專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種無(wú)皂硅丙乳液的制備方法。特別涉及一種用于外墻的具有無(wú)污染、耐候性、保光性、透氣性、防水性、抗沾污和耐磨性特性的無(wú)皂硅丙乳液的制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
：丙烯酸酯乳液以其成膜性好，強(qiáng)度高，粘結(jié)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)廣泛應(yīng)用于建筑物內(nèi)墻、外墻、頂棚及地面涂裝用乳膠漆生產(chǎn)。日益發(fā)展的建筑乳膠漆已不再滿(mǎn)足于現(xiàn)有水準(zhǔn)，而是對(duì)丙烯酸酯乳液提出了無(wú)污染、超耐久和多功能性要求，以保護(hù)生態(tài)環(huán)境，繼續(xù)提高漆膜的外觀及內(nèi)在質(zhì)量。有機(jī)硅樹(shù)脂是以硅氧烷鍵為主鍵，其鍵能452.5KJ/mo1，最顯著的兩個(gè)基本性能是高耐氧化性和低表面能，使其在應(yīng)用中表現(xiàn)出特殊的耐候性、保光性、透氣性、防水性、抗沾污和耐磨性。但純有機(jī)硅樹(shù)脂成本高，漆膜交聯(lián)溫度高，強(qiáng)度低，限制了其應(yīng)用。將有機(jī)硅引入丙烯酸酯類(lèi)聚合物，充分發(fā)揮二者的優(yōu)良特性，配制環(huán)保型高性能乳膠涂料是近年來(lái)建筑漆開(kāi)發(fā)領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。采用乳液聚合方法是制備有機(jī)硅改性丙烯酸酯最有前途的方法。常規(guī)情況下該法的實(shí)現(xiàn)需要乳化劑，雖然乳化劑對(duì)乳液的合成和穩(wěn)定等起著十分重要的作用，但也會(huì)使硅丙乳液涂料在光澤、耐水性、耐候性、豐滿(mǎn)度等方面不如同類(lèi)溶劑型涂料。如何在無(wú)乳化劑下合成硅丙乳液，解決硅丙乳液存在的這些問(wèn)題，使硅丙乳液的應(yīng)用得到進(jìn)一步擴(kuò)大，是硅丙乳液合成中的一個(gè)重要問(wèn)題。無(wú)皂乳液聚合就是指在聚合反應(yīng)時(shí)不加乳化劑或僅加入微量乳化劑來(lái)進(jìn)行乳液聚合。與傳統(tǒng)乳液相比，無(wú)皂乳液具有表面潔凈，均一分散的特點(diǎn)，大大提高了聚合物的耐水性、光學(xué)、電學(xué)和熱學(xué)性能，且對(duì)環(huán)境無(wú)污染。如果需要固體聚合物，僅需將乳液脫水，工序簡(jiǎn)單，成本低，這些優(yōu)點(diǎn)是傳統(tǒng)乳液望塵莫及的。因此，無(wú)皂乳液在光學(xué)、醫(yī)學(xué)、建筑、電力等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。與傳統(tǒng)的乳液聚合法相比，無(wú)皂乳液聚合的特點(diǎn)主要在于膠粒的形成機(jī)理及其穩(wěn)定的條件完全不同。在無(wú)皂乳液聚合體系中沒(méi)有或僅有極少部分乳化劑的存在，膠粒主要通過(guò)結(jié)合在聚合物鏈或其端基上的粒子基團(tuán)、親水基團(tuán)等而得以穩(wěn)定的。中國(guó)專(zhuān)利200410027970以垸基乙烯基磺酸鈉為反應(yīng)性乳化劑，介紹了一種無(wú)皂硅丙乳液的制備方法，該方法采用混合加料法。中國(guó)專(zhuān)利03115355利用反應(yīng)性乳化劑，公開(kāi)了一種無(wú)皂納米級(jí)核殼型硅丙乳液的制備方法，該乳液制備的乳膠漆在耐候性、耐紫外光照射性能等方面優(yōu)于一般乳化劑得到的乳液，但該方法是用有機(jī)硅單體與丙烯酸酯單體共聚，而根據(jù)文獻(xiàn)介紹，在硅丙共聚乳液中，只有有機(jī)硅具有一定鏈長(zhǎng)其優(yōu)越性才能充分發(fā)揮。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明公開(kāi)了一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，本發(fā)明的產(chǎn)物具有無(wú)污染、耐候性、保光性、透氣性、防水性、抗沾污和耐磨性等特性。本發(fā)明的目的在于提供一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法。