亚洲成年人黄色一级片,日本香港三级亚洲三级,黄色成人小视频,国产青草视频,国产一区二区久久精品,91在线免费公开视频,成年轻人网站色直接看

阻燃性芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法

文檔序號(hào):3645924閱讀:157來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::阻燃性芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種改善了阻燃性的阻燃性樹(shù)脂組合物,該阻燃性樹(shù)脂組合物包括芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂;特定的橡膠彈性體;共聚物,其是選自由熱塑性接枝共聚物以及AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)組成的組中的至少一種共聚物,所述熱塑性接枝共聚物是在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到;有機(jī)磷酸類阻燃劑;以及含氟防滴落劑。更具體地說(shuō),本發(fā)明涉及通過(guò)配合特定的上述接枝共聚物,能夠提供具有高發(fā)色性、耐沖擊性、阻燃性的成型品的阻燃性樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)
:由于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂具有優(yōu)異的機(jī)械特性、熱特性、阻燃性,因而其被廣泛應(yīng)用于工業(yè)中。另外,還大量開(kāi)發(fā)了芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、以及其他熱塑性樹(shù)脂或彈性體等的聚合物合金,已被廣泛適用于OA機(jī)器領(lǐng)域、電子/電器機(jī)器領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、其他雜貨等領(lǐng)域。近年來(lái),在電子/電器領(lǐng)域中,制品的輕量化、小型化要求顯著,適用芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的成型品也向著薄壁化發(fā)展。在這樣的薄壁成型品中,為了提高強(qiáng)度,尤其為了提高沖擊強(qiáng)度,在很多情況下,作為沖擊改善劑,添加橡膠彈性聚合物。另外,使用后的制品的回收再生是必不可少的,在各種領(lǐng)域,一直在嘗試樹(shù)脂制品的回收再生。為了使樹(shù)脂制品的回收再生變得容易,在以往一直進(jìn)行了涂裝的樹(shù)脂制品中也省略其涂裝,僅用混合于樹(shù)脂中的著色劑,來(lái)進(jìn)行制品所要求的著色的樹(shù)脂制品越來(lái)越多。在所述樹(shù)脂制品中,要求樹(shù)脂具有更高的發(fā)色性。尤其在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中配合橡膠彈性體的情況下,有時(shí)產(chǎn)生具有一定深度的黑色的著色性差的現(xiàn)象。例如,已公開(kāi)有在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂上配合了聚有機(jī)硅氧烷類復(fù)合橡膠的接枝聚合物的樹(shù)脂組合物、或者在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂上配合了由小粒徑的肥大化乙烯類橡膠形成的接枝聚合物的樹(shù)脂組合物(專利文獻(xiàn)l、2),但具有漆黑性差的問(wèn)題。一方面,以O(shè)A機(jī)器、家電制品等用途為中心使用的樹(shù)脂材料的無(wú)鹵阻燃化的要求越來(lái)越強(qiáng)烈,為了響應(yīng)這些要求,在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和ABS樹(shù)脂的聚合物合金中,尤其對(duì)安全規(guī)格UL94中V-0等薄壁阻燃化的要求高。例如,公開(kāi)了將接枝聚合有折射率高的橡膠的ABS和芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂加以配合的樹(shù)脂組合物(專利文獻(xiàn)3),但有很難得到同時(shí)具有充分的耐沖擊強(qiáng)度和阻燃性的阻燃性樹(shù)脂組合物的問(wèn)題。艮口,在橡膠強(qiáng)化芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中,還未開(kāi)發(fā)出具有薄壁阻燃性,且耐沖擊性、著色性(尤其漆黑性)良好的樹(shù)脂組合物。專利文獻(xiàn)l:JP特開(kāi)平10-120893號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:JP特開(kāi)平11-140295號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:JP特開(kāi)2007-254507號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供一種滿足薄壁的UL94規(guī)格V-0試驗(yàn),且著色性、耐沖擊性優(yōu)良的阻燃性樹(shù)脂組合物,該阻燃性樹(shù)脂組合物在芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和至少一種共聚物的合金類材料中使用有機(jī)磷酸類阻燃劑,其中,所述至少一種共聚物是選自由在二烯類橡膠成分上使乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物接枝反應(yīng)而得到的熱塑性接枝共聚物和AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)組成的組中的至少一種共聚物。為了解決上述問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行了悉心研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn),含有具有特定的折射率和粒徑的橡膠彈性體的樹(shù)脂組合物是解決上述問(wèn)題的樹(shù)脂材料,并進(jìn)一步深入研究完成的本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明,提供一種阻燃性樹(shù)脂組合物,其特征在于,包括樹(shù)脂成分、有機(jī)磷類阻燃劑(D成分)以及含氟防滴落劑(E成分),且相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂成分,含有530重量份的有機(jī)磷類阻燃劑(D成分)以及0.05~2重量份的含氟防滴落劑(E成分),其中,所述樹(shù)脂成分包括芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)、接枝共聚物(B成分)以及共聚物(C成分);所述接枝共聚物(B成分)為對(duì)折射率1.535以上的具有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠、不飽和羧酸烷基酯、以及芳香族乙烯類單體進(jìn)行乳液聚合而得到,且其平均粒徑為100nm180nm;所述共聚物(C成分)為選自由熱塑性接枝共聚物(C-l成分)以及AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)(C-2成分)組成的組中的至少一種共聚物,所述熱塑性接枝共聚物(C-l成分)是在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物,而且,相對(duì)于100重量份的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分),接枝共聚物(B成分)為0.110重量份,共聚物(C成分)為040重量份。具體實(shí)施例方式下面,更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。(A成分芳香族聚碳酸酯)作為本發(fā)明的A成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂是將二元苯酚和碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)而得到的樹(shù)脂。作為反應(yīng)方法,可以舉出界面縮合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法作為在此使用的二元苯酚的代表性例子,可以舉出氫醌、間苯二酚、4,4'_雙酚、1,l一雙(4一羥基苯基)乙垸、2,2—雙(4一羥基苯基)丙烷(通常稱之為雙酚A)、2,2—雙(4一羥基一3—甲基苯基)丙烷、2,2_雙(4一羥基苯基)丁烷、1,l一雙(4一羥基苯基)一l一苯基乙烷、1,1—雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5—三甲基環(huán)己烷、2,2—雙(4—羥基苯基)戊垸、4,4'_(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4'一(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,l一雙(4一羥基苯基)_4—異丙基環(huán)己烷、雙(4一羥基苯基)氧化物、雙(4一羥基苯基)硫化物、雙(4一羥基苯基)亞砜、雙(4—羥基苯基)砜、雙(4—羥基苯基)酮、雙(4—羥基苯基)酯、雙(4—羥基一3—甲基苯基)硫化物、9,9一雙(4一羥基苯基)芴以及9,9一雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元苯酚為雙(4一羥基苯基)鏈烷烴,其中,從韌性優(yōu)良方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BPA"),已被廣泛應(yīng)用。作為碳酸酯前軀體,使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸二酯或者鹵代甲酸酯(八口求少y—卜)等,具體地說(shuō),可以舉出碳酰氯(Phosgene)、二苯基碳酸酯或二元苯酚的二鹵代甲酸酯等。