專利名稱::低霧化熱塑性彈性體組合物及其生產方法,以及該組合物的用途的制作方法低霧化熱塑性彈性體組合物及其生產方法,以及該組合物的用途本申請是申請?zhí)枮?1111671.4,申請日為2001年2月9日,發(fā)明名稱為"低霧化熱塑性彈性體組合物及其生產方法,以及該組合物的用途"的中國專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及一種烯烴類熱塑性彈性體組合物,更具體地涉及一種具有優(yōu)異防霧性微低起霧性能)的烯烴類熱塑性彈性體,同時,本發(fā)明也涉及該組合物的生產方法及應用。從節(jié)能、節(jié)約資源以及近年來全球環(huán)保的角度來講,烯烴類熱塑性彈性體越來越多地應用于汽車部件,工業(yè)機器部件,電子/電器部件和建筑材料,這是因為其為輕質,可容易循環(huán)使用,除lfct外在焚燒時不產生有毒氣體。眾所周知,熱塑性彈性體可摻入礦物油軟化劑以增加柔韌性和橡膠彈性。然而,烯烴類熱塑性彈性體摻入礦物油軟化劑造成的問題是,當其用于汽車等的內部材料時,在長期使用時會產生霧化mm(玻璃模糊mm),由此人們期待對此問皿行改進。此外,從汽車部件等裝飾方面的角度,期望熱塑性彈性體具有很好的光澤。本發(fā)明的目的是解決上述現(xiàn)有技術中存在的問題,提供一種具有優(yōu)異防霧性敏低起霧性能)的烯烴類熱塑性彈性體。艮P,本發(fā)明包括如下發(fā)明。(1)一種完全或部分交聯(lián)的烯烴類熱塑性彈性體組合物,其含有10—90重量份的結晶聚烯烴(a),90—10重量份的烯烴基共聚物橡膠(b)衝分(a)和(b)的總量為100重量份),和3—100重量份的石蠟^(paraffinic)礦物油軟化劑(c),其在200°C、常壓和1小時的^[牛下具有的蒸發(fā)損失為0.4wtM或更少,具有的動態(tài)粘度(40。C)為50—250cSt。(2)上述(l)的熱塑性彈性體組合物,其中軟化齊U(c)的粘度指數(shù)為90—110。(3)上述(2)的熱塑性彈性體組合物,其中礦物油軟化劑(c)具有的閃點為200—290°C,傾點為-20—-10。C。(4)上述(l)-(3)的任一熱塑性彈性體組合物,其中的交聯(lián)劑為有機過氧化物。(5)上述(l)-(3)的任一熱塑性彈性體組合物,其中的交聯(lián)劑為酚^^化劑。(6)上述(4)爽5)的熱塑性彈性體組合物,其中凝膠含量為98%,少。(7)ii&(i:K6)的任一熱塑性彈性體組^t/,其中,按照DIN75201中A方法所述,在IO(TC和3小時^f牛下測定的霧度《戰(zhàn)3%鞭小。(8)—種生產浠烴類熱塑性彈性體組的方法,其包括在交聯(lián)劑^it下,動態(tài)熱處理10—90重量份的結晶聚烯烴(a),90—10重量份的烯烴基共聚物橡膠(bX組併a)和(b)的總量為100M份),和3—100m份的石蠟方M"物油軟化劑(c),其在20(TC、常壓和1小時的條件下具有的蒸發(fā)損失為0.4wty。l^少,具有的動態(tài)粘度(4(TC)為50—250cSt。②一種可由Jd^(8)生產方法獲得的烯烴類熱塑性彈性體組合物。(10)一種完^:或部分交聯(lián)的烯烴^^塑性彈性體組^tl,其含有10—90份的結晶聚丙烯樹脂(a'),90—10錢份的烯烴基共聚物^l^(bX組併a')和(b)的總量為100驢份),3—30錢份的聚乙烯樹脂(d)和3—100歸份的石蠟方,物油軟化劑(c),雜20(TC、常壓和1小時的劍牛下具有的蒸發(fā)損失為0.4wty。頗少,具有的動態(tài)粘度(40。C)為50—250cSt。(11)±M(1K7),(9)和(10)的任一熱塑性彈性體組,,其可在下述^#下,通過動翻處理之后的靜驗W而獲得(^0.1和兇《-110,其中,Q為用于千燥單^JtS的被處理物質的熱空氣量[mS/(小時千對],t為熱處理時間(小時),T為與被處理物質撤4鵬間熱空氣的^iSCC)。(12)—禾中電錢販車餅幾器,其包括含有i^(lK7),(9)和(10)任一熱塑性彈性體組^t/的部件和含簾及璃的部件。G》±^12)的電驢軀輸臘,其中含有熱塑性彈性體組^1的部件和含,璃的部件安裝在同"^閉空間中。(14)Jl^(12)的電驢^tf鈉l器,其中在最相鄰健處,含有熱塑性彈性體組^tJ的部件和含W^璃的部件相距1^小。(15)—種烯烴類熱塑性彈性體組^tl,其可在交聯(lián)劑的存在下,ilil動態(tài)熱艦如下混儲獲得,該混儲包括40—85錢份的乙烯基共聚物^^(A),60—15驢份的烯烴類樹脂(B)和45驢份頗少的軟化齊IXC)(組併A)、(B)和(C)的總量為100驢份),當<頓10g該組合物顆粒,按照DIN75201中A方法所述,在IO(TC和3小時劍牛下于玻璃feija行霧化測試時,該組,的光澤{筋80%5鞭大,霧度<1^10%鞭少。(16)...hM(15)的熱塑性彈性體組合物,其可在下述^#下,通過動處理之后的靜處理而獲得Q^0.1和兇仰0,其中,Q為用于干燥剩M量的被處理物質的熱空氣量[mV(小時'千茍],t為熱處理時間(小時),丁為與被處理物質撤蟲瞬間前熱空氣的^KCC)。(17)J^(15)爽16)的熱塑性彈性體組糊,其中的交聯(lián)劑為在一個肝中具有兩4Sl氧鍵的雙官能有Dlil氧化物,其分解產吻,即粒中殘留的二醇的濃度為30ppm或更少。(18)—種熱塑性彈性體組合物,其可在下述^K牛下,通過動態(tài)熱M之后的靜鵷處理而獲得Q^0.1和兇^110,其中,Q為用于千燥單^Sfi的被處理物質的熱空氣量[mV(小時'千効],t為熱處理時間(小時),t為與被處理物質,數(shù)鵬間前熱空氣的溫度rc)。(19)一種模塑制品,其模塑±3悉(15)-(18準一熱塑性彈性體組^獲得。(20)jj^(i9)的模塑制品'其為m^的內部件。(21)—種^^烯烴類熱塑性彈性體組^J的方法,其包括在交職1JTO下,動皿處理一種混,,該混合t)^括40—85M份的乙烯基共聚物^t^(A),60—15錢份的烯烴類樹脂(B)和45錢份頗少的軟化齊(J(C)[組浙A)、(B)和(C)的總量為100fiM份],然后在下述^f牛下進fi^^處理Q^0.1和兇仰0,其中,Q為用于干燥單^S量的被處理物質的熱空氣量[mV(小時'千知],t為熱處理時間(小時),丁為與被處理物質手魏鵬間前熱空氣的^itrc)。本申請中首要發(fā)明的熱塑性彈性體組糊由如下構成結晶聚烯烴(a),烯烴基共聚物^l^))和石蠟方,物油軟化劑(c),雜20(TC、常壓和l小時的剝牛下具有的蒸發(fā)損失為0.4wf/。頓少,具有的動態(tài)粘度(4(TC)為50—250cSt。作為在本發(fā)明中使用的結晶聚烯烴,司'例舉具有2—20個碳原子的ot-烯烴的均聚物鵬聚物。±3&-烯烴具體包括乙烯,丙烯,l-丁烯,l-j[^希,l-己烯,l凈稀,l匿對希,62-甲基-l-丙烯,3-甲基l-^l;希,4-甲晷l(wèi)-鵬和5-甲基-l-己烯。,結晶聚烯烴的具體例刊括如下(共)聚合物。(1)乙烯的均聚物。(2)乙烯與10md。/?;蚋俦嚷实钠渌黲c-烯烴或乙烯基單體如醋酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的共聚物。