專利名稱：：一種氟化聚丙烯酸酯共聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種有機(jī)高分子的制備方法，具體是指一種具有低含氟量、高疏水疏油特性的氟化丙烯酸酯共聚物的方法。
背景技術(shù)：
：將氟元素引入以降低聚合物的表面能是常用的方法，然而氟元素的有效利用一直是倍受關(guān)注的問(wèn)題。保證聚合物優(yōu)異的表面性能，同時(shí)減少氟單體用量是開發(fā)含氟聚合物材料產(chǎn)品的發(fā)展方向之一。氟化聚合物優(yōu)異表面性能來(lái)自于含氟組分在表面的富集，以及它們?cè)诒砻嫘纬傻慕Y(jié)構(gòu)。含氟組分在表面的富集以及全氟烷基在表面的取向、有序排列都與氟化聚合物的鏈結(jié)構(gòu)有著密切相關(guān)。與溶液法制備的無(wú)規(guī)氟化共聚物相比，嵌段氟化共聚物的鏈結(jié)構(gòu)更有利于含氟組分在表面的富集和排列。我們課題組通過(guò)ATRP技術(shù)合成了只有幾個(gè)含氟結(jié)構(gòu)單元的封端(end-capped)的嵌段氟化共聚物PMMA-ec-FMA，在含氟組分含量為0.38mol。/()時(shí)，其表面對(duì)水和石蠟油的接觸角分別為120°和84°。而溶液法制備的無(wú)規(guī)氟化共聚物含氟單體量13.6mol。/。時(shí)其表面接觸角還達(dá)不到這一水平。其原因是成膜過(guò)程中，嵌段氟化共聚物中的含氟段在表面有效富集，極大地降低了共聚物表面自由能。而無(wú)規(guī)氟化共聚物中部分含氟側(cè)基被包埋，因而富集在膜表面的含氟基團(tuán)較少，只有當(dāng)含氟組分含量較高時(shí)其表面疏水疏油性能才能達(dá)到較為理想的水平。然而，盡管ATRP技術(shù)是制備結(jié)構(gòu)可控聚合物的有效手段，但其工藝過(guò)程較為復(fù)雜，而且聚合產(chǎn)物中的催化劑難以去除。因此，尋找一種工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的技術(shù)手段來(lái)制備具有嵌段結(jié)構(gòu)含氟丙烯酸酯共聚物更具有應(yīng)用價(jià)值。乳液聚合是工業(yè)上合成和制備聚合物常用的方法之一。本研究擬通過(guò)乳液聚合方法，合成具有嵌段結(jié)構(gòu)的氟化丙烯酸酯共聚物，這對(duì)于在實(shí)際應(yīng)用中提高氟化聚合物的表面性能、降低共聚物中含氟單體含量具有重要的實(shí)際意義。本文采用乳液聚合方法制備了氟化丙烯酸甲酯共聚物PMMA-co-PFMA(M-E)，并對(duì)其溶液膜表面和溶液/空氣界面的結(jié)構(gòu)、性能進(jìn)行了研究。
發(fā)明內(nèi)容針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提出了一種更經(jīng)濟(jì)、方便的制備方法，可以實(shí)現(xiàn)良好的效果。本發(fā)明是通過(guò)下述技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的一種氟化聚丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在按下述步驟進(jìn)行的(1)選用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯(ODMA)中至少一種單體與甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(FMA)作為制備共聚物的單體，由陰離子型乳化劑(SDS)和非離子型乳化劑(0P-10)組成復(fù)合乳化劑，去離子水，水溶性的過(guò)硫酸鉀(KPS)為引發(fā)劑；其中，按按重量比例計(jì)算，甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的用量為制備共聚物單體總量的0.15%;單體的結(jié)構(gòu)式如下H3r。