專利名稱：：室溫可固化聚合物及其前體的制作方法室溫可固化聚合物及其前體相關(guān)申請的交叉引用本申請要求了2007年7月12日提交的題為“室溫可固化聚合物及其前體”的序列號為60/959，240的美國臨時(shí)專利申請的優(yōu)先權(quán)，該申請?jiān)诖艘胱鳛閰⒖肌１尘氨景l(fā)明涉及制備和使用某些烷氧基硅烷官能聚合物，特別是使用種籽油及其衍生物以及尤其適合于制備烷氧基硅烷官能聚合物的某些聚酯多元醇形成的那些。美國專禾Ij3，627，722；3，632，557；3，979，344；4，222，925；4，374，237；5，364，955披露了通過使聚氨酯中的異氰酸酯官能團(tuán)與硅化合物反應(yīng)形成室溫可固化組合物的變型。一般而言，所得的硅烷封端的聚合物具有烷氧基硅烷基團(tuán)用于濕固化。硅烷上的大體積官能團(tuán)有時(shí)用于避免過度交聯(lián)。在這些教導(dǎo)的一些中，長的聚氨酯鏈用于避免過度交聯(lián)。長鏈聚氨酯可能具有不希望的高粘度。一些這類體系具有低至可忽略的用于反應(yīng)的硅烷的殘余異氰酸酯官能團(tuán)，并且因此是不實(shí)際的。美國專利5，990，257教導(dǎo)了將用化學(xué)計(jì)量過量的多元醇形成的聚氨酯硅烷封端，使得有剩余的羥基用于與異氰酸酯官能硅烷反應(yīng)。所得的封端聚合物可室溫固化。然而，為了在不形成聚氨酯預(yù)聚物的情況下制得室溫可固化組合物并且為了避免將從常規(guī)聚醚多元醇與以異氰酸酯官能硅烷反應(yīng)預(yù)期的過度交聯(lián)，將希望避免使用多異氰酸酯和形成聚氨酯。濕固化的異氰酸酯或硅烷官能多元醇在密封劑市場中是已知的。這些多元醇主要基于衍生自石油原料的聚醚(環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷聚合物)。這些多元醇是明顯線型的高分子量中間體，其容易加工成標(biāo)準(zhǔn)的密封劑制劑。然而，這些密封劑是親水的并且因此表現(xiàn)出吸水、生霉和容易粘著臟物。另外，石油原料的定價(jià)和可獲得性的不確定嚴(yán)重影響了這些密封劑的儲備和定價(jià)。從與石油工業(yè)無關(guān)的替代性原料中找到新的潛在的多元醇將是有利的，并且如果該原料衍生自可再生的來源例如天然種籽油則是極其有利的。希望地，可以采用相同的固化添加劑化學(xué)將這些多元醇代替聚醚多元醇配制成類似的密封劑。獨(dú)立地，與使用聚醚多元醇形成的商業(yè)密封劑相比，所得的密封劑和涂料將具有類似的機(jī)械性能例如拉伸強(qiáng)度和伸長率。同樣獨(dú)立地，還希望與聚醚多元醇密封劑和涂料相比，該多元醇、涂料或密封劑更少親水并且因此更加抵抗水分、發(fā)霉和臟物粘著。發(fā)明概述現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，甲基9-(10)_羥甲基硬脂酸酯的單體混合物可用于制備具有無定形特征、彈性體性能和高于1000道爾頓分子量的聚合物，而不形成聚氨酯預(yù)聚物。該聚合物基于可再生的來源并且像用于制備聚醚多元醇密封劑和涂料那樣可使用濕固化制備密封劑和涂料。然而，該新的聚合物比相同分子量和官能度的聚醚多元醇更少親水。該聚合物通過羥甲基脂肪酸與引發(fā)劑反應(yīng)制得無定形高聚物而形成。某些二官能引發(fā)劑的使用可以得到包含兩個(gè)由引發(fā)劑提供的嵌段隔開的聚(甲基9-(10)-羥甲基硬脂酸酯)嵌段的三嵌段聚合物。該塊結(jié)晶度有利地提高了交聯(lián)應(yīng)用中的模量強(qiáng)度。該聚合物有利地與基于種籽油的熱固性物質(zhì)交聯(lián)，使用可再生來源并且具有令人驚奇的彈性。本發(fā)明包括一種聚酯多元醇，下文中稱為MHMS多元醇，其包含基于脂肪酸的單體單元并且具有1.5-4的平均羥基官能度，其中至少約80重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。本發(fā)明另外包括一種反應(yīng)產(chǎn)物，下文中稱為MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，其由至少一種該MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷制備。本發(fā)明還包括通過使該預(yù)聚物濕固化形成的預(yù)聚物，從而形成甲硅烷基化MHMS聚合物。此外，本發(fā)明包括一種制備MHMS多元醇的方法，其包括(A)使脂肪酸酯與具有至少2個(gè)選自伯羥基、胺基、末端異氰酸酯基團(tuán)、末端羰基或其組合的反應(yīng)性基團(tuán)的引發(fā)劑反應(yīng)，其中至少約80重量％的脂肪酸酯是甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。