當(dāng)通過(guò)界面聚合法,由上述二元苯酚和碳酸酯前軀體制造聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí),根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用于防止二元苯酚的氧化。另外,本發(fā)明的聚碳酸樹(shù)脂包括將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚的支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂;將芳香族或者脂肪族(包含脂環(huán)式)的二官能度羧酸加以共聚的聚酯碳酸酯樹(shù)脂;將二官能度醇(包含脂環(huán)式)加以共聚的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂;以及將該二官能度羧酸和二官度醇加以共聚的聚酯碳酸酯樹(shù)脂。另外,也可以是將所得到的聚碳酸酯樹(shù)脂的兩種以上加以混合的混合物。支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂能夠增加本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的熔融張力,且基于所述特性,能夠改善擠出成型、發(fā)泡成型以及吹塑成型中的成型加工性。結(jié)果能夠得到尺寸精度更優(yōu)良、且由這些成型法得到的成型品。作為用于該支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂中的三官能度以上的多官能度芳香族化合物,可以優(yōu)選舉出4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1_三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、2,6-雙(2-羥基一5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、以及4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯}-a,(x-二甲基節(jié)基苯酚等的三酚。作為其他多官能度芳香族化合物,可以舉出間苯三酚、根皮葡酚、四(4-羥基苯基)甲垸、雙(2,4-二羥基苯基)酮、1,4-雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯或者偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯酮四甲酸(Benzophenonetetmcarboxylic)以及它們的酸氯化物等。其中,優(yōu)選1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷以及1,1,1-三(3,5-二甲基_4_羥基苯基)乙烷,特別優(yōu)選為l,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。在100摩爾份的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元和從該多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的總量中,優(yōu)選支鏈聚碳酸酯中的從多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元為0.031摩爾份,更優(yōu)選為0.070.7摩爾份、特別優(yōu)選為0.10.4摩爾份。另外,所述支鏈結(jié)構(gòu)單元不僅從多官能度芳香族化合物衍生,還可以是如熔融酯交換反應(yīng)時(shí)的副反應(yīng)那樣,在不使用多官能度芳香族化合物的情況下衍生的支鏈結(jié)構(gòu)單。另外,上述支鏈結(jié)構(gòu)的比例可通過(guò)^-NMR測(cè)定來(lái)算出。一方面,優(yōu)選脂肪族的二官能度羧酸為(X,C0-二羧酸,作為其具體例子,可以舉出皮脂酸(癸二酸)、十二烷二酸(Dodecandioicacid)、十四垸二酸、十八垸二酸、二十烷二酸等直連飽和脂肪族二羧酸;以及環(huán)己垸二羧酸等的脂環(huán)族二羧酸。作為二官能度醇,優(yōu)選為脂環(huán)族二醇,例如可以舉出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇以及三環(huán)癸烷二甲醇等。進(jìn)一步,還可以使用對(duì)聚有機(jī)硅氧烷單元加以共聚的聚碳酸酯一聚有機(jī)硅氧垸共聚物。A成分也可以是將兩種以上的二元苯酚成分不同的聚碳酸酯、含有支鏈成分的聚碳酸酯樹(shù)脂、各種聚酯碳酸酯、聚碳酸酯-聚有機(jī)硅氧烷共聚物等加以混合的物質(zhì)。進(jìn)一步,還可以使用混合了兩種以上制造方法不同的聚碳酸酯、末端停止劑不同的聚碳酸酯等的物質(zhì)。作為本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法、以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法等反應(yīng)方式,是通過(guò)各種文獻(xiàn)以及專利公報(bào)等已公知的方法。作為本發(fā)明A成分的芳香族聚碳酸酯,不僅可以使用初級(jí)原料(virginmaterial),還可以使用從己使用制品再生的聚碳酸酯樹(shù)脂、所謂的材料再生的芳香族聚碳酸酯。作為已使用制品,優(yōu)選可以舉出以隔音壁、玻璃窗、透光屋頂材料、以及汽車天窗等為代表的各種玻璃材料、擋風(fēng)或汽車前照燈配光鏡等的透明部件、水壺等容器、以及光記錄媒體等。這些不含有大量的添加劑或者其他樹(shù)脂等,能夠穩(wěn)定地得到所期望的品質(zhì)。尤其是汽車的前照燈配光鏡或光記錄媒體等能夠滿足粘均分子量的優(yōu)選條件,所以作為優(yōu)選的形態(tài)列出。另外,上述初級(jí)原料是指被制造后尚未在市場(chǎng)中使用的原料。芳香族聚碳酸酯的粘均分子量?jī)?yōu)選為Ixl04~5xl04、更優(yōu)選為1.4xl043xl04、進(jìn)一步優(yōu)選為1.8xl042.5xl04。在1.8xl042.5xl04范圍內(nèi),尤其利于使良好的耐沖擊性和流動(dòng)性并存。最優(yōu)選的粘均分子量為1.9xl042.4xl04。另外,只要A成分整體滿足所述粘均分子量即可,也包含由分子量不同的兩種以上化合物的混合物來(lái)滿足上述范圍的情況。本發(fā)明所說(shuō)的粘均分子量,可根據(jù)下述方法算出。首先,在2(TC下將0.7g芳香族聚碳酸酯溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中,用奧斯特瓦爾特粘度計(jì),通過(guò)下式求出比粘度比粘度(%p)=(t-t。)/t0[to為二氯甲垸的滴落秒數(shù)、t為試樣溶液的滴落秒數(shù)];將所得到的比粘度,代入下式而算出粘均分子量M:Tlsp/C=["]+0.45X[T!]2C([T!]是極限粘度)=1.23xlO_4Ma83c=0.7。(B成分不飽和羧酸烷基酯-丁二烯類橡膠-芳香族乙烯類單體的接枝共聚物)作為本發(fā)明中使用的B成分是平均粒徑為100nm180nm的不飽和羧酸烷基酯-丁二烯類橡膠-芳香族乙烯類單體的接枝共聚物,是通過(guò)對(duì)折射率1.535以上的含有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠、不飽和羧酸垸基酯、以及芳香族乙烯類單體進(jìn)行乳液聚合而得到,優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹(shù)脂)。(乳膠)作為含有丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,可以舉出聚丁二烯、加氫(部分)聚丁二烯;丁二烯-苯乙烯共聚物、加氫(部分)丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、加氫(部分)苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、以及丁二烯-丙烯酸異丁酯為主成分的丙烯酸類橡膠共聚物等的丁二烯和能夠與丁二烯共聚的一種以上乙烯類單體的共聚物等。其中,優(yōu)選使5075重量份的1,3-丁二烯和2550重量份的能夠與1,3-丁二烯共聚的一種以上乙烯類單體共聚而得到的聚合物。作為上述乙烯類單體,例如可以使用苯乙烯、a-甲基苯乙烯等的芳香族苯乙烯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等的甲基丙烯酸垸基酯;丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等的丙烯酸垸基酯;丙烯腈、甲基丙烯腈等的不飽和腈;甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等的乙烯基醚;氯乙烯、溴乙烯等的鹵化乙烯;偏二氯乙烯、亞乙烯基二溴等的鹵化亞乙烯;丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、乙二醇縮水甘油醚等具有縮水甘油基的乙烯類單體等。進(jìn)一步,還可以并用二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等的芳香族多官能乙烯化合物;乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯等的多元醇;三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等的羧酸烯丙酯;鄰苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、三嗪三烯丙酯等的二烯丙基化合物以及三烯丙基化合物等的交聯(lián)性單體。另外,這些乙烯類單體以及交聯(lián)性單體可以使用一種或者兩種以上。本發(fā)明的含有丁二烯類橡膠聚合物的乳膠的折射率為1.535以上,優(yōu)選為1.536以上,進(jìn)一步優(yōu)選為1.538以上。當(dāng)折射率低于1.535時(shí),成為著色性(尤其漆黑性)差的結(jié)果。