本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)，包括步驟1)制備有機(jī)硅混合物將等質(zhì)量的八甲基環(huán)四硅氧烷和八乙烯基環(huán)四硅氧烷及這兩者總質(zhì)量0.6%的催化劑置于充分干燥的反應(yīng)容器內(nèi)，攪拌下升溫，在100-ll(TC恒溫反應(yīng)，至反應(yīng)容器內(nèi)液體粘度達(dá)到9.6泊時(shí)停止反應(yīng)，冷卻至室溫，用HC1調(diào)成中性，得有機(jī)硅中間體。加入與所得有機(jī)硅中間體等量的硅烷偶聯(lián)劑，混合，得有機(jī)硅混合物；2)制備無(wú)皂硅丙乳液按下列質(zhì)量比取各物質(zhì)丙烯酸酯單體過(guò)硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物功能單體=100:0.4:120:5-15:0.30.5;或丙烯酸酯過(guò)硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物反應(yīng)性乳化劑=100:0.4:120:5-15:15;用無(wú)離子水將過(guò)硫酸鹽配成質(zhì)量濃度為48%的水溶液；在反應(yīng)釜中加入配制過(guò)硫酸鹽水溶液后所余無(wú)離子水和反應(yīng)性乳化劑或功能單體，攪拌溶解，升溫至75-S2'C，勻速同時(shí)滴入總質(zhì)量1/4的丙烯酸酯單體和總體積1/4的過(guò)硫酸鹽水溶液，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)；待藍(lán)光出現(xiàn)后滴加步驟l)所得有機(jī)硅混合物和總體積1/4的過(guò)硫酸鹽水溶液，1.5小時(shí)滴完；再同時(shí)加入總質(zhì)量3/4的丙烯酸酯單體和總體積1/2的過(guò)硫酸鹽水溶液，1.5小時(shí)滴完；于78t:保溫1小時(shí)；自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。除上述技術(shù)方案外，本發(fā)明還可以通過(guò)下面的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)，包括步驟1)制備有機(jī)硅混合物將等質(zhì)量的八甲基環(huán)四硅氧烷和八乙烯基環(huán)四硅氧烷及這兩者總質(zhì)量0.6%的催化劑置于充分干燥的反應(yīng)容器內(nèi)，攪拌下升溫，在lOO-ll(TC恒溫反應(yīng)，至反應(yīng)容器內(nèi)液體粘度達(dá)到9.6泊時(shí)停止反應(yīng),冷卻至室溫，用HC1調(diào)成中性，得有機(jī)硅中間體。加入與所得有機(jī)硅中間體等量的硅烷偶聯(lián)劑，混合，得有機(jī)硅混合物；2)制備無(wú)皂硅丙乳液按下列質(zhì)量比取各物質(zhì)丙烯酸酯單體過(guò)硫酸鹽亞硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物功能單體=100:0.4:0.1:120:5-15:0.30.5;或丙烯酸酯過(guò)硫酸鹽亞硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物反應(yīng)性乳化劑=100:0.4:0.1:120:5-15:15;用無(wú)離子水將過(guò)硫酸鹽配成質(zhì)量濃度為48%的水溶液A;將亞硫酸鹽配成質(zhì)量濃度8129&的水溶液B;在反應(yīng)釜中加入配制水溶液A和B后所余無(wú)離子水和反應(yīng)性乳化劑或功能單體，攪拌溶解，升溫至75-82°C，勻速同時(shí)滴入總質(zhì)量1/4的丙烯酸酯單體和總體積1/4的水溶液A，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)；待藍(lán)光出現(xiàn)后同時(shí)勻速滴入總質(zhì)量3/4的丙烯酸酯單體和總體積1/2的溶液A，用1.5小時(shí)滴完；降溫至60'C后加入溶液B，混勻，同時(shí)滴加步驟1)所得有機(jī)硅混合物和總體積1/4的溶液A，用1.5小時(shí)滴完；于6(TC保溫l小時(shí)；自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。在上述兩種技術(shù)方案中，所述硅烷偶聯(lián)劑含有可參與自由基聚合的雙鍵和易水解的硅氧垸基團(tuán)，可以是乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或其混合物。