(3)丙烯的均聚物。④丙烯與10md。/?;蚋俦嚷实钠渌黙-烯烴的無規(guī)共聚物。(5)丙烯與30moP/。或更少比率的其它a-烯烴的嵌段共聚物。(6)l-丁烯的均聚物。(7)丁烯與10mol。/?;蚋俦嚷实钠渌黙-烯烴的無規(guī)共聚物。(8)4_甲基1_傲希的均聚物。,(9)4-甲基小傲希與20moiy。頓少比率的其它a-烯經(jīng)的無規(guī)共聚物。用作結晶聚烯烴的結晶聚丙烯樹脂(a')為Jl^(3),(4)和(5)中的聚。,結晶聚烯烴可單測OT或兩種或多種混合使用。在本申請首要發(fā)明中4頓的烯徑基共聚物鵬為非晶形,無規(guī),彈性共聚物,其含有作為主要組分的2—20個碳原子ot-烯烴,其包括含有兩個或多個a-烯烴的非晶^a-烯烴共聚物和含有兩個或多個a-烯烴和非共軛二烯的a-烯烴-非共軛二烯共聚物。作為此對欷5基共聚物賺的具體例子,可例對嚇繊。(1)乙烯普烯烴共聚物賺[乙烯/a-烯;lg(摩爾比)^約90/10-50/50〗(2)乙膝oc-烯烴-非共軛二烯共聚物離[乙烯/ct-烯g(摩爾比h約90/10-50/50〗(3歸a-烯烴共聚物鵬[丙烯/a-烯jg(摩爾比^約90/10-50/50](4)丁烯w烯烴共聚物繊[丁烯/a-烯資摩爾比h約90/10-50/50]Jt^a-烯烴可具體例舉與構成上述結晶聚烯烴的a-烯烴實例相同的物質。作為上述非共軛二烯,可具體例舉環(huán)狀二烯如二環(huán)戊二烯,環(huán)辛二烯,亞甲7基降冰片烯(如5-亞甲基-2-降冰片烯),亞乙基降冰片烯(如5-亞乙基_2-降冰片烯),甲基四氫茚,5-乙烯基-2-降冰片烯,5-亞異丙&2-降冰片烯,6-氯甲晷5-異丙基2-降冰片烯和降冰片二烯;以及鏈二烯如1,4-己二烯,3-甲基-l,4-己二烯,4-甲基-1,4-己二烯,5-甲基-l,4-己二烯,4,5-二甲基-1,4-己二烯,6-甲^l,6-辛二烯,7-甲基誦l,6-辛二烯,6-乙基-l,6-辛二烯,6-丙基-l,6-辛二烯,6-丁基-l,6-辛二烯,6-甲基-1,6-壬二烯,7-甲蟇l,6-壬二烯,6-乙基-l,6-壬二烯,7-乙蟇],6-壬二烯,6-甲基-1,6-癸二烯,7-甲基-l,6-癸二烯,6-甲^l,6-f—烷基二烯和7-甲基-l,6-辛二烯。這些共聚物橡狡的門尼粘度MLw(100。C)通常為10—250,優(yōu)選40—220。如^M非共軛二烯參與共聚,那么其碘值4,為25或更小。J^烯烴基共聚物橡膠可以任何交聯(lián)狀態(tài)如非交聯(lián)態(tài),部分交聯(lián)態(tài)和完全交聯(lián)態(tài)存在于熱塑性彈性體中。然而,在本申請的首要發(fā)明中,其必需以完全交聯(lián)態(tài)或部分交聯(lián)態(tài)紘在本申請的首要發(fā)明中,該橡膠組分可4頓除Jii^欷5基共聚物柳交之外的其它繊,例如二烯鄉(xiāng)的^I5如苯乙烯一丁二烯^!(SBR),丙烯腈一丁二烯橡膠(NBR),天然,(NR)和丁基^^(IIR:hSEBS;以及聚異丁烯。在本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組合物中,結晶聚烯烴(a)的配方量,基于結晶聚烯資a)與烯烴基共聚物^S(b)總和的100錢份,為10—90體份,優(yōu)選10—70重量份。此外,當烯烴觀聚物賺(b)與其它橡膠混合4頓作為橡膠組分時,相對于結晶聚烯徵a)與賺組分總和的訓錢份,其它鵬的摻入翻常為40驢份鞭少,4腿20驢份頗少,相對于結晶聚烯資a)與^t^組分總和的100Sfi份,結晶聚烯資a)的摻入fiil常為10—90M份,優(yōu)選10—70Sfi份。作為本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組合物,優(yōu)選的是這樣的一種組合物其中結晶聚烯資a)為結晶聚丙烯,其中烯烴基共聚物W^b)為乙烯一a-烯烴共聚物繊或乙烯—(X-烯烴一非共軛二烯共聚物橡膠,且在該熱塑性彈性體中處于部分交聯(lián)態(tài),并且其中結晶聚丙烯對全膠組分的配制重量比(結晶聚丙烯/^)為70/30-10/90。作為本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組合物,也可使用完全或部分交聯(lián)的烯烴類熱塑性彈性體組合物'該組^包括10—90SS份結晶聚丙烯樹脂(a'),90—10驢份的烯烴基共聚物^^(b)(組分(a')和(b)的總量為100龍份),3—308M:份,im5—20M份的聚乙烯樹脂(d)和3—100Sfi份的石蠟方,物油軟化齊0(c),縱200。C、常壓和1小時的割牛下具有的蒸發(fā)損失為0.4wtr。頗少,具有的動態(tài)粘度(4(TC)為50—250cSt。該聚乙烯樹脂(d)為①乙烯的均聚物和(u)乙烯與1011101%或更少比率的其它00-烯烴或乙烯{材,昔酸乙烯酯和丙烯酸乙酯的共聚物。在本申請的首要發(fā)明中,為獲得優(yōu)異的防霧t頓《鵬霧t4M)和光澤,將在200°C、常壓和1小時的劍牛下具有蒸發(fā)損失為0.4wf/。鞭少,具有動態(tài)粘度(4(TC)為50—250cSt的石蠟方M"物油軟化齊iJ(c)以3—100M份,優(yōu)選5—80M份的量摻入亂總量100m份的結晶聚烯資a)[或結晶聚丙烯樹脂(a')J和烯徑基共聚物^i^(b)中。當烯烴基共聚物^)K(b)與其它賺共同用作鵬組分時,對于總量100錢份的結晶聚烯資a)[或結晶聚丙烯樹脂(a')]和橡膠組分,石蠟》媒物油軟化劑(c)通常摻入的量為3—i00Sl;份,優(yōu)選5—80Sfi份。從長期存儲穩(wěn)定和光澤的角度,J^礦物油軟化齊iJ(c)雌具有粘度指數(shù)為90—110,閃點為200—29(TC,傾點為-20—-l(TC,密度為0.85-0.90g/cm3。本申請首要發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可視需要摻入添加齊收B熱穩(wěn)定劑,抗靜電劑,耐候劑,防老劑,填料,著色劑和潤滑劑,其量以不妨礙本申請首要發(fā)明的目的為準。本申請首要發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的優(yōu)選具體例子包括一種熱塑性彈性體,該熱塑性彈性體^^樣獲得的混合10—70M份的結晶聚丙烯(a),90—30M:份的^l^(b),其中該^l^(b)含有乙烯一丙烯共聚物或乙烯一丙烯一二烯共聚物微[組併a)和(b)的總量為100龍份],以及5—S0驢份的Jl^礦物油軟化齊(J(c),將該混合物在有機過氧化物或酚^l化齊瞎在下進fi^力態(tài)熱處理以使繊(b)發(fā)生交聯(lián)。用作交聯(lián)齊啲有a31氧化物具體包括二枯基過氧化物,二叔丁基過氧化物,2,5-二甲基-2,5-二<叔丁基過氧)己烷,2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己'奏3,1,3-;叔丁基過竊丙萄苯,U-:i(叔丁基過氧)"3,3,5-三甲餅己烷,正丁基4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯,過氧4株甲酰,過氧#^甲酰,過氧化2,4-二誠甲酰,過鮮甲酸叔丁酯,叔丁基過親丙基碳酸酯,過氧化二乙酰,過氧化月桂酰禾口叔丁雜基過氧化物。