另外,若折射率超過(guò)1.550,則無(wú)法得到提高沖擊性的效果,故不優(yōu)選。含有丁二烯類橡膠聚合物的乳膠的折射率可以根據(jù)JISK7142,使用阿貝折射儀來(lái)測(cè)定。具體來(lái)說(shuō),使用通過(guò)加壓成型來(lái)成型300600pm的薄膜所測(cè)定的聚苯乙烯(n=1.589)、丁二烯橡膠(n=1.516)的折射率值,并由苯乙烯-丁二烯橡膠的配合率通過(guò)計(jì)算求出。如上所述的含有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠中可以添加含酸根共聚物,由此可以進(jìn)一步使含有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠肥大化。通過(guò)含酸根共聚物肥大化了的乳膠含有大量的大粒徑物質(zhì),所以能夠提高所得到的接枝共聚物的耐沖擊性能,能夠得到耐沖擊性優(yōu)良的樹(shù)脂組合物。作為含酸根共聚物,優(yōu)選在至少存在一種陰離子表面活性劑的條件下,使含有丙烯酸烷基酯和能夠與丙烯酸烷基酯共聚的至少一種以上不飽和酸單體的混合物聚合而得到的pH值4以上的乳膠。另外,烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為112。作為丙烯酸垸基酯,例如可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯等。作為不飽和酸單體可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、桂皮酸、馬來(lái)酸酐以及丁烯基三羧酸等。作為制造含酸根共聚物時(shí)使用的乳化劑,可以舉出陰離子乳化劑、陽(yáng)離子乳化劑、非離子乳化劑,優(yōu)選陰離子表面活性劑,進(jìn)一步優(yōu)選磷酸酯鹽、烷基磺基琥珀酸鹽以外的陰離子表面活性劑。通過(guò)將如上所述聚合的含酸根共聚物乳膠少量添加到丁二烯類橡膠聚合物乳膠中,即可實(shí)現(xiàn)丁二烯類橡膠聚合物的充分的肥大化。為了實(shí)現(xiàn)充分的肥大化,相對(duì)于100質(zhì)量份(作為固體成分)的丁二烯類橡膠聚合物,含酸根共聚物的添加量以固體成分計(jì)優(yōu)選為0.01質(zhì)量份0.5重量份。接枝共聚物可通過(guò)以下方式得到,S卩,在通過(guò)含酸根共聚物對(duì)丁二烯類橡膠聚合物進(jìn)行肥大化而得到的乳膠上,接枝聚合含有芳香族乙烯類單體、不飽和羧酸烷基酯中的一種以上的單體或者單體混合物而得到。(不飽和羧酸烷基酯)作為本發(fā)明中使用的不飽和羧酸烷基酯,可以舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等,其中,優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯。(芳香族乙烯類單體)作為本發(fā)明中使用的芳香族乙烯類單體,可以舉出苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、各種鹵代苯乙烯以及烷基取代苯乙烯等,其中,優(yōu)選苯乙烯。(B成分的制造等)本發(fā)明的接枝聚合物(B成分)的聚合方法為乳液聚合,尤其優(yōu)選多段乳液聚合。作為該多段乳液聚合,例如可以舉出JP特開(kāi)2003-261629中記載的聚合方法。聚合溫度雖然因聚合引發(fā)劑的種類而異,但可以在408(TC左右的范圍內(nèi)進(jìn)行。即,優(yōu)選向含有丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,以分次添加或連續(xù)添加的方式添加所要接枝的單體而進(jìn)行聚合。通過(guò)采取這樣的聚合方式,能夠較容易地得到具有所期望結(jié)構(gòu)的接枝共聚物。另外,采用多段乳液聚合時(shí),可以使初期投入的單體組成和后期投入的單體組成相同或不同。接枝共聚物中的含有丁二烯類橡膠聚合物的乳膠、不飽和羧酸烷基酯、以及芳香族乙烯類單體的組成比優(yōu)選為4090%:1060%:060%,更優(yōu)選為5080%:1040%:1040Q/o。本發(fā)明的接枝共聚物(B成分)的平均粒徑為100nm180nm,優(yōu)選為120nm175nm,進(jìn)一步優(yōu)選為150nm170nm。平均粒徑若超過(guò)180nm,則阻燃樹(shù)脂組合物的全光線透過(guò)率降低,成為著色性惡化的原因。相反,若平均粒徑不足100nm,則有時(shí)無(wú)法得到充分的耐沖擊性。此處所說(shuō)明的平均粒徑是指對(duì)每個(gè)粒徑測(cè)定比其小的粒子的累積量(重量份)時(shí),對(duì)應(yīng)于50重量份的累積量的粒徑。該平均粒徑由以下方法所求出,即將接枝共聚物浸漬在Os04或者Ru04溶液中來(lái)使其染色后,用透過(guò)型電子顯微鏡觀察,對(duì)1000個(gè)以上的粒子進(jìn)行測(cè)定而得到的粒徑進(jìn)行平均而得到。接枝共聚物的橡膠成分量為4090重量%,優(yōu)選為5080重量%。相對(duì)于IOO重量份的A成分,B成分的含量為0.110重量份,優(yōu)選為39重量份,更優(yōu)選為57重量份。當(dāng)含量大于10重量份時(shí),阻燃性降低。<C成分選自由在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物(C-l成分)以及AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)(C-2成分)所組成的組中的至少一種共聚物>在本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物,以提高流動(dòng)性等為目的,可以含有C成分,所述C成分為選自由在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及者芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物(C-l成分)以及AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物)(C-2成分)所組成的組中的至少一種共聚物。(C-l成分在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物)作為本發(fā)明的C-1成分的在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物是,在橡膠成分量為0.180重量份、優(yōu)選為0.250重量份、更有選為0.330重量份的二烯類橡膠成分上接枝了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物,具體來(lái)說(shuō),可以舉出丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(AAS樹(shù)脂)、丙烯腈-乙丙類橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹(shù)脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂)等,其中優(yōu)選ABS樹(shù)脂。以下對(duì)作為C-1成分優(yōu)選的ABS樹(shù)脂進(jìn)行說(shuō)明。作為形成ABS樹(shù)脂的二烯類橡膠成分,例如可以使用聚丁二烯以及苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯等的玻璃轉(zhuǎn)變點(diǎn)為l(TC以下的橡膠。作為接枝到二烯類橡膠成分上的乙烯基氰化合物,例如可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等,另外,作為接枝到二烯類橡膠成分上的芳香族乙烯化合物,例如可以舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、以及對(duì)甲基苯乙烯等的核取代苯乙烯。在本發(fā)明中使用的ABS樹(shù)脂中,在100重量份的ABS樹(shù)脂中,優(yōu)選二烯橡膠成分比例為0.180重量份,更優(yōu)選為0.250重量份,尤其優(yōu)選為0.330重量份。在ABS樹(shù)脂中,橡膠粒徑的重均粒徑優(yōu)選為0.055pm,更優(yōu)選為0.12.0pm,尤其優(yōu)選為0.20.5pm??梢允褂盟鱿鹉z粒徑分布為單一分布的物質(zhì)或者具有2峰以上的多峰的物質(zhì),進(jìn)一步在其形態(tài)中,可以是橡膠粒子成單一相的物質(zhì),也可以是在橡膠粒子的周圍含有遮擋相而具有包藏(salami)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。ABS樹(shù)脂包含沒(méi)有接枝在二烯類橡膠成分的乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物的共聚物是眾所周知。本發(fā)明的ABS樹(shù)脂既可以含有如上所述的聚合時(shí)產(chǎn)生的游離聚合物成分,也可以是使芳香族乙烯化合物和乙烯基氰化合物單獨(dú)共聚而得到的乙烯化合物的聚合物加以混合而成的物質(zhì)。另外,所述游離AS樹(shù)脂的比例可通過(guò)在丙酮等的該AS樹(shù)脂的良溶劑中溶解ABS樹(shù)脂,并從其可容成分中進(jìn)行采集。一方面,其不容成分(溶膠)為真正的ABS樹(shù)脂。在ABS樹(shù)脂中,在二烯類橡膠成分上接枝的乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物的比例(所述接枝成分的重量對(duì)二烯類橡膠成分的重量的比例),即接枝率(重量%)優(yōu)選為20200%,更優(yōu)選為2080%。所述ABS樹(shù)脂可以由塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、以及乳液聚合等中的任意一種方法來(lái)制造。(C-2成分AS樹(shù)脂(丙烯腈-苯乙烯共聚物))在100重量份的AS樹(shù)脂中,AS樹(shù)脂中的各成分的比例是:丙烯腈為550重量份、優(yōu)選為1535重量份,苯乙烯類樹(shù)脂為9550重量份、優(yōu)選為8565重量份。進(jìn)一步,還可以是在苯乙烯上共聚了能夠與苯乙烯共聚的其他乙烯類化合物的物質(zhì)。