專利名稱：具有改善的抗沖性、阻燃性和表面外觀的聚碳酸酯組合物,其制備方法以及由其制成的制品的制作方法
具有改善的抗沖性、阻燃性和表面外觀的聚碳酸酯組合物， 其制備方法以及由其制成的制品
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及包含聚碳酸酯的熱塑性組合物，特別是具有改善的表面外觀的抗沖改 性的熱塑性聚碳酸酯組合物，制備該熱塑性組合物的方法以及由其制成的制品。聚碳酸酯可用于制造廣泛應(yīng)用的制品和組件，從汽車部件到電子設(shè)備。大量這些 應(yīng)用將受益于具有改善的表面外觀并同時(shí)保持其它材料特性(包括低的熱膨脹系數(shù)、抗沖 強(qiáng)度、延展性和流動(dòng)性)的制品。美國(guó)專利5，380，795披露了一種聚合物組合物，其包含聚碳酸酯、含苯乙烯的共 聚物和/或接枝共聚物以及聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物。沒(méi)有披露教導(dǎo)表面外觀、抗沖強(qiáng) 度和延展性的實(shí)施例。發(fā)明_既述如下熱塑性組合物解決了本領(lǐng)域的上述和其它不足，所述熱塑性組合物包含 55襯％至97襯％的聚碳酸酯；1襯％至25襯％的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧
烷_(kāi)聚碳酸酯 其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1，000,所述 聚硅氧烷-聚碳酸酯包含0. 1襯％至50襯％硅氧烷單元；1襯％至10wt%的抗沖改性劑；和 1襯％至10wt%的填料，其中所述填料具有D5tl小于2. 7微米的粒度。在另一實(shí)施方式中，熱塑性組合物基本上由以下物質(zhì)組成55襯％至97襯％的聚 碳酸酯；1襯％至25wt%的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧烷-聚碳酸酯 其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1000，所述 聚硅氧烷-聚碳酸酯包含0. 1襯％至50襯％硅氧烷單元；1襯％至IOwt %的抗沖改性劑； 1襯％至10wt%的平均粒度D5tl小于2. 7微米的填料。在另外的實(shí)施方式中，制備熱塑性組合物的方法包括將以下物質(zhì)熔融共混 55襯％至97襯％的聚碳酸酯；1襯％至25wt%的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧
烷_(kāi)聚碳酸酯 其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1，000，其中 所述聚硅氧烷-聚碳酸酯包含0. 1襯％至50襯％硅氧烷單元；1襯％至IOwt %的抗沖改性 劑；和1襯％至10wt%的填料，其中所述填料具有D5tl小于2. 7微米的粒度。在又一實(shí)施方式中，制品包含上述熱塑性組合物。通過(guò)以下詳細(xì)說(shuō)明示例了上述和其它特征。發(fā)明詳述意料不到地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)填料的平均粒度(特別是D5tl)小于2. 7微米(micrometer) 時(shí)，包含聚碳酸酯、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和無(wú)機(jī)填料如滑石的熱塑性組合物具 有改善的表面外觀，而不劣化其它特性。本發(fā)明發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該組合物表現(xiàn)出良好的物理特 性如耐沖擊性、抗張強(qiáng)度、模量等，并提供不容易在具有無(wú)機(jī)填料的含聚碳酸酯熱塑性材料 中獲得的特性組合。特別是，該熱塑性組合物可以提供改善的表面外觀平衡，并同時(shí)保持期 望的特性包括抗沖強(qiáng)度和可燃性。該熱塑性組合物包括聚碳酸酯。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“聚碳酸酯”意指具有下面式 (1)之碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分 其中R1基團(tuán)總數(shù)的至少60%為芳族有機(jī)基團(tuán)，余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基團(tuán)。 在一種實(shí)施方式中，每個(gè)R1為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如下面式(2)的基團(tuán)-A1-Y1-A2- (2)其中A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)的芳基，Y1是具有一或兩個(gè)分隔A1和A2的原子的橋 接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方式中，一個(gè)原子分隔A1和A2。該類型基團(tuán)的說(shuō)明性和非限制性 實(shí)例是-0-，-S-, -S(O)-, -S(O)2-, -C(0)-，亞甲基，環(huán)己基亞甲基，2-[2. 2.1]-二環(huán)庚叉， 乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y1可以為 烴基或飽和烴基如亞甲基，環(huán)己叉，或異丙叉。聚碳酸酯可通過(guò)具有式HO-R1-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)或熔融反應(yīng)制備，其 包括下面式(3)的二羥基芳族化合物HO-A1-Y1-A2-OH(3)其中Y1、A1和A2如上所述。還包括下面通式⑷的雙酚化合物 其中Ra和Rb各自代表鹵原子或一價(jià)烴基，并且可以相同或相異；P和q各自獨(dú)立 地為0 4的整數(shù)；及Xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一
其中Re和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈烴基或環(huán)狀烴基，及Re為二價(jià)烴基。在一種實(shí)施方式中，含有雜原子的環(huán)狀亞烷基包含至少一個(gè)化合價(jià)為2以上的雜 原子和至少兩個(gè)碳原子。用于含有雜原子的環(huán)狀亞烷基的雜原子包括-0-，-S-，及-N(z)-， 其中Z為選自下列的取代基氫，羥基，CV12烷基，CV12烷氧基，或者Ci_12?；?。當(dāng)出現(xiàn)時(shí)， 該環(huán)狀亞烷基或含有雜原子的環(huán)狀亞烷基可具有3 20個(gè)原子，并且可以是單個(gè)的飽和或 不飽和環(huán)，或者稠合的多環(huán)環(huán)系，其中稠合的環(huán)是飽和的、不飽和的或芳族的。可以使用含取代或未取代的環(huán)己烷單元的其他雙酚類，例如式(6)的雙酚類 其中Rf各自獨(dú)立地為氫、Ch2烷基或鹵素；和Rg各自獨(dú)立地為氫或CV12烷基。取 代基可以是脂族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支鏈、飽和或不飽和的。這種含環(huán)己烷的雙酚，例 如2mol苯酚與Imol氫化異佛爾酮的反應(yīng)產(chǎn)物可用于制備玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高和熱變形溫度 高的聚碳酸酯聚合物。含環(huán)己基雙酚的聚碳酸酯或含至少一種前述物質(zhì)和其他雙酚聚碳酸 酯的組合由Bayer Co.以商品名APEC 供應(yīng)。具有式HO-R1-OH的其它有用二羥基化合物包括式(7)的芳族二羥基化合物 其中Rh各自獨(dú)立地為鹵素原子、C1,烴基例如C1,烷基、鹵素取代的C1,烴基例 如鹵素取代的C1,烷基，和η為0-4。鹵素通常是溴。示例性二羥基化合物包括4，4' - 二羥基聯(lián)苯，1，6_ 二羥基萘，2，6_ 二羥基萘，二 (4-羥基苯基)甲烷，二(4-羥基苯基)二苯基甲烷，二(4-羥基苯基)-1_萘基甲烷，1，2_二 (4-羥基苯基)乙烷，1，1-二(4-羥基苯基)-1_苯基乙烷，2-(4_羥基苯基)-2-(3_羥基 苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，1，1_ 二(羥 基苯基)環(huán)戊烷，1，1- 二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1- 二(4-羥基苯基)異丁烯，1，1- 二 (4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反式_2，3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金 剛烷，(α，α ‘ -二(4-羥基苯基)甲苯，二(4-羥基苯基)乙腈，2，2_ 二(3_甲基_4_羥 基苯基)丙烷，2，2- 二(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2- 二(3-正丙基-4-羥基苯基) 丙烷，2，2-二(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷， 2，2- 二(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2- 二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2，2- 二 (3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2- 二(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷，2，2- 二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1，1-二氯-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1-二溴-2，2-二(4-羥基苯 基)乙烯，1，1_ 二氯-2，2-二(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯，4，4' -二羥基二苯甲酮，3， 3-二(4-羥基苯基)-2_ 丁酮，1，6_ 二(4-羥基苯基)-1，6_己二酮，乙二醇二(4-羥基苯 基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯 基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)芴，2，7-二羥基芘，6，6' - 二羥基-3，3，3’，3 ‘-四甲基螺 (二)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)，3，3-二(4-羥基苯基)苯酞，2，6-二羥基二苯并-對(duì)-二 噁英，2,6- 二羥基噻蒽，2，7- 二羥基酚噻噁(phenoxathin) ,2,7- 二羥基-9，10- 二甲基吩 嗪，3,6- 二羥基二苯并呋喃，3，6- 二羥基二苯并噻吩，及2，7- 二羥基咔唑，間苯二酚，取代 的間苯二酚化合物如5-甲基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5- 丁基間苯二 酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2，4，5，6-四氟間苯二酚、2，4， 5，6-四溴間苯二酚等；鄰苯二酚；氫醌；取代的氫醌如2-甲基氫醌，2-乙基氫醌，2-丙基氫 醌，2- 丁基氫醌，2-叔丁基氫醌，2-苯基氫醌，2-枯基氫醌，2，3，5,6-四甲基氫醌，2,3,5, 6-四叔丁基氫醌，2，3，5，6-四氟氫醌，2，3，5，6-四溴氫醌等；或者包含至少一種前述二羥 基化合物的組合。式(3)所示的雙酚化合物的具體實(shí)例包括1，1- 二(4-羥基苯基)甲烷，1, 1- 二 (4-羥基苯基)乙烷，2，2-二 (4-羥基苯基)丙烷(下文稱為“雙酚A”或“BPA”)，2，2-二 (4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二 (4-羥基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基-叔丁基苯 基)丙烷，3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮，2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯 酮(PPPBP)，及1，1- 二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一 種前述二羥基化合物的組合。在具體的實(shí)施方式中，聚碳酸酯為來(lái)源于雙酚A的線性均聚物，其中A1和A2各自 為對(duì)亞苯基，Y1為異丙叉。于25°C氯仿中測(cè)定，聚碳酸酯的特性粘度可以為0. 3 1. 5分 升/克(dl/g)，特別是0. 45 1. 0dl/go通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量，采用交聯(lián)的苯乙 烯_ 二乙烯基苯色譜柱，樣品濃度為lmg/ml，并以聚碳酸酯標(biāo)樣校準(zhǔn)，聚碳酸酯的重均分子 量(Mw)可以為 10000 100000。在實(shí)施方式中，以熔體體積流速(“MVR”)表征聚碳酸酯，該熔體體積流速量度熱 塑性材料在規(guī)定的溫度和載荷下經(jīng)過(guò)噴口的擠出速度。適于形成薄制品的聚碳酸酯，根據(jù) ASTM D1238-04在300°C和1. 2kg載荷下測(cè)量，可具有0. 5至80立方厘米/10分鐘(cc/10 分鐘)的MVR。在具體的實(shí)施方式中，有用的聚碳酸酯組合物根據(jù)ASTM D1238-04在300°C 和1. 2kg載荷下測(cè)量，具有0.5 M 50cc/10min、具體地0. 5至25cc/10min和更具體地1至 15cc/10min的MVR。可以使用不同流動(dòng)性的聚碳酸酯的組合，以實(shí)現(xiàn)總體上所需要的流動(dòng) 性。根據(jù)ASTM D1003-00使用3. 2士0. 12毫米厚度且由聚碳酸酯組成的模制品測(cè)量 時(shí)，聚碳酸酯可具有大于或等于55 %，特別是大于或等于60 %，尤其是大于或等于70 %的 透光率。根據(jù)ASTM D1003-00使用3. 2毫米厚度且由聚碳酸酯組成的模制品測(cè)量時(shí)，聚碳 酸酯也可以具有小于或等于5%，特別是小于或等于4%，尤其是小于或等于3%的霧度。