種高電導(dǎo)性能的組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種高電導(dǎo)性能的組合物的制備方法。本發(fā)明的又一目的是提供一種高導(dǎo)電性能成型制件的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案一種高電導(dǎo)性能組合物，包含改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物，所述改性碳納米管是由下列方法制備的a)稱取重量比為40-90:30~5:30~5的濃硫酸、濃硝酸和石灰納米管；b)在25。C80。C混合1小時(shí)10小時(shí)；c)用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈接近中性，烘干>友納米管；d)將過氧化氫與烘干后的碳納米管用超聲波震蕩處理，再濾洗產(chǎn)物至濾液至接近中性后烘干碳納米管。所謂高電導(dǎo)性能組合物，指的是電導(dǎo)率按照GB/T11007-2008測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，表面電阻測(cè)試方法采用ASTMD1331-89(R2001)所述的方法，一舶:作為抗靜電/導(dǎo)電塑膠的電阻值約在106~109Q-cm范圍。上述的改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比為0.01-5:99.99~95,優(yōu)選地，改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比為0.05~4:99.95-96。上述的步驟a)中濃石克酸、濃硝酸和碳納米管的重量比為60~80:20~10:20~10。步驟a)中所述碳納米管為的細(xì)度為1~200nm;更優(yōu)選地，碳納米管為的細(xì)度為1~100nm。上述的碳納米管為單壁碳納米管、雙壁碳納米管和多壁碳納米管中的至少一種。石墨烯的片層一般可以從一層到上百層。含有一層石墨烯片層的稱為單壁納米碳管(Singlewalledcarbonnanotube，SWNT)。SWNT的直徑一般為l6nm，最小直徑大約為5-30|am,定型碳含量低于10%,純度大于40%與C36分子的直徑相當(dāng)，經(jīng)低壓化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)或由Ho/Ni作為催化劑反應(yīng)而制得。其中，所述的石墨烯優(yōu)選一層石墨烯。所制得的單壁碳納米管則優(yōu)選直徑一般為l~4nm,最小直徑大約為5~20|am,無定型碳含量低于5%,純度大于50%。雙壁納米碳管(Double-walledcarbonnanotube,D冊(cè)T)為多于一層石墨烯片層，并且具有以下特征。DWNT的直徑一般為5-40nm,最小直徑大約為5~30jam,定型碳含量低于10°/，純度大于40%與C36分子的直徑相當(dāng)，經(jīng)低壓化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporD印osition，CVD)或由Ho/Ni作為催化劑反應(yīng)而制得。其中，所述的石墨烯優(yōu)選多于一層石墨烯片層。所制得的雙壁納米碳管則優(yōu)選直徑一般為5~15nm,最小直徑大約為5~20jum,無定型碳含量低于5%，純度大于50%。多壁納米碳管(Multi-walledcarbonnanotube，麗NT)為多于一層石墨烯片層，并且具有以下特征。麗NT的直徑一般為5~50nm，最小直徑大約為5~30jam,定型碳含量低于10%,純度大于40%與C36分子的直徑相當(dāng)，經(jīng)低壓化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporD印osition，CVD)或由Ho/Ni作為催化劑反應(yīng)而制得。其中，所述的石墨烯優(yōu)選多于一層石墨烯片層。所制得的多壁納米碳管則優(yōu)選直徑一般為5~10nm,最小直徑大約為5~20jam，無定型碳含量低于5%，純度大于80°/。。上述的乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯組分的摩爾百分率優(yōu)選小于等于50%,更優(yōu)選小于等于32%,最優(yōu)選小于等于27°/。。當(dāng)乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯組分的摩爾百分率小于等于2"/時(shí)，熔融指數(shù)優(yōu)選為2~5。熔融指數(shù)的測(cè)定方法采用GB/T3682-2000所述的方法。熔融指數(shù)是表征熱塑性塑料流動(dòng)性的一個(gè)性能參數(shù)。測(cè)試過程一般為將熱塑性塑料試樣加入到熔融指數(shù)測(cè)定儀的料腔中，在規(guī)定溫度和壓力下從儀器規(guī)定直徑和長(zhǎng)度的小孔中，10分鐘內(nèi)擠出的熔體質(zhì)量克數(shù)，即為熔融指數(shù)。塑料的熔融指數(shù)也稱為塑料的熔體流動(dòng)速率指數(shù)。在實(shí)施本發(fā)明的過程中，如果使用噴涂法成型，改性碳納米管與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的水溶或熔融粘度太小或者太大，乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的水溶或熔融強(qiáng)度就會(huì)相應(yīng)的太低或者太高，這樣都不利于刷涂成薄膜狀。