他們的含量比例,優(yōu)選在AS樹(shù)脂中為15重量份以下。另外,反應(yīng)中使用的引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等可以根據(jù)需要使用以往公知的各種物質(zhì)。所述AS樹(shù)脂可以由塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、懸浮塊狀聚合、以及乳液聚合等中的任意一種方法來(lái)制造,但優(yōu)選由塊狀聚合得到的AS樹(shù)脂。另外,共聚的方法也可以是一段共聚,或者多段共聚中的任意一種。所述AS樹(shù)脂的還原粘度,以通過(guò)以下記載的方法求出的還原粘度(30。C)表示為0.21.0dl/g、更優(yōu)選為0.30.7dl/g。還原粘度是精準(zhǔn)稱量0.25g的AS樹(shù)脂,經(jīng)2小時(shí)使其溶解在50ml二甲基甲酰胺中而得到溶液,用烏氏(Ubbelohde)粘度計(jì)在30'C的環(huán)境下測(cè)定所得溶液而得到的粘度。另外,粘度計(jì)使用溶劑的流下時(shí)間為20100秒的粘度計(jì)。還原粘度是由溶劑的流下秒數(shù)(tc)和溶液的流下秒數(shù)(t),通過(guò)下式求出。還原粘度(r|sp/c)=[(t/tQ)-1]/0.5相對(duì)于100重量份的A成分,C成分的含量為040重量份,優(yōu)選為538重量份,更優(yōu)選為1035重量份。當(dāng)含量大于40重量份時(shí),阻燃性顯著下降。(D成分有機(jī)磷類阻燃劑)作為本發(fā)明的有機(jī)磷類阻燃劑(D成分),可以舉出下式(1)表示的磷酸酯化合物。Qrf、R,"(O),一P-—O一X—O—P—~(0)一…,JjIm<(1)(上式(1)中,X表示除去二羥基化合物的羥基而得到的二價(jià)基團(tuán),所述二羥基化合物選自由氫醌、間苯二酚、雙酚A、以及二羥基二苯組成的組中;R,、R2、R3、以及R4分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)612的芳基;j、k、l以及m分別獨(dú)立地表示O或l;n表示05的整數(shù)。)上式(1)的磷酸酯化合物可以是具有不同的n數(shù)的化合物的混合物,當(dāng)為這種混合物的情況下,n的平均數(shù)優(yōu)選為0.51.5,更優(yōu)選為0.81.2,進(jìn)一歩優(yōu)選為0.951.15,尤其優(yōu)選為11.14的范圍。上述式中的X是從選自由氫醌、間苯二酚、雙酚A、以及二羥基二苯組成的組中的二羥基化合物衍生的二價(jià)基團(tuán),其中,優(yōu)選從間苯二酚、雙酚A、以及二羥基二苯衍生的二價(jià)基團(tuán)。上式中的R,、R2、R3、以及R4可以例示從苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙苯酚、丁基苯酚、以及對(duì)枯基苯酚等的羥基化合物衍生的一價(jià)基團(tuán),其中,優(yōu)選苯酚、以及2,6-二甲基苯酚。另外,所述一元苯酚可以被鹵原子取代,作為具有從該一元苯酚衍生的基團(tuán)的磷酸酯化合物的具體例子,可以例示三(2,4,6-三溴苯基)磷酸酯以及三(2,4-二溴苯基)磷酸酯、三(4-溴代苯基)磷酸酯等。另一方面,作為沒(méi)有被鹵原子取代的磷酸酯化合物的具體例子,可以優(yōu)選舉出三苯基磷酸酯以及三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等單磷酸酯化合物;以間苯二酚雙二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯作為主體的磷酸酯低聚物;以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物;以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物(在此所說(shuō)的作為主體,是表示可以少量含有聚合度不同的其他成分,優(yōu)選表示上式(1)中n=l的成分含量為80重量%以上、更優(yōu)選為85重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。)磷酸酯化合物的酸值優(yōu)選為0.2mgKOH/g以下,更優(yōu)選為0.15mgKOH/g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為0.1mgKOH/g以下,尤其優(yōu)選為0.05mgKOH/g以下。所述酸值的下限實(shí)質(zhì)上也可以是0,實(shí)用上優(yōu)選為0.01mgKOH/g以上。一方面,半酯的含量?jī)?yōu)選為1.1重量份以下,更優(yōu)選為0.9重量份以下。作為下限,實(shí)用上優(yōu)選0.1重量份以上,更優(yōu)選0.2重量份以上。若酸值超過(guò)0.2mgKOH/g,或者半酯含量超過(guò)l.l重量份時(shí),成型時(shí)的熱穩(wěn)定性變差,隨著芳香族聚碳酸酯的分解,樹(shù)脂組合物的耐水解性降低。上述C成分也可以混合兩種以上不同的磷酸酯化合物。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,D成分的含量為530重量份,優(yōu)選為625重量份,更優(yōu)選為720重量份。通過(guò)所述合適的組成比例,能夠提供具有良好的阻燃性的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。(E成分含氟防滴落劑)作為本發(fā)明中使用的E成分的含氟防滴落劑是用于防止燃燒時(shí)的熔融滴下并進(jìn)一步提高阻燃性的物質(zhì),優(yōu)選使用具有原纖維形成能力的聚四氟乙烯。另外,以下有時(shí)將聚四氟乙烯簡(jiǎn)稱為"PTFE"。具有原纖維形成能力的PTFE的分子量具有極高的分子量,顯示出通過(guò)剪切力等外部作用使PTFE彼此結(jié)合而成為纖維狀的傾向。其分子量在由標(biāo)準(zhǔn)比重求出的數(shù)均分子量中為100萬(wàn)1000萬(wàn)、優(yōu)選為200萬(wàn)900萬(wàn)。所述PTFE除固體形狀外,還可以使用水性分散液形式。另外,為了提高在樹(shù)脂中的分散性,而且為了得到良好的阻燃性以及機(jī)械特性,所述具有原纖維形成能力的PTFE也可以使用與其他樹(shù)脂的混合形式的PTFE混合物。作為所述具有原纖維形成能力的PTFE的市售品,例如可以舉出DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALS(株)的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))6J、大金化學(xué)工業(yè)(株)的求!J7口/MPAFA500、以及F-201L等。作為PTFE的水性分散液的市售品的代表例,例如可以舉出Asahi-ICIFluoropolymersCo.,Ltd.制造的FluonAD陽(yáng)l、AD-936、大金工業(yè)(株)制造的F1觀D-1、D-2,DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALS(株)制造的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))30J等。作為混合形式的PTFE,可以使用由以下方法得到的物質(zhì),即(1)混合PTFE的水性分散液和有機(jī)聚合物的水性分散液或溶液,并進(jìn)行共沉淀來(lái)得到共凝聚混合物的方法(JP特開(kāi)昭60-258263號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63-154744號(hào)公報(bào)等中記載的方法);(2)混合PTFE的水性分散液和干燥有機(jī)聚合物粒子的方法(JP特開(kāi)平4-272957號(hào)公報(bào)中記載的方法);(3)均勻混合PTFE的水性分散液和有機(jī)聚合物粒子溶液,從所述混合物同時(shí)除去各自的溶劑的方法(JP特開(kāi)平06-220210號(hào)公報(bào)、JP特開(kāi)平08-188653號(hào)公報(bào)等中記載的方法);(4)在PTFE的水性分散液中聚合用于形成有機(jī)聚合物的單體的方法(JP特開(kāi)平9-95583號(hào)公報(bào)中記載的方法);以及(5)均勻混合PTFE的水性分散液和有機(jī)聚合物分散液后,進(jìn)一步在該混合分散液中聚合乙烯類單體,然后得到混合物的方法(JP特開(kāi)平11-29679號(hào)等中記載的方法)。作為這些混合形式的PTFE市售品,例如可以舉出三菱RAYON(株)的"metablenA3800"(商品名)、"metablenA3700"(商品名)、以及GESpecialtyChemicals公司制造的"BLENDEXB449"(商品名)等。作為混合形式中的PTFE的比例,在100重量份PTFE混合物中,優(yōu)選PTFE為160重量份,更優(yōu)選為555重量份。當(dāng)PTFE的比例在所述范圍時(shí),能夠?qū)崿F(xiàn)PTFE的良好的分散性。相對(duì)于IOO重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,E成分的含量為0.052重量份,優(yōu)選為0.05~1重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.10.6重量份。根據(jù)所述合適的組成比例,能夠提供具有良好的阻燃性的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。(F成分一元或者多元醇的高級(jí)脂肪酸酯)本發(fā)明的樹(shù)脂組合物還可以含有一元或者多元醇和高級(jí)脂肪酸的酯(F成分)。高級(jí)脂肪酸優(yōu)選含有60重量份以上的碳原子數(shù)為20以上(更優(yōu)選碳原子數(shù)為2032、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為26~32)的脂肪酸。作為所述高級(jí)脂肪酸,優(yōu)選例示以二十八烷酸為主成分的高級(jí)脂肪酸。所述高級(jí)脂肪酸通常通過(guò)對(duì)褐煤蠟進(jìn)行氧化而制造。