本發(fā)明進(jìn)一步包括制備至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS多元醇；(b)提供至少一種異氰酸酯官能硅烷；和(c)任選地在至少一種催化劑的存在下使MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷或其組合混合制得至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物。本發(fā)明包括制備至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物；和(b)在使得形成至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的條件下使其暴露在水分下。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明包括包含該多元醇、預(yù)聚物或聚合物的制品，該制品包括彈性體、密封劑、粘合劑、涂料等。發(fā)明詳述定義本文中使用的術(shù)語“彈性”是指具有遵從虎克(Hooke)定律的性質(zhì)，例如在I.M.Ward禾口E.W.Hadley的AnIntroductiontotheMechanicalPropertiesofSolidPolymers,23-30頁，ffiley&Sons(1993)中闡述的。本文中使用的術(shù)語“彈性體”是指具有彈性性質(zhì)的聚合物。本文中使用的術(shù)語“伸長率”是指根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的剛好在其斷裂之前材料可以延長的量(百分比，％)。本文中使用的術(shù)語“拉伸強(qiáng)度”是指根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的置于材料上的力除以橫截面積。本文中使用的術(shù)語“模量強(qiáng)度”或楊氏模量是指根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的給定的材料的剛度。本文中使用的術(shù)語“無定形”用于指聚合物中基本沒有結(jié)晶度的聚合物。這通過DSC(差示掃描量熱法)中沒有熔融轉(zhuǎn)變來觀察。本文中使用的術(shù)語“塊結(jié)晶度(blockcrystallinity)”是指通過DSC測量的結(jié)晶度，其描述了使結(jié)晶材料熔融所需的熔融焓或熔融熱。在它們的結(jié)構(gòu)中不具有結(jié)晶度或序列的材料將不會展現(xiàn)出該轉(zhuǎn)變。本文中使用的“多元醇”是指每分子平均具有大于1.0個(gè)羥基的有機(jī)分子。其還可以包括其他官能團(tuán)，即其他類型的官能團(tuán)。本文中使用的術(shù)語“常規(guī)聚醚多元醇”是由至少一種環(huán)氧烷烴，優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其組合形成的并且不具有衍生自植物油或動(dòng)物油的分子部分的多元醇，即普遍用于制備聚氨酯泡沫，特別用于本發(fā)明實(shí)踐的粘彈性聚氨酯泡沫的那種類型的多元醇。聚醚多元醇可以通過已知的方法例如通過合適的起始物分子烷氧基化制備。該方法通常涉及在催化劑的存在下使引發(fā)劑例如水、乙二醇或丙二醇與環(huán)氧烷烴反應(yīng)。環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或這些氧化物的組合可特別用于該烷氧基化反應(yīng)。聚醚多元醇例如聚氧乙烯多元醇可以含有烷基取代基。制備聚醚多元醇的方法可以包括環(huán)氧烷烴混合物不均勻進(jìn)料、純的或近似純的環(huán)氧烷烴多元醇依次進(jìn)料以制得具有單個(gè)組分的嵌段的多元醇，或者被例如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷封端的多元醇。這些類型的多元醇全部是已知的并且用于聚氨酯化學(xué)。術(shù)語“天然油多元醇”(下文中為NOP)在本文中用于指具有羥基的化合物，該化合物由天然油，包括動(dòng)植物油(優(yōu)選植物油)分離、衍生或制備。可以使用的植物和動(dòng)物油的例子包括但不限于，大豆油、紅花油、亞麻子油、玉米油、葵花油、橄欖油、菜籽油、芝麻油、棉籽油、棕櫚油、油菜籽油、桐油、魚油或任何這些油的共混物。作為選擇，可以使用任何部分氫化或環(huán)氧化的天然油或遺傳改性的天然油以獲得所希望的羥基含量。這些油的例子包括但不限于，高油酸紅花油、高油酸大豆油、高油酸花生油、高油酸葵花油(例如NuSim葵花油)、高油酸菜籽油和高芥子酸油菜籽油(例如Crumbe油)。