水溶粘度以恒定應(yīng)力毛細(xì)管粘度計(jì)于25±rc測(cè)定。在上述的高電導(dǎo)性能組合物中，還可以包含可接受的助劑或者填料。例如增塑劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑、潤(rùn)滑劑、著色劑等助劑，以及一些惰性填料。本發(fā)明還提供一種高電導(dǎo)性能組合物的制備方法，包括如下步驟a)稱取重量比為40-90:30~5:30~5的濃為乾酸、濃硝酸和碳納米管；b)在25°C~8(TC混合1小時(shí)~10小時(shí)；c)用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈接近中性，烘干碳納米管；d)將過氧化氫與烘干后的碳納米管用超聲波震蕩處理，再濾洗產(chǎn)物至濾液至接近中性后烘干碳納米管；e)將步驟d)制得的改性碳納米管與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行超聲波混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的纟且合物。在上述的五個(gè)步驟之間，可以插入一些混入上述步驟中未提到的其他物質(zhì)的步驟，或者在上述的任意一個(gè)步驟中，混入的物質(zhì)還可以包括上述步驟中未提到的其他物質(zhì)。混入的物質(zhì)需是可以接受的助劑或者填料等。另外本發(fā)明還提供一種高電導(dǎo)性能的成型制件的制備方法，亦即利用上述的高電導(dǎo)性能組合物或者利用上述的制備方法所制備的高電導(dǎo)性能組合物，通過積層法吹塑成型、共擠出鑄膜成型、共擠出吹塑成型、平板壓制成型、中空吹塑成型、涂料中的浸涂法成型、噴涂法成型、刷涂法成型、電泳法成型。上述成型的方法利用一般的擠出設(shè)備就可以實(shí)施，簡(jiǎn)單易行有利于商業(yè)化生產(chǎn)。由上述方法制備的改性碳納米管和乙烯-乙烯醇或乙烯醇均聚物的組合物可以加工成型為容器、薄膜、平板或者管狀等形狀的成型制件，該成型制件具有效提高分子復(fù)合材料的導(dǎo)電率、保持原有高分子基材之主要特性、制程簡(jiǎn)便、低環(huán)境污染，且應(yīng)用范圍廣泛。所述的高分子復(fù)合材料可以是脂肪族或芳香族烴類聚合物。本發(fā)明的改性碳納米管和乙烯-乙烯醇或乙烯醇均聚物在擠出加工時(shí)，擠出機(jī)螺桿可以為聚乙烯型、聚氯乙烯型和阻隔型(barriertype),優(yōu)選聚氯乙烯型和阻隔型。擠出機(jī)螺桿轉(zhuǎn)速優(yōu)選15rpm(rpm就是轉(zhuǎn)/分)到80rpm之間，更優(yōu)選20rpm到60rpm之間。上述的制備方法得到的成型制件，可以為容器、薄膜、平板或者管狀等形狀。本發(fā)明所提供的高電導(dǎo)性能組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，加入的改性納米管的量在不超過高電導(dǎo)性能組合物的重量比的1°/。~7%的情況下，就可以達(dá)到優(yōu)異的導(dǎo)電效果，并且改性納米管與基體材料乙烯-乙烯醇共聚物或者乙烯醇均聚物之間結(jié)合緊密，保證了高分子基材的主要力學(xué)特性。本發(fā)明所提供的高電導(dǎo)性能組合物，特別適用于目前信息、電子構(gòu)裝業(yè)之生產(chǎn)線或檢測(cè)線的ICtray上抗靜電防護(hù)載臺(tái)及其相關(guān)制品，或是3C消費(fèi)性電子組件的復(fù)雜性封裝設(shè)計(jì)、兼具輕、薄、短、小且擁有抗靜電、靜電消除、電磁波屏蔽之效。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明實(shí)施例中用到的濃硫酸為分析純，質(zhì)量濃度為95%~98%;用到的濃硝酸為分析純，質(zhì)量濃度為65%~68%。在本領(lǐng)域的人員進(jìn)行具體實(shí)施的過程中，也可以采用其他濃度的濃碌u酸或者濃硫酸。對(duì)比實(shí)施例1將乙烯-乙烯醇按不同比例配制成水溶液，由所需材料的性質(zhì)要求，對(duì)它們的電導(dǎo)率及成膜性進(jìn)行測(cè)定和比較，然后從中選擇綜合性能最合適的一種作為最終決定的基材。所述乙烯-乙烯醇為長(zhǎng)春化工公司的乙烯-乙烯醇(PVA)BF-26。對(duì)比實(shí)施例2將碳納米管、濃硫酸和濃硝酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)1小時(shí)制備改性碳納米管半成品，用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈中性，烘矛碳納米管制得的改性碳納米管半成品與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物水溶液。濃硫12酸、濃硝酸和碳納米管的重量比為40:30:5。實(shí)施例3~8改性碳納米管成品和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的制備將碳納米管、濃硫酸和濃硝酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)制備改性碳納米管半成品，用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈中性，烘干碳納米管接著用過氧化氫與烘干后碳納米管用超聲波震蕩處理制備改性碳納米管；制得的改性碳納米管半成品與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物水溶液。