本申請(qǐng)所用的“聚碳酸酯”還包括均聚碳酸酯，碳酸酯中包含不同R1部分的共聚物 (本申請(qǐng)稱之為“共聚碳酸酯”)，包含碳酸酯單元和其它類型聚合物單元如酯單元、聚硅氧烷單元的共聚物，及包含均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中至少一種的組合。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ) “組合”包括共混物、混合物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。具體的共聚物類型是聚酯碳酸酯，也稱之為 聚酯-聚碳酸酯。這種共聚物，除了式(1)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外，這些共聚物還包含下 面式(8)的重復(fù)單元 其中R2為源于二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如C2_1(l亞烷基，C6_20脂環(huán) 族基團(tuán)，C6_20芳族基團(tuán)或者聚亞烷基氧化物基團(tuán)，其中亞烷基包含2 6個(gè)碳原子，特別是 2、3或4個(gè)碳原子；及T為源于二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如C2_1(l亞烷基，C6_20脂環(huán) 族基團(tuán)，C6_20烷基芳族基團(tuán)，或者C6_2(l芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，R2為具有直鏈、支鏈或環(huán)狀(包括多環(huán))結(jié)構(gòu)的C2_3Q亞烷基。 在另一種實(shí)施方式中，R2源于上面式(4)的芳族二羥基化合物。在另一種實(shí)施方式中，R2源 于上面式(7)的芳族二羥基化合物?？捎糜谥苽渚埘卧姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿幔?，2_ 二 (對(duì)-羧基苯基)乙烷，4，4' -二羧基二苯基醚，4，4' _聯(lián)苯甲酸，及包含至少一種前述酸 的組合。也可以存在包含稠環(huán)的酸，例如1，4-、1，5_或2，6_萘二羧酸。具體的二羧酸為對(duì) 苯二甲酸，間苯二甲酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，或其組合。具體的二羧酸包括間苯二甲酸 和對(duì)苯二甲酸的組合，其中間對(duì)苯二甲酸與對(duì)苯二甲酸的重量比為91 9至2 98。在另 一具體實(shí)施方式
中，R2為C2_6亞烷基，T為對(duì)亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán)或 其組合。這類聚酯包括聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)。共聚物中酯單元與碳酸酯單元的摩爾比可以非常寬地變化，例如為1 99至 99 1、具體地10 90至90 10、更具體地為25 75至75 25，取決于最終組合物的
期望特性。在具體的實(shí)施方式中，聚酯-聚碳酸酯中的聚酯單元可以源自間苯二甲酸和對(duì)苯 二甲酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚的反應(yīng)。在另一具體的實(shí)施方式中，聚酯-聚碳 酸酯中的聚酯單元源自間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的組合與雙酚A的反應(yīng)。在具體實(shí)施方式
中，聚碳酸酯單元源自雙酚A。在另一具體的實(shí)施方式中，聚碳酸酯單元源自間苯二酚和雙 酚A，其中間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為1 99至99 1。聚碳酸酯可通過(guò)諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件 可以變化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液 中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控PH(如約8 10)條件和 催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水 不混溶的溶劑包括二氯甲烷，1，2_ 二氯乙烷，氯苯，甲苯等。碳酸酯前體包括例如碳酰鹵如碳酰溴或碳酰氯，或者鹵代甲酸酯例如二元酚的二 鹵代甲酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二鹵代甲酸酯(如乙二醇、新戊 二醇、聚乙二醇等的二鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組 合。在示例性的實(shí)施方式中，形成碳酸酯連接基的界面聚合反應(yīng)采用光氣作為碳酸酯前體， 并且被稱之為光氣化反應(yīng)。
在相轉(zhuǎn)移催化劑中，可以使用式(R3)4Q+X的催化劑，其中每個(gè)R3相同或相異，并 且為C1,烷基；Q為氮或磷原子；及X為鹵原子或者CV8烷氧基或C6_18芳氧基。有用的 相轉(zhuǎn)移催化齊U包括例如[CH3(CH2)J4NX, [CH3(CH2)3I4PX, [CH3(CH2)5J4NX, [CH3(CH2)6J4NX, [CH3 (CH2) 4] 4NX，CH3 [CH3 (CH2) 3] 3NX，及 CH3 [CH3 (CH2) 2] 3NX，其中 X 為 Cr、Br-、(V8 烷氧基或 C6_18 芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0. 1襯％至10wt%，基于光氣化混合物中雙酚的重 量。在另一實(shí)施方式中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0. 5 2wt%，基于光氣化混合物中 雙酚的重量。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物，只要這種端基不顯著地不利 影響組合物所需要的性質(zhì)。
支化聚碳酸酯嵌段可以通過(guò)在聚合期間加入支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括多 官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，鹵代甲?；?， 及前述官能團(tuán)的組合。具體實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對(duì)羥基苯基乙 烷，靛紅-二酚，三酚TC(1，3，5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二 (對(duì)_羥基苯基)-乙基)α，α - 二甲基芐基)苯酚)，4-氯甲酰基鄰苯二酸酐，均苯三酸， 及二苯甲酮四羧酸。支化劑可以以0.05 2. 的量添加?？梢允褂冒€型聚碳酸酯 和支化聚碳酸酯的混合物。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長(zhǎng)速度， 因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括某些單酚化合物、一元羧酸氯化物和/ 或單氯甲酸酯。單酚鏈終止劑的例子有單環(huán)酚如苯酚和C1-C22烷基取代的酚如對(duì)枯基-苯 酚，間苯二酚單苯甲酸酯，及對(duì)叔丁基苯酚；以及二酚的單醚如對(duì)甲氧基苯酚?？梢蕴貏e提 到的是，支鏈烷基取代基具有8 9個(gè)碳原子的烷基取代的酚。也可以使用某些單酚UV吸 收劑作為封端劑，例如4-取代的-2-羥基二苯甲酮及其衍生物，水楊酸芳基酯，二酚的單酯 如間苯二酚單苯甲酸酯，2-(2-羥基芳基)-苯并三唑及其衍生物，2-(2-羥基芳基)-1，3， 5-三嗪及其衍生物等，或者至少一種前述化合物的組合。一元羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這些一元羧酸氯化物包括單環(huán)的一元羧酸氯 化物如苯甲酰氯，C1-C22烷基取代的苯甲酰氯，甲苯甲酰氯，鹵素取代的苯甲酰氯，溴苯甲酰 氯，肉桂酰氯，4-橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酰胺苯甲酰氯(4-nadimidobenzoyl chloride)， 及其組合；多環(huán)的一元羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘甲酰氯；以及單環(huán)和多環(huán)一 元羧酸氯化物的組合。具有小于或等于22個(gè)碳原子的脂族一元羧酸的氯化物是合適的。官 能化的脂族一元羧酸氯化物如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯甲酸 酯，包括單環(huán)的單氯甲酸酯如氯甲酸苯酯，烷基取代的氯甲酸苯酯，氯甲酸對(duì)枯基苯酯，甲 苯氯甲酸酯，及其組合。作為選擇，可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。一般地，在熔體聚合法中，聚碳酸酯 可以在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下，通過(guò)一種或多種二羥基反應(yīng)物與碳酸二芳基酯如 碳酸二苯酯在Banbury 混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)制備，以形成均勻的分散體。 通過(guò)蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。制備 聚碳酸酯特別有用的熔體方法采用芳基上具有吸電子取代基的碳酸二芳基酯。特別有用的 具有吸電子取代基的二芳基碳酸酯包括二(4-硝基苯基)碳酸酯，二(2-氯苯基)碳酸酯， 二(4-氯苯基)碳酸酯，二(甲基水楊基)碳酸酯，二(4-甲基羧基苯基)碳酸酯，二(2-乙酰基苯基)羧酸酯，二(4-乙?；交?羧酸酯，或者包含至少一種這些物質(zhì)的組合。另外， 適用的酯交換催化劑可包括上面式(R3) 4Q+X的相轉(zhuǎn)移催化劑，其中R3、Q和X各自定義如上。 適宜的酯交換催化劑的實(shí)例包括氫氧化四丁基銨，氫氧化甲基三丁基銨，乙酸四丁基銨，氫 氧化四丁基鱗，乙酸四丁基鱗，四丁基鱗酚鹽，或者包含至少一種這些物質(zhì)的組合。 聚酯-聚碳酸酯也可以通過(guò)界面聚合制備。不是采用二羧酸本身，可以使用，有時(shí) 甚至是優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰鹵，特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。 這樣，例如不是采用間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸或包含至少一種前述物質(zhì)的組合，而是可以采 用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及包含至少一種前述物質(zhì)的組合。除了上述聚碳酸酯之外，可以使用聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，例如均 聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合?？捎玫木埘タ梢园ɡ缇哂惺?8)重復(fù) 單元的聚酯，其包括聚(二羧酸亞烷基酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。本申請(qǐng)所述的聚酯當(dāng) 共混時(shí)通常可與聚碳酸酯完全混溶。聚酯可以通過(guò)如上所述的界面聚合或熔體工藝縮合，通過(guò)溶液相縮合或者通過(guò)酯 交換聚合來(lái)獲得，在酯交換聚合中例如二烷基酯如對(duì)苯二甲酸二甲酯使用酸催化可以與乙 二醇進(jìn)行酯交換，從而產(chǎn)生聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)。可以使用支化的聚酯，其中已經(jīng)引 入支化劑例如具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的二醇或三官能或多官能羧酸。此外，有時(shí)根據(jù)組合 物的最終用途，期望聚酯上具有不同濃度的酸和羥基端基?？捎玫木埘タ梢园ǚ甲寰埘ァ⒕?亞烷基酯)包括聚(亞烷基芳酯)和聚(環(huán) 亞烷基二酯)。芳族聚酯可以具有根據(jù)式(8)的聚酯結(jié)構(gòu)，其中R2和T各自為本申請(qǐng)以上 描述的芳族基團(tuán)。在一實(shí)施方式中，可用的芳族聚酯可以包括例如，聚(間苯二甲酸間苯 二酚酯_對(duì)苯二甲酸間苯二酚酯)、聚(間苯二甲酸雙酚A酯-對(duì)苯二甲酸雙酚A酯)、聚 [(間苯二甲酸間苯二酚酯_對(duì)苯二甲酸間苯二酚酯)_共_(間苯二甲酸雙酚A酯-對(duì)苯 二甲酸雙酚A酯)]，或者包含至少一種這些物質(zhì)的組合。也打算有的是，具有少量(例如 約0. 5 約10重量％，基于聚酯的總重量)的源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元的芳 族聚酯來(lái)制備共聚酯。聚(亞烷基芳酯)可以具有根據(jù)式(8)的聚酯結(jié)構(gòu)，其中T包括源 自芳族二羧酸酯、脂環(huán)族二羧酸或其衍生物的基團(tuán)。具體可用的T基團(tuán)的實(shí)例包括1，2_亞 苯基、1，3_亞苯基和1，4_亞苯基；1，4_亞萘基和1，5_亞萘基；順式-或反式-1，4-環(huán)亞 己基等。具體地，當(dāng)T為1，4_亞苯基時(shí)，聚(亞烷基芳酯)為聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)。 此外，對(duì)于聚(亞烷基芳酯)，特別可用的亞烷基D包括例如亞乙基、1，4_亞丁基和二(亞 烷基-二取代的環(huán)己烷)包括順式-和/或反式-1，4-(環(huán)亞己基)二亞甲基。聚(對(duì)苯 二甲酸亞烷基酯)的實(shí)例包括聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(對(duì)苯二甲酸1，4_ 丁二 醇酯)(PBT)，和聚(對(duì)苯二甲酸丙二醇酯)(PPT)。還有用的有聚(萘二酸亞烷基酯)，例如 聚(萘二酸乙二醇酯)(PEN)和聚(萘二酸丁二醇酯)(PBN)?？捎玫木?環(huán)亞烷基二酯) 為聚(對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)(PCT)。還可以使用包含至少一種前述聚酯的組合。也可以使用包含對(duì)苯二甲酸亞烷基酯重復(fù)酯單元和其它酯基團(tuán)的共聚物。