所述催化劑是氫氧化鉀或氫氧化鈉。所述功能單體是離子型共聚單體或它與非離子型共聚單體的混合物；混合物中離子型和非離子型共聚單體的質(zhì)量比為2:14:1。所述反應(yīng)性乳化劑的分子中含可參與自由基聚合的雙鍵基團(tuán)和起乳化作用的功能基團(tuán)；包括陰離子型和非離子型兩種陰離子型反應(yīng)性乳化劑可以是十一烯酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺基-2-甲基=-丙基磺酸鈉、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨或a-烯烴磺酸鹽。其中a-烯烴磺酸鹽的結(jié)構(gòu)如下RCH=CH(CH2)pS03Na注R為正構(gòu)烷基，p-0或1(n-3)的正整數(shù)n為a-烯烴的碳數(shù)非離子型乳化劑可以是聚乙二醇單烯丙基醚、壬酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯或辛酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯。其中壬酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯或辛酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)如下所述丙烯酸酯單體是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯中的一種或它們的混合物。所述過(guò)硫酸鹽是水溶性的過(guò)硫酸鉀，過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。所述亞硫酸鹽是亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和特點(diǎn)是1、采用兩階段種子乳液聚合工藝。核乳液合成時(shí)，由于丙烯酸酯單體相對(duì)較為穩(wěn)定，采用過(guò)硫酸鹽熱引發(fā)，反應(yīng)溫度較高，殼乳液合成時(shí)，其中，R為壬基或辛基，n=1~30由于有機(jī)硅高溫容易水解自縮聚形成凝膠，采用氧化-還原引發(fā)，降低了反應(yīng)溫度。2、本發(fā)明的產(chǎn)物無(wú)皂核殼型硅丙乳液的乳膠粒是以無(wú)皂純丙乳液為核，有機(jī)硅中間體和硅垸偶聯(lián)劑為殼所組成的。本發(fā)明的產(chǎn)物具有無(wú)污染、耐候性、保光性、透氣性、防水性、抗沾污和耐磨性等特性，是一種優(yōu)質(zhì)的制備外墻乳膠漆的成膜基料。圖1乳液涂膜吸水率比較圖2實(shí)施例3純丙乳液的透射電鏡像(2.9萬(wàn)X)圖3實(shí)施例4所得本發(fā)明產(chǎn)品的透射電鏡像(2.9萬(wàn)X)圖4實(shí)施例5所得本發(fā)明產(chǎn)品的透射電鏡像(2.9萬(wàn)X)具體實(shí)施例方式為了理解本發(fā)明，下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但不限制本發(fā)明。實(shí)施例1有機(jī)硅混合物的制備將100克八甲基環(huán)四硅氧垸、100克八乙烯基環(huán)四硅氧垸和1.2克氫氧化鉀置于充分干燥的四口瓶中，開(kāi)啟攪拌并升溫，維持體系溫度在100-110'C之間，待瓶?jī)?nèi)液體的粘度達(dá)到9.6泊時(shí)停止反應(yīng),冷卻至室溫，用HC1調(diào)成中性，得有機(jī)硅中間體。加入與所得有機(jī)硅中間體等量的乙烯基三乙氧基硅烷，混合，得有機(jī)硅混合物。實(shí)施例2制備普通乳液將0.4克的過(guò)硫酸鉀溶于10克去離子水中配成溶液A;將丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按1.5:1的比例混合制成丙烯酸酯單體。將0.8克十二烷基硫酸鈉、2.2克辛烷基酚聚氧乙烯醚和110ml去離子水依次加入到四口瓶中，攪拌下升溫，先至4(TC下溶解；再至78。C時(shí)開(kāi)始勻速滴加25克丙烯酸酯單體和2.5ml的溶液A，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)，藍(lán)光出現(xiàn)后再繼續(xù)滴加75克混合丙烯酸酯單體和7.5ml溶液A,用1.5h滴完；在78。C保溫l小時(shí)，之后自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。