其中,從氣嚇噍燒穩(wěn)定性的角度,"謎2,5-二甲蟇2,5-二~(叔丁基過氧)己烷,92,5-二甲蟇2,5-二<叔丁基過氧)己;^3,1,3-二(叔丁基過^#丙基)苯,l,l-ZL(叔丁基過氧》,3,5-三甲餅己烷禾旺丁基4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯。其中,2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己烷和1,3-二(叔丁基過^丙基)苯為更優(yōu)選。在本申請的首要發(fā)明中,相對于總量100驢份的結晶聚烯烴、全15組分和礦物油軟化劑,有m)l氧化物的用量為0.05-3錢份,4繼0.1-1錢份。在由.戰(zhàn)有^31氧化物交聯(lián)處理的同時,可摻入交ES力齊收口硫磺,對醌二月虧,p,p'-r^甲SfcS醌二月虧,N-甲基-N4-二亞硝基苯胺,亞硝基苯,二苯基胍,三甲竊丙烷,N,N'-間鵬基二馬來,胺,二乙烯基辯口三烯丙基観酯,多官能甲基丙烯酸酯單j擬n二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸二乙二醇酯,二甲基丙烯酸多乙二醇酯,三羥甲基丙1甲基丙烯酸酯和甲基丙烯膨希丙基酯,以及多官能乙烯基爭懶n丁酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯。4OT,化合物可實現(xiàn)均勻且緩和的交聯(lián)反應。特別地,在本申請的首要發(fā)明中,二乙烯基苯為最優(yōu)選。由于容易控制,由于與被交m理的主要組分結晶聚烯烴和烯烴基共聚物具有良好的相容性,以及由于具有溶解有豐/lil氧化物以用作其分散劑的作用,二乙烯基苯產生了這樣的效果i!51熱處理的交聯(lián)是均勻的,從而形i^l顧流動性和物理ra的熱塑性彈性體組合物。從獲得所得的熱塑性彈性體良好流動性和防止在模歡加工時通過熱累積而產生物理性質變化的角度,如上述交聯(lián)助齊蜮多^能乙烯基單體化儲通常的用量為0.1-2M份,4腿0.3-1M份,基于100Si份全部要被交聯(lián)的物質。用作交聯(lián)劑的酚^l化劑為包括酚^l化樹月旨的硫化劑,ttii在US4,311,628中公開的、包括酚^t化樹脂和硫化活性齊啲酚^l化劑體系。,體系的基本成分為酚類硫化樹脂,其制備是通過取代的苯酚(如卣代苯酚,Q-C2^M(代的苯酚)或非取代的苯酚與醛,甲醛在堿性介質中進《彌合反應,或雙官能團苯酚二酉對^±用C5-do烷SlS(代的二羥甲基苯酚)的縮合。il51^M(代的苯酚硫化柳旨的齒化制備的劍七烷基取代的苯酚硫化樹脂是特別適合的。特別推薦包括羥甲基酚^l化樹脂,卣穀合體和金屬化合物的酚類硫化劑體系,其詳細資半糊述在US3,287,440和US3,709,840說明書中。非劍七的酚1化樹脂與鹵穀合體,tt^與鹵化氫凈化劑混合j頓。通常,齒代的,雌含2-10wty。溴的溴代酚魏化樹脂不需要鹵^^合體,而與卣化氫凈化齊咖金屬氧化物如氧化鐵,氧化鈦,氧化鎂,硅勝美,二氧化硅,tt^氧化鋅一起4OT,其存在iS3酚^^化樹脂與橡汲的交駒乍用,而賺不容易用酚^^似對脂進行硫化,因此推薦鹵穀合體和氧化鋅的結合4頓。卣代酚^l化齊卿脂的制備及其與氧化鋅在硫化劑體系中的應用描述在US2,972,600和US3,093,613的說明書中,其與上述US3,287,440和US3,709,840公開的內容引入于此供參考。適合的鹵素給體的例子為氯4t亞錫,三氯化鐵,或鹵素供體聚合物如氯化石蠟,氯化聚乙烯,氯磺化聚乙烯和聚氯丁二烯(氯丁糊幻。在此使用的術語"活化齊lj"指的是任何能實質提高酚類硫化樹脂的交聯(lián)效果的物質,其包括金屬氧化物和卣穀合體,其單獨使用或結合使用。對于酚類硫化劑體系更詳細的資料,參見"VulcarazationandVulcanizingagent",W.Hoffinan^PalmertonPublishingCompany。適合的酚^H^M脂和溴化酚^t化樹月旨可fflii商業(yè)購得,例如,此類樹脂可M購買SchenectadyChemicals,Inc.牌號SP-1045,CRJ-352,SP-1055和SP-1056而獲得。從其它途徑也可獲得功能相當?shù)姆觀t化樹脂。由于它們產生少量的,產物的緣故,因此,從防止霧化的角度,戰(zhàn)酚類硫化劑為優(yōu)選的硫化劑。酚1化劑的用量以足以使賺基本上完全硫化為準。該酚化劑的用量,換算為酚^i化樹脂,通常為0.5-10錢份,0.5-5驢份,更{腿1-5錢份,此基于100錢份結晶聚烯烴、全^組分和礦物油軟化劑。戰(zhàn)術語"動繊處理"指的是一種獄措施,其中,含有戰(zhàn)每種組分的組^M鵬敏圼合,即^S蟲狀態(tài)下進行捏合。作為捏合設備可使用迄今所公知的設備,例如,幵力,設備如混煉4幾或非開方煙設備如Bumbuiy混合器,擠出機,捏合機和遊賣混合器。其中,非幵方翅捏合設備為,,捏合,在惰性氣氛如氮氣和二氧化碳中進行。捏合可最好在使1OT的有禾/Ui氧化物半衰期在短于1併中的時間內的',下進行,該^Jtffl常為150—28CTC,trai70—240。C,"捏合時間通常為1一20併中,雌1-10併中。以剪切速率形5^萬施加的剪切力確定為10—SOpOOsec",雌100—20,000sec"。在生產本申請首要發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物中,優(yōu)選在,動態(tài)熱處理之后在熱空氣中進fi^皿處理。在此使用的術語指的是一種技術措施,其中,物質在其熔點或更低的^Jt下以其靜止或攪拌的狀劍呆搟合定的時間。此時,在下述剝牛下謝豫絲處理Q^0.1和兇,琴其中,Q為用于千燥單^S量的被處理物質的熱空氣量[m"(小時千効],t為熱處理時間(小時),t為與被處理物質激蟲瞬間前熱空氣的驢rc),大多謝氏好量組分被除去,其結果是賦"^烯烴類熱塑性彈性體組^Jl^子的防霧性能。本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組^tH皿部分交聯(lián)的組^。術語"部分交聯(lián)"指的是按照下述方法測定的繊交含量為20—98wtyo的情況,而"完全交聯(lián)"指的是其中MK噴量大于98wt。/。的情況。在本申請的首要發(fā)明中,凝膠含量雌為40—98wt%。將熱塑性彈性體組^t)樣品100mg稱重,將其切為0.5mmx0.5mmx0.5mm的小±央。將獲得的小塊在23t:下浸沒^^閉容器中30ml環(huán)己烷中48小時,然后取出置于過濾應上,在室溫下T^燥72小時或更長時間,直到獲得恒重。將所有除聚,組分W卜的環(huán)己烷不溶組餅纖維徵斗,凝斗,色魏憩和樣品中結晶聚烯烴在環(huán)己烷浸沒之前的M:之和從干燥之后殘基的M中減去'所獲得的值稱為"已校最終龍(Y)"。