CH3(MMA)H3H2C=CC=0O(CH2)^~CH3(BMA)H3_(CH2)it~CH3(ODMA)OH2C=—C—0—(CH2)2—(CF2)7-CF3CH3(FMA);(2)將部分的復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、選用的制備共聚物的單體，溶于水中，制得預(yù)乳化乳液；(3)把未進(jìn)行預(yù)乳化的復(fù)合乳化劑、選用的制備共聚物的單體、水置于反應(yīng)器中，加熱到7(T90°C，再加入引發(fā)劑進(jìn)行反應(yīng)；然后再加入預(yù)乳化乳液，直至加完；(4)加完預(yù)乳化乳液后，再保持反應(yīng)液8(T95'C繼續(xù)反應(yīng)2h以上；(5)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)后的乳液降至室溫，再用堿性液調(diào)節(jié)乳液至中性，即可得產(chǎn)品。作為優(yōu)選，上述制備方法中所述的復(fù)合乳化劑用量占制備共聚物的單體總質(zhì)量的百分比為1.01.5%，其中復(fù)合乳化劑配比為非離子乳化劑陰離子乳化劑為l:0.52，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的0.51.0%。作為更佳選擇，所述的復(fù)合乳化劑用量占制備共聚物的單體總質(zhì)量的百分比為1.3%;其中復(fù)合乳化劑配比為非離子乳化劑陰離子乳化劑為2:1，Na+7o=s=o非離子乳化劑為:陰離子乳化劑為:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的0.8%c作為優(yōu)選，上述制備方法中所述的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯(0DMA)、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(FMA)中選用的單體，經(jīng)氫氧化鈉溶液洗滌多次、并經(jīng)去離子水洗滌后呈中性的單體。作為更佳選擇，所述的洗滌單體用的氫氧化鈉溶液為質(zhì)量濃度為5%NaOH溶液。作為優(yōu)選，上述制備方法中所述的預(yù)乳化乳液是在超聲波下超聲10-20min、在一般情況下所使用的超聲波為40KHz;同時(shí)在磁力攪拌器繼續(xù)攪拌30min,得到的預(yù)乳化乳液。作為優(yōu)選，上述制備方法中步驟(3)中的反應(yīng)在8trc下進(jìn)行，引發(fā)劑、預(yù)乳化乳液的加入是以滴加形式完成。作為優(yōu)選，上述制備方法中步驟(4)中的反應(yīng)在85t:下進(jìn)行23h。作為優(yōu)選，上述制備方法中步驟(5)中的堿性液為氨水。有益效果為了研究不同共聚單體對(duì)氟化共聚物鏈結(jié)構(gòu)，以及表面結(jié)構(gòu)和性能的影響。本發(fā)明采用上述乳液過(guò)程合成了不同F(xiàn)MA含量的氟化丙烯酸丁酯共聚物PBMA-co-PFMA(S-^)和氟化丙烯酸十八酯共聚物P0DMA-co-PFMA(0-^)，其中B代表共聚單體BMA，0代表共聚單體ODMA，E表示乳液聚合(Emulsionpolymerization),具有確保氟化聚合物的表面性能的前提下、降低含氟單體的含量。圖1乳液聚合的氟化共聚物M-E膜表面對(duì)水(—和石蠟油(麵)接觸角與FMA含量的關(guān)系圖2氟化共聚物M-E3(FMA1.5mol%)(■),M-E4(F區(qū)3.8mol%)U)和M-E6(FMA7.1%)()表面對(duì)水和油接觸角的時(shí)間依賴性，在40°C水中浸泡圖3氟化共聚物0-E(A)和M-E(，)膜表面水接觸角和石蠟油接觸角隨FMA含量的變化圖4M-E3(FMA1.9%)和0)O-E3(FMA1.5%)表面水和油接觸角的時(shí)間依賴性，在30。C水中浸泡，甲苯做成膜溶劑圖5M-E6(FMA7.P/。)和(A)0-E5(FMA5.5。/。)表面水和油接觸角的時(shí)間依賴性，在30°C水中浸泡，甲苯做成膜溶劑具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的實(shí)施作具體說(shuō)明原料的選用(1)選用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯單體(MMA/BMA)，并對(duì)其進(jìn)行精制，在250mL的分液漏斗中加入100mL甲基丙烯酸酯單體，用20mL的5%NaOH溶液洗滌多次至水層為無(wú)色。