可用 的酯單元可以包括不同的對(duì)苯二甲酸亞烷基酯單元，其可以作為單個(gè)單元存在于聚合物鏈 中，或者作為聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)的嵌段。這些共聚物的具體實(shí)例包括聚(對(duì)苯二 甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯)_共_ (對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)，其中包含大于或等于50mol %的聚 (對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的該聚合物簡(jiǎn)稱PETG，及其中包含大于50mol%的聚(對(duì)苯二甲酸1，4-環(huán)己烷二亞甲基酯)的該聚合物簡(jiǎn)稱為PCTG。聚(環(huán)亞烷基二酯)還可以包括聚(環(huán)己烷二羧酸亞烷基酯)。這些之中的具體 實(shí)例是聚(1，4_環(huán)己烷二羧酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯)(P(XD)，其具有式(9)的重復(fù)單元 其中如式⑶所述的，R2為源自1，4_環(huán)己烷二甲醇的1，4_環(huán)己烷二亞甲基基團(tuán)，及T為源于環(huán)己烷二羧酸酯或其化學(xué)等同物的環(huán)己烷環(huán)，可以包括順式或反式異構(gòu)體或者 包含至少一種前述異構(gòu)體的組合。聚碳酸酯與聚酯和/或聚酯-聚碳酸酯使用的重量比例可以為1 99至99 1， 具體地為10 90至90 10，以及更具體地為30 70至70 30，取決于所期望的功能 和特性。聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為1，500至100，000，具體地為1，700至 50，000，和更具體地為2，000至40，000。分子量測(cè)定是利用凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行的，采 用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色譜柱并校準(zhǔn)至聚碳酸酯基準(zhǔn)。樣品以lmg/ml的濃度制備， 并以1.0ml/分鐘的流速洗脫。當(dāng)使用時(shí)，期望聚酯-聚碳酸酯的MVR為5至150CC/10min，具體為7至 125cc/10min,更具體地為 9 至 110cc/10min,更加具體為 10 至 100cc/10min,根據(jù) ASTM D1238-04在300°C和1. 2千克的載荷進(jìn)行測(cè)量。具有聚碳酸酯的商品聚酯共混物以商標(biāo) 名XYLEX (包括例如XYLEX X7300)銷售，商品聚酯-聚碳酸酯以商標(biāo)名LEXAN SLX聚合物銷售，包括例如LEXAN SLX-9000，可得自GE Plastics。在一種實(shí)施方式中，熱塑性組合物包含55襯％至97襯％的聚碳酸酯，具體地為 60wt %至97wt %，更具體地為70wt %至95wt %，以及更加具體地為80wt %至95wt %，基于 熱塑性組合物的總重量。熱塑性組合物進(jìn)一步包含聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯共聚物，也稱之為聚硅氧烷_(kāi)聚碳 酸酯。共聚物的聚硅氧烷(也稱為“聚二有機(jī)基硅氧烷”)嵌段包括式(10)的硅氧烷重復(fù) 單元(也稱之為“二有機(jī)基硅氧烷單元”) 其中R各自相同或相異，并且為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可以為C1-C13燒基， C1-C13烷氧基，C2-C13鏈烯基，C2-C13鏈烯氧基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷氧基，C6-C14芳基， C6-C10芳氧基，C7-C13芳烷基，C7-C13芳烷氧基，C7-C13烷芳基，或者C7-C13烷芳氧基。前述基 團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合鹵化。在同一共聚物中，可以使用前述R基團(tuán)的 組合。式(10)中E的數(shù)值可隨熱塑性組合物中各組分的類型和相對(duì)量、組合物所需的性 能和類似的考慮因素而寬泛地變化。一般地，E的平均值可以是2-1000，具體地2-500，和更具體地5-100。在一種實(shí)施方式中，E的平均值為10至75，在又一實(shí)施方式中，E的平均 值為20至60。在E是較低數(shù)值，例如小于40的情況下，可希望使用相對(duì)較大量的聚碳酸 酯-聚硅氧烷共聚物。相反，在E是較高數(shù)值，例如大于40的情況下，可需要使用相對(duì)較低 用量的聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物?？墒褂玫谝缓偷诙?或更多)聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物的組合，其中第一共聚 物的E的平均值小于第二共聚物的E的平均值。在一種實(shí)施方式中，由式(11)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基聚硅氧烷嵌段 其中E定義如上；每個(gè)R可以相同或相異，并且定義如上；及Ar各自獨(dú)立地可以相 同或相異，并且為取代或未取代的C6-C3tl亞芳基，其中價(jià)鍵直接連接到芳族部分。式(11)中 的適宜的Ar基團(tuán)可來(lái)源于C6-C3tl 二羥基亞芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥 基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。二羥基亞芳 基化合物的具體實(shí)例是1，1_ 二(4-羥基苯基)甲烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二 (4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1_ 二 (4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2. 2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙 烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，二(4-羥基苯基)硫醚，及1，1_ 二(4-羥基-叔丁基苯 基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(11)的單元可以源自下面式(12)的相應(yīng)的二羥基化合物 其中R、Ar和E如上所述。式(12)的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過(guò)二羥基亞芳基 化合物與例如α，ω-二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷得到。在另一實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括下面式(13)的單元 其中R和E如上所述，R4各自獨(dú)立地為二價(jià)的C1-C3tl亞烷基，且其中聚合的聚硅氧 烷單元為其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌 段通過(guò)下面式(14)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供 其中R和E定義如上。式(14)中的R5各自獨(dú)立地為二價(jià)的C2-C8脂族基團(tuán)。式 (14)中的每個(gè)M可以相同或相異，并且可以為鹵素，氰基，硝基，C1-C8烷硫基，C1-C8烷基， C1-C8烷氧基，C2-C8鏈烯基，C2-C8鏈烯氧基，C3-C8環(huán)烷基，C3-C8環(huán)烷氧基，C6-C10芳基，C6-Cltl 芳氧基，C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中每個(gè)η獨(dú) 立地為0，1，2，3，或者4。在一種實(shí)施方式中，M為溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧 基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R5為二亞甲基，三亞甲基或四亞甲基；以及 R為CV8烷基，鹵代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一 種實(shí)施方式中，R為甲基，或者甲基與三氟丙基的組合，或者甲基與苯基的組合。在又一實(shí) 施方式中，M為甲氧基，η為1，R5為二價(jià)的C1-C3脂族基團(tuán)，及R為甲基。式(14)的單元可以來(lái)源于下面的相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(15) 其中R、E、M、R5和η如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過(guò)在下面式(16)的硅氧 烷氫化物和脂族不飽和的一元酚之間實(shí)施鉬催化的加成反應(yīng)來(lái)制備 其中R和E如前面所定義的。適宜的脂族不飽和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烯 丙基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙 基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6- 二甲基 苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4， 6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的組合。在示例性實(shí)施方式中，聚硅氧烷嵌段是聚(二甲基硅氧烷)(PDMS)嵌段。聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包括85襯％至99襯％的碳酸酯單元和Iwt %至15wt% 的硅氧烷單元。在該范圍內(nèi)，聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯共聚物可以包含88wt%,90wt%,92wt%、 94wt %,96wt %或 98wt % 的碳酸酯單元，和相應(yīng)地 2wt %,4wt %,6wt%,8wt%,IOwt %或 12襯％的硅氧烷單元。在具體的實(shí)施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯包含85襯％至98襯％的 碳酸酯單元和2襯％至15襯％的硅氧烷單元。在另一具體的實(shí)施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯包含90wt %至98wt %的碳酸酯單元和2wt %至IOwt %的硅氧烷單元。在一實(shí)施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包含聚硅氧烷單元和源自雙酚A的碳 酸酯單元，例如雙酚A為式(3)的二羥基化合物，其中A1和A2各自均為對(duì)-亞苯基，Y1為 異戊叉。聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯的重均分子量可以為2，000至100，000，具體地位5，000至 50，000，這通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色譜柱，在lmg/ml的樣品 濃度下，和采用聚碳酸酯標(biāo)樣校正而測(cè)量。聚碳酸酯-聚硅氧烷在300°C，在1. 2kg的載荷下測(cè)量的熔體體積流速可以是 l-50Cm7l0min(CC/10min)，具體地2-30CC/10min?？墒褂昧鲃?dòng)性能不同的聚碳酸酯-聚硅 氧烷的混合物，實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。在一實(shí)施方式中，例舉的聚碳酸酯-聚硅氧烷以 獲自于GE Plastics的商品名LEXAN EXL聚碳酸酯市售。在一種實(shí)施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯在熱塑性組合物中的用量為1襯％至 25wt%，更具體地Iwt%至20wt%，和更加具體地Iwt %至IOwt%，基于熱塑性組合物的總重量。在一種實(shí)施方式中，熱塑性組合物包含式(10)的硅氧烷單元，該硅氧烷單元的量 小于或等于2wt%，具體地0. 12wt%至2wt%，更具體地0. Iwt %至1. 5wt%，和更加具體地 0. 1襯％至1. Owt %，基于熱塑性組合物的總重量。熱塑性組合物進(jìn)一步可以包含一種或多種抗沖改性劑。這些抗沖改性劑包括彈性 體改性的接枝共聚物，該接枝共聚物包括(i)彈性(即橡膠狀)聚合物基體，其玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度(Tg)小于或等于10°C，更具體地小于或等于-10°c，更加具體地為-40°c -80°c ； 和(ii)接枝到彈性聚合物基體的剛性聚合物基體。如已知的，彈性體改性接枝共聚物可以 由以下方法來(lái)制備首先，提供彈性聚合物；然后在彈性體存在下使剛性相的組成單體聚 合以獲得接枝共聚物。接枝物可以作為接枝支鏈或者作為殼而被連接到彈性體核上。該殼 可以僅僅物理地包裹核，或者該殼可以部分地或者基本上完全地與核接枝。用作彈性體相的材料包括例如，共軛二烯橡膠；共軛二烯與小于或等于50wt% 的可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠例如乙烯_丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體 橡膠(EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性的C"烷基(甲基)丙烯酸酯；CV8烷 基(甲基)丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物；或者含有至少一種前述彈性體 的組合。用于制備彈性體相的共軛二烯單體包括具有化學(xué)式(17)的那些 其中每個(gè)Xb獨(dú)立地為氫、C1-Qg基等。可以使用的共軛二烯單體的實(shí)例為丁二 烯、異戊二烯、1，3-庚二烯、甲基-1，3-戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、2-乙基_1，3-戊 二烯、1，3_和2，4_己二烯等，以及含有至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛 二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如由共軛二烯和至少一種可與其共聚的單 體的水相自由基乳液聚合而制備的那些共聚物。可用于與共軛二烯共聚的單體包括含有稠和芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體，例如乙烯基萘，乙烯基蒽等，或者具有化學(xué)式(18)的單 體 其中Xe各自獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-C12芳基烷基、 C7-C12烷基芳基、C1-C12烷氧基、C3-C12環(huán)烷氧基、C6-C12芳氧基、氯、溴或羥基；R為氫、C1-C5 烷基、溴或氯?？梢允褂玫氖纠詥我蚁┗甲鍐误w包括苯乙烯、3-甲基苯乙烯、3，5_ 二 乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、α -甲基乙烯基甲苯、α -氯苯乙烯、α -溴 苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等，以及含有至少一種前述化合物的組合。苯 乙烯和/或α _甲基苯乙烯可以用作可與共軛二烯單體共聚的單體。可以與共軛二烯共聚合的其它單體是單乙烯基類單體，例如衣康酸，丙烯酰胺， N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，馬來(lái)酸酐，馬來(lái)酰亞胺，N-烷基、芳基-或鹵代芳基取 代的馬來(lái)酰亞胺，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及通式(19)的單體