一方面,作為一元醇,例如可以例示十二垸醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十垸醇、二十四烷醇、二十六烷醇、以及三十垸醇等。作為多元醇,例如可以舉出甘油、二甘油、聚丙三醇(例如十甘油;Decaglycerin等)、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基乙垸、二乙二醇、以及丙二醇等。F成分中的醇成分更優(yōu)選為多元醇。進(jìn)一步優(yōu)選其中的甘油、季戊四醇、二季戊四醇、以及三羥甲基丙烷,尤其優(yōu)選甘油。優(yōu)選以二十八烷酸為主成分的高級(jí)脂肪酸和一元醇或者多元醇(優(yōu)選多元醇)的酯的密度為0.941.10g/cm3、酸值為1200、皂化值為50200。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,F(xiàn)成分的含量?jī)?yōu)選為0.21重量份,更優(yōu)選為0.35~0.7重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.450.65重量份。通過(guò)所述合適的組成比例,能夠提供具有良好的脫模性的樹(shù)脂組合物。(關(guān)于其他添加劑)在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,為了穩(wěn)定成型加工時(shí)的分子量或色澤,可使用各種穩(wěn)定劑或色劑。作為所述穩(wěn)定劑,可以舉出磷類穩(wěn)定劑、受阻酚類穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、染顏料、熱穩(wěn)定劑、防靜電劑等。(i)磷類穩(wěn)定劑作為磷類穩(wěn)定劑,可以例示亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯、以及叔膦等。具體來(lái)說(shuō),作為亞磷酸酯化合物,例如可以舉出亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬酯?;疚焖拇级喠姿狨?、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙{2,4-雙(l-甲基-l-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、以及二己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進(jìn)一步,作為其他亞磷酸酯化合物,可以使用與二元醇類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。例如可以例示2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、以及2,2,-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。作為磷酸酯化合物,可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、三氯苯基磷酸酯、磷酸三乙酯、二苯基甲苯磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等。優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物,可以舉出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3,-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等。優(yōu)選四(二叔丁基苯基)-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。所述亞膦酸酯化合物可與上述烷基具有兩個(gè)以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用,并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦可以例示三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三對(duì)甲苯基膦、三萘基膦、以及二苯基芐基膦等。尤其優(yōu)選叔膦是三苯基膦。上述磷類穩(wěn)定劑不僅可以只使用一種,還可以混合兩種以上使用。上述磷類穩(wěn)定劑中,優(yōu)選亞膦酸酯化合物或者下述通式(2)表示的亞磷酸酯。、o-ch/\ch2—oZ(2〉(式(2)中,R5以及W表示碳原子數(shù)為630的垸基或者碳原子數(shù)630的芳基,而且它們可以相互相同或者不同)。如上所述,作為亞膦酸酯化合物,優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯。作為以該亞膦酸酯為主成分的穩(wěn)定劑,市售的有SandostabP-EPQ(商標(biāo)、Clariant公司制造)以及IrgafosP-EPQ(商標(biāo)、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造),均可使用。另外,在上式(2)中,更優(yōu)選的亞磷酸酯化合物為二硬酯酰基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、以及雙{2,4-雙(l-甲基-l-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯。作為二硬酯?;疚焖拇级喠姿狨?,市售的有7"f力7夕:/PEP-8(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、JPP681S(商標(biāo)、城北化學(xué)工業(yè)(株)制造),均可使用。作為雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有7f力7夕:/PEP-24G(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、AlkanoxP-24(商標(biāo)、GreatLakes公司制造)、UltranoxP626(商標(biāo)、GESpecialtyChemicals公司制造)、DoverphosS-9432(商標(biāo)、DoverChemical公司制造)、以及Irgaofos126以及126FF(商標(biāo)、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造)等,均可使用。作為雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有7f力7夕7'PEP-36(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造),可以容易地使用。另外,作為雙{2,4-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯基}季戊四醇二亞磷酸酯,市售的有了x力7夕,PEP-45(商標(biāo)、旭電化工業(yè)(株)制造)、以及DoverphosS-9228(商標(biāo)、DoverChemical公司制造),均可使用。(ii)受阻酚類抗氧劑作為受阻酚化合物,可以使用通常能夠配合于樹(shù)脂的各種化合物。作為該受阻酚化合物,例如可以例示a-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、十八垸基畫(huà)3畫(huà)(3,5-二-叔丁基國(guó)4-羥基苯基)丙酸酯、2-叔丁基匪6隱(3'畫(huà)叔丁基—5'-甲基2'-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-二亞甲基-雙(6-a-甲基節(jié)基-對(duì)甲酚)、2,2'-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞丁基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇^-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]對(duì)苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]H"^—烷、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、4,4'-二硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-三硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二乙烯基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、N,N'-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠肼、1,1,3畫(huà)三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁垸、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、三乙二醇-N-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基5-甲基苯基)丙酸酯、三乙二醇->^-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)乙酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)乙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,]0-四氧雜螺[5,5]十一垸、四[亞甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)苯、以及三(3-叔丁基4-羥基-5-甲基芐基)異氰脲酸酯等。在上述化合物中,本發(fā)明優(yōu)選使用四[亞甲基-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]甲烷、十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、以及3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]H^一垸。