另一方面,樣品中橡膠的Sfi稱為"已校初始重量(X)"。MK噴量(環(huán)己烷不溶組鄰M下式獲得。湊l^t量[wty。h[已,終M(Y)/已校初始SS閃]xioo本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組合物具有良好的高溫流動性禾晰出成型性,這是由于其包括結晶聚烯烴、橡膠和礦物油軟化劑,因此其可j頓現(xiàn)有的成型設備進,亍壓模,傳3iJ^M,注模,擠出等。本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組合物具有優(yōu)異的防霧性能(低起霧性能)和光澤。本申請首要發(fā)明中的熱塑性彈性體組,在IO(TC和3小時^f牛下通常具有的霧度值為3%頗小。按照本申請的首要發(fā)明,可獲得具有優(yōu)異柔韌性和橡膠彈性、以及附加優(yōu)異防霧性能和光澤的烯烴類熱塑性彈性體組合物。本發(fā)明要解決的霧化雙像在當含有軟化劑的烯烴類熱塑性彈性體組合物和玻璃同時存在瞎況下同樣存在。對于電裝置如家用電器,信息處理設備,通信裝置和測量裝置,陸路運輸機器如汽車,傳辦幾如航空器和容器,含頓化劑的烯烴類熱塑性彈性體組溯和玻璃經(jīng)常結合《頓。因此,本發(fā)明的效果在包括含本申請首要發(fā)明的熱塑性彈性體組合物部件和含玻璃部件的電體或運鱖幾器上是特別明顯的。在電裝置或運辦幾器中,含有熱塑性彈性體組合物的部件和含有鵬的部件經(jīng)常安裝在同一封閉空間中,其例子為汽車的內部和帶有窗口的家用電器的窗口[^5^§。當兩禾中部件安裝在同一封閉空間時,要特另啦心發(fā)生霧化|,因為能引起霧化的物質不能排力妙]外面。因此,當包括含本申請首要發(fā)明的熱塑性彈性體組合物部件和含玻璃部件的電裝置鵬$鉼幾器安裝在同一封閉空間時,本發(fā)明的效果特另,顯。此外,在電裝置軀輸機器中,含有熱塑性彈性體組合物的部件禾哈有玻璃的部件經(jīng)常緊密安裝。此類情況的例雅括汽車車門Pf販和具有指示部分如顯示和計表的家用電器的指示^S附近。當兩種部件緊密安裝時,更加特別擔心霧化現(xiàn)象的發(fā)生,這是因為引起霧化的物質能不經(jīng)相應的擴散而抵達含有玻璃的部件。相應地,當包括含本申請首要發(fā)明的熱塑性彈性體組合物部件和含玻璃部件的電驢艦辦幾器緊密安裝時,本發(fā)明的效果特別明顯。這里,術語"緊密"指的是一種劍牛,其中在最相鄰的部分,兩種部件相互間距離為lm鞭小。兩種部件的距離越緊密,本發(fā)明的效彩享^著,當電裝置^ii輸機器中的照中部件安裝在0.5m頗小,特別是0.2m鞭小距離時,其效果特別顯著。本申請第二發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可在交聯(lián)劑存在下,iK動態(tài)熱處理一種混合物而獲得,其中該混合物包括乙烯基共聚物^K(A),烯烴樹脂(B)和任選添加的軟化齊IJ(C)。本申請第三發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可在下述條件下,iiil動M^處理之后的靜^M而獲得Q^0.1和兇^]0,其中,Q為用于干燥單^M:的被M物質的熱空氣量[mV(小時,千知],t為熱13處理時間(小時),T為與被處理物質,劍蟲瞬間前熱空氣的^JtCC)。[乙烯基共聚物鵬A)〗在本申請第二發(fā)明中使用的乙烯基共聚物(八)為具有乙烯和3-20個碳原子oc-烯烴作為主要組分的彈性共聚物橡膠,期腿包括含有乙烯和3-20個碳原子oc-烯烴的非晶形、無規(guī)彈性共聚物橡淑和含有乙烯、3-20個碳原子a-烯烴和非共軛多烯的非晶形、無規(guī)彈性共聚物。上述oc-烯烴可具體例舉丙烯,l-丁烯,l-傲希,l-己烯,l-辛烯,l-癸烯,2-甲基小丙稀,3-甲S"l-戊烯,4-甲^l-傲希和5-甲基-l-己烯。這fe-烯烴可^^蟲4頓或兩中或多種混合{頓。在乙烯基共聚物^)^(A)中,乙烯對具有3-20個碳原子的oc-烯烴的摩爾比率通常為55/45-85/15,60/40-83/17。J^非共軛多烯可具體例舉環(huán)狀二烯如二環(huán)戊二烯,環(huán)辛二烯,亞甲基降冰片烯(如5-亞甲蟇2-降冰片烯),亞乙基降冰片烯(如5-亞乙基2-降冰片烯),甲基四氫茚,5-乙烯基-2-降冰片烯,5-亞異丙基-2-降冰片烯,6-氯甲基5-異丙蟇2-降冰片烯和降冰片二烯;以及鏈二烯如1,4-己二烯,3-甲基-l,4-己二烯,4-甲基l,4-己二烯,5-甲募l,4-己二烯,4,5-二甲基-1,4-己二烯,6-甲基-l,6-辛二烯,7-甲募1,6-辛二烯,6-乙晷l(wèi),6-辛二烯,6-丙基-l,6-辛二烯,6-丁基-l,6-辛二烯,6-甲基-1,6-壬二烯,7-甲基-l,6-壬二烯,6-乙基-l,6-壬二烯,7-乙基-l,6-壬二烯,6-甲基1,6-癸二烯,7-甲基-l,6-癸二烯,6-甲晷l(wèi),6-十一烷基二烯和7-甲^l,6-辛二烯;三烯如2,3-二亞異丙^5-降冰片烯和2-亞乙基-3-亞異丙基-5-降冰片烯。其中,非共軛多烯,5-亞乙蟇2-降冰片烯,二環(huán)戊二烯和1,4-己二烯為鵬,其中5-亞乙蟇2-降冰片烯為更條作為乙烯觀聚物^^(A),雌乙烯一丙烯一非共軛二烯共聚物^^和乙烯—l-丁烯-非共軛二烯共聚物賺。在乙烯—丙烯—非共軛二烯鵬中,從可獲得具有繊交聯(lián)結構的熱塑性彈性體組合物的角度,乙烯一丙烯一5-亞乙蟇2-降冰片烯共聚物為特別^^。乙烯基共聚物^)K(A)的門尼粘度MLw(100。C)通常為50—300,伏選100—160。乙烯基共聚物^^(A)的卿M常為3—30,"繼5—25。乙烯基共聚物^^(A)的碘值處于如此范圍使得熱塑性彈性體組合物于良好的平衡下進行交聯(lián)和具有優(yōu)異的模塑性和彈性?;?00重量份的乙烯基共聚物橡膠(A)、烯烴樹脂(B)和任選摻入的其它組分,乙烯麟聚物搬(A)的配方量為40—85wt0/。,4腿60—80wt0/。。在本申請的第二發(fā)明中,作為組分,除了乙烯基共聚物ai^(A)外,還可4柳除乙烯基共聚物^i^A;)之外的其它繊,如苯乙烯一丁二烯^I^^S化產物,苯乙烯—異戊二烯賺或媒化產物,丁腈橡膠,丁ffi^,天然繊和硅微,其量以不妨礙本申請第二發(fā)明目的為準。這里,"氫化產物"指的是其中所有或部分雙HMil飾成處理而飽和的產物。[烯烴樹脂則在本申請第二發(fā)明中f頓的烯烴樹脂(B)包括高舒量的固體產物,該固體產物通常艦高壓方法或低壓方法聚合一種或雨中或多種單烯烴而獲得。此類樹脂為如等規(guī)和間規(guī)單烯烴聚^tl樹脂。這類具W^脂可Mil商業(yè)獲得。適MJl^烴樹脂(B)的原料烯倒,包括具有2-20^^碳原子的a-烯烴,具體地為乙烯,丙烯,l-丁烯,l-傲希,1-己烯,l-辛烯,l畫癸烯,2-甲募l-丙烯,3-甲基-l-傲希,4-甲基-l-鵬和5-甲基-l-己烯。這些烯烴可賴JM頓或兩種或多種混合iOT。聚合方式或可為無規(guī)方式,或可為嵌段方式,只要旨蹄lj備樹脂性產物即可。這些烯烴樹脂可斜刺OT或兩種或多種混合使用。