(19)其中R是氫、C1-C5烷基、溴或氯-X是氰基、C「C12烷氧基羰基、C1-C12芳氧基羰基、 羥基羰基等。式(19)的單體的實(shí)例包括丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、β-氯丙烯 腈、α -溴丙烯腈、丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁 酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯 酸-2-乙基己酯等，以及含有至少一種前述單體的組合。通常使用諸如丙烯酸正丁酯、丙烯 酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯等的單體作為可與共軛二烯單體共聚合的單體。也可以使用 前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的組合。用于彈性體相的(甲基)丙烯酸酯單體可以是CV8烷基(甲基)丙烯酸酯、尤其 是c4_6烷基丙烯酸酯的交聯(lián)的、顆粒狀乳液均聚物或共聚物，其中Ci_8烷基(甲基)丙烯酸 酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯 等以及含有至少一種前述單體的組合。CV8烷基(甲基)丙烯酸酯單體可以任選地在小于 或等于15wt%的式(17)、(18)或(19)的共聚單體的混合物中進(jìn)行聚合，基于單體總重量。 示例性共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸苯 酯、甲基丙烯酸苯乙酯、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基·甲基醚或丙烯腈以及含有至少一種前 述共聚單體的混合物。任選地，可以存在小于或等于5wt%的多官能交聯(lián)共聚單體，基于單 體總重量。這些多官能交聯(lián)共聚單體可以包括例如二乙烯基苯，亞烷基二醇二(甲基)丙 烯酸酯如乙二醇雙丙烯酸酯，亞烷基三醇三(甲基)丙烯酸酯，聚酯二(甲基)丙烯酸酯、 雙丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙 酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等，以及含有至 少一種前述交聯(lián)劑的組合。
彈性體相可以通過(guò)以下方法來(lái)聚合本體、乳液、懸浮、溶液或者組合方法如本 體_懸浮、乳液_本體、本體_溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)法、半間歇法或間歇法。彈性體 基體的粒度不是關(guān)鍵性的。例如，對(duì)于基于乳液的聚合橡膠基質(zhì)，可以使用的平均粒度為 0. 001 25微米、特別是0. 01 15微米或更特別是0. 1 8微米。對(duì)于本體聚合的橡膠 基體，可以使用的粒度為0. 5 10微米、特別是0. 6 1. 5微米?？梢酝ㄟ^(guò)簡(jiǎn)單的透光率 法或毛細(xì)管流體動(dòng)力色譜法(capillary hydrodynamic chromatography, CHDF)來(lái)測(cè)量粒 度。彈性體相可以是顆粒狀的、適度交聯(lián)的共軛丁二烯或C4_6烷基-丙烯酸酯橡膠，具體地 具有高于70wt %的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或C4_6烷基-丙烯酸酯橡膠的組合也是 適宜的。彈性體相占全部接枝共聚物的5wt% 95wt%，更特別是彈性體改性接枝共聚物 的20wt% 90wt%，更加特別是40wt% 85wt%，余量為剛性接枝相。 彈性體改性接枝共聚物的剛性相可以通過(guò)以下方法來(lái)制備在至少一種彈性聚合 物基體存在下，使含有單乙烯基芳族化合物單體和任選的至少一種共聚單體的混合物進(jìn)行 接枝共聚。上述式(18)的單乙烯基芳族化合物單體可以用于剛性接枝相，包括苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、鹵代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丁基苯乙烯、對(duì)羥 基苯乙烯、甲氧基苯乙烯等，或者含有至少一種前述單乙烯基芳族化合物單體的組合?？捎?的共聚單體包括例如，上述的單乙烯基單體和/或通式(17)的單體。在一種實(shí)施方式中， R是氫或C1-C2烷基，Γ是氰基或C1-C12烷氧基羰基。用于剛性相的示例性共聚單體包括丙 烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲 基)丙烯酸異丙酯等，以及含有至少一種前述共聚單體的組合。根據(jù)彈性體基體的類型、單乙烯基芳族化合物單體的類型、共聚單體的類型以及 所需要的抗沖改性劑性能，剛性接枝相中單乙烯基芳族化合物單體與共聚單體的相對(duì)比例 可以廣泛地變化。剛性相通常包括小于或等于100襯％的單乙烯基芳族化合物單體，特別是 30 100wt%、更特別是50 90襯％的單乙烯基芳族單體，剛性相的余量為共聚單體。根據(jù)所存在的彈性體改性聚合物的量，未接枝的剛性聚合物或共聚物的分離基質(zhì) 或連續(xù)相可以與彈性體改性接枝共聚物一起同時(shí)獲得?；诳箾_改性劑的總重量，該抗沖 改性劑可以包括40 95wt%彈性體改性接枝共聚物和5 65wt%接枝共聚物。在另一 實(shí)施方式中，基于抗沖改性劑的總重量，該抗沖改性劑包括50 85wt%、更特別是75 85襯％橡膠改性接枝共聚物和15 50wt%、更特別是15 25wt%接枝共聚物。另一具體類型的彈性體改性抗沖改性劑包括來(lái)源于以下的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅 橡膠單體；具有式H2C = C(Rd) C(0) OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡膠單體，其中Rd是氫或C1-C8 直鏈或支鏈烷基，Re是支鏈C3-C16烷基；第一接枝連接單體；可聚合的、含鏈烯基的有機(jī)物； 第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以包括例如，環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅 烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧 基硅烷(單獨(dú)地或組合地)，例如，十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、三甲基三苯基 環(huán)三硅氧烷、四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、 八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例的支化丙烯酸酯橡膠單體包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸-6-甲基辛酯、丙烯 酸-7-甲基辛酯、丙烯酸-6-甲基庚酯等，或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合?？删酆系?、含鏈烯基的有機(jī)物可以是例如，式(18)或(19)的單體如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙烯 腈、甲基丙烯腈，或者未支化的(甲基)丙烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-乙基 己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等(單獨(dú)地或組合地)。
第一接枝連接單體可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、 乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(單獨(dú)地或組合地)，例如，(Y “甲基丙烯酰氧基丙 基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷。第二接枝連接單體是具 有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，例如甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或 異氰脲酸三烯丙酯，或者包含至少一種前述物質(zhì)的組合。硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑可以通過(guò)乳液聚合來(lái)制備，其中例如在30°C iio°c的溫度下，在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下，使硅橡膠單體與第一接枝連接單 體進(jìn)行反應(yīng)，以形成硅橡膠膠乳?？蛇x擇地，可以使環(huán)狀硅氧烷(例如環(huán)八甲基四硅氧烷和 正硅酸四乙氧基酯)與第一接枝連接單體(例如(γ-甲基丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧 基硅烷)進(jìn)行反應(yīng)。然后，任選地在交聯(lián)單體如甲基丙烯酸烯丙酯存在下，在產(chǎn)生自由基的 聚合催化劑如過(guò)氧化苯甲酰存在下，使支化丙烯酸酯橡膠單體與該硅橡膠粒子進(jìn)行聚合。 然后，使該膠乳與可聚合的含鏈烯基有機(jī)物和第二接枝連接單體進(jìn)行反應(yīng)。通過(guò)聚沉作用 (通過(guò)用凝結(jié)劑處理)將接枝硅氧烷-丙烯酸酯橡膠混合物的膠乳粒子從水相中分離出來(lái)， 并干燥為細(xì)粉，從而生產(chǎn)硅氧烷-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑。一般地，可以使用該方法來(lái)生 產(chǎn)粒度為100納米 2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑。用于形成前述彈性體改性接枝共聚物的已知方法包括本體、乳液、懸浮和溶液 法，或者組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)，使用連續(xù)法、半間歇 法或間歇法。在一種實(shí)施方式中，前述類型的抗沖改性劑通過(guò)不含有堿性物質(zhì)的乳液聚合法來(lái) 制備，堿性物質(zhì)例如，C6,脂肪酸的堿金屬鹽，如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等；堿 金屬碳酸鹽；胺如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等；胺的銨鹽。這些物質(zhì)通常用作乳液聚 合的表面活性劑，可以催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。替代地，可以將離子型硫酸 鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑用于制備抗沖改性劑，尤其是抗沖改性劑的彈性基體部分。 適宜的表面活性劑包括例如，C1.烷基或C7_25烷基芳基磺酸鹽、C1.烷基或c7_25烷基芳基 硫酸鹽、CV22烷基或c7_25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽或者包含至少一種前述物質(zhì)的組 合。特別的表面活性劑是c6_16烷基的磺酸鹽，特別地為(8_12烷基的磺酸鹽。該乳液聚合法 描述并披露于諸如Rohm & Haas和General Electric Company等公司的許多專利和文獻(xiàn) 中。實(shí)際上，任何上述抗沖改性劑都可以使用，只要它不含有脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳 酸鹽和其它堿性物質(zhì)。這一類特別的抗沖改性劑是甲基丙烯酸甲酯_ 丁二烯_苯乙烯(MBS)抗沖改性 齊U，其中使用上述的磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑來(lái)制備丁二烯基體。除了 ABS 和MBS之外的彈性體改性接枝共聚物的其它實(shí)例包括但不限于丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸 丁酯(ASA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二 烯-苯乙烯(AES)。當(dāng)存在時(shí)，基于聚碳酸酯組分、聚硅氧烷-聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料 的總重量，熱塑性組合物中抗沖改性劑的存在量可以為1 10wt%，具體地為1 8wt%。