實(shí)施例3制備無(wú)皂純丙乳液將0.4克的過(guò)硫酸鉀溶于10克去離子水中配成溶液A;將丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按1.5:1的比例混合制成丙烯酸酯單體。將0.3克苯乙烯磺酸鈉、0.1克甲基丙烯酸0-羥乙酯和110ml去離子水依次加入四口瓶中，室溫?cái)嚢?小時(shí)；再升溫至78'C，勻速同時(shí)滴加25克丙烯酸酯單體和2.5ml溶液A，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)，藍(lán)光出現(xiàn)后同時(shí)滴加75克混合丙烯酸酯單體和7.5ml溶液A，用1.5h滴完；在78""C保溫l小時(shí)，之后自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。實(shí)施例4制備無(wú)皂核殼型硅丙乳液(有機(jī)硅先加)將0.4克的過(guò)硫酸鉀溶于10克去離子水中配成溶液A;將丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯按1.5:1的比例混合制成丙烯酸酯單體。將0.3克苯乙烯磺酸鈉、0.1克甲基丙烯酸0-羥乙酯和110ml去離子水依次加入四口瓶中，室溫?cái)嚢?小時(shí)；再升溫至78。C，開(kāi)始勻速滴加25克丙烯酸酯單體和2.5ml溶液A,用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)，藍(lán)光出現(xiàn)后同時(shí)滴加實(shí)施例中制備的有機(jī)硅混合物10克和溶液A2.5ml，1.5h滴完；再同時(shí)滴加75克丙烯酸酯單體和5.0ml溶液A，1.5h滴完；78'C保溫l小時(shí)，之后自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。實(shí)施例5制備無(wú)皂核殼型硅丙乳液(有機(jī)硅后加)將0.4克的過(guò)硫酸鉀溶于10克去離子水中配成溶液A;0.1克亞硫酸氫鈉溶于10ml去離子水中配成溶液B。將0.3克苯乙烯磺酸鈉、0.1克甲基丙烯酸0-羥乙酯和110ml去離子水依次加入四口瓶中，室溫?cái)嚢?小時(shí)；再升溫至78'C，開(kāi)始勻速滴加25克丙烯酸酯單體和2.5ml溶液A，用時(shí)30分鐘，等待藍(lán)光，藍(lán)光出現(xiàn)后同時(shí)勻速滴加75克丙烯酸酯單體和5.Oml溶液A,1.5h滴完；降溫至60°C后加入溶液B，混勻，同時(shí)滴加實(shí)施例中制備的有機(jī)硅混合物10克和2.5ml溶液A，1.5h滴完；60。C保溫l小時(shí)，之后自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。實(shí)施例6實(shí)施例7和實(shí)施例8用0.4克烯丙氧基羥丙基磺酸鈉代替實(shí)施例3、4或5中的苯乙烯磺酸鈉和甲基丙烯酸e-羥乙酯，其余保持不變。實(shí)施例9、實(shí)施例10和實(shí)施例11用0.4克烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨代替實(shí)施例3、4或5中的苯乙烯磺酸鈉和甲基丙烯酸^-羥乙酯，其余保持不變。實(shí)施例12、實(shí)施例13和實(shí)施例14用0.4克烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨代替實(shí)施例3、4或5中的苯乙烯磺酸鈉和甲基丙烯酸e-羥乙酯，其余保持不變。實(shí)施例15、實(shí)施例16和實(shí)施例17用壬酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯代替實(shí)施例3、4或5中的苯乙烯磺酸鈉和甲基丙烯酸e-羥乙酯，其余保持不變。實(shí)施例18、實(shí)施例19和實(shí)施例20用聚乙二醇單烯丙基醚代替實(shí)施例3、4或5中的苯乙烯磺酸鈉和甲基丙烯酸e-羥乙酯，其余保持不變。實(shí)驗(yàn)例l涂膜耐水性測(cè)試將涂在玻璃板上自然干燥三天后的乳液膜浸入水中，泡水7天，看涂膜是否發(fā)白，起泡，脫落。乳液涂膜耐水性<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>續(xù)均勻連續(xù)有機(jī)硅摻入后，聚合物涂膜的耐水性比純丙乳液薄膜耐水性明顯提高。