在這些烯烴樹脂中,丙烯類聚合物,如果具體地講,丙烯均聚物,丙烯一乙烯嵌段共聚物,丙烯一乙烯無規(guī)共聚物,丙烯一乙烯一丁烯無規(guī)共聚物和乙烯一4-甲基1-傲希無規(guī)共聚物為特別0在本申請第二發(fā)明中4頓的烯烴樹脂(B)具有的MFR(ASTMD1238-65T,230。C,2.16Kg負載)通常為0.0卜100g/10min,tte0.05-50g/10min。ii^希烴樹脂(B)具有艦該組合物流動性和耐熱性的作用。在本申請的第二發(fā)明中,基于總量100錢份的乙烯基共聚物^I^(A)、烯烴柳旨(B)和任劍柳的其它組分,烯烴樹脂(B)的配方量為15—60錢份,最好20—50Sfi份。以上述比例使用烯烴樹脂(B)可獲得具有優(yōu)異柔韌性和,彈性、以及優(yōu)異模塑t^加工性的熱塑性彈性體組合物。[軟化齊IJ(C)]在本申請的第二發(fā)明中,視需要可^OT軟化齊iJ(C)。該軟化劑可油充在乙烯基共聚物^I^A)中或以后加入而不進行油充。15作為軟化劑,可使用通常用于橡膠的軟化劑,具體地可例舉石油軟化劑如操作油,潤滑油,石蠟油,液體石蠟,石油瀝青和凡士林;煤焦油軟化劑如煤焦油和焦油瀝青;脂肪油如蓖麻子油,亞麻子油,菜油,豆油和椰子油;妥爾油;蠟如蜂蠟,巴西棕湖蠟禾咩毛脂;脂肪,其金屬鹽如蓖麻油酸,棕櫚酸,硬脂酸,硬脂,貝,劂旨鵬丐,和月桂,辛;合成的高分子量物/戯嘛烯樹脂,石油樹脂,古馬隆一茚樹脂和無規(guī)立構聚丙烯;酯軟化劑如鄰苯二甲酸二辛酯,己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯;微晶蠟,取代物(油膏),液體聚丁二烯,改性的液,丁二烯和液體加oko^。在這些軟化劑中,"雄石蠟,喿作油,特別i^高粘度,石蠟操作油,其含有少量的揮發(fā)性低分子量組分。皿里,高粘度類型指的是在4(TC時具有動態(tài)粘度200-1000cSt的油。在本申請的第二發(fā)明中,當考慮到所獲熱塑性彈性體組合物的耐熱性時,基于100錢份的乙烯基共聚物^J^(A)、烯烴樹脂(B)和視需要j頓的其它組分,軟化齊啲配方翻為45龍份鞭少,4腿5—40龍份,更10—30龍份。在不進行油充的后加入斷兄下,基于100錢份的乙烯基共聚物^J^(A)和烯烴樹脂(B),軟化齊啲配方量(包括油充的軟化齊。通常為100驢份頗少,轍子為3—80Sfi份,;S^子為5—50M份。當軟化劑以上述比率使用時,獲得的熱塑性彈性體組合物在成型時顯示出優(yōu)異的流動性能,且不附氐郵娥得的鵬制品的1性能。[其它組分]除了乙烯基共聚物,(A)、烯烴樹脂(B)和軟化劑(C)之外,本申請第二發(fā)明中的熱塑性彈性體組^也可摻入無機*斗等。效幾i辯斗的具體例子可包括碳,丐,硅Mf丐,粘土,高嶺土,滑石,二氧化硅,硅藻土,云母粉,石棉,磯土,硫酸鋇,硫,呂,硫酸鈣,堿性碳酸鎂,二硫化鉬,石墨,玻璃纖維,玻璃球,shirasu球,堿性硫^f美晶須,鈦^f丐晶須和硼勝B晶須。在本申請的第二發(fā)明中,AAff獲熱塑性彈性體組糊的鵬彈性和成型掛加工性的角度,基于訓錢份的乙烯基共聚物^I^(A)、烯烴樹脂(B)和任選4頓的其它組分,該無機填料的用ftffi常為100aM份或更少,伏選2—30S4份。本申i青第二發(fā)明的熱塑性彈性體組合物可摻A^^^所公知的熱穩(wěn)定劑,抗老齊'J,耐候劑,抗靜電齊訴鵬滑齊咖金屬皂和蠟等,其摻入量以不妨礙本申請第二發(fā)明的目的為準。本申請第二發(fā)明的熱塑性彈性體組^Mil共A讓述乙烯基共聚物^^(A)、烯烴樹脂(B)和視需要摻入的軟化齊訴卩/或無機填料,然后在交聯(lián)劑存在下動態(tài)熱處理該混激而獲得。這里的術語"動繊處理"指的是在熔融狀態(tài)下捏合。作為在本申請第二發(fā)明中使用的交聯(lián)劑,可例舉通常在熱固型橡膠中使用的交聯(lián)劑,例如有豐/Ul氧化物,酚^t化劑,硫磺,氫化石:^化,,ESM脂,酉扱其衍生物,胺化合物,偶氮化合物,環(huán)氧化合物和異氰酸酯。在這些交聯(lián)劑中,有mii氧化物為特別tt^。在本申請第二發(fā)明中使用的有才;U1氧化物具體包括二枯基過氧化物,二叔丁基過氧化物,2,5-二甲蟇2,5-二《(叔丁基過氧)己烷,2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基過氧)己脈3,1,3-;叔丁基過竊丙蜀泉1,1-二(叔丁基過氧",3,5-三甲新己烷,正丁基4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯,過氧j株甲酰,過割Wit^甲酰,過氧化2,4-二甲酰,過辯甲酸叔丁酯,叔丁基過額丙基碳酸酯,過氧化二乙酰,過氧化月桂,叔丁對堪過氧化物。其中,從反應性,氣嚇噍燒穩(wěn)定性的角度,j她在一個好中具有兩個過氧敏-0-0-)的雙官能團有豐/M氧化物,如2,5-二甲基2,5-二<叔丁基過氧)己烷,2,5-二甲蟇2,5-二《叔丁基過氧)己'脈3,1,3-二(叔丁基過攀誤丙萄苯,l,l-二(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲餅己烷和正丁S4,4-二(叔丁基過氧)戊酸酯。其中,2>二甲基-2,5-二屮叔丁基過氧)己烷為最條,A^M塑性彈性體組働的耐熱性,樹斬生能,鵬彈性和鵬性的角度,基于100驢份的乙烯基共聚物^I^(A)、烯烴樹脂(B)和任劍頓的其它組分,此有mil氧化物的用魏常為0.02-3驢份,4繼0.05-1龍份。在由i^有豐/Ul氧化物交聯(lián)處理的同時,可摻入交糊齊咖硫磺,對醌二月虧,p,p'-l^甲tt醌二月虧,N-甲蟇N4-二亞硝基苯胺,亞硝基苯,二苯基胍,三甲縫丙烷,N,N'-間蹄基二馬來EM胺,二乙烯基辯口三烯丙基艦酯,多官能甲基丙烯酸酯單術n二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸二乙二醇酯,二甲基丙烯酸多乙二醇酯,三羥甲基丙1甲基丙烯酸酯和甲基丙烯膨希丙基酯,以及多官能乙烯,體如丁酸乙烯基酯和硬脂酸乙烯基酯。1OTi^化合物可實現(xiàn)均勻且緩和的交聯(lián)反應。特別地,在本申請的第二發(fā)明中,二乙烯基苯為最優(yōu)選。由于容易控制,由于與被交Wh理的主要組分乙烯17基共聚物m^A)和烯烴樹脂(B)具有良好的相容性,以及由于具有溶解有W1氧化物以用作其分散劑的作用,二乙烯基苯產生了這樣的效果Mil熱處理的交聯(lián)是均勻的,從而形^ll顧流動性和物理性質的熱塑性彈性體組合物?;谀X驢份的乙烯基共聚物^^(A)、烯烴樹脂(B)和視需要f頓的其它組分,如Jl^交聯(lián)助齊蜮多官能乙烯基單體的化合物的用量通常為5重量份或更少,雌0.3-3髓份。為丫,i賄機過氧化物的分解,可^ffi^M^a齊椒胺如三乙基胺,三丁基胺和2,4,6-三(二甲基^)苯酚和鋁,鈷,釩,銅,鈣,鋯,錳,鎂,鉛,汞等的環(huán)烷,。本申請第二發(fā)明中的動繊處理4腿在非開放鄉(xiāng)設備中,在惰性氣氛如氮氣和二氧化碳中進行。熱處理的^Jt為烯烴樹脂(B)的熔點至30(TC,通常為150一27(TC,優(yōu)選170—25(TC。