用5%NaOH溶液洗滌目的是為了除去單體中的阻聚劑。用去離子水繼續(xù)洗滌甲基丙烯酸酯單體，直至水層呈中性。存放于棕色瓶中放置于冰箱中待用。(2)選用甲基丙烯酸十八酯(ODMA)，并進(jìn)行精制，固態(tài)的單體首先溶解于正己院中，用5%的NaOH水溶液萃取數(shù)次，用去離子水繼續(xù)洗滌，直至水層呈中性。通過(guò)減壓蒸餾除去溶劑。存放于棕色瓶中放置于冰箱中待用。(3)選用甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(FMA)，無(wú)色透明溶液，不溶于水，純度>97%，使用前不需要純化。(4)復(fù)合乳化劑由陰離子型乳化劑(SDS)和非離子型乳化劑(OP-10)組成。水為去離子水。采用半連續(xù)法制備固含量約為25%的含氟丙烯酸共聚物乳液(1)首先，進(jìn)行預(yù)乳化。在燒杯中將部分的水、乳化劑(OP-10/SDS)、弓I發(fā)齊U(KPS)和全部的單體混合后在40KHz的超聲波下超聲10-20min預(yù)乳化，在磁力攪拌器繼續(xù)預(yù)乳化攪拌30min，得到穩(wěn)定的預(yù)乳化乳液。(2)剩余的乳化劑和水加入實(shí)驗(yàn)裝置的四頸燒瓶中。水浴加熱到反應(yīng)溫度8(TC時(shí)，先加入剩余的引發(fā)劑，然后開始用滴液漏斗先滴加5mL的預(yù)乳化乳液。變藍(lán)后，繼續(xù)滴加剩余的預(yù)乳化乳液。在全部滴加完畢后保持85'C繼續(xù)反應(yīng)2h。移去熱源，降至室溫出料。用氨水調(diào)節(jié)乳液的pH值到7左右。乳化劑和引發(fā)劑用量見(jiàn)復(fù)合乳化劑用量占單體總量的1.3(wt%)，復(fù)合乳化劑配比為非離子乳化劑/陰離子乳化劑=2:1(即OP-10/SDS=2:1);引發(fā)劑用量為單體總量的0.8(wt%)。具體實(shí)施例的組份配比及轉(zhuǎn)化率如下表:實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5實(shí)施例6MMA(g)15.0115.0315.0215.0015.0215.01FMA(g)00.34250.7962.012.83.757SDS(g)0.06670細(xì)20.0650.06750.06900.0671OP-10(g)0.1340.1410.1360.1400.1450.139K2S04(g)0.1210.1220.1150.1190.1200.124H20(g)46.746.846.846.546.747.0固含量(％)23.5824.3824.7925.7626.7627.23轉(zhuǎn)化率(％)95.597.296.894.995.794.1取部分上述實(shí)施例得到氟化丙烯酸酯共聚物(PMMA-co-PFMA和PODMA-co-PFMA)乳液，先用CaCl2水溶液進(jìn)行破乳沉淀，烘干后，用四氫呋喃和乙醇溶解、沉淀數(shù)次純化后。在真空下燥箱中40'C干燥48h后備用。PODMA-co-PFMA乳液需要用丙酮進(jìn)行沉淀，然后蒸餾水和乙醇反復(fù)洗。在真空干燥箱中4(TC干燥48h后備用。將干燥后的固體聚合物PMMA-co-PFMA溶于環(huán)己酮中配制成4%的溶液。PODMA-co-PFMA在環(huán)己S中溶解件能不好，改用甲苯作溶劑配制4%的溶液。將溶液澆注于玻璃板上室溫(25'C)干燥24小吋后，再在真空烘箱中(真空烘箱溫度40°C)繼續(xù)干燥48小時(shí)后，即可制備出相應(yīng)的溶液膜。溶液膜表面性能測(cè)試---接觸角接觸角的測(cè)試在DSA10-MK2液滴分析儀(Kruss公司，德國(guó))上進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)所用液體為水和石蠟油，液滴體積為5口1。測(cè)試在25。G65%RH下進(jìn)行。氟化共聚物PMMA-co-PFMA的表面性能乳液聚合得到的氟化共聚物PMMA-co-PFMA在不同含氟量時(shí)的澆鑄溶液膜表面潤(rùn)濕性能。圖l為氟化共聚物表面對(duì)水和石蠟油接觸角隨共聚物中FMA含量的變化情況。隨著FMA含量的增加，溶液澆鑄膜表面對(duì)水的接觸角迅速增加。在含氟單體量0.65mol。/。時(shí)上升到118°，接近PFMA均聚物水甲(120。)