浸水7天后取出，硅丙乳液薄膜幾乎無(wú)明顯的變化。實(shí)驗(yàn)例2吸水率考察將干燥后稱(chēng)重的涂膜泡水后，每天撈出，用吸水紙吸干測(cè)其吸水率吸水率=(mi—mo)/m。X100%m。為吸水前的質(zhì)量，nu為吸水后的質(zhì)量結(jié)果見(jiàn)附圖l。實(shí)驗(yàn)例3透射電鏡觀察結(jié)果將實(shí)施例3、4、5所得乳液用蒸餾水稀釋到質(zhì)量濃度為0.51%，滴1滴到覆有聚乙烯醇縮甲醛的銅網(wǎng)上晾干后用TEM-100CXII型透射電鏡(TEM)觀察。結(jié)果見(jiàn)圖2、3、4。從圖2、圖3和圖4可以看出，無(wú)論純丙、硅丙，無(wú)論有機(jī)硅加入方式如何，得到的乳膠粒均一致地表現(xiàn)為核殼結(jié)構(gòu)，純丙乳膠粒核殼間結(jié)合松散，粒徑較大(0.3Mrn)，硅丙乳膠粒核殼間結(jié)合緊密，粒徑較小(有機(jī)硅先加粒徑約O.lMm，有機(jī)硅后加粒徑約0.2Mm)。權(quán)利要求1、一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于包括步驟1)制備有機(jī)硅混合物將等質(zhì)量的八甲基環(huán)四硅氧烷和八乙烯基環(huán)四硅氧烷及這兩者總質(zhì)量0.6％的催化劑置于充分干燥的反應(yīng)容器內(nèi)，攪拌下升溫，在100-110℃恒溫反應(yīng)，至反應(yīng)容器內(nèi)液體粘度達(dá)到9.6泊時(shí)停止反應(yīng)，冷卻至室溫，用HCl調(diào)成中性，得有機(jī)硅中間體。加入與所得有機(jī)硅中間體等量的硅烷偶聯(lián)劑，混合，得有機(jī)硅混合物；2)制備無(wú)皂硅丙乳液按下列質(zhì)量比取各物質(zhì)丙烯酸酯單體∶過(guò)硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶功能單體＝100∶0.4∶120∶5-15∶0.3～0.5；或丙烯酸酯∶過(guò)硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶反應(yīng)性乳化劑＝100∶0.4∶120∶5-15∶1～5；用無(wú)離子水將過(guò)硫酸鹽配成質(zhì)量濃度為4～8％的水溶液；在反應(yīng)釜中加入配制過(guò)硫酸鹽水溶液后所余無(wú)離子水和反應(yīng)性乳化劑或功能單體，攪拌溶解，升溫至75-82℃，勻速同時(shí)滴入總質(zhì)量1/4的丙烯酸酯單體和總體積1/4的過(guò)硫酸鹽水溶液，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)；待藍(lán)光出現(xiàn)后滴加步驟1)所得有機(jī)硅混合物和總體積1/4的過(guò)硫酸鹽水溶液，1.5小時(shí)滴完；再同時(shí)加入總質(zhì)量3/4的丙烯酸酯單體和總體積1/2的過(guò)硫酸鹽水溶液，1.5小時(shí)滴完；于78℃保溫1小時(shí)；自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。2、一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于包括步驟1)制備有機(jī)硅混合物將等質(zhì)量的八甲基環(huán)四硅氧烷和八乙烯基環(huán)四硅氧垸及這兩者總質(zhì)量0.6%的催化劑置于充分干燥的反應(yīng)容器內(nèi)，攪拌下升溫，在100-ll(TC恒溫反應(yīng)，至反應(yīng)容器內(nèi)液體粘度達(dá)到9.6泊時(shí)停止反應(yīng)，冷卻至室溫，用HC1調(diào)成中性，得有機(jī)硅中間體。加入與所得有機(jī)硅中間體等量的硅垸偶聯(lián)劑，混合，得有機(jī)硅混合物；2)制備無(wú)皂硅丙乳液按下列質(zhì)量比取各物質(zhì)丙烯酸酯單體過(guò)硫酸鹽亞硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物功能單體=100:0.4:0.1:120:5-15:0.30.5;或丙烯酸酯過(guò)硫酸鹽亞硫酸鹽無(wú)離子水有機(jī)硅混合物反應(yīng)性乳化劑=100:0.4:0.1:120:5-15:15;用無(wú)離子水將過(guò)硫酸鹽配成質(zhì)量濃度為48%的水溶液A;將亞硫酸鹽配成質(zhì)量濃度812%的水溶液B;在反應(yīng)釜中加入配制水溶液A和B后所余無(wú)離子水和反應(yīng)性乳化劑或功能單體，攪拌溶解，升溫至75-82°C，勻速同時(shí)滴入總質(zhì)量1/4的丙烯酸酯單體和總體積1/4的水溶液A，用時(shí)30分鐘；等待藍(lán)光出現(xiàn)；待藍(lán)光出現(xiàn)后同時(shí)勻速滴入總質(zhì)量3/4的丙烯酸酯單體和總體積1/2的溶液A，用1.5小時(shí)滴完；降溫至6(TC后加入溶液B，混勻，同時(shí)滴加步驟1)所得有機(jī)硅混合物和總體積1/4的溶液A，用1.5小時(shí)滴完；于6(TC保溫l小時(shí)；自然冷卻至室溫，調(diào)pH值至8，用紗布過(guò)濾出料。