捏合時間通常為1—20併中,優(yōu)選l一IO併中。以剪切速率t炒;f施加的剪切力為10—50,000sec—1,100—20,000sec—1。作為捏合設備,可^OT混煉^幾,強力混煉^L(如Bumbuiy混合器,捏合機)和單螺桿^^累桿擠出機,其中iM非開放鄉(xiāng)設備,具體為測累桿擠出機。在生產本申請第二發(fā)明的烯烴類熱塑性彈性體組合物中,優(yōu)選在,動態(tài)熱處理之后在熱空氣中進fi^^^處理。匕使用的術語"靜^處理"指的是使物質在其熔點^m低的^Jt下以其靜止,拌的狀劍呆撫合定的時間。此時,在下述劍牛下進fi^^;處理Q^0.1和兇《-琴其中,Q為用于千燥剩iS量的被處理物質的熱空氣量[mV(小時'千知],t為熱處理時間(小時),T為與被處理物質撤蟲瞬間前熱空氣的、鵬CC),大多數(shù)低針量組分被除去,其結果是賦^P席烴類熱塑性彈性體組^^子的防霧性能。此外,在將上述雙官能團有l(wèi)腿氧化物用作交聯(lián)齊啲情況下,從防霧性能的角度,ilMi^動;M^鵬和/或靜絲處理,過氧化物的,軍產物二醇的殘錢為30ppm^少^t^的。如此可獲得具有良好防霧性能的熱塑性彈性體組働,當^頓10g該組,顆粒,按照DINpeutscheIndustrieNorm)75201中A方法所述,在100。C和3小時剝牛下于玻璃敬—hJt行霧化測試時,該組合物的光澤值為80%或更大,優(yōu)選85%頓大,霧度〈!^10%頓少,4腿7%鞭少。18[汽車的內部件]本發(fā)明的成型制品可通過模塑本申請第-r,三發(fā)明的熱塑性彈性體組合物獲得,其主要適用于汽車內部件。本發(fā)明的汽車內部件通常按照下述普通方法進行制備。①使用塑料制品加工機器如配有T型機頭的擠出卞M啦延機,模壓望的微如片材微。(2卿注模方法模壓麟望的開娥。如此獲得的汽車內部件可包括20—200ss份的烯烴^^樹膪腦m份上淑希烴類熱塑性彈性體組合物。^使用的烯烴樹脂可同于在生產±^欷5類熱塑性彈性體組,中<頓的烯烴樹脂。特別f:fc^低密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,聚丙烯,丙烯一乙烯嵌段共聚物,聚丁烯-1和結晶乙烯一oc-烯烴共聚物(如乙稀4-甲g4-傲希無規(guī)共聚鄉(xiāng)。對于本發(fā)明汽車內部件的表層,可iif共包括至少一種選自聚氨酯,飽和聚酯,丙烯酸酯樹脂,聚氯乙烯和異氰酸酯柳旨的材料的面層。用于形成此面層的飽和聚酯可包括聚對苯二甲酸乙二醇酯,聚對苯二甲酸丁二醇酉扱其衍生物。丙烯酸酯樹脂可包括戮甲萄丙烯酸甲酯,聚(甲基)丙烯,丁酯,聚(甲蜀丙烯酸2-乙基己酯。此外,異氰酸酯樹脂可包括聚(六亞甲基二異氰酸酯)和聚(異佛爾酮二異氰酸酯)。如此面層的厚度希望為300nm頗小。J^f層可位于表層與此面層之間。本發(fā)明的汽車內部件可為與聚烯烴泡沫制品或聚烯烴樹脂一起構成的層壓制品。⑩匕使用的聚烯烴可同于在生產上J^^烴類熱塑性彈性體組合物中^ffl的烯烴樹脂。具體地,聚乙烯和聚丙烯等為。如Mil^樣一種方、fefe^如此的層壓制品,在該方法中,采用配有T型機頭的擠出機擠出該烯烴類熱塑性彈性體組合物,然后,在其與聚烯烴泡沫制品片材層壓狀態(tài)下,4艦出的熔融片狀熱塑性彈性體組合物艦一對車L輥。綴主模聚烯烴樹脂和烯烴類熱塑性彈性體生產層壓制品。本發(fā)明的汽車內部件主要用作門密封面,儀表盤,天微,方向盤,控制箱,座椅等的表層。本申請的第二或第三發(fā)明可提供一種具有優(yōu)異防霧性能的烯烴類熱塑性彈性體組合物,Itf^卜,當模塑該組合物時,可掛共具有優(yōu)異防霧性能的辯內部件。19此說明TO括了日本專利申請2000-32184和2000-132352所公開的部分或全部內容,這兩份申請為本申請要求優(yōu)先權的基礎。以下將M51實施例解釋本發(fā)明,但并不認為就本發(fā)明范圍的限制。在實施例和比較例中〈頓的礦物油軟化劑十頓的觀懂方法如下。(蒸發(fā)損失)將10g油方認到300ml容積、直徑60mm的燒杯中,將i繊杯浸沒在加熱到200"C的油浴中1小時,使其下沉5Qmm。從油在浸沒之前和之后的SK化測定蒸發(fā)損失。(動態(tài)粘度和粘度指數(shù))動態(tài)粘度和粘度指數(shù)是按照JISK2283方法進行測量的。(閃點)閃點是按照JISK2265的方法進行測量的。(傾點)傾點的測量是按照JISK2269的方法進行的。(實施例1)采用Bumbuiy混合器,在氮氣氛中于18(TC下捏合下述組分5併中,所i^且分為50驢份的乙烯一丙烯—5-亞乙蟇2-降冰片烯共聚物賺(b-l),其具有乙烯/丙烯的摩爾比67/33,碘^|^13,門尼粘度MLn4(10(TC)為74,30龍份的聚丙烯(a-l),其具有的MFR(ASTMD1238七5T,230。C)為40g/10min,密度為0.91^cm3,20重量份的聚乙烯(a-2),其具有的MFR(ASTMD123845T,230。C)為18gaOmin,密度為0.92^cm3,以及20M份的礦物油軟化劑(c-l),其具有的動態(tài)粘度(4(TC)為102.3cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為274。C,傾點為-15。C,密度為0.8709g/cm3,其Mil蒸餾石蠟油(IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-90)(在200°C、常壓下和l小時的^j牛下的蒸發(fā)損失為0.77wty。)以切掉20wty。低分子量組分,在20(TC、常壓下和1小時的剝牛下的蒸發(fā)損失為0.22wt%。然后,捏合的物質il51車L輥,形成片材,用片材切刀切割該片材以形成方形顆粒。采用Henschel混合器,將該方形顆粒,作為交職U的0.4驢份2,5-二甲基2,5<叔丁基過氧)己烷和作為交^&力劑的0.3龍份二乙烯基苯進行共混和攪拌。然后,{頓具有170為40且螺桿直徑為50mm的)^累桿擠出機,在氮氣氛中于22(TC下擠出該混合物,獲得一種烯烴類熱塑性彈性體組,顆粒。所獲烯烴20類熱塑性彈性體組合物的凝膠含量為88wt%,其按照前述方法測量。(實施例2)以實施例1同樣方式制飄模勤烯烴類熱塑性彈性體組,,不同的是,4頓礦物油軟化齊J(動態(tài)粘度(4(rC)為97.25cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為274。C,傾點為-15。C,密度為0.8705^cm3),其il31蒸餾石蠟油(IdenutsuKosanCo,.生產,牌號PW-90)(在200"C、常壓下和1小時的劍牛下的蒸發(fā)損失為0.77wt。/。)以切除10wt%低^量組分,在20(TC、常壓下和1小時的劍牛下的蒸發(fā)損失為0.26wt%。(實施例3)以實施例1同樣方式制對模勤烯烴類熱塑性彈性體組剖勿,不同的是,使用作為礦物油軟化劑的一種共混物(c4),該共混欲c4)由石蠟油(c-3XIdemiteuKosanCo,.生產,牌號PW-90,在20(TC、常壓下和1小時的剝牛下的蒸發(fā)損失為0.77wt%)和油(c-l)構成,其中油(c-l傳先M蒸餾起始油(c-3)而制備,除去20wty。