天然油多元醇為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，例如披露于Colvin等，UTECHAsia,LowCostPolyolsfromNaturalOils,Paper36,1995禾口"Renewablerawmaterials—animportantbasisforurethanechemistry”UrethaneTechnology:vol.14,No.2,Apr./May1997,CrainCommunications1997，W001/04225，WO040/96882；WO040/96883；US6686435,US6433121、US4508853、US6107403、US預(yù)先授權(quán)的公開20060041157和20040242910中。術(shù)語“天然油衍生的多元醇”在本文中用于指衍生自天然油的NOP化合物。例如，使天然油或由其得到的分離物與化合物反應(yīng)，所述化合物從空氣或氧氣到有機(jī)化合物，包括胺和醇。通常，天然油中的不飽和度轉(zhuǎn)化成羥基或者轉(zhuǎn)化成隨后可與具有羥基的化合物反應(yīng)的基團(tuán)，由此獲得多元醇。該反應(yīng)在前一段落中的參考文獻(xiàn)中得到討論。術(shù)語“羥值”(0H#)表示聚合物的組成(特別是多元醇)中羥基部分的濃度。羥值表示為mgΚΟΗ/g多元醇。羥值通過用吡啶和乙酸酐乙?；_定，其中結(jié)果作為用KOH溶液兩次滴定之間的差值獲得。因此，可以將羥值定義為要中和能夠和1克多元醇通過乙?；Y(jié)合的乙酸酐所需的KOH重量，以毫克計(jì)。羥值越高，表示組成中羥基部分的濃度越高。如何確定組成的羥值的描述是本領(lǐng)域已知的并且可以在文獻(xiàn)例如Woods，G.，TheICIPolyurethanesBook—2nded.(ICIPolyurethanes,Netherlands,1990)中找至丨」。術(shù)語“伯羥基”是指僅與另一個(gè)碳原子相連的碳原子上的羥基(-0H)(優(yōu)選地，除了任選的單個(gè)碳原子之外，其僅具有與其相連的氫原子)(-CH2-OH)。術(shù)語“甲醇基”是指-CH2-CH2-OH結(jié)構(gòu)中的伯羥基。術(shù)語“官能度”，特別是“多元醇官能度”在本文中用于指多元醇中的羥基數(shù)目。術(shù)語“脂肪酸”在本文中用于指具有至少4個(gè)碳原子的鏈長的長鏈羧酸。典型的脂肪酸具有4-18個(gè)碳原子的鏈長，但一些具有更長的鏈。線型、支化或環(huán)狀脂族基團(tuán)可以連接在長鏈上。脂肪酸殘基可以是飽和或不飽和的，并且它們可以含有官能團(tuán)。合適的脂肪多元醇包括，例如脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、其二聚物、三聚物、低聚物或聚合物，及其混合物，只要該化合物是多元醇。合適的脂肪多元醇的羥基官能可以存在于脂肪酸殘基上、分子的其他部分上或者這兩者上。本文中使用的術(shù)語“不飽和脂肪酸”是指具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的脂肪酸。不飽和脂肪酸包括含有至少一個(gè)碳-碳雙鍵并且在羧酸基團(tuán)中終止的延長的碳鏈。一般而言，不飽和脂肪酸將含有大于約6個(gè)碳原子，優(yōu)選大于約10個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選大于約12個(gè)碳原子。一般而言，不飽和脂肪酸將含有少于約50個(gè)碳原子，優(yōu)選少于約36個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選地，少于約26個(gè)碳原子。可以適宜地用于脂肪酸原料或酯原料的脂肪酸部分中的不飽和脂肪酸的非限定例子包括3-己烯酸(氫化己二酸(hydrosorbic))、反式_2_庚烯酸、2-辛烯酸、2-壬烯酸、順式和反式-4-癸烯酸、9-癸烯酸(癸烯酸)、十一碳烯酸(十一烯酸)、反式-3-十二碳烯酸(十二烯酸)、十三碳烯酸、順式-9-十四碳烯酸(肉豆蔻烯酸)、十五碳烯酸、順式-9-十六碳烯酸(順式-9-棕櫚烯酸)、反式-9-十六碳烯酸(反式-9-棕櫚烯酸)、9_十七碳烯酸、順式-6-十八碳烯酸(巖芹酸)、反式-6-十八碳烯酸(十八碳烯酸)、順式-9-十八碳烯酸(油酸)、反式-9-十八碳烯酸(反油酸)、順式-11-十八碳烯酸、反式-11-十八碳烯酸(異油酸)、順式-5-二十碳烯酸、順式-9-二十碳烯酸(godoleic)、順式-11-二十二碳烯酸(鯨蠟烯酸)、順式-13-二十二碳烯酸(芥子酸)、反式-13-二十二碳烯酸(巴西烯酸)、順式-15-二十四碳烯酸(鯊油酸)、順式-17-二十六碳烯酸(西門木烯酸)和順式-21-三十碳烯酸(三十碳烯酸)，以及2，4_己二烯酸(抗壞血酸)、順式-9-順式-12-十八二烯酸(亞油酸)、順式-9-順式-12-順式-15十八三烯酸(亞麻酸)、桐酸、12-羥基-順式-9-十八碳烯酸(蓖麻醇酸)、順式-5-二十二碳烯酸、順式_5，13-二十二碳二烯酸和類似的酸。最優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸，其含有十八個(gè)碳原子的鏈，一個(gè)雙鍵在9-碳位上?！