。氟化共聚物表面對(duì)油接觸角的變化也存在同樣的情況，圖1所示。乳液聚合的氟化共聚物溶液澆鑄膜表面的油接觸角隨著FMA含量的增加而迅速增加，從22。上升到0.65mol。/。FMA時(shí)79。。這個(gè)結(jié)果和封端的嵌段氟化共聚物M-A表面對(duì)水和油的接觸角相類似。當(dāng)僅有一個(gè)FMA單元時(shí)，嵌段氟化共聚物表面表現(xiàn)出優(yōu)異的疏水疏油性性能，表面對(duì)水和石蠟油的接觸角分別為120。和84。左右。然而，溶液聚合無(wú)規(guī)氟化共聚物PMMA-co-PFMA在FMA含量高達(dá)13.63moP/。時(shí)，表面對(duì)水和油接觸角才可以達(dá)到117°和73°。這一結(jié)果說(shuō)明，利用乳液聚合所制備的含氟共聚物，含氟單體量為0.65mol%時(shí)，其溶液澆鑄膜具有優(yōu)異的表面性能。而若采用溶液聚合的方法制備含氟共聚物，其表面性能要達(dá)到相同的水平，所需的含氟單體量高達(dá)13.63mol%。氟化共聚物PMMA-co-PFMA表面性能的穩(wěn)定性由于高分子表面是一個(gè)動(dòng)態(tài)的表面，其表面結(jié)構(gòu)會(huì)隨環(huán)境而變。由于這個(gè)原因，氟化共聚物會(huì)在極性環(huán)境下，喪失其表面的優(yōu)異性能。因此，在水環(huán)境下氟化聚合物表面性質(zhì)的穩(wěn)定性也是衡量氟化聚合物材料性能的一個(gè)重要指標(biāo)。圖2是比較了不同F(xiàn)MA含量的乳液聚合氟化共聚物PMMA-co-PFMA(M-E)在40。C的水中浸泡，表面接觸角隨時(shí)間的變化情況?？梢钥闯龇簿畚颩-E6(FMA含量7.13mol。/。)泡水后，迅速下降到110°左右，4個(gè)小時(shí)后穩(wěn)定在108°。相應(yīng)的油接觸角也從81°下降到65°。表面對(duì)水和油接觸角分別迅速下降了10.9°和15.7°。同時(shí)，氟化共聚物M-E3和M-E4(FMA含量1.5mol。/。)泡水后的表面接觸角變化趨勢(shì)與M-E6(FMA含量7.13moiy。)類似，最終穩(wěn)定平衡時(shí)對(duì)水和油接觸角值隨FMA含量增加而提高。然而，相同條件下，溶液聚合的氟化共聚物M-S3(FMA含量13.63molV。)泡水后，表面對(duì)水和油接觸角分別迅速下降20°和25°。相同溫度下泡水的結(jié)果表明，乳液聚合的氟化共聚物溶液膜表面相對(duì)于溶液聚合的無(wú)規(guī)氟化共聚物具有更為良好的環(huán)境穩(wěn)定性。氟化共聚物PODMA-co-PFMA(O-E)的表面性能利用乳液聚合的方法制備了帶有長(zhǎng)側(cè)鏈的甲基丙烯酸十八酯與含氟單體的共聚物(PODMA-co-PFMA)(O-E)。圖3為乳液聚合氟化共聚物M-E與O-E表面對(duì)水接觸角和石蠟油接觸角隨FMA含量變化的情況。在PMMA和PODMA兩者的均聚物中，由于隨著共聚單體甲基丙烯酸酯中烷基側(cè)鏈長(zhǎng)度的增加，疏水性會(huì)增強(qiáng)，所以均聚物PODMA比PMMA疏水性要高(對(duì)水的接觸角分別為108°和88°)，而對(duì)油的接觸角基本相同(20。左右)。隨著含氟單體FMA的引入，氟化共聚物的表面接觸角迅速增加，兩者均可以在較低的含氟量就具有優(yōu)異的疏水疏油性能。在FMA含量0.7molc/。左右時(shí)，兩者對(duì)水的接觸角就分別達(dá)到了117°(M-E2)和119°(O-E2)，對(duì)石蠟油的接觸角分別為79°和82°。隨著FMA含量的增加，M-E表面接觸角變化不大；而對(duì)于0-E在FMA含量大于5moP/。時(shí)，表面疏水疏油性會(huì)繼續(xù)上升，水和油的接觸角可以分別達(dá)到124°和92°。從圖中可以看出氟化共聚物O-E相比于M-E其表面水疏水疏油性能更好，在高含氟量時(shí)更明顯。氟化共聚物PODMA-co-PFMA(O-E)的表面性能穩(wěn)定性為了比較非氟共聚單體對(duì)氟化共聚物表面穩(wěn)定性的影響，我們選取了兩組氟單體含量比較接近的氟化共聚物作為研究對(duì)象，研究非氟共聚單體對(duì)氟化共聚物表面穩(wěn)定性的影響。圖4禾P5分別比較了FMA含量分別為1.5mol。/。