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述硅烷偶聯(lián)劑是乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷中的一種或其混合物。4、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述催化劑是氫氧化鉀或氫氧化。5、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述功能單體是離子型共聚單體或它與非離子型共聚單體的混合物。6、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述功能單體是離子型共聚單體與非離子型共聚單體的混合物；混合質(zhì)量比為離子型非離子型=2:14:1;7、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)性乳化劑是十一烯酸鈉、烯丙氧基羥丙基磺酸鈉、2-丙烯酰胺基_2-甲基=-丙基磺酸鈉、烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨、a-烯烴磺酸鹽、聚乙二醇單烯丙基醚、壬酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯或辛酚聚氧乙烯醚丙烯酸酯。8、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述丙烯酸酯單體是丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯中的一種或它們的混合物；9、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述過(guò)硫酸鹽是水溶性的過(guò)硫酸鉀，過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。10、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，其特征在于所述亞硫酸鹽是指亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種無(wú)皂核殼型硅丙乳液的制備方法，本發(fā)明方法首先制備有機(jī)硅混合物，然后按質(zhì)量比取丙烯酸酯單體∶過(guò)硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶功能單體＝100∶0.4∶120∶5-15∶0.3～0.5；或丙烯酸酯∶過(guò)硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶反應(yīng)性乳化劑＝100∶0.4∶120∶5-15∶1～5，后在反應(yīng)釜中經(jīng)反應(yīng)制得無(wú)皂核殼型硅丙乳液；本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)現(xiàn)方案是按質(zhì)量比取丙烯酸酯單體∶過(guò)硫酸鹽∶亞硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶功能單體＝100∶0.4∶0.1∶120∶5-15∶0.3～0.5；或丙烯酸酯∶過(guò)硫酸鹽∶亞硫酸鹽∶無(wú)離子水∶有機(jī)硅混合物∶反應(yīng)性乳化劑＝100∶0.4∶0.1∶120∶5-15∶1～5，后在反應(yīng)釜中經(jīng)反應(yīng)制得無(wú)皂核殼型硅丙乳液。文檔編號(hào)C08F230/08GK101550217SQ200910068808公開(kāi)日2009年10月7日申請(qǐng)日期2009年5月12日優(yōu)先權(quán)日2009年5月12日發(fā)明者張寶蓮,武夢(mèng)筆,魏冬青申請(qǐng)人:天津城市建設(shè)學(xué)院