磅ァ被颉磅セ笔侵赣闪u基與有機(jī)酸或酸衍生物反應(yīng)形成的部分，該部分含有脂肪酸和/或其他有機(jī)基團(tuán)，具有至少2個(gè)碳原子，通常至少8個(gè)碳原子，更通常至少12個(gè)碳原子，最通常至少16個(gè)碳原子。術(shù)語“固化”在本文中用于指當(dāng)在不超過30°C的溫度下暴露在大氣水分下時(shí)聚合物從液態(tài)轉(zhuǎn)化成內(nèi)聚的橡膠狀固體或彈性體。術(shù)語“室溫可固化”、“室溫可硫化”或RTV用于表示無需超過約30°C的溫度而固化。本發(fā)明包括某些包含基于甲基9-(10)_羥甲基硬脂酸酯的單體單元的多元醇(MHMS多元醇)，和使至少一種該MHMS多元醇與至少一種異氰酸酯官能硅烷反應(yīng)的方法以及其反應(yīng)產(chǎn)物，下文中稱為MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，以及MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的室溫固化產(chǎn)物并且該產(chǎn)物例如為由其形成的密封劑、粘合劑和涂料。本發(fā)明的實(shí)踐包括具有相對高的甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯含量的聚酯多元醇(下文中為MHMS多元醇)，即包含基于脂肪酸的單體單元的多元醇，與硅化合物反應(yīng)，其中至少約80重量％，優(yōu)選至少約85重量％，更優(yōu)選至少約90重量％，最優(yōu)選至少約95重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯。MHMS多元醇使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備。甲基羥甲基硬脂酸酯(CAS登記號346706-54-5)通過購買、直接合成或由天然油合成獲得。合成方法包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些，并且例如披露于Behr,Arno；Fiene,Martin；Buss，Christian；Eilbracht，Peter，Hydroaminomethylationoffattyacidswithprimaryandsecondaryamines—anewroutetointerestingsurfactantsubstrates.EuropeanJournalofLipidScienceandTechnology(2000)，102(7)，467-471；或DeWitt，ElmerJ.；Ramp,FloydL；Backderf，RichardH.Hydroxymethylstearicacidpolyestercopolymers，美國專利3210325(1965)中。作為選擇，例如使用堿例如氫氧化鈉將在皂化時(shí)產(chǎn)生脂肪酸(包括油酸)的天然油皂化。然后通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法例如掃壁轉(zhuǎn)膜蒸發(fā)器、蒸餾裝置、模擬移動(dòng)床(SMB)等或其組合將脂肪酸純化或精制，以在所得的純化油中獲得至少約80重量％的油酸，優(yōu)選至少約85重量％，更優(yōu)選至少約90重量％，最優(yōu)選至少約95重量％的油酸。然后任選地通過任何有效的方法例如本領(lǐng)域已知的那些由所得的脂肪酸形成烷基酯以制得脂肪酸羥烷酯。例如，可以使用鈷或銠催化劑通過加氫甲?；椒?，隨后將甲?；鶜浠酝ㄟ^催化或通過化學(xué)還原獲得羥甲基來引入羥甲基。形成羥甲酯的步驟描述于美國專禾Ij4，216，343；4，216，344；4，304，945,4,229，562,4,083，816和W02004096744中，所有這些以法律允許的程度在此引入作為參考。也可以使用例如由美國專利2，332，849和3，787，459描述的其他由脂肪酸形成羥甲酯的已知方法。作為選擇，通過使含有油酸或純化油酸的種籽油與低級鏈烷醇酯交換獲得脂肪酸酯原料。酯交換制得相應(yīng)的低級鏈烷醇的脂肪酸酯的混合物。作為選擇，低級醇具有ι-約15個(gè)碳原子。醇鏈段中的碳原子任選地以直鏈或作為選擇以支化結(jié)構(gòu)排列，并且任選地被惰性取代。優(yōu)選地，醇是直鏈或支化的C1-8鏈烷醇，更優(yōu)選為C1-4鏈烷醇。甚至更優(yōu)選地，低級鏈烷醇選自甲醇、乙醇和異丙醇。最優(yōu)選地，低級鏈烷醇是甲醇?？梢赃m宜地使用任何已知的酯交換方法，只要獲得低級鏈烷醇的酯產(chǎn)物?，F(xiàn)有技術(shù)充分披露了種籽油的酯交換(例如甲醇分解、乙醇分解)；例如參考WO2001/012581、DE19908978和BR953081。一般而言，在這些方法中，在約30°C-約100°C的溫度下使低級鏈烷醇與堿金屬，優(yōu)選鈉接觸制備相應(yīng)的金屬醇鹽。