低舒量組分,使4^物在20(TC、常壓下和1小時的斜牛下的蒸發(fā)損失為0.26wt%,其中(c-3)對(c-l)的驢比率為20:80。共混物(c4)在20CTC、常壓下和1小時的劍牛下的蒸發(fā)損失為0.35wt。/。,動態(tài)粘度(40。C)為91.6cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為260°C,傾點為-15。C,密度為0.8705g/cm3。(比較例1)以實施例1同樣方式制銜模熟烯烴類熱塑性彈性體組合物,不同的是,4頓作為礦物油軟化齊啲一種石蠟油(c^X即起始油)(IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-90,在20(TC、常壓下和1小時的劍牛下的蒸發(fā)損失為0.77wt%),其具有的動態(tài)粘度(40。C)為87.6cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為256°C,傾點為-15。C,密度為o細gW。(比較例2)以實施例1同樣方式制對模勤烯烴類熱塑性彈性體組合物,不同的是,使用作為礦物油軟化劑的一種油(動態(tài)粘度(40。C)為90.5cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為26(TC,傾點為-15。C,密度為0.8703g/cm3),其fflil蒸餾一禾中石蠟油(IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-90,在20(TC、常壓下和1小時的剝牛下的蒸發(fā)損失為0.77wt%)且切除其3wty。低^T量組分而制備,使在20(TC、常壓下和1小時的劍牛下的蒸發(fā)損失為0.45wt%。(實施例4)21采用Bumbuiy混合器,在氮氣氛中于180。C下捏合下i^且分5併中,所游且分為60Sfi份的乙烯—丙烯-5-亞乙基2-降冰片烯共聚物^IS(W),40驢份的聚丙烯(a-l),50錢份的礦物油軟化劑(c-l),l驢份的二氧化鈦,0.5S3:份的氧化鋅和2重量份的羥甲基酚類硫化樹脂(二羥甲基對壬基苯酚;描述在US4,3]1,628說明書表-V中的化^tJ)。然后,捏合的物質ilil軋輥,形成片材,用片材切刀切割該片材以形成方形顆粒。采用Henschel混合器,將該方形顆粒和0.3驢份氯鵬易進行共混和攪拌。以實施例1同樣的方式,采用觀斜干擠出機擠出該混合吻,以獲得烯烴類熱塑性彈性體組^/顆粒。(比較例3)'以實施例4同樣方式制對模熟烯烴類熱塑性彈性體組合物,不同的是,使用作為礦物油軟化劑的一種起始石蠟礦物油(c-3)(IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-90)(在200。C、常壓下和1小時的條件下的蒸發(fā)損失為0.77wt%),其具有的動態(tài)粘度(40。C)為87.6cSt,粘度指數(shù)為103,閃點為256°C,傾點為-15。C,密度為0.8691^cm3。對如此獲得的烯烴類熱塑性彈性體進行下述的評價測試,其結果顯示在表1中。4頓獲得的顆粒,按照DIN中A方法,基于霧度值刑介IO(TC和3小時之后的霧化。[光,則艦目測來判斷光澤。標準0:有光澤的△:有一些光澤X:完全沒有光澤拉伸性能按照JISK6301中的方法進行觀懂。M100:100%伸長率時的應力TB:斷裂拉伸鵬EB:斷裂時拉伸伸長率表l<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在生產下述實施例和比較例的烯烴類熱塑性彈性體組合物中使用的原料如下。(A-l)充油的乙烯一丙烯一5-亞乙募2-降冰片烯共聚物繊用40M份的石蠟,作油(C-1,IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-380;40。C下的動態(tài)粘度為382cSt)充油100龍份的聚,,該聚合物具有乙烯/丙烯(衍生于乙烯的單刃衍生于丙烯的單元)的摩爾比為81/19,基于5-亞乙基-2-降冰片烯的碘{^13,門尼粘度MU4(100。C)為140。(A-2)充油的乙烯一丙烯一二環(huán)戊二烯共聚頓ti^用40M;份的石蠟S^喿作油(C-1,IdemitsuKosanCo,.生產,牌號PW-380;40。C下的動態(tài)粘度為382cSt)充油100龍份的聚合物,該聚,具有乙烯/丙烯(衍生于乙烯的單力衍生于丙烯的單元)的摩爾比為77/23,基于二環(huán)戊二烯的碘{8,門尼粘度MLn4(100。C)為140。(B-l)丙烯均聚物MFR(ASTMD123845T,230°C,2.16Kg負載)5gaOmin。(B-2)丙烯一乙烯嵌段共聚物MFR(ASTMD1238-65T,230。C,2.16Kg負載)10g/10min,乙烯含量8mol%(B-3)乙烯—4-甲勤-鵬無規(guī)共聚物MFR(l9CTC,2.16Kg負載)20gaOmm,乙烯含量97mol%(實施例5)在Henschd混合器中完全混合以下組分75M份充油的乙烯一丙烯一5-亞乙晷2-降冰片烯共聚物繊(A-l)(^j^l犬聚,53.6驢份,石蠟纖作油21.4S4份)的顆粒,25Sg份丙烯均聚物(B-l)顆粒,0.3重量份有豐;iil氧化物[2,5畫二甲蟇2,5-二-(叔丁基過氧)己夠和0.5重量份二乙烯基,VB)。將該混合物喂AfJ^t累桿擠出機中,在下述^rf牛下進fi^力^處理,以獲得熱塑性彈性體顆粒。動織處理緒擠出機Wemer&Pfleiderer型ZSK-53,螺桿直徑53mm。鵬媳CVC2/C3/C4/C5/CNi4O/l6O/面22O謂2OO(。C)最大剪切速率2800(sec—1)擠出量50(K^hr:i然后,將10Kg獲得的顆粒置于由100目不f溯金屬絲網(wǎng)制成的罩中,之后將該戰(zhàn)哈部物質方妙」熱空氣干燥器中以在下述^^牛下有^i^ffl絲雌。熱空氣量Q:0.8(m3/(hrkg))熱處理時間t:2(小時)與顆粒撤鵬間前熱空氣的^JtT:U5(。C)然后,4頓10g靜繊處理的顆粒,在IO(TC和3小時的斜牛下,按照DIN75201中的A方法測i媒化,同時在測試玻璃禾肚觀糧光澤值和霧度值。此外,按照下面方法定量測定殘留挪粒中的二醇組分(2,5-二甲基-2,5-二羥基己輸。其結果顯示在表2中。<二醇組分的測量方法>采用150ml甲乙酮,在Soxhlet萃取器中萃取25g顆粒5小時,采用氮氣鼓泡方式將該液體提濃到10ml鞭少。將用氯仿稀釋到25ml的溶Mit行氣相色譜測試以測量紫農度。對于該濃度的測定,^f頓由公知樣品濃度鄉(xiāng)雜啲艦曲線。il^卜,由所獲熱塑性彈性體顆粒,i!51與基礎材料丙烯均聚物雙色注??赡阂环N谷粒圖案的儀表盤。鵬性等沒有樹可問題,且產品的夕卜觀良好。(實施例6)由以下組分、以實施例5同樣方式獲得熱塑性彈性體顆粒,該組分為,60重量份充油的乙烯一丙烯一二環(huán)戊二烯共聚物橡膠(A-2)(橡膠狀聚合物42.9重量份,石蠟纖作油17.1驢份)的顆粒,25Sfi份丙烯一乙烯嵌段共聚物(B-2)顆24粒,15體份乙烯一4-甲募l-傲希無規(guī)共聚物(B-3)顆粒,0.2驢份有fUl氧化物[2,5-二甲基-2,5-ZX叔丁基過氧)己夠和0.3M:份二乙烯基鄉(xiāng)VB)。