和6mol。/。左右時(shí)，氟化共聚物M-E和O-E在30。C的水中浸泡，表面接觸角隨時(shí)間的變化情況，比較膜表面的穩(wěn)定性。發(fā)現(xiàn)這兩種不同共聚單體的氟化聚合物膜表面對(duì)水環(huán)境的穩(wěn)定性相差較大。氟化共聚物M-E3(FMA1.5moP/。)泡水后，表面對(duì)水接觸角隨浸泡時(shí)間增加而下降，浸泡4h后由原來(lái)的120°降至100.7°左右達(dá)到穩(wěn)定，相應(yīng)的石蠟油接觸角從81°下降到56°。對(duì)水和油的接觸角分別下降了19.3°和25°。同樣地，氟化共聚物M-E6(FMA7.13moP/。)泡水后的結(jié)果與氟化共聚物M-E3類似。然而，相同條件下氟化共聚物0-M-E3(FMA1.9moW)的水和油接觸角分別只迅速地下降了13°和14°。再比較高含氟量時(shí)，氟化共聚物M-E6(FMA7.lmo化)和0-E5(FMA5.5mol%)表面接觸角隨浸泡時(shí)間的變化情況時(shí)也發(fā)現(xiàn)了類似的情況。這表明氟化共聚物0-E相比于M-E的表面具有更優(yōu)異的環(huán)境穩(wěn)定性和抗重構(gòu)能力。本發(fā)明涉及的部分參考資料1、NishinoT,UrushiharaY，MeguroM,etal.Surfacepropertiesandstructuresofdiblockandrandomcopolymerswithperfluoroalkylsidechains[J].JColloidInterfaceSci.，2004,279:364-369.2、ParkIJ,LeeSB,ChoiCK.Surfacepropertiesofthefluorine-containinggraftcopolymerofPoly((perfluoroalkyl)ethylmethacrylate)-g-poly(methylmethacrylate)[J].Macromolecules,1998,31:7555-7558.3、HaJW,ParkIJ,LeeSK.Hydrophobicityandslidingbehaviorofliquiddropletsonthefluorinatedlatexfilms[J].Macromolecules，2005,38:736-744.4、deCrevoisierG,FabreP,LeiblerL,etal.Structureoffluorinatedside-chainsmecticcopolymers:roleofthecopolymerizationstatistics[J].Macromolecules,2002,35:3880-3888.5、周鈺明，徐群華，黃靜艷.全氟烷基乙基丙烯酸酯共聚物的制備和表面性質(zhì)[J].高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)，2001，22(12):2126-2127.6、LandfesterK,RotheR，AntoniettiM.Convenientsynthesisoffluorinatedlatexesandcore-shellstructuresbyminiemulsionpolymerization[J].Macromolecules,2002,35:1658-1622.7、NiHG，WangXF,ZhangW,etal.Stablehydrophobicsurfacescreatedbyself-assemblyofpoly(methylmethacrylate)end-cappedwith2-perfluorooctyIethylmethacrylateunits[J].SurfSci，2007,601:3632-3639.