然后將種籽油加入醇鹽混合物中，并且將所得的反應(yīng)混合物在約30°C-約100°C的溫度下加熱直到進(jìn)行酯交換。作為選擇，由具有低于所希望的油酸酯含量的種籽油制備脂肪酸羥烷酯，并且通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式將所得的羥烷基脂肪酸酯純化獲得所希望含量的油酸羥甲酯。因此，任選地在要與硅烷反應(yīng)的多元醇的制備中的任何階段進(jìn)行純化或分離。該方法包括披露在2008年6月20日提交、申請?zhí)枮镻CT/US08/67585的GeorgeFrycek、ShawnFeist、ZenonLysenko、BrucePynnonen和TimFrank的共同待審的申請“PURIFICATI0N0FHYDR0F0RMYLATEDANDHYDR0GENATEDFATTYALKYLESTERC0MP0SITI0NS”中的那些，該申請以法律允許的程度在此引入作為參考。作為選擇，多元醇由純化的化學(xué)物質(zhì)反應(yīng)制備，例如油酸與一氧化碳通過加氫甲酰化反應(yīng)，隨后氫化制得甲基硬脂酸羥甲酯，之后形成多元醇。然后任選地使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法制備醛。優(yōu)選使用非水加氫甲酰化方法，該方法采用在美國專利4，731，486和4，633，021中教導(dǎo)的操作特征，尤其是在US4，731，486中教導(dǎo)的那些；所述專利的披露內(nèi)容在此引入作為參考。作為選擇，例如，如在參考文獻(xiàn)如2004年11月11日公開的W02004096744中的教導(dǎo)，使不飽和脂肪酸或脂肪酸酯與一氧化碳和氫氣在非水反應(yīng)介質(zhì)中在溶解的VIII族過渡金屬-有機(jī)膦金屬鹽配體絡(luò)合催化劑和任選的溶解的游離有機(jī)膦金屬鹽配體的存在下，在足以制備本文中描述的醛組合物的條件下反應(yīng)，該參考文獻(xiàn)以法律允許的程度在此引入作為參考。醛轉(zhuǎn)化成醇是本領(lǐng)域已知的，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的這類方法有利地適用于將醛組合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的醇組合物。一般而言，使包含甲?；〈闹舅峄蛑舅狨サ娜┙M合物與氫氣源在氫化催化劑的存在下在足以制備羥甲基取代的脂肪酸或脂肪酸酯的醇組合物的氫化工藝條件下接觸。該方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，例如披露于2004年11月11日公開的W02004096744中，其以法律允許的程度在此引入作為參考。使本文中披露的醇組合物在引發(fā)劑的存在下低聚或聚合，形成與下文中描述的硅化合物反應(yīng)的聚酯多元醇組合物。用于醇聚合的代表性工藝條件和由其得到的多元醇的概述在2004年11月11日公開的W02004096882中找到，其以法律允許的程度在此引入作為參考。與甲基9-(10)-羥甲基硬脂酸酯(MHMS)反應(yīng)形成甲基9_(10)-羥甲基硬脂酸酯的低聚物，優(yōu)選聚酯低聚物的任何化合物適宜用作引發(fā)劑。最優(yōu)選的引發(fā)劑具有兩個(gè)伯羥基或胺基，或者兩個(gè)末端異氰酸酯基團(tuán)或羰基，其中只可能在一個(gè)方向上(以頭尾方式)用AB型單體比如MHMS進(jìn)行線型鏈生長。有利的胺和羥基引發(fā)劑由下式描述R(XH)p其中X獨(dú)立地是0、C00、NC0、N或NH，和ρ為2-3。在該式中，每一X任選地相同或不同。因此，引發(fā)劑包括多元醇、多胺、氨基醇、二異氰酸酯、二羧酸和具有這些官能團(tuán)的組合的化合物。R通常表示烷烴(C-C)、烯烴(C=C)、醚(C-O-C)鍵或其組合的線型鏈、環(huán)狀鏈或其組合。上述鏈中的碳可用甲基或乙基取代。一般而言，引發(fā)劑的分子量為約32-約2000。優(yōu)選地，分子量為至少約50，更優(yōu)選至少約60，最優(yōu)選至少約90至優(yōu)選至多約1400，更優(yōu)選至多約1200并且最優(yōu)選至多約800。例舉的多元醇引發(fā)劑包括新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；鏈烷烴二醇例如1，6_己二醇；2，5-己二醇；1，4-丁二醇；1，4-環(huán)己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；Dimerol醇(可從HenkelCorporation獲得的36碳二醇)；氫化雙酚；9，9(10，10)_雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；其中存在的至少一個(gè)醇基或胺基與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物反應(yīng)的上述物質(zhì)的任一種；及其組合。