濃疏酸、濃硝酸和碳納米管的重量比為40:30:5。具體參數(shù)見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例9將對(duì)比實(shí)施例1、對(duì)比實(shí)施例2、實(shí)施例3~8制得的改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物水溶液，分別進(jìn)行液體電導(dǎo)率測(cè)試。測(cè)試結(jié)果見表2。液體電導(dǎo)率測(cè)試方法為選用儀器出廠時(shí)所配備的DJS-1C型鉑黑電極，在開始測(cè)量前用去離子水浸泡24h，用以活化電極。用溫度計(jì)測(cè)量復(fù)合膜液的溫度，均在23。C左右，將量程開關(guān)撥至CAL檔，調(diào)節(jié)溫度旋鈕，指向23°C。根據(jù)電極帽上所標(biāo)注的電極常數(shù)K=0.952，調(diào)節(jié)儀器常數(shù)按鈕至儀器顯示952。至此測(cè)量前對(duì)儀器的設(shè)置完畢。用去離子水清洗電極，將去離子水擦拭干凈后，將電極置入待測(cè)膜液中，將量程撥至2ms/cm檔，待儀器顯示的數(shù)據(jù)穩(wěn)定后，記錄下顯示值。此顯示值即是膜液在25。C時(shí)的電導(dǎo)率值。測(cè)量完畢后用去離子水清洗電極，將量程檔撥回2us/cm檔，待儀器顯示數(shù)值為0時(shí)方可測(cè)量下一膜液。全部測(cè)量完畢后，斷開電源，將電極清洗干凈，浸入去離子水中備用。表2液體電導(dǎo)率薄膜樣品電導(dǎo)率(ms/cm)改善倍率3于比實(shí)施例10.1371乂于比實(shí)施例20.4753實(shí)施例30.7356實(shí)施例40.7336實(shí)施例50.7296實(shí)施例60.7396實(shí)施例70.7416實(shí)施例80.7306從表2可以看出，液體電導(dǎo)率，實(shí)施例3~8的組合物水溶液樣品的改善倍率是對(duì)比實(shí)施例1的6倍，是對(duì)比實(shí)施例2的2倍。對(duì)比實(shí)施例10將乙烯-乙烯醇按不同比例配制成水溶護(hù),^由所需材料的性質(zhì)要求，對(duì)它們的電導(dǎo)率及成膜性進(jìn)行測(cè)定和比較，然后從中選擇綜合性能最合適的一種作為最終決定的基材。采用GB9152-88涂料中的刷涂法制備0.05mm厚度薄膜。所述乙烯-乙烯醇為長(zhǎng)春化工公司的乙烯-乙烯醇(PVA)BF-26。對(duì)比實(shí)施例11將碳納米管、濃硫酸和濃硝酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)1小時(shí)制備改性碳納米管半成品，用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈中性，烘干碳納米管制得的改性碳納米管半成品與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物水溶液。采用GB9152-88涂料中的刷涂法制備0.05mm厚度薄膜。濃硫酸、濃硝酸和碳納米管的重量比為90:5:30。實(shí)施例12-17改性碳納米管成品和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的制備將碳納米管、濃硫酸和濃硝酸進(jìn)行羧基化反應(yīng)制備改性碳納米管半成品，用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈中性，烘干碳納米管接著用過氧化氬與烘干后碳納米管用超聲波震蕩處理制備改性碳納米管；制得的改性碳納米管半成品與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物水溶液。釆用GB9152-88涂料中的刷涂法制備0.05mm厚度薄膜。濃硫酸、濃硝酸和碳納米管的重量比為90:5:30。具體參數(shù)見表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>施例5的表面電阻改善了11倍。從表4可以看出，改性碳納米管成品和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物對(duì)薄膜表面電阻測(cè)試具有顯著的導(dǎo)電化，使累積的靜電荷可馬上或容易排除，相對(duì)于乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物都具有顯著的改進(jìn)。本發(fā)明所提供的高電導(dǎo)性能組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，加入的改性納米管的量在不超過高電導(dǎo)性能組合物的重量比的1~7%的情況下，就可以達(dá)到優(yōu)異的導(dǎo)電效果，并且改性納米管與基體材料乙烯-乙烯醇共聚物或者乙烯醇均聚物之間結(jié)合緊密，保證了高分子基材的主要力學(xué)特性。本發(fā)明所提供的高電導(dǎo)性能組合物，特別適用于目前信息、電子構(gòu)裝業(yè)之生產(chǎn)線或檢測(cè)線的ICtray上抗靜電防護(hù)載臺(tái)及其相關(guān)制品，或是3C消費(fèi)性電子組件的復(fù)雜性封裝^L計(jì)、兼具輕、薄、短、小且擁有抗靜電、靜電消除、電磁波屏蔽之效。