如上所述，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種添加劑可以添加到這些組合物中，以及可以使用添加劑的混合物來(lái)向由其所制備的制品賦予所添加的性質(zhì)。這些添加劑包括填料、 增強(qiáng)劑、顏料、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑和顏色穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑等。添加劑可以在混合用于形成 組合物的各組分期間在合適的時(shí)間添加。選擇添加劑使得不有害地影響熱塑性組合物的期 望性質(zhì)。填料可以包括低長(zhǎng)徑比填料、纖維填料和聚合物填料。填料的非限制性實(shí)例包 括硅石粉末如熔凝硅石、結(jié)晶硅石、天然硅砂和各種硅烷涂布的硅石；硼-氮化物粉末和 硼_硅酸鹽粉末；氧化鋁和氧化鎂(或鎂氧)；硅灰石包括表面處理過(guò)的硅灰石；硫酸鈣 (作為例如其無(wú)水物，二水合物或三水合物)；碳酸鈣包括白堊、石灰石，大理石和合成沉淀 的碳酸鈣，通常為磨細(xì)的顆粒形式，其常包含至少98wt% CaCO3，余量為其它無(wú)機(jī)物如碳酸 鎂、鐵氧化物和鋁硅酸鹽；表面處理過(guò)的碳酸鈣；滑石，包括纖維狀的，模塊的(modular)， 針形，層狀滑石；玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球，和具有諸如硅烷偶聯(lián)劑和/或含有導(dǎo)電涂 層的表面處理的玻璃球；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高嶺土，煅燒高嶺土，和包含可以促進(jìn) 在熱固性樹(shù)脂中的分散性和與熱固性樹(shù)脂的相容性的各種涂層的高嶺土；云母，包括金 屬化的云母和表面用氨基硅烷或丙烯酰基硅烷涂層處理過(guò)的云母，以賦予配混的共混物 良好的物理性質(zhì)；長(zhǎng)石和霞石正長(zhǎng)巖；硅酸鹽微球；煙灰；空心煤胞；fillite ；鋁硅酸鹽 (armospheres)，包括硅烷化的和金屬化的鋁硅酸鹽；石英；石英巖；珍珠巖；硅藻石；碳化 硅；硫化鉬；硫化鋅；硅酸鋁(莫來(lái)石)；合成硅酸鈣；硅酸鋯；鈦酸鋇；鐵酸鋇；硫酸鋇和重 晶石；粒狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳；炭黑，包括導(dǎo)電炭黑；石墨例如石墨粉；薄片的填 料和增強(qiáng)材料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片；處理的無(wú)機(jī)纖維如由包含 硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸鈣半水合物中的至少一種的共混物獲得的那些；天然纖維， 包括木粉，纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼；合成增 強(qiáng)纖維，包括聚酯纖維如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯纖維，聚乙烯醇纖維，芳族聚酰胺纖維，聚 苯并咪唑纖維，聚酰亞胺纖維，聚苯硫醚纖維，聚醚醚酮纖維，硼纖維，陶瓷纖維如碳化硅， 由鋁、硼和硅的混合氧化物形成的纖維；單晶纖維或"晶須"包括碳化硅纖維，氧化鋁纖 維，碳化硼纖維，鐵纖維，鎳?yán)w維，銅纖維；玻璃纖維，包括織物玻璃纖維如E，A，C，ECR, R，S， D，或NE玻璃，和石英巖；汽相生長(zhǎng)的碳纖維包括平均直徑為3. 5至500納米的那些。可用金屬材料層涂布填料和增強(qiáng)劑以促進(jìn)導(dǎo)電，或者用硅烷表面處理，以改進(jìn)與 聚合物基體樹(shù)脂的粘合性和/或分散。該硅烷處理的無(wú)機(jī)填料在本領(lǐng)域是已知的。參見(jiàn) 例如美國(guó)專利4，357，271，其教導(dǎo)了硅烷處理的填料可以占填料的0. 5襯％至 2wt%。還 參見(jiàn)美國(guó)專利5，571，851和4，740，538。各種這些填料是市售的，例如Huber Engineered Materials以商品名NUL0K 390提供氨基硅烷處理的高嶺石粘土，以商品名NUCAP 提 供巰基硅烷處理的高嶺石粘土(可以以幾種不同等級(jí)得到)；以商品名HYM0D 提供硅 烷處理的三水合氧化鋁，和以商品名ZER0GEN 提供表面處理的氫氧化鎂；Engelhard Corporation以商品名TRANSLINK 390提供表面處理的高嶺石粘土 ；Specialty Minerals, Inc.以商品名9102-S 和9103-S 提供硅烷處理的滑石；Luzenac Group以商 品名MISTRON 滑石提供硅烷處理的滑石；KoboProducts Inc.提供各種硅烷處理的鐵 氧化物、二氧化鈦、云母和滑石。另外，該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供，且可以單獨(dú)地或者與其它 類型纖維通過(guò)以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其他方法。示例的共編織結(jié)構(gòu) 包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺 玻璃纖維等。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增 強(qiáng)物，如0-90度織物等；無(wú)紡纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲片(continuous strand mat)、 短切原絲片(chopped strand mat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等；或者三維增強(qiáng)材料如編帶 (braids)。基于100重量份的聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑組分，填料的用量可以為0重 量 份至40重量份。填料可以用硅烷進(jìn)行表面處理，以改善與聚合物基體樹(shù)脂的粘合性、分散性和/ 或光學(xué)性質(zhì)。熱塑性組合物中填料的用量為1至25重量份，具體地2至10重量份，和更具 體地3至5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑組分和 填料。在示例性實(shí)施方式中，填料為滑石。本申請(qǐng)所述的組合物可以包括經(jīng)常用于聚碳酸酯組合物的阻燃劑，或者可以不包 含該阻燃劑。這些阻燃劑可以是含有磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。但是，上述聚碳酸酯-聚 硅氧烷共聚物可以在任何情形中使用，并不包括在可能被本申請(qǐng)所述組合物排除在外的阻 燃劑之中?？梢园诒旧暾?qǐng)所述組合物的其它實(shí)施方式中的阻燃劑是有機(jī)磷酸酯化合物， 例如式(GO) 3P = 0的芳族磷酸酯，其中G各自獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基 烷基，條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，二 磷酸二苯基季戊四醇酯(其由Axelrod在美國(guó)專利4，154，775中描述)。其它芳族磷酸酯 阻燃劑包括，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3， 5,5'-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對(duì)-甲苯基)酯，磷酸 二(2-乙基己基)對(duì)-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三 (壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對(duì)-甲苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二 苯基酯，磷酸對(duì)-甲苯基二(2，5，5'-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。 具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，異丙基 化的磷酸三苯酯等，或者包含至少一種前述化合物的組合。也可以使用二 _或多-官能的芳族含磷化合物作為阻燃劑，例如，具有下面式 (20)-(22)的化合物 其中G1各自獨(dú)立地為具有1 30個(gè)碳原子的烴基；G2各自獨(dú)立地為具有1 30 個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；xa各自獨(dú)立地為具有1 30個(gè)碳原子的烴基；X各自獨(dú)立地為 溴或氯；m為0 4 ；及η為1 30。示例性的二 -或多-官能的芳族含磷化合物包括二磷 酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以 及它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等，或者包含至少一種前述化合物的組合。含磷-氮鍵的其它阻燃劑化合物包括氯化膦腈，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰 胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。如果存在，含磷阻燃劑存在的量通常為1重量份至20重 量份，基于100重量份聚碳酸酯組分、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。也可以使用鹵化的材料作為阻燃劑，例如下面式(23)的鹵化化合物和樹(shù)脂 其中R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族的連接基(linkage)，例如，亞甲基，丙撐，異丙撐，異 丙叉，環(huán)己撐，環(huán)戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等；或者 由兩個(gè)或多個(gè)連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)的烷撐或烷叉連接基； Ar和Ar ‘各自獨(dú)立為單碳環(huán)或多碳環(huán)的芳族基團(tuán)如亞苯基，亞聯(lián)苯基，亞三聯(lián)苯基，亞萘 基等，其中Ar和Ar'上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰位、間位或?qū)ξ蛔兓?，且各基團(tuán) 可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系；Y各自獨(dú)立地為有機(jī)、無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如，(1) 鹵素如氯、溴、碘、氟；(2)通式-OE的醚基團(tuán)，其中E為類似于X的一價(jià)烴基；(3)R所示類型 的一價(jià)烴基；或者(4)其它取代基如硝基、氰基等，該取代基基本是惰性的，條件是每個(gè)芳 核存在至少一個(gè)并且具體是兩個(gè)鹵原子；X各自獨(dú)立為一價(jià)CV18烴基，例如，甲基，丙基，異 丙基，癸基，苯基，萘基，聯(lián)苯基，二甲苯基，甲苯基，芐基，乙基苯基，環(huán)戊基，環(huán)己基等，各自 任選地含有惰性取代基；d各自獨(dú)立地為1至最大相當(dāng)于構(gòu)成Ar或Ar'的芳環(huán)上可取代的 氫的數(shù)目；e各自獨(dú)立地為0至最大相當(dāng)于R上可取代的氫的數(shù)目；a、b和c各自獨(dú)立地為 包括0的整數(shù)，條件是當(dāng)b為0時(shí)，a或c但不是二者可以為0 ；和當(dāng)b不為0時(shí)，a和c均 不可以為0。在上式范圍內(nèi)所包含的雙酚中，下面是代表性的二(2，6_ 二溴苯基)_甲烷；1， 1-二-(4-碘苯基)-乙烷；2，6_二 _(4，6_二氯萘基)-丙烷；2，2_二 _(2，6_二氯苯基)-戊 烷；二 - (4-羥基-2，6- 二氯-3-甲氧基苯基)_甲烷；和2，2- 二 - (3-溴-4-羥基苯基)-丙 烷。上面結(jié)構(gòu)式范圍內(nèi)還包括的是1，3_二氯苯，1，4_二溴苯，及聯(lián)苯如2，2' -二氯聯(lián)苯， 多溴化的1，4_ 二苯氧基苯，2，4' - 二溴聯(lián)苯，及2，4' -二氯聯(lián)苯，以及十溴二苯醚等。還 可以使用低聚和聚合的鹵化芳族化合物，如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共 聚碳酸酯。也可以與阻燃劑一起使用金屬協(xié)同劑如氧化銻。當(dāng)存在時(shí)，含鹵素的阻燃劑的 用量通常為1重量份至50重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷-聚碳酸酯、 抗沖改性劑和填料。示例性阻燃劑包括雙酚A 二( 二苯基磷酸酯)。無(wú)機(jī)阻燃劑也是已知的，例如，CV16烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全 氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，及二苯砜磺酸鉀等；諸如CaCO3, BaCO3和BaCO3等的鹽；氟陰離子絡(luò)合物的鹽如 Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6 和 Na3AlF6 等。當(dāng)存 在時(shí)，無(wú)機(jī)阻燃劑鹽存在的量通常為0. 01重量份至25重量份，更具體地為0. 1重量份至10 重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。