其中存在的至少一個(gè)醇基與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)的上述的任一種物質(zhì)是指羥基的活性氫反應(yīng)形成由下式例舉的聚醚多元醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R與如上定義的相同。還理解的是任選地使用其他烷氧基化試劑代替環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷。也可以使胺基與烷氧基化試劑反應(yīng)。例舉的多胺引發(fā)劑包括亞乙基二胺；新戊二胺；1，6_二氨基己烷；雙氨基甲基三環(huán)癸烷；雙氨基環(huán)己烷；二亞乙基三胺；雙-3-氨丙基甲胺；和三亞乙基四胺。例舉的氨基醇包括乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺?？梢允褂玫钠渌杏玫囊l(fā)劑包括描述于美國專利4，216，344；4,243，818和4，348，543以及英國專利1，043，507中的多元醇、多胺或氨基醇。優(yōu)選地，引發(fā)劑選自新戊二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；1，2_丙二醇；1，6-己二醇；2，5_己二醇；1，6-己二醇；1，4_環(huán)己二醇；1，4_丁二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；雙-3-氨丙基甲胺；亞乙基二胺；二亞乙基三胺；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；Dimerol醇；氫化雙酚；9，9(10，10)_雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；其中存在的至少一個(gè)醇基或胺基與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物反應(yīng)的上述物質(zhì)的任一種；及其組合。更優(yōu)選地，引發(fā)劑選自新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；乙氧基化的季戊四醇；丙氧基化的季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；乙氧基化的甘油；丙氧基化的甘油；二乙醇胺；鏈烷烴二醇例如1，6_己二醇；1，4-丁二醇；1，4-環(huán)己二醇；2，5-己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；雙-3-氨丙基甲胺；亞乙基二胺；二亞乙基三胺；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；Dimerol醇；氫化雙酚；9，9(10，10)-雙羥甲基十八烷醇；1，2，6-己三醇及其組合。最優(yōu)選地，由于分子間和分子內(nèi)的相互作用、分子量、室溫下優(yōu)選的形態(tài)或其組合，因此引發(fā)劑是具有固有結(jié)晶度的引發(fā)劑。這類引發(fā)劑包括但不限于聚(己內(nèi)酯)、聚(十五酸內(nèi)酯)、聚羥甲基i^一碳烯酸(poly(hydroxymethylundecylinicacid)、聚(六甲基己二酰二胺)、聚四氫呋喃(polykxytetrametylene))，和其他相關(guān)的二醇、二酸、二胺和多異氰酸酯預(yù)聚物。這些多元醇可商購獲得，例如可以商品名稱Tone多元醇從TheDowChemicalCompany購買的聚己內(nèi)酯多元醇,可以商品名稱Carbowax從TheDowChemicalCompany購買的聚乙二醇多元醇，可以商品名稱Terathane從Invista購買的聚(四氫呋喃)多元醇等，及其組合。通過任何合適的方式例如本領(lǐng)域已知的那些將單體和引發(fā)劑一起混合或共混。例如，簡單攪拌就足夠。將含有單體和引發(fā)劑的甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯在真空和在用量足以形成基于甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯的多元醇(MHMS多元醇)的催化劑存在下加熱至反應(yīng)溫度，持續(xù)一段反應(yīng)時(shí)間。使用的反應(yīng)溫度例如隨含有單體、引發(fā)劑和催化劑的甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯變化，但當(dāng)使用錫或鈦催化劑時(shí)反應(yīng)溫度通常為至少約140°C-約300°C。