尤其優(yōu)選使用3,9腳雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一垸。上述受阻酚類抗氧劑既可以單獨(dú)使用,或者也可以兩種以上組合使用。優(yōu)選配合磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑中的任意一種。尤其優(yōu)選配合磷類穩(wěn)定劑,更優(yōu)選配合三有機(jī)磷酸酯化合物。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的,磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑的混合量分別為0.005~1重量份,優(yōu)選為0.010.3重量份。(iii)紫外線吸收劑本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以含有紫外線吸收劑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物因橡膠成分或者阻燃劑的影響,有時(shí)其耐侯性惡化,所以紫外線吸收劑的配合對(duì)防止所述惡化有效。作為紫外線吸收劑,具體地可以舉出二苯甲酮類,例如可以舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基三氫化物二苯甲酮(2—匕K口年V—4一少卜年、乂一5—義》爾年、乂卜i;八,K,^KX卜^:y乂:7工/y)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺氧酸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲酰-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮、以及2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。作為紫外線吸收劑的可苯并三唑類,具體地可以舉出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基_4_辛氧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2'-對(duì)亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、以及2畫(huà)[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰胺甲基)-5-甲基苯蜀苯并三唑、2-(2'-羥基-5-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-211-苯并三唑和能夠與該單體共聚的乙烯類單體的共聚物或2-(2'-羥基-5-丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑和能夠與該單體共聚的乙烯類單體的共聚物等的具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作為紫外線吸收劑的羥基苯基三嗪類,具體的例如可以舉出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2_基)-5-甲基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚以及2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧苯酚等。進(jìn)一步可以舉出2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等、上述示例化合物中的苯基成為2,4-二甲基苯基的化合物。作為紫外線吸收劑的環(huán)狀亞胺基酯類,具體的例如可以舉出2,2'-對(duì)亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-(4,4'-二亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪_4-酮)、以及2,2'-(2,6-萘)雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)等。另外,作為紫外線吸收劑的氰基丙烯酸酯類,具體的例如可以舉出1,3一雙_[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基丙垸、以及l(fā),3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]苯等。進(jìn)一步,上述紫外線吸收劑也可以是,通過(guò)采用可進(jìn)行自由基聚合的單體化合物結(jié)構(gòu),將該紫外線吸收性單體以及/或者具有受阻胺結(jié)構(gòu)的光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等的單體進(jìn)行共聚而得到的聚合型紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收性單體,可優(yōu)選舉出(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環(huán)狀亞胺酯骨架以及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。上述中,在考慮紫外線吸收能力時(shí)優(yōu)選采用苯并三唑類以及羥基苯基三嗪類,而在考慮耐熱性以及色澤(透明性)時(shí),則優(yōu)選采用環(huán)狀亞胺酯類以及氰基丙烯酸酯類。上述紫外線吸收劑既可以單獨(dú)使用,還可以使用兩種以上的混合物。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,紫外線吸收劑的含量為0.01~2重量份,優(yōu)選為0.02~2重量份,更優(yōu)選為0.031重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.050.5重量份。(iv)染顏料本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步含有各種染顏料,從而提供表現(xiàn)多種外觀性的成型品。作為本發(fā)明中使用的熒光染料(包括熒光增白劑),例如可以舉出香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料、茈類熒光染料、蒽醌類熒光染料、硫靛類熒光染料、咕噸類熒光染料、咕噸酮類熒光染料、噻噸類熒光染料、噻噸酮類熒光染料、噻嗪類熒光染料、以及二氨基二苯乙烯類熒光染料等。其中優(yōu)選耐熱性良好且在聚碳酸酯樹(shù)脂的成型加工中劣化少的香豆素類熒光染料、苯并吡喃類熒光染料、以及茈類熒光染料。作為上述上藍(lán)劑以及熒光染料以外的染料,可以舉出茈類染料、香豆素類染料、硫靛類染料、蒽醌類染料、噻噸酮類染料、普魯士藍(lán)等的亞鐵氰化物、紫環(huán)酮類染料、喹啉類染料、喹吖酮類染料、二噁嗪類染料、異吲哚啉酮類染料、以及酞菁類染料等。進(jìn)一步,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物通過(guò)配合金屬顏料,而能夠得到良好的金屬色彩。作為金屬顏料,優(yōu)選在各種板狀填料中具有金屬被膜或者金屬氧化物被膜的物質(zhì)。相對(duì)于100重量份的A成分、B成分、以及C成分的總量,上述染顏料的含量為0.000011重量份,優(yōu)選為0.000050.5重量份。(v)其他熱穩(wěn)定劑本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,除上述磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類抗氧劑以外,還可以配合其他熱穩(wěn)定劑。所述其他熱穩(wěn)定劑,優(yōu)選與這些穩(wěn)定劑以及抗氧劑中的任意一種并用,尤其優(yōu)選與兩者并用。作為所述其他熱穩(wěn)定劑,例如優(yōu)選舉出以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和對(duì)二甲苯的反應(yīng)生成物為代表的內(nèi)酯類穩(wěn)定劑(所述穩(wěn)定劑在JP特開(kāi)平7-233160號(hào)公報(bào)中有詳細(xì)記載)。作為所述化合物,市售的有IrganoxHP-136(商標(biāo)、CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造),可以使用該化合物。而且,市售的還有將該化合物和各種亞磷酸酯化合物以及受阻酚化合物加以混合的穩(wěn)定劑。例如,優(yōu)選舉出上述公司制造的IrganoxHP-2921。在本發(fā)明中,也可以使用所述事先混合好的穩(wěn)定劑。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,內(nèi)酯類穩(wěn)定劑的配合量?jī)?yōu)選為0.00050.05重量份,更優(yōu)選為0.0010.03重量份。另外,作為其他穩(wěn)定劑,可以舉出季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、以及甘油-3-硬脂酰基硫代丙酸酯等的含硫穩(wěn)定劑。當(dāng)樹(shù)脂組合物用于旋轉(zhuǎn)成型時(shí),所述穩(wěn)定劑特別有效。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,所述含硫穩(wěn)定劑的配合物優(yōu)選為0.0010.1重量份,更優(yōu)選為0.010.08重量份。(vi)防靜電劑有時(shí)要求本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有防靜電功能,此時(shí)優(yōu)選含有防靜電劑。作為所述防靜電劑,例如可以舉出(1)以十二垸基苯磺酸轔鹽為代表的芳基磺酸鱗鹽、垸基磺酸轔鹽等的有機(jī)磺酸轔鹽、以及四氟硼酸鱗鹽那樣的硼酸鱗鹽。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,該轔鹽的配合量為5重量份以下,優(yōu)選為0.055重量份,更優(yōu)選為13.5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1.53重量份。