也可以使用防滴劑，例如形成原纖維或不形成原纖維的含氟聚合物如聚四氟乙烯 (PTFE)。該防滴劑可以被如上所述的剛性共聚物(例如SAN)所包膠。被包膠于SAN中的 PTFE稱為TSAN。包膠的含氟聚合物可以通過(guò)以下方法來(lái)制備在含氟聚合物如水分散體存 在下，使包膠聚合物進(jìn)行聚合。TSAN可以提供顯著優(yōu)于PTFE的性能，因?yàn)門SAN可以更易于 分散于組合物中?；诎z的含氟聚合物的總重量，示例性TSAN可以包括例如50wt% PTFE 和50wt% SAN。基于共聚物的總重量，SAN可以包括例如75襯％苯乙烯和25襯％丙烯腈。 可選擇地，可以以某種方式將含氟聚合物與第二聚合物(例如芳族聚碳酸酯樹(shù)脂或SAN)預(yù) 混，以形成用作防滴劑的聚集材料(agglomerated material)。任一方法可以用于生產(chǎn)包膠 的含氟聚合物。防滴劑的用量通常為0. 1重量份至1. 5重量份，基于100重量份的聚碳酸 酯組分、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。意料不到地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)平均粒度D5tl小于2. 7微米(μπι)的滑石用作熱塑性組合物 中的填料時(shí)，使用該熱塑性組合物制備的制品得到期望物理性質(zhì)(例如抗沖強(qiáng)度和撓曲模 量)的良好總體平衡，同時(shí)還得到可接受的表面外觀。在一種實(shí)施方式中，其它填料可以存 在于組合物中，條件是該一種或多種其它填料不顯著有害地影響組合物的期望性質(zhì)，特別 是抗沖強(qiáng)度和撓曲模量。在具體的實(shí)施方式中，滑石是組合物中僅有的填料。在另一實(shí)施 方式中，除了滑石之外組合物中還存在纖維狀增強(qiáng)填料，但是沒(méi)有其它粒狀填料。在一實(shí)施方式中，滑石的平均粒度(D5tl)小于2. 7微米，具體地小于或等于2. 5微 米，更具體地小于或等于2. 0微米，以及更加具體地小于或等于1. 0微米。在另一實(shí)施方式 中，滑石的平均粒度D5tl大于或等于0. 001微米，具體地大于或等于0. 01微米，和更具體地 大于或等于0.1微米。粒徑分布可以是單峰的、雙峰的或多峰的。在又一實(shí)施方式中，當(dāng)一 種或多種其它填料存在于組合物中時(shí)，其它填料各自的平均粒度D5tl為0. 001至小于2. 7微 米，具體地為0. 01至2. 5微米，更具體地為0. 01至2. 0微米，和更加具體地為0. 1至1. 0 微米。本申請(qǐng)所用的平均粒度是指粒子的最大尺寸的平均值，可以通過(guò)粒度測(cè)定方法如沉 降來(lái)測(cè)定。本申請(qǐng)所述的組合物可以包含主抗氧化劑或“穩(wěn)定劑”(例如，受阻酚和/或仲芳 基胺)和任選的輔助抗氧化劑(例如，磷酸酯和/或硫酯)。具體地，抗氧化劑是不促進(jìn)水 解的物質(zhì)。例如，示例性穩(wěn)定劑包括水解老化后變得無(wú)活性或改變形式的那些穩(wěn)定劑，但是 水解之后產(chǎn)生降解催化劑的穩(wěn)定劑是不合適的。不合適的穩(wěn)定劑的實(shí)例可以是通過(guò)水解在 PC/ABS共混物中產(chǎn)生酸性物質(zhì)的亞磷酸酯。示例性抗氧化劑添加劑包括例如烷基化的一 元酚或多元酚，多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，例如四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基 S化肉桂酸基)]甲燒(tetrakis [methylene (3, 5-di-tert-butyl-4_hydroxyhydrocinnam ate) !methane)等；對(duì)甲酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物；烷基化氫醌；羥基化硫代二苯 醚；次烷基雙酚；芐基化合物；β _(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的 酯；β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯等；或者含有至少 一種前述抗氧化劑的組合?？寡趸瘎┑挠昧客ǔ?. 01重量份至1重量份，具體地為0. 1 重量份至0. 5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。
示例性熱穩(wěn)定添加劑和顏色穩(wěn)定添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯如三(2，4- 二叔 丁基苯基)亞磷酸酯。熱穩(wěn)定劑和顏色穩(wěn)定劑的用量通常為0. 01重量份至5重量份，具體 地為0. 05重量份至0. 3重量份，基于100重量份的聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、抗沖改 性劑和填料。示例性輔助熱穩(wěn)定劑(抗氧化劑)添加劑包括，例如，硫醚和二硫代酯如季戊四 醇-四(3_(十二烷基硫代)丙酸酯)、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙 酸酯]、二月桂基-硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯、二(十四烷基)硫代二丙酸酯、 二(十三烷基)二硫代丙酸酯、季戊四醇辛基硫代丙酸酯、二(十八烷基)二硫化物等，或 者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。輔助穩(wěn)定劑的用量通常為0. 01重量份至5重量份， 具體地為0. 03重量份至0. 3重量份，基于100重量份的聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、抗 沖改性劑和填料。可以使用光穩(wěn)定劑，包括紫外光(UV)吸收添加劑。該類型的示例性穩(wěn)定添加 劑包括例如，苯并三唑類和羥基苯并三唑類如2-(2_羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、 2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁 基)苯酚(CYASORB 5411 穩(wěn)定劑，得自 Cytec)，和得自 Ciba Specialty Chemicals 的TINUVIN 234穩(wěn)定劑；羥基苯并三嗪類；羥基苯基-三嗪或-嘧啶UV吸收劑例 如 TINUVIN 1577 穩(wěn)定劑(Ciba)，和 2-[4，6-雙(2，4- 二甲基苯基)-1，3，5-三 嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORB 1164穩(wěn)定劑，得自Cytec)；非堿性的受阻胺 光穩(wěn)定劑(下文稱為“HALS” )，包括取代的哌啶部分和其低聚物，例如4-哌啶子基衍生物 (4-piperidinolderivatives)如TINUVIN 622 穩(wěn)定劑(Ciba)、GR-3034、TINUVIN 123穩(wěn)定劑和TINUVIN 440穩(wěn)定劑；苯并噁嗪酮類，例如2，2’-(1，4_亞苯基)雙(4H-3， 1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB υν-3638穩(wěn)定劑)；羥基二苯甲酮，例如2-羥基-4-正 辛氧基二苯甲酮(CYASORB 531穩(wěn)定劑)；草酰二苯胺；氰基丙烯酸酯，例如l，3-雙 [(2-氰基_3，3-二苯基丙烯?；?氧基]-2，2-雙[[(2-氰基_3，3-二苯基丙烯?；?氧 基]甲基]丙烷(UVINUL 3030穩(wěn)定劑)和1，3_雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯?；? 氧基]-2，2-雙[[(2-氰基-3，3- 二苯基丙烯?；?氧基]甲基]丙烷；和納米尺寸的無(wú)機(jī) 材料，例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅，所有這些的粒度小于IOOnm ；等等，以及包含至少一種 前述穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的用量可以為0. 01重量份至10重量份，具體地為0. 1重量 份至1重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷-聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。 UV吸收劑的用量通常為0. 1重量份至5重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧 烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。也可使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料存在顯著的重疊， 其中包括例如鄰苯二甲酸酯，例如二辛基-4，5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸酯 ’三(辛氧基羰基 乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如間苯二酚四苯基二磷酸酯 (RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-α-烯烴；環(huán)氧化大 豆油；有機(jī)硅，其中包括硅油；酯，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸甲酯；硬脂 酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等；硬脂酸甲酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其 共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物，例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等；以及聚α-烯烴如Ethylflo 164、166、168和170。這些物質(zhì)的用量通常為0. 1重量份至20重量份，具體地為1重量份至10 重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。還可以存在著色劑如顏料和/或染料添加劑。適合的顏料包括例如無(wú)機(jī)顏料，如 金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物，如硫化鋅等；鋁 酸鹽；鈉硫代硅酸鹽硫酸鹽、鉻酸鹽等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；有機(jī)顏料，如偶氮、重氮、喹 吖啶酮、茈、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二噁嗪、 酞菁、和偶氮色淀；顏料紅101，顏料紅122，顏料紅149，顏料紅177，顏料紅179，顏料紅 202，顏料紫29，顏料藍(lán)15，顏料藍(lán)60，顏料綠7，顏料黃119，顏料黃147，顏料黃150，和顏 料棕24 ；或包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量通常為0. 01至10重量份，基于100 重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。示例性染料通常是有機(jī)材料，以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆 素6(綠)，尼羅紅等；鑭系絡(luò)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如噁唑 或噁二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(C2_8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹酮染料；酞菁染 料；噁嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；嚇啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián) 苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；甲川染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛類染料、 硫代靛類染料、重氮染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑染料；噻唑染料；茈染 料；茈酮染料；二-苯并噁唑基噻吩(BBOT)；三芳基甲烷染料；咕噸染料；噻噸染料；萘二 甲酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn) 波長(zhǎng)等；發(fā)光染料，如7-氨基-4-甲基香豆素；3-(2’ -苯并噻唑基)-7- 二乙基氨基香豆 素；2-(4_聯(lián)苯基)-5-(4_叔丁基苯基)-1，3，4_噁二唑；2，5_ 二-(4-聯(lián)苯基)-噁唑；2， 2，- 二甲基-對(duì)-四聯(lián)苯；2，2-二甲基-對(duì)-三聯(lián)苯；3，5，3””，5””-四叔丁基-對(duì)-五 聯(lián)苯；2，5_ 二苯基呋喃；2，5_ 二苯基噁唑；4，4’ - 二苯基均二苯代乙烯；4-二氰基亞甲 基-2-甲基-6-(對(duì)二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1，1’ - 二乙基-2，2 ’ -羰花青碘化物； 3，3，-二乙基-4，4，，5，5，-二苯并硫代三羰花青碘化物；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲氧 基-8-氮雜喹諾酮-2 ；7-二甲基氨基-4-甲基喹諾酮-2 ；2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-1， 3- 丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸鹽；3- 二乙基氨基-7- 二乙基亞氨基吩噁唑高氯酸 鹽；2-(1_萘基)-5-苯基噁唑；2，2’ -對(duì)-亞苯基-二(5-苯基噁唑)；若丹明700 ；若丹 明800 ；芘；1，2_苯并菲(chrysene)；紅熒烯；暈苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。 染料的用量通常為0. 01至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷-聚碳酸 酯、抗沖改性劑和填料?？梢杂欣厥褂每梢試娪谥破飞匣蚣庸び跓崴苄越M合物中的單體、低聚物或聚合 物抗靜電添加劑。單體抗靜電劑的實(shí)例包括長(zhǎng)鏈酯例如單硬脂酸甘油酯，二硬脂酸甘油酯， 三硬脂酸甘油酯等，脫水山梨醇酯，和乙氧基化醇，烷基硫酸鹽，烷基芳基硫酸鹽，烷基磷酸 鹽，烷基胺硫酸鹽，烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等，氟化的烷基磺酸鹽， 內(nèi)銨鹽等?？