然后,將10.0Kg獲得的顆粒置于由訓目不f辯閃金屬絲網(wǎng)制成的罩中,之后將該戰(zhàn)哈部物質方妙j熱空氣千燥器中以在下述frf牛下有效進^fl織處理。熱空氣量Q:0.5(m3/(hrkg))熱處理時間t:3(小時)與顆粒撤礎舜間前熱空氣的溫度T:U0(。C)然后,{頓10g靜鄉(xiāng)處理的顆粒,以實施例5同樣方式觀^1^七,同時在測試玻璃板上測量光澤值和霧度值。此外,以實施例5同樣方法定量測定殘留在顆粒中的二醇組併2,5-二甲基-2,5-二羥基己輸。其結果顯示在表2中。此外,^f頓Henschd混合器混合80M份所^^塑性彈性體顆粒,5M份丙烯一乙繊段共聚物(MFR0.5g/10min.(ASTMD1238^65T,230°C,2.16kg),乙烯含量8mol。/。)顆粒禾口15M份乙烯一4-甲基l-戊烯無規(guī)共聚物(MER2ga0min.(190。C,2.16kg),乙烯含量97md。/。)顆粒。4OT配有T機頭的擠出機躋出該混合吻,然后4頓壓花密逾行壓花以制備0.7腿厚谷粒圖案的片材。該片材與聚丙烯發(fā),品(TorayCo,.PEF;PPKM15030)—^iS行熱層壓,然后該復合片材在14(TC下,使用儀表盤用陽模具進行真空成型,之后將其混合到制備于聚丙烯的對才中以制造儀表盤。鵬性等沒有樹可問題,且產品的外觀良好。(比較例4)以實施例5同樣原料且與實施例5同樣方式制備的10kg熱塑性彈性體顆粒置于由腦目不辦岡金屬絲網(wǎng)制成的罩中,之后將該戰(zhàn)口全部物i^妙傲空氣千燥器中以在下述^f牛下有效進fi^0^處理。熱空氣量Q:0.05(mV(hrkg))熱處理時間t:2(小時)與顆粒働郵舜間前熱空氣的、MT:115(°C)然后,10g靜^的顆粒,以實施例5同樣方式測,化,同時在測試玻璃fei:測量光澤值和霧度值。此外,以實施例5同樣方法定量測定殘留在顆粒中的二醇組併2,5-二甲基2,5-二羥基己輸。其結果分別顯示在表2中。(比較例5)以實施例5同樣原料且與實施例5同樣方式制備的10kg熱塑蹈爭性體顆粒置25于由100目不鏃閃金屬絲網(wǎng)制成的罩中,之后將該戰(zhàn)哈部物質方妙」熱空氣千燥器中以在下述劍牛下有效進^#處理。熱空氣量Q:0.8(m3/(hr.kg))熱處理時間t:0.5(小時)與顆粒織鵬間前熱空氣的^RT:115fC)然后,<頓10g靜鄉(xiāng)處理的顆粒,以實施例5同樣方式測i^^化,同時在測試玻璃feJl測量光澤值和霧度值。lM卜,以實施例5同樣方法定量測定殘留在顆粒中的二醇組餅2,5-二甲基-2,5-二羥基己夠。其結果分別顯示在表2中。(比較例6)以實施例5同樣原料且與實施例5同樣方式制備的10kg熱塑性彈性體顆粒置于由100目不鏃岡金屬絲網(wǎng)帝喊的罩中,之后將該戰(zhàn)口全部物質方妙傲空氣千燥器中以在下述劍牛下有效進fi^^處理。熱空氣量Q:0.8(m3/(hrkg))熱處理時間t:2(小時)與顆粒撤蟲瞬間前熱空氣的、^JtT:90(。C)然后,{頓10g靜鄉(xiāng)處理的顆粒,以實施例5同樣方式測i螺化,同時在測試玻璃禾肚測量光澤值和霧度值。ltW卜,以實施例5同樣方法定量測定殘留在顆粒中的二醇組併2,5-二甲蟇2,5-二羥基己輸。其結果分別顯示在表2中。(比較例7)以實施例6同樣原料且與實施例5同樣方式制備的10kg熱塑性彈性體顆粒置于由100目不,辯岡金屬絲網(wǎng)制成的罩中,之后將該戰(zhàn)口全部物質方婦榔空氣千燥器中以在下述制牛下有效進fi^M處理。熱空氣量Q:0.5(m3/(hrkg))熱M時間t:3(小時)與顆粒f數(shù)蟲瞬間前熱空氣的^JtT:90(°C)然后,4柳10g靜處理的顆粒,以實施例5同樣方式測i^^化,同時在測試玻璃fch測量光澤值和霧度值。JJ^卜,以實施例5同樣方法定量測定殘留在顆粒中的二醇組5K2,5-二甲基-2,5-二羥基己夠。其結果分別顯示在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>在Jt匕弓間的所有出版物,專利和專利申請全部弓閱于此供參考。權利要求1、一種烯烴類熱塑性彈性體組合物,其可在交聯(lián)劑的存在下,通過動態(tài)熱處理如下混合物獲得,該混合物包括40—85重量份的乙烯基共聚物橡膠(A),60—15重量份的烯烴類樹脂(B)和45重量份或更少的軟化劑(C)(組分(A)、(B)和(C)的總量為100重量份),當使用10g該組合物顆粒,按照DIN75201中A方法所述,在100℃和3小時條件下于玻璃板上進行霧化測試時,該組合物的光澤值為80%或更大,霧度值為10%或更少。2、權利要求1的熱塑性彈性體組合物,其可在下述條件下,通過動態(tài)熱處理之后的靜態(tài)熱處理而獲得其中,Q為用于千燥單位重量的被處理物質的熱空氣量[mV(小時'千克)],t為熱處理時間(小時),t為與被處理物質接觸瞬間前熱空氣的溫度rc)。3、權利要求1的熱塑性彈性體組合物,其中的交聯(lián)劑為在-一個分子中具有兩個過氧鍵的雙官能有機過氧化物,其分解產物,即在顆粒中殘留的二醇的濃度為30ppm或更少。4、一種熱塑性彈性體組合物,其可在下述^(牛下,通過動^^處理之后的靜態(tài)熱處理而獲得Q20.1和兇仰0,其中,Q為用于干燥單位重量的被處理物質的熱空氣量[m"(小時'千克)],t為熱處理時間(小時),t為與被處理物質接觸瞬間前熱空氣的溫度CC)。5、一種模塑制品,其可通過模塑權利要求14任一熱塑性彈性體組合物獲得。6、權利要求5的模塑制品,其為汽車的內部件。7、一種生產烯烴類熱塑性彈性體組合物的方法,其包括在交聯(lián)劑存在下,動態(tài)熱處理一種混合物,該混合物包括40—85重量份的乙烯基共聚物橡膠(A),60—15重量份的烯烴類樹脂(B)和45重量份或更少的軟化劑(C)[組分(A)、(B)和(C)的總量為IOO重量份],然后在下述^j牛下進fi^態(tài)熱處理QS0.1和兇卿0其中,Q為用于千燥單位重量的被處理物質的熱空氣量[mV(小時千克)],t為熱處理時間(小時),T為與被處理物質接角蟲瞬間前熱空氣的M^CC)。全文摘要本發(fā)明涉及一種完全或部分交聯(lián)的烯烴類熱塑性彈性體組合物;一種烯烴類熱塑性彈性體組合物,其可在交聯(lián)劑的存在下,通過動態(tài)熱處理如下混合物獲得,該混合物包括40-85重量份的乙烯基共聚物橡膠(A),60-15重量份的烯屬樹脂(B)和45重量份或更少的軟化劑(C)(組分(A)、(B)和(C)的總量為100重量份),按照DIN75201中A方法所述,在100℃和3小時條件下于玻璃板上進行霧化測試時,該組合物的光澤值為80%或更大,霧度值為10%或更少;以及該組合物的生產方法和應用。文檔編號C08L23/04GK101497720SQ20091000775公開日2009年8月5日申請日期2001年2月9日優(yōu)先權日2000年2月9日發(fā)明者伊藤雄一,內山晃,山岡宗康,水本邦彥申請人:三井化學株式會社