本說明書中應(yīng)用了具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了闡述，只是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域的一般技術(shù)人員，依據(jù)本發(fā)明的思想在具體實(shí)施方式及應(yīng)用范圍上可能在實(shí)施過程中會(huì)有改變之處。因此，本說明書記載的內(nèi)容不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。權(quán)利要求1、一種高電導(dǎo)性能組合物，包含改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物，所述改性碳納米管是由下列方法制備的a)稱取重量比為40～90∶30～5∶30～5的濃硫酸、濃硝酸和碳納米管；b)在25℃～80℃混合1小時(shí)～10小時(shí)；c)用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈接近中性，烘干碳納米管；d)將過氧化氫與烘干后的碳納米管用超聲波震蕩處理，再濾洗產(chǎn)物至濾液至接近中性后烘干碳納米管。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比為0.01~5:99.99-95。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的重量比為0.05~4:99.95-96。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，步驟a)中濃硫酸、濃硝酸和石友納米管的重量比為60-80:20~10:20~10。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，步驟a)中所述碳納米管為單壁碳納米管、雙壁碳納米管和多壁碳納米管中的至少一種。6、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙埽組分的摩爾百分率小于等于50%。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯組分的摩爾百分率小于等于32%。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述乙烯-乙烯醇共聚物中乙烯組分的摩爾百分率小于等于27%。9、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，所述乙烯乙烯醇共聚物中乙烯組分的摩爾百分率小于等于27%,熔融指數(shù)為2~5。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，步驟a)中所述碳納米管為的細(xì)度為l~200nm。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，步驟a)中所述碳納米管為的細(xì)度為1~lOOnm。12、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物，其特征在于，還包含可接受的助劑或者填料。13、一種高電導(dǎo)性能組合物的制備方法，包括如下步驟a)稱取重量比為40~90:30-5:30~5的濃石克酸、濃硝酸和石友納米管；b)在25°C—80。C混合1小時(shí)~10小時(shí)；c)用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈接近中性，烘干碳納米管；d)將過氧化氫與烘干后的碳納米管用超聲波震蕩處理，再濾洗產(chǎn)物至濾液至接近中性后烘干碳納米管；e)將步驟d)制得的改性碳納米管與乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物進(jìn)行超聲波混合制備改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的組合物。14、一種高電導(dǎo)性能的成型制件的制備方法，利用權(quán)利要求l所述的高電導(dǎo)性能組合物或者利用權(quán)利要求13所制備的高電導(dǎo)性能組合物，通過積層法吹塑成型、共擠出鑄膜成型、共擠出吹塑成型、平板壓制成型、中空吹塑成型、涂料中的浸涂法成型、噴涂法成型、刷涂法成型、電泳法成型。全文摘要本發(fā)明公開了一種高電導(dǎo)性能組合物及其制備方法、高電導(dǎo)性能成型制件的制備方法。一種高電導(dǎo)性能組合物，包含改性碳納米管和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物，所述改性碳納米管是由下列方法制備的a)稱取重量比為40～90∶30～5∶30～5的濃硫酸、濃硝酸和碳納米管；b)在25℃～80℃混合1小時(shí)～10小時(shí)；c)用超聲波處理過后，濾洗至濾液呈接近中性，烘干碳納米管；d)將過氧化氫與烘干后的碳納米管用超聲波震蕩處理，再濾洗產(chǎn)物至濾液至接近中性后烘干碳納米管。本發(fā)明所提供的高電導(dǎo)性能組合物與現(xiàn)有技術(shù)相比，加入的改性納米管的量在不超過高電導(dǎo)性能組合物的重量比的1～7％的情況下，就可以達(dá)到優(yōu)異的導(dǎo)電效果。文檔編號(hào)C08L29/04GK101624462SQ20091015816公開日2010年1月13日申請(qǐng)日期2009年7月14日優(yōu)先權(quán)日2009年7月14日發(fā)明者藝文,蔡芳昌,寧馬申請(qǐng)人:蔡芳昌