催化劑有利地是任何合適的催化劑例如錫、鈦、酶催化劑(例如脂肪酶)、碳酸鹽催化劑(例如K2C03、NaHCO3)，或其組合。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，催化劑是酶催化劑例如脂肪酶，其使得反應(yīng)溫度為低于約100°C至約室溫。這進(jìn)而允許使用引發(fā)劑(例如糖)，該引發(fā)劑在使用錫或鈦催化劑時(shí)會因高溫分解。為了形成MHMS多元醇，反應(yīng)有利地在真空下進(jìn)行。MHMS多元醇有利地具有至少約5000，優(yōu)選至少約7500，更優(yōu)選至少約8500，最優(yōu)選至少約10000并且至多約35000，優(yōu)選至多約25000，更優(yōu)選至多約18000，最優(yōu)選至多約15000道爾頓的數(shù)均分子量。任選地通過使MHMS多元醇進(jìn)一步與下文中所述的含硅化合物反應(yīng)來增加(build)額外分子量。用二官能引發(fā)劑引發(fā)，這些MHMS多元醇的平均羥基官能度有利地為每分子至少約1.5，優(yōu)選至少約2.0，并且最優(yōu)選至少約2.2，并且優(yōu)選至多約3，和最優(yōu)選至多約2.8個(gè)羥基。在這些范圍內(nèi)，對于特定的最終應(yīng)用而言，各種羥基官能度的多元醇更加合適。例如，較硬的最終產(chǎn)品比如保護(hù)性涂料由比用于密封劑(其任選比涂料更軟)的那些多元醇具有更高官能度的多元醇得到。討論每種應(yīng)用下的具體優(yōu)選物。類似地，優(yōu)選的多元醇分子量隨著最終應(yīng)用而變化。所得的MHMS多元醇是彈性的并且尤其適用于制備本文中披露的密封劑。使MHMS多元醇，并且尤其是前述優(yōu)選的改進(jìn)的聚酯多元醇與以下結(jié)構(gòu)的硅烷化合物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，R是烴基C1-C2tl，優(yōu)選C1-C6，更優(yōu)選C1-C3,并且最優(yōu)選亞甲基。a為0或1，優(yōu)選a為1。R’是有利地為C1-C2tl的單價(jià)烴，有利地為烷基(包括甲基、乙基等)，環(huán)烷基(例如環(huán)己基等)，或芳基(例如苯基等)。優(yōu)選地，R’是單價(jià)烴基，更優(yōu)選烷基，最優(yōu)選地R是甲基。每一X獨(dú)立地是可水解基團(tuán)。獨(dú)立地，每一可水解基團(tuán)有利地選自鹵素原子(優(yōu)選Cl或Br)、氫化物基團(tuán)、烷氧基(優(yōu)選甲氧基或乙氧基)、酰氧基、酮肟基等或其組合。優(yōu)選地，每一X獨(dú)立地是烷氧基，更優(yōu)選甲氧基或乙氧基，并且最優(yōu)選甲氧基。硅烷的例子包括異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二乙氧基硅烷等或其組合，優(yōu)選異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷，更優(yōu)選(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷或(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷，最優(yōu)選(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷。例如由US6355127或US5162426披露，這類反應(yīng)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。用于反應(yīng)的MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷的相對量是得到所希望的或預(yù)定的反應(yīng)程度的那些量。如果加入過少的硅烷，則由于硅烷上的烷氧基與聚合物上的羥基之間的反應(yīng)，聚合物的粘度可能增加并且然后不具有足夠的剩余烷氧基硅烷官能度以固化至所希望的程度；當(dāng)儲存時(shí)或隨后在配制成密封劑、涂料或粘合劑期間聚合物可能過早膠凝。過多的硅烷可能負(fù)面影響機(jī)械性能，特別是固化彈性體的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率。優(yōu)選地，由通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的平均分子量(Mn)和前述的OH值計(jì)算，加入化學(xué)計(jì)量數(shù)量的硅烷以使MHMS多元醇上的所有OH取代基甲硅烷基化。優(yōu)選地，化學(xué)計(jì)量比(NC0/0H)為至少約0.85，更優(yōu)選至少約0.9，最優(yōu)選至少約0.95并且至多約1.3，更優(yōu)選至多約1.20，并且最優(yōu)選至多約1.05。