權(quán)利要求1、一種氟化聚丙烯酸酯共聚物的制備方法，其特征在按下述步驟進(jìn)行的(1)選用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯中至少一種單體與甲基丙烯酸全氟辛基乙酯作為制備共聚物的單體，由陰離子型乳化劑和非離子型乳化劑組成復(fù)合乳化劑，去離子水，水溶性的過(guò)硫酸鉀為引發(fā)劑；其中，按按重量比例計(jì)算，甲基丙烯酸全氟辛基乙酯的用量為制備共聚物單體總量的0.1～5％；(2)將部分的復(fù)合乳化劑、引發(fā)劑、選用的制備共聚物的單體，在水中均勻分散，制得預(yù)乳化乳液；(3)把未進(jìn)行預(yù)乳化的復(fù)合乳化劑、選用的制備共聚物的單體、水置于反應(yīng)器中，加熱到70~90℃，再加入部分引發(fā)劑進(jìn)行反應(yīng)；然后再加入預(yù)乳化乳液，直至加完；(4)加完預(yù)乳化乳液后，再保持反應(yīng)液80~95℃繼續(xù)反應(yīng)2h以上；(5)反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)后的乳液降至室溫，再用堿性液調(diào)節(jié)乳液至中性，即可得產(chǎn)品。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于所述的復(fù)合乳化劑用量占制備共聚物的單體總質(zhì)量的百分比為1.0~1.5%，其中復(fù)合乳化劑配比為非離子乳化劑陰離子乳化劑為l:0.5~2，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的0.5U%。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備方法，其特征在于所述的復(fù)合乳化劑用量占制備共聚物的單體總質(zhì)量的百分比為1.3%;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中復(fù)合乳化劑配比為非離子乳化劑陰離子乳化劑為2:1，引發(fā)劑用量為單體總質(zhì)量的0.8%。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于所述的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯中選用的單體，經(jīng)氫氧化鈉溶液洗滌多次、并經(jīng)去離子水洗滌后呈中性的單體。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種制備方法，其特征在于所述的洗滌單體用的氫氧化鈉溶液為質(zhì)量濃度為5%NaOH水溶液。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于所述的預(yù)乳化乳液是在超聲波下超聲10-20min、在磁力攪拌器繼續(xù)攪拌30min，得到的預(yù)乳化乳液。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于步驟(3)中的反應(yīng)在80'C下進(jìn)行，引發(fā)劑、預(yù)乳化乳液的加入是以滴加形式完成。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于步驟(4)中的反應(yīng)在85'C下進(jìn)行2、。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備方法，其特征在于步驟(5)中的堿性液為氨水。全文摘要本發(fā)明公開了一種有機(jī)高分子的制備方法，具體是指一種低含氟量高疏水疏油的氟化聚丙烯酸酯共聚物的方法。本發(fā)明是通過(guò)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八酯(ODMA)等單體與甲基丙烯酸全氟辛基乙酯(FMA)共聚，由陰離子型乳化劑(SDS)和非離子型乳化劑(OP-10)組成復(fù)合乳化劑，過(guò)硫酸鉀(KPS)為引發(fā)劑；通過(guò)預(yù)乳化處理，再在一定溫度條件下進(jìn)行反應(yīng)，并經(jīng)后處理得到的氟化聚丙烯酸酯共聚物。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)本發(fā)明制備的共聚物是在低含量的氟單體情況下，具有良好的表面性能，而且制備方便、節(jié)能環(huán)保。以本發(fā)明所制備的共聚物具有廣泛的用途。文檔編號(hào)C08F220/18GK101544723SQ20091009804公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2009年4月27日優(yōu)先權(quán)日2009年4月27日發(fā)明者倪華剛,偉張,王新平,雷陳申請(qǐng)人:浙江理工大學(xué)