梢允褂们笆隹轨o電劑的組合。示例性的聚合物抗靜電劑包括某些聚醚酯，各 自包含聚亞烷基二醇部分如聚乙二醇，聚丙二醇，聚1，4_ 丁二醇等。這種聚合物抗靜電劑 可從商業(yè)上得到，包括例如PELESTAT 6321抗靜電劑(Sanyo)，PEBAX MH1657聚合 物(Atofina)，以及IRGASTAT P18和P22抗靜電劑(Ciba-Geigy)?？梢杂米骺轨o電劑的其它聚合物材料是固有導(dǎo)電的聚合物如聚噻吩(商業(yè)上得自Bayer)，其在高溫下熔體加 工之后保持其一定的固有導(dǎo)電性。在一種實(shí)施方式中，可以在含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹(shù) 脂中使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述材料的任何組合，以使組合物靜電 消散?？轨o電劑的用量通常為0. 1重量份至10重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、 聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯、抗沖改性劑和填料。如果需要泡沫，示例性發(fā)泡劑包括，例如，低沸點(diǎn)鹵代烴以及產(chǎn)生二氧化碳的那 些；在室溫為固體且當(dāng)加熱到高于其分解溫度時(shí)產(chǎn)生諸如氮?dú)狻⒍趸?、氨氣的發(fā)泡劑， 例如偶氮二甲酰胺，偶氮二甲酰胺的金屬鹽，4，4'-氧聯(lián)二(苯磺?；ｋ?，碳酸氫鈉， 碳酸銨等，或包含至少一種前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑的用量通常為0. 5重量份至20重量 份，基于100重量份的聚碳酸酯組分、聚硅氧烷-聚碳酸酯、抗沖改性 劑和填料。在一實(shí)施方式中，該組合物基本上由以下組分組成聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧 烷共聚物、抗沖改性劑和填料，不含有使本申請(qǐng)實(shí)施例所證實(shí)的組合物改善的表面外觀平 衡失效的任何成分。在另一實(shí)施方式中，組合物的組成為聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷 共聚物、抗沖改性劑和填料、脫模劑、穩(wěn)定劑(熱穩(wěn)定劑和UV穩(wěn)定劑)、脫模劑和任選的著色 劑。熱塑性組合物可以通過(guò)本領(lǐng)域通常使用的方法來(lái)制備，例如，在一種實(shí)施方式中， 在一種加工方式中，首先將粉末狀聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物、抗沖改性劑和 任何其它任選組分(任選地具有切斷的玻璃束或其它填料)在HENSCHEL-mixer 高速 混合器中共混。其它低剪切方法包括但不限于手動(dòng)混合也可以完成該共混。然后將該共 混物經(jīng)由料斗進(jìn)料到雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料喉中?；蛘?，可以通過(guò)側(cè)填充機(jī)(sidestuffer) 在進(jìn)料口和/或下游端直接注入到擠出機(jī)，將一種或多種組分加入到組合物中。也可以 將添加劑用所需聚合物樹(shù)脂混配成母料，然后再送入到擠出機(jī)中。添加劑可以加入到聚 碳酸酯基礎(chǔ)材料或抗沖改性劑中制備濃縮物，之后將其加入到最終產(chǎn)物中。通常在比引 起聚合物流動(dòng)所必需的溫度高的溫度下操作擠出機(jī)，該溫度具體地為500° F(260°C)至 650° F(343°C )、更具體地為 500° F(260C)至 575° F(300°C )，例如 525° F(275°C )至 550° F(288°C)。將擠出物在水浴中立即驟冷，然后造粒。當(dāng)切割擠出物時(shí)根據(jù)需要，所制 備的粒料可以為1/4英寸長(zhǎng)或者更小。通過(guò)本領(lǐng)域由熱塑性組合物制造制品的已知方法， 該粒料可以用于后續(xù)的模塑、成形或成型而成為各種有用的制品。使用該熱塑性組合物制備的制品的外觀可以通過(guò)視覺(jué)外觀定性評(píng)價(jià)，或者主觀地 純粹基于感官，或者與具有可接受外觀的母片(master)標(biāo)樣進(jìn)行客觀比較。該比較可以使 用肉眼在一組最佳觀測(cè)所選定的光下進(jìn)行，其中為了制品的最佳觀測(cè)，以及在觀察者和膜 之間選定的距離(通常為30至150厘米)，可以選擇最優(yōu)照明條件。因而可以確定制品外 觀的條紋、污點(diǎn)、表面光澤度、顏色均勻度、紋理均勻度等。在一實(shí)施方式中，由該熱塑性組合物制成的制品具有良好的視覺(jué)外觀，當(dāng)在0. 1 米至1米的距離觀測(cè)時(shí)基本上沒(méi)有或者沒(méi)有視覺(jué)缺陷。在一實(shí)施方式中，由該熱塑性組合物制成的制品在厚度為3. 2毫米時(shí)根據(jù)ASTM D1003-00測(cè)定，霧度小于30%。熱塑性組合物可以進(jìn)一步具有大于15千克/厘米/厘米(Kg/cm/cm)的缺口伊佐 德抗沖強(qiáng)度，具體地為45至80千克/厘米/厘米，使1/8-英寸厚的試條(3. 18mm)根據(jù)ASTM D256-04 在 23°C 測(cè)得。本申請(qǐng)所述的熱塑性組合物可以成形、成型或模制成為各種制品?？梢酝ㄟ^(guò)各種 方法將該熱塑性組合物模塑成有用的成型制品，如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型以 形成制品。本發(fā)明也提供了含有聚碳酸酯組合物的成形的、成型的或模塑的制品?？梢酝ㄟ^(guò) 各種方法將該聚碳酸酯組合物模塑成有用的成形制品，例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和 熱成型以形成制品，例如計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼如用于監(jiān)視器的外殼，手持電子設(shè)備外殼 如用于手機(jī)的外殼，電連接器，照明器材的組件，裝飾物，家用器具，屋頂，溫室，陽(yáng)光房，游 泳池圍欄，等等。熱塑性組合物可以用于汽車應(yīng)用，例如作為儀表盤、頂部控制板(overhead console)、內(nèi)部裝飾、中央控制板等。本申請(qǐng)所述的組合物具有有利的物理性質(zhì)如良好的耐 沖擊性、低的熱膨脹系數(shù)和低溫度延展性。通過(guò)以下非限制性實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明該熱塑性組合物。
實(shí)施例所有的熱塑性組合物在Werner & Pfleiderer同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(長(zhǎng)度/直 徑(L/D)比=30/1，真空端口位于模頭面附近)中混配。該雙螺桿擠出機(jī)具有足以得到良 好混合的聚合物組合物的分配和分散混合元件。接著，根據(jù)ISO 294在Husky或BOY注塑 機(jī)上將各組合物模塑。組合物在250至330°C的溫度進(jìn)行混配和模塑，不過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員 應(yīng)該認(rèn)識(shí)到該方法并不限于這些溫度。使用表1所示的組分制備各實(shí)施例和對(duì)比例的熱塑性組合物。將各組分在粉末混 合器中共混，在雙螺桿擠出機(jī)上擠出，使用上述裝置注塑成為3. 2mm厚的矩形平板。表1. 可燃性測(cè)試按照題為“塑料材料的可燃性測(cè)試，UL94(Tests forFlammability of Plastic Materials，UL94) ” 的保險(xiǎn)業(yè)實(shí)驗(yàn)室公報(bào) 94(Underwriter，s Laboratory Bulletin 94)的過(guò)程進(jìn)行?；谌紵俾?、熄滅時(shí)間、耐滴落的能力以及滴落物是否燃燒來(lái)適用若干等級(jí)。按照該過(guò)程，可以將材料基于對(duì)5個(gè)試樣所得的測(cè)試結(jié)果分類成HB、VO、 UL94V1、V2、VA和/或VB。對(duì)于這些組合物的可燃性分類或“阻燃性”測(cè)試的標(biāo)準(zhǔn)描述如 下。5VB:向低于試條12英寸(305mm)的干燥脫脂棉襯墊上面垂直固定的5英寸 (127mm) X0. 5英寸(12. 7mm)給定厚度的試驗(yàn)試條施加火焰。用0. 1毫米精密度的卡尺測(cè) 定試驗(yàn)試條的厚度?；鹧媸?英寸(127mm)火焰，其具有1.58英寸(40mm)的藍(lán)色焰心。 施加火焰至試驗(yàn)試條5秒，以使得藍(lán)色焰心頂端接觸試樣的下部角落。然后移去火焰5秒。 重復(fù)施加和移去火焰，直至試樣五次施加相同火焰為止。移去第五次施加的火焰后，啟動(dòng)計(jì) 時(shí)器(T-O)，并通過(guò)在余焰停止時(shí)終止T-O (除非存在余輝，則當(dāng)余輝停止時(shí)終止T-0)來(lái)測(cè) 定試樣連續(xù)燃燒的時(shí)間(余焰時(shí)間)以及當(dāng)余焰熄滅后試樣繼續(xù)發(fā)光的任意時(shí)間(余輝時(shí) 間)。施加五次火焰至試驗(yàn)試條后，余焰和余輝時(shí)間之和必須小于或等于60秒，可以沒(méi)有點(diǎn) 燃棉襯墊的滴落物。對(duì)5根相同的試條試樣重復(fù)測(cè)試。如果5個(gè)試樣中的一個(gè)沒(méi)有遵照時(shí) 間和/或沒(méi)有滴落物的要求，則以相同方式測(cè)試第二組的五個(gè)試樣。第二組5個(gè)試樣中的 全部都必須遵照該要求，以便給定厚度的材料達(dá)到5VB標(biāo)準(zhǔn)。
VO 其長(zhǎng)軸與火焰成180度放置的試樣中，移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均 周期應(yīng)當(dāng)不超過(guò)5秒，并且垂直放置的試樣無(wú)一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。5試 條燃燒熄滅時(shí)間(FOT)是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間，其各自點(diǎn)燃兩次，最大燃燒熄滅時(shí) 間為50秒。伊佐德抗沖強(qiáng)度(使用ASTM D 256進(jìn)行測(cè)量)(‘Nil’ )用于比較塑料材料的耐 沖擊性。撓曲模量使用6. 4mm厚的模制拉伸試條根據(jù)ASTM D790進(jìn)行測(cè)量。表面外觀通過(guò)從0. 01至1米的距離觀測(cè)來(lái)進(jìn)行測(cè)定，以確定視覺(jué)外觀。當(dāng)模制部 件在表面上顯示出條紋標(biāo)記時(shí)，該部件沒(méi)有通過(guò)表面外觀試驗(yàn)。使用如上所述的材料，如表2所示制備一系列組合物。除了所列的組分之外，各樣 品還含有0. 76wt. %的熱穩(wěn)定劑(亞磷酸酯)和脫模劑(四硬脂酸季戊四醇酯)(合并的)。 如果沒(méi)有另外說(shuō)明，所有的量以計(jì)。在表2中，“Ex”表示實(shí)施例，“CEx”表示對(duì)比例。測(cè)試表2的各組合物的伊佐德抗沖強(qiáng)度、撓曲模量、表面外觀和可燃性。根據(jù) Underwriters Laboratories試驗(yàn)方法UL 94來(lái)評(píng)估可燃性。樣品在兩個(gè)取向上進(jìn)行評(píng)估。 如上面所概述的，這些試驗(yàn)的細(xì)節(jié)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的。所有樣品的結(jié)果也 列于表2。表2
表2的數(shù)據(jù)表明，實(shí)施例1和2的材料得到至少45kg cm/cm的缺口伊佐德抗沖 強(qiáng)度和28000kg/cm2的撓曲模量，同時(shí)通過(guò)表面外觀和可燃性試驗(yàn)。表2的數(shù)據(jù)還顯示，對(duì) 比例的材料均沒(méi)有通過(guò)表面外觀和可燃性試驗(yàn)并提供大于15kg cm/cm的抗沖強(qiáng)度。從實(shí)施例和對(duì)比例明顯可以看出，本申請(qǐng)所述組合物的各種實(shí)施方式顯示出大于 15kg -cm/cm的抗沖強(qiáng)度，至少28，000kg/cm2的撓曲模量，并同時(shí)通過(guò)表面外觀和可燃性試 驗(yàn)。含有12wt. % PC-PDMS共聚物(1) (6%硅氧烷含量)的示例性實(shí)施方式得到的缺口伊 佐德抗沖強(qiáng)度為55kg cm/cm，撓曲模量為28000kg/cm2，并通過(guò)表面外觀和可燃性試驗(yàn)。含 有8wt. %PC-PDMS共聚物(1) (6%硅氧烷含量)的實(shí)施方式得到的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度為 45kg cm/cm，撓曲模量為28000kg/cm2，并通過(guò)表面外觀和可燃性試驗(yàn)。大于15kg cm/cm 的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度、至少28000kg/cm2的撓曲模量以及通過(guò)表面外觀和UL 94可燃性 試驗(yàn)的組合是獨(dú)特的。本申請(qǐng)所用的用語(yǔ)“第一”、“第二”等不表示任何順序、數(shù)量或重要性，而是被用來(lái) 將一個(gè)元素與另一個(gè)元素區(qū)別開(kāi)。如果上下文沒(méi)有清楚地另外指出，單數(shù)形式“a”、“an”和 “the”包括復(fù)數(shù)對(duì)象。本申請(qǐng)使用的后綴“(s)”意欲包括其所修飾的術(shù)語(yǔ)的單數(shù)和復(fù)數(shù)， 因而包括至少一個(gè)該術(shù)語(yǔ)(例如，著色劑(s)包括至少一種著色劑)。本申請(qǐng)使用的“其組 合”包括一個(gè)或多個(gè)所列要素，任選地具有未列出的類似要素?！叭芜x的”或“任選地”是指 其后所描述的事件或情況可能發(fā)生或者可能不發(fā)生，該描述包括事件發(fā)生的情況以及事件 不發(fā)生的情況。除非另外定義，本申請(qǐng)所用的技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù) 人員所通常理解的相同含義。除了在工作實(shí)施例或者另外說(shuō)明之外，說(shuō)明書和權(quán)利要求中所用的表示成分的定 量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)量或表達(dá)應(yīng)理解為在所有情況下用用語(yǔ)“約”修飾。