作為防靜電劑,例如可以舉出(2)有機(jī)磺酸鋰、有機(jī)磺酸鈉、有機(jī)磺酸鉀、有機(jī)磺酸銫、有機(jī)磺酸銣、有機(jī)磺酸鈣、有機(jī)磺酸鎂、以及有機(jī)磺酸鋇等的有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽。如上所述,所述金屬鹽也可作為阻燃劑使用。更具體地說(shuō),所述金屬鹽例如可以舉出十二垸基苯磺酸的金屬鹽或者全氟鏈烷烴磺酸的金屬鹽等。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽的含量為0.5重量份以下,優(yōu)選為0.0010.3重量份,更優(yōu)選為0.0050.2重量份。尤其優(yōu)選鉀、銫、以及銣等的堿金屬鹽。作為防靜電劑,例如可以舉出(3)烷基磺酸銨鹽、以及芳基磺酸銨鹽等的有機(jī)磺酸銨鹽。相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,該銨鹽的含量?jī)?yōu)選為0.05重量份以下。作為防靜電劑,例如可以舉出(4)如聚醚酯酰胺等的作為構(gòu)成成分含有聚(氧基亞烷基)二醇成分的聚合物。該聚合物和含量相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,優(yōu)選為5重量份以下。(vii)其他添加劑本發(fā)明樹(shù)脂組合物中,可以配合A成分、B成分以及C成分以外的熱塑性樹(shù)脂、其他流動(dòng)改質(zhì)劑、抗菌劑、液體石蠟等的分散劑、光催化類防污劑、熱線吸收劑以及光致變色劑等。作為A成分、B成分以及C成分以外的熱塑性樹(shù)脂,可以舉出芳香族聚酯樹(shù)脂(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET樹(shù)脂)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT樹(shù)脂)、環(huán)己烷二甲醇共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(所謂PET-G樹(shù)脂)、聚萘二甲酸乙二醇酯、以及聚萘二甲酸丁二醇酯等)、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(PMMA樹(shù)脂)、環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂、聚乳酸樹(shù)脂、聚己內(nèi)酯樹(shù)脂、熱塑性氟樹(shù)脂(例如以聚偏氟乙烯樹(shù)脂為代表)、以及聚烯烴樹(shù)脂(聚乙烯樹(shù)脂、乙烯-((x-烯烴)共聚物樹(shù)脂、聚丙烯樹(shù)脂、丙烯-(a-烯烴)共聚物樹(shù)脂等)。上述其他熱塑性樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份的合計(jì)A成分、B成分、以及C成分的總量,為20重量份以下,優(yōu)選為10重量份以下。(樹(shù)脂組合物的制造)在制造本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物時(shí),可以采用任意的方法。例如,可以舉出采用V型混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、化學(xué)動(dòng)力裝置、以及擠出混合機(jī)等預(yù)混合裝置,充分混合(所謂的干式混合)A成分F成分、以及任意的其他添加劑之后,根據(jù)需要,通過(guò)擠出造粒機(jī)或者制團(tuán)機(jī)等,對(duì)所得到的預(yù)混合物進(jìn)行造粒,然后采用以排氣式雙軸擠出機(jī)為代表的熔融混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉,通過(guò)造粒機(jī)等機(jī)器對(duì)熔融混煉后的組合物進(jìn)行顆?;姆椒ā4送?,還可以舉出將各成分分別獨(dú)立地供給到以排氣式雙軸擠出機(jī)為代表的熔融混煉機(jī)的方法、或者對(duì)各成分中的一部分進(jìn)行預(yù)混合后,與所剩下的成分獨(dú)立地供給到熔融混煉機(jī)的方法等。作為預(yù)混合方法,例如可以舉出對(duì)部分A成分的粉末和D成分以及D成分等所配合的添加劑進(jìn)行干式混合,來(lái)制備由粉末稀釋了的添加劑的母體膠料(77夕一/:;/于)的方法。進(jìn)一步,還可以舉出將一成份獨(dú)立地從熔融擠出機(jī)的中途供給的方法等。進(jìn)行這些熔融混煉時(shí)的加熱溫度通常在25030(TC的范圍選擇。另外,當(dāng)所配合的成分中有液狀物體時(shí),向熔融擠出機(jī)的供給可以使用所謂的液體注入裝置、或者液體添加裝置。所述液體注入裝置或者液體添加裝置優(yōu)選使用設(shè)置有加溫裝置的裝置。尤其是,本發(fā)明D成分中含有的磷酸酯低聚物根據(jù)縮合度n的分布呈液狀而非固體形狀。因此,向擠出機(jī)的供給采用所謂的液體注入裝置或者液體添加裝置。為此,本發(fā)明中使用的擠出機(jī)優(yōu)選使用具有液體注入用的原料供給口的擠出機(jī)。另外,所述磷酸酯低聚物的添加是,采用齒輪泵等公知的液體運(yùn)送裝置,以擠出機(jī)內(nèi)的擠出壓力以上的壓力,從設(shè)置在通常的擠出機(jī)滾筒上的進(jìn)料口供給。另外,所述供給時(shí)的磷酸酯低聚物采用被加熱至20。C10(rC、優(yōu)選被加熱至30。C90。C、更優(yōu)選被加熱至4(TC8(TC的磷酸酯低聚物。當(dāng)?shù)陀?0"C時(shí),磷酸酯的粘度過(guò)高,很難進(jìn)行定量精度高的添加,當(dāng)超過(guò)IO(TC時(shí),在長(zhǎng)時(shí)間的制造中,有時(shí)會(huì)引起磷酸酯的揮發(fā)、分解、或者老化的現(xiàn)象。另外,擠出的樹(shù)脂,可以直接切斷而進(jìn)行造?;?,或形成股線后,將該股線用造粒機(jī)加以切斷而進(jìn)行造?;T谶M(jìn)行造?;H,若需要降低外部塵埃等的影響時(shí),則優(yōu)選凈化擠出機(jī)周圍的環(huán)境。所得到的顆粒的形狀可以是圓柱狀、角柱狀、以及球狀等通常的形狀,但優(yōu)選為圓柱狀。所述圓柱的直徑優(yōu)選為15mm,更優(yōu)選為1.54mm,進(jìn)一步優(yōu)選為23.3mm。一方面,圓柱的長(zhǎng)度優(yōu)選為130mm,更優(yōu)選為25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為2.53.5mm。本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物,通常通過(guò)對(duì)如上制造的顆粒進(jìn)行注射成型而得到成型品,由此能夠制造各種制品。在所述注射成型中,不僅是通常的成型方法,還可以舉出注塑壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的方法)、插入成型、模內(nèi)涂層(In-MoldCoating)成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型、以及超高速注射成型等。另外,成型可以選擇冷流道方式以及熱流道方式中的任何一種。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可通過(guò)擠出成型成為各種異形擠出成型品、片狀、薄膜狀等形式而加以利用。另外,在片狀、薄膜狀成型中,還可以使用吹塑法、壓延法、鑄塑法等。而且,通過(guò)實(shí)施特定的拉伸操作,也可以成型為熱收縮管。另外,也可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物制造成成型品。使用了本發(fā)明阻燃性樹(shù)脂組合物的成型品,適用于OA機(jī)器或家電產(chǎn)品的內(nèi)部部件或者殼體等的用途中。這些產(chǎn)品,例如在復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、液晶電視的框體等的各種部件中可以使用由本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物形成的樹(shù)脂制品。實(shí)施例本發(fā)明者目前認(rèn)為最佳的本發(fā)明的實(shí)施方式,為滿足上述各要件的優(yōu)選范圍的實(shí)施方式,例如,將其代表例記載于下述的實(shí)施例中。當(dāng)然,本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施方式。評(píng)價(jià)是按照下述方法進(jìn)行。(I)樹(shù)脂組合物的評(píng)價(jià)(i)夏比沖擊強(qiáng)度按照ISO179實(shí)施帶缺口夏比沖擊強(qiáng)度的測(cè)定。(ii)全光線透過(guò)率按照J(rèn)ISK7361—1,使用D65光源實(shí)施測(cè)定。另外,以試片厚度為2.0mm而實(shí)施。全光線透過(guò)率優(yōu)選為40%以上,更優(yōu)選為45%以上。(iii)阻燃性-根據(jù)UL規(guī)格94V,以厚度1.5mm實(shí)施燃燒試驗(yàn)。(iv)L值按照J(rèn)ISK7105,使用D65光源,實(shí)施反射測(cè)定。色立體(色空間)中使用被稱之為L(zhǎng)ab的三維坐標(biāo)軸。表中的L值表示L亮度(lightness),L=0表示最暗(黑色),L=100表示最亮的狀態(tài)(白色)。0《AL<1.5表示微弱的亮度差,1.5《AL〈3.0表示能夠感知的亮度差、AL=3以上表示明顯的亮度差。另外,以試片的厚度為2.0mm而實(shí)施。優(yōu)選L值與未添加MBS時(shí)(比較例10)的值沒(méi)有變化。實(shí)施例1~10,比較例114按照表l以及表2所示組成,從擠出機(jī)的第一供給口供給由除C成分和D成分以外的成分組成的混合物。在V型混合機(jī)中混合下述(i)的預(yù)混合物和其他成分來(lái)得到所述混合物。即,(i)是E成分(含氟防滴落劑)和作為A成分的芳香族聚碳酸酯的混合物,其中,以E成分含量成為2.5重量份的方式,將所述E成分和A成分投入聚乙烯袋中,并搖晃該袋整體來(lái)使其均勻混合的混合物。另外,采用側(cè)迸料器,從第二供給口供給C成分。進(jìn)一步,在加熱至80。C的狀態(tài)下,采用液體注入裝置(HYM-JS-08,富士科技工業(yè)(株)制造),從缸體中途的第三供給口(位于第二供給口和排氣口之間的位置),向擠出機(jī)供給D成分,以調(diào)整為規(guī)定的比例。液體注入裝置被設(shè)定為定量供給,其他原料的供給量則通過(guò)計(jì)量器(CWF,(株)久保田制造)進(jìn)行精密計(jì)量。使用直徑30mmO的排氣式雙軸擠出機(jī)(TEX30a-38、5BW-3V,(株)日本制鋼所)進(jìn)行擠出,在螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)為200rpm、擠出量為20kg/h、排氣部真空度為3kPa的條件下進(jìn)行熔融混煉而得到顆粒。另外,擠出溫度是從第一供給口到模具部分為260°C。所得到的顆粒在809(TC溫度下,由熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥6小時(shí)后,通過(guò)注射成型機(jī)(SG150U,住友重機(jī)械工業(yè)(株)制造),在缸體溫度240°C、模具溫度6(TC的條件下,成型評(píng)價(jià)用的試片。表1以及表2中的符號(hào)表示的各成分如下。(A成分)PC1:芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(八。y歹^f卜L-1225WP,通過(guò)常用方法由雙酚A和碳酰氯制造的粘均分子量為22400的聚碳酸酯樹(shù)脂粉末,帝人化成(株)制造)PC2:芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(八°>,<卜L-1250WQ,通過(guò)常用方法由雙酚A和碳酰氯制造的粘均分子量為25100的聚碳酸酯樹(shù)脂粉末,帝人化成(株)制造)(B成分)IM-1:核-殼型接枝共聚物核為含有苯乙烯和丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,殼為苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(計(jì)算值)為1.538。接枝共聚物的平均粒徑為160nm。(metablenC-215A(商品名)、三菱RAYON(株)制造)IM-2:核-殼型接枝共聚物核為含有苯乙烯和丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,殼為苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(計(jì)算值)為1.545。接枝共聚物的平均粒徑為100nm。IM-3:核-殼型接枝共聚物核為含有苯乙烯和丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,殼為苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(計(jì)算值)為1.531。接枝共聚物的平均粒徑為200nm。IM4-核-殼型接枝共聚物核為含有苯乙烯和丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,殼為苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(計(jì)算值)為1.538。接枝共聚物的平均粒徑為200nm。IM-5:核-殼型接枝共聚物核為含有苯乙烯和丁二烯類橡膠聚合物的乳膠,殼為苯乙烯以及甲基丙烯酸甲酯的接枝共聚物。核部分的折射率(計(jì)算值)為1.538。接枝共聚物的平均粒徑為80nm。IM-6:有機(jī)硅丙烯酸酯復(fù)合橡膠(metablenS-2100(商品名)、三菱RAYON(株)制造)(C成分)AS:AS樹(shù)月旨(,一夕:y夕-ABS-207(商品名)、日本A&L(株)制造)乳液聚合AS樹(shù)脂ABS:ABS樹(shù)脂(CH-T(商品名)、CHEILINDUSTRIESINC.制造)(D成分)FR:以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)為主成分的磷酸酯(CR-741(商品名)、大八化學(xué)工業(yè)(株)制造)(E成分)PTFE1:聚四氟乙烯(求U7口、乂MPFA500(商品名)、大金工業(yè)(株)制造)PTFE2含聚四氟乙烯混合粉體(metablenA3700(商品名)、三菱RAYON(株)制造、)(F成分)SL:脂肪酸酯類脫模劑(]i^T7—小SL900(商品名)、理研維生素(株)制造)(其他成分)IRG:苯酚類熱穩(wěn)定劑(IRGANOX1076(商品名)、CibaSpecialtyChemicals公司制造)CB:碳黑母體(口一亇/K/,、;/夕904S(商品名)、越谷化成工業(yè)(株)制造)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>從上表可知,通過(guò)添加特定量的本發(fā)明的特定MBS樹(shù)脂,在沒(méi)有降低沖擊強(qiáng)度、阻燃性的情況下,能夠改善著色性,尤其能夠大大地改善漆黑性。發(fā)明效果本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物在沒(méi)有降低阻燃性、機(jī)械特性的情況下,能夠體現(xiàn)高發(fā)色性,尤其能夠體現(xiàn)漆黑性,因此,可作為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等的OA領(lǐng)域,家電領(lǐng)域等的廣泛領(lǐng)域中的成型材料使用。本發(fā)明所達(dá)到的工業(yè)效果非常大。權(quán)利要求1.一種阻燃性樹(shù)脂組合物,其特征在于,包括樹(shù)脂成分;作為D成分的有機(jī)磷類阻燃劑;以及作為E成分的含氟防滴落劑,而且,相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂成分,D成分為5~30重量份,E成分為0.05~2重量份,其中,所述樹(shù)脂成分包括作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、作為B成分的接枝共聚物、以及作為C成分的共聚物;所述B成分為對(duì)折射率1.535以上的具有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠、不飽和羧酸烷基酯、以及芳香族乙烯類單體進(jìn)行乳液聚合而得到,且其平均粒徑為100nm~180nm;所述C成分為選自由作為C-1成分的熱塑性接枝共聚物以及作為C-2成分的AS樹(shù)脂、即丙烯腈-苯乙烯共聚物所組成的組中的至少一種共聚物,所述C-1成分為在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)了乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到的熱塑性接枝共聚物,而且,相對(duì)于100重量份的A成分,B成分為0.1~10重量份,C成分為0~40重量份。2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹(shù)脂組合物,其中,B成分的橡膠成分量為4090重量°/。。3.如權(quán)利要求1或2所述的阻燃性樹(shù)脂組合物,其中,C-l成分是橡膠成分量為0.130重量%的丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚物。4.如權(quán)利要求1~3中任意一項(xiàng)所述的阻燃性樹(shù)脂組合物,其中,D成分為用下式(1)表示的酸值為0.2mgKOH/g以下的有機(jī)磷類阻燃劑,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(1)中,X表示除去二羥基化合物中的羥基而得到的二價(jià)基團(tuán),所述二羥基化合物為選自由氫醌、間苯二酚、雙酚A、以及二羥基二苯組成的組中的二羥基化合物;Rt、R2、R3以及R4分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)612的芳基;j、k、l以及m分別獨(dú)立地表示O或l;n表示05的整數(shù)。5.如權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的阻燃性樹(shù)脂組合物,其中,還含有作為F成分的一元醇或者多元醇的高級(jí)脂肪酸酯,且相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂成分,F(xiàn)成分含量為0.21.0重量份。全文摘要本發(fā)明提供沒(méi)有降低機(jī)械特性而改善發(fā)色性的樹(shù)脂組合物。本發(fā)明樹(shù)脂組合物包括樹(shù)脂成分、有機(jī)磷類阻燃劑以及含氟防滴落劑,其中,樹(shù)脂成分包括芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂、接枝共聚物以及共聚物;所述接枝共聚物為對(duì)折射率1.535以上的具有丁二烯類橡膠質(zhì)聚合物的乳膠、不飽和羧酸烷基酯、及芳香族乙烯類單體進(jìn)行乳液聚合而得到,且其平均粒徑為100nm~180nm;所述共聚物為選自由熱塑性接枝共聚物以及AS樹(shù)脂組成的組中的至少一種共聚物,該熱塑性接枝共聚物是在二烯類橡膠成分上接枝反應(yīng)乙烯基氰化合物以及芳香族乙烯化合物而得到,相對(duì)于100重量份的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,接枝共聚物為0.1~10重量份,共聚物為0~40重量份。文檔編號(hào)C08L27/00GK101525481SQ200910007770公開(kāi)日2009年9月9日申請(qǐng)日期2009年2月24日優(yōu)先權(quán)日2008年2月26日發(fā)明者石田將史申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社
網(wǎng)友詢問(wèn)留言 已有0條留言
  • 還沒(méi)有人留言評(píng)論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
1