本專利申請(qǐng)披 露了各種數(shù)量范圍。由于這些范圍是連續(xù)的，它們包括最小值和最大值之間的每一值。除 非明確地另外說(shuō)明，本申請(qǐng)記載的各種數(shù)值范圍是近似值。表示相同特征或組分的所有范 圍的端點(diǎn)可獨(dú)立地組合，且包括所記載的端點(diǎn)。本申請(qǐng)中的所有分子量是指重均分子量。除非另外說(shuō)明，所有這些提到的分子量 以道爾頓計(jì)進(jìn)行表示。使用標(biāo)準(zhǔn)命名來(lái)描述化合物。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“(甲基)丙烯酸 酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。未被任何明確基團(tuán)取代的任何位置理解為具有被所示 鍵或氫原子所滿足的化合價(jià)。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的破折號(hào)(“_”)用來(lái)表示取代基 的結(jié)合點(diǎn)。例如，-CH0是通過(guò)羰基(C = 0)的碳原子進(jìn)行結(jié)合。如本申請(qǐng)使用的，術(shù)語(yǔ)“烴基”是指直鏈或支鏈、取代的或未取代的烴基，包括芳 族基團(tuán)和/或脂族基團(tuán)；術(shù)語(yǔ)“烷基”是指直鏈或支鏈一價(jià)烴基；“烷撐”是指直鏈或支鏈 的二價(jià)烴基；“烷叉”是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基，其具有在一個(gè)共同碳原子上的兩個(gè)化合 價(jià)；“鏈烯基”是指具有至少兩個(gè)碳原子被碳-碳雙鍵連接的、直鏈或支鏈的一價(jià)烴基；“環(huán) 烷基”是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族的一價(jià)單環(huán)或多環(huán)烴基；“環(huán)亞烷基”是指具有至 少三個(gè)碳原子的非芳族的二價(jià)脂環(huán)族烴基，其具有至少一個(gè)不飽和度；“芳基”是指在芳環(huán) 上僅含有碳原子的一價(jià)芳族基團(tuán)；“亞芳基”是指在芳環(huán)上僅含有碳原子的二價(jià)芳族基團(tuán)； “烷芳基”是指取代有如上所定義的烷基的芳基，其中4-甲基苯基是示例性烷芳基；“芳烷 基”是指取代有如上所定義的芳基的烷基，其中芐基是示例性芳烷基；“酰基”是指具有通
30過(guò)羰基碳橋(-C( = O)-)與規(guī)定數(shù)量的碳原子連接的如上定義的烷基；“烷氧基”是指具有 通過(guò)氧橋(-0-)與規(guī)定數(shù)量的碳原子連接的如上定義的烷基；“芳氧基”是指具有通過(guò)氧橋 (-0-)與規(guī)定數(shù)量的碳原子連接的如上定義的芳基。如果沒(méi)有另外說(shuō)明，前述基團(tuán)各自可以是未取代的或取代的，條件是取代基不顯 著不利地影響化合物的合成、穩(wěn)定性或應(yīng)用。本申請(qǐng)使用的術(shù)語(yǔ)“取代的”是指指定原子或 基團(tuán)上的任何一個(gè)或多個(gè)氫被另一基團(tuán)所代替，條件是未超過(guò)指定原子的正常化合價(jià)。當(dāng) 取代基是氧代(也即，=0)，那么原子上的兩個(gè)氫被代替。取代基和/或變量的組合是允許 的，條件是取代基不顯著不利地影響化合物的合成或應(yīng)用?？梢源嬖谟凇叭〈蔽恢玫氖纠?性基團(tuán)包括，但不限于，商素、氰基、羥基、硝基、疊氮基、烷?；?如C2-Cf^?；珲；?、 酰胺基、烷基(其可以具有1至8個(gè)碳原子，或更具體地為1至6個(gè)碳原子)、環(huán)烷基、鏈烯 基和炔基(包括具有至少一個(gè)未取代的連接基和2至8個(gè)或2至6個(gè)碳原子的基團(tuán))、具有 至少一個(gè)氧連接基和1至8個(gè)或1至6個(gè)碳原子的烷氧基、芳氧基如苯氧基、烷基硫基包括 具有至少一個(gè)硫醚連接基和1至8個(gè)或1至6個(gè)碳原子的那些烷基硫基、烷基亞磺酰基包 括具有至少一個(gè)亞磺?；B接基和1至8個(gè)或1至6個(gè)碳原子的那些烷基亞磺酰基、烷基 磺?；ň哂兄辽僖粋€(gè)磺?；B接基和1至8個(gè)或1至6個(gè)碳原子的那些烷基磺?；?氨基烷基包括具有至少一個(gè)N原子和1至8個(gè)或1至6個(gè)碳原子的的基團(tuán)，具有6個(gè)以上 碳原子和至少一個(gè)環(huán)的芳基(例如，苯基、聯(lián)苯基、萘基等，每個(gè)環(huán)是取代的或未取代的芳 族)，具有1至3個(gè)單獨(dú)或稠合環(huán)和6至18個(gè)環(huán)碳原子的芳烷基，其中芐基 是示例性芳烷 基，或者具有1至3個(gè)單獨(dú)或稠合環(huán)和6至18個(gè)環(huán)碳原子的芳基烷氧基，其中芐基氧基是 示例性芳基烷氧基。所有的參考資料都弓ι入本申請(qǐng)作為參考。盡管已經(jīng)參照具體實(shí)施方式
描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是， 在不背離本申請(qǐng)的范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變化，且等價(jià)物可以代替其要素。此外，根 據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)，在不背離本申請(qǐng)基本范圍的情況下可以進(jìn)行許多改進(jìn)以適應(yīng)具體的情形 或材料。因此，本發(fā)明并不限于作為預(yù)期用于實(shí)施方式本發(fā)明的最佳方式而披露的具體實(shí) 施方式，而是本發(fā)明將包括所有落入所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方式。
權(quán)利要求
一種熱塑性組合物，其包含55wt％至97wt％的聚碳酸酯，1wt％至25wt％的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧烷-聚碳酸酯其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1-30一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1,000，所述聚硅氧烷-聚碳酸酯包含0.1wt％至15wt％硅氧烷單元；1wt％至10wt％的抗沖改性劑；和1wt％至10wt％的平均粒度D50小于2.7微米的填料。FPA00001140644600011.tif
2.一種熱塑性組合物，其基本上由以下物質(zhì)組成 55襯％至97wt%的聚碳酸酯；1襯％至25wt%的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧烷-聚碳酸酯R I 其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至60，所述聚硅氧 烷_(kāi)聚碳酸酯包含0.15wt%硅氧烷單元；Iwt%至IOwt%的芯殼型抗沖改性劑；1襯％至10wt%的粒度D5tl小于2. 7微米的填料，并且其中所述組合物當(dāng)在0. 1至1米 的距離觀察時(shí)基本上沒(méi)有表面瑕疵。
3.權(quán)利要求1或2的熱塑性組合物，其中由所述熱塑性組合物制成的且厚度小于3毫 米的樣品通過(guò)UL 94可燃性5VB試驗(yàn)。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中由熱塑性組合物制成的且厚度為3毫 米的樣品通過(guò)UL 94可燃性VO試驗(yàn)。
5.權(quán)利要求1、3和4中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中由所述熱塑性組合物模制的樣品 當(dāng)在0. 1至1米的距離觀察時(shí)基本上沒(méi)有表觀缺陷。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中包含所述熱塑性組合物的樣品當(dāng)根據(jù) ASTM D790測(cè)量時(shí)撓曲模量大于25，000千克/平方厘米。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述硅氧烷單元具有下式 其中R3各自獨(dú)立地為C1-C12烴基，E的平均值為1至1，000，R4各自獨(dú)立地為二價(jià)C1-C3tl 亞烴基。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述硅氧烷單元具有下式 其中R各自獨(dú)立地為烴基，E的平均值為1至1000，R5各自獨(dú)立地為二價(jià)C2-C8 脂族基團(tuán)，M各自可以相同或相異，可以為鹵素、氰基、硝基、C「C8烷基硫基、C「C8烷基、C「C8 g氧基、C2-C8 ；！；?；2-C8 ?。幌Ｑ趸?、C3-C8環(huán);^基、C3-C8環(huán);^氧基、C6-C10芳基、C6-C10芳氧基、 C7-C12芳烷基、C7-C12芳烷氧基、C7-C12烷芳基或C7-C12烷芳氧基，n各自獨(dú)立地為0、1、2、3或
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中R各自獨(dú)立地為Q-Q甲基或三氟甲 基，E的平均值為1至60，R5各自獨(dú)立地為二價(jià)C2-C8脂族基團(tuán)，M各自獨(dú)立地為Q-Q烷氧 基，n各自獨(dú)立地為0、1或2。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述聚碳酸酯包含源自雙酚A的單 元，所述硅氧烷單元具有下式其中E為3至60，R各自獨(dú)立地為苯基、三氟甲基或甲基，R5各自獨(dú)立地為二價(jià)C2-C8脂 族基團(tuán)，M各自為甲氧基，n為1。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，進(jìn)一步包含阻燃劑。
12.權(quán)利要求11的熱塑性組合物，其中所述阻燃劑包括含磷化合物。
13.權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，進(jìn)一步包含防滴劑，其中所述防滴劑存 在的量為0. 1至1. 5重量份，基于聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、填料和抗沖改性劑的重 量。
14.權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述熱塑性組合物中硅氧烷含量小 于或等于2wt%，基于組合物的總重量。
15.權(quán)利要求1-14中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述填料為無(wú)機(jī)填料。
16.權(quán)利要求1-15中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述填料為滑石。
17.權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述填料的平均粒度D5(i小于或等 于2. 5微米。
18.權(quán)利要求1-17中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述抗沖改性劑為ABS。
19.權(quán)利要求1和6-18中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中由所述熱塑性組合物模制且厚 度小于3毫米的樣品通過(guò)UL 94可燃性5VB試驗(yàn)，通過(guò)UL94可燃性V0試驗(yàn)；在23°C根據(jù) ASTM D256-04測(cè)量，具有大于或等于15千克 厘米/厘米的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度；和當(dāng)在 0. 1至1米的距離觀察時(shí)基本上沒(méi)有表面瑕疵。
20.權(quán)利要求1和7-18中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中由所述熱塑性組合物模制且厚 度小于3毫米的樣品通過(guò)UL 94可燃性5VB試驗(yàn)，通過(guò)UL94可燃性V0試驗(yàn)；和在23°C根 據(jù)ASTM D256-04測(cè)量，具有大于或等于15千克 厘米/厘米的缺口伊佐德抗沖強(qiáng)度。
21.—種制品，其包含權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)的熱塑性組合物。
22.制備熱塑性組合物的方法，包括將以下物質(zhì)熔融共混 55襯％至97wt%的聚碳酸酯；1襯％至25wt%的包含具有下式的硅氧烷單元的聚硅氧烷-聚碳酸酯 其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1, 一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1，000，其中所述 聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯包含0. 1襯％至15wt%硅氧烷單元； Iwt %至IOwt %的抗沖改性劑；禾口1襯％至10wt%的填料，其中所述填料具有D5tl小于2. 7微米的粒度。
全文摘要
一種熱塑性組合物，其包含55wt％至97wt％的聚碳酸酯；1wt％至25wt％的包含具有下式(I)的硅氧烷單元的聚硅氧烷-聚碳酸酯，其中R每次出現(xiàn)時(shí)相同或相異，為C1-30一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，其中E為1至1,000，所述聚硅氧烷-聚碳酸酯包含0.1wt％至50wt％硅氧烷單元；1wt％至10wt％的抗沖改性劑；和1wt％至10wt％的填料，其中所述填料具有D50小于2.7微米的粒度。所述熱塑性組合物具有良好的阻燃性、撓曲模量、抗沖性和表面外觀。本申請(qǐng)還披露了制備該熱塑性組合物的方法和由該熱塑性組合物制成的制品。
文檔編號(hào)C08L69/00GK101874073SQ200880117426
公開(kāi)日2010年10月27日 申請(qǐng)日期2008年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月27日
發(fā)明者馬·石平 申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司