異氰酸酯官能硅烷和MHMS多元醇的反應(yīng)在反應(yīng)條件，即在有效反應(yīng)的任何條件下進(jìn)行。異氰酸酯官能硅烷和MHMS多元醇的反應(yīng)有利地在至少約0°C，優(yōu)選至少約20°C，更優(yōu)選至少約30°C，并且最優(yōu)選至少約40°C，優(yōu)選至多約150°C，更優(yōu)選至多約80°C，最優(yōu)選至多約60°C下進(jìn)行。此外，可以通過使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚氨酯催化劑，例如US4625012中披露的那些來促進(jìn)異氰酸酯官能硅烷和MHMS多元醇的反應(yīng)。這些催化劑包括羧酸亞錫鹽，例如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、月桂酸亞錫，二羧酸二烷基錫例如二月桂酸二丁基錫和二乙酸二丁基錫。優(yōu)選地，使用二月桂酸二丁基錫促進(jìn)硅烷和羥基官能聚酯的反應(yīng)。如果需要甲硅烷基化聚合物對大氣水分具有改進(jìn)的穩(wěn)定性，US2005/0119436披露了使用鋅或鉍的羧酸鹽作為替代的催化劑。這些催化劑包括乙酰丙酮化鋅、2-乙基己酸鋅、新癸酸鋅、2-乙基己酸鉍和新癸酸鉍，優(yōu)選2-乙基己酸鉍、新癸酸鉍、2-乙基己酸鋅和新癸酸鋅，或其混合物。基于聚合物/硅烷混合物的重量，使用的催化劑的量有利地為至少約0.001重量％，優(yōu)選至少約0.01重量％，更優(yōu)選至少約0.1重量％，最優(yōu)選至少約1重量％并且至多約5重量％，更有利地至多約4重量％，優(yōu)選至多約3重量％，更優(yōu)選至多約2重量％，最優(yōu)選至多約1重量％。所得的MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物是本發(fā)明的化合物。它們尤其可用于彼此反應(yīng)以進(jìn)一步增長分子鏈用于例如密封劑、粘合劑和涂料及其組合的應(yīng)用。當(dāng)本發(fā)明的組合物暴露在水分，例如大氣中的水分時(shí)，與硅原子連接的可水解基團(tuán)水解，被硅連接的羥基代替。羥基進(jìn)而彼此反應(yīng)或者與其他可水解基團(tuán)反應(yīng)形成硅氧烷(Si-O-Si)鍵。通過該過程，本發(fā)明組合物的聚合物分子連接形成不熔的彈性體材料。為了避免過早固化，優(yōu)選在沒有水分存在下儲存和保持本發(fā)明的組合物直到希望固化。然后當(dāng)希望固化時(shí)，在不超過30°c的溫度下將聚合物暴露在大氣水分下。此外，可以通過使用硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑來促進(jìn)MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的固化反應(yīng)。硅烷醇縮合催化劑或促進(jìn)劑是本領(lǐng)域已知的例如披露于US6355127中的那些，并且包括以下這些鈦酸酯，例如鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯等；有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛基化錫、環(huán)烷酸錫、氧化二丁基錫和鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，二乙酰丙酮化二烷基錫，例如雙(乙酰丙酮化)二丁基錫；二烷基錫氧化物，例如氧化二丁基錫；有機(jī)鋁化合物，例如三乙酰丙酮化鋁、三乙基丙酮酸鋁等；例如鉍鹽和有機(jī)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，例如三(2-乙基己酸)鉍、三(新癸酸)鉍等；螯合物，例如四乙酰丙酮化鋯、四乙酰丙酮化鈦等；胺化合物，例如丁胺、辛胺、二丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亞乙基三胺、環(huán)己胺、芐胺等，或它們與羧酸的鹽等。這些化合物沒有限制；我們可以使用常用的任何硅烷醇縮合催化劑。這些硅烷醇縮合催化劑可以單獨(dú)或組合使用。這些催化劑和促進(jìn)劑包括鈦酸四丁酯、二月桂酸二丁基錫、雙(乙酰丙酮化)二丁基錫等，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫或雙(乙酰丙酮化)二丁基錫，更優(yōu)選雙(乙酰丙酮化)二丁基錫?；诰酆衔锏闹亓?，催化劑以有利地至少為聚合物的約0.1重量％，更有利地至少為聚合物的約0.5重量％，優(yōu)選至少為聚合物的約1重量％，更優(yōu)選至少為聚合物的約1.5重量％，最優(yōu)選至少為聚合物的約2重量％并且至多為聚合物的約10重量％，更有利地至多為聚合物的約7.5重量％，優(yōu)選至多為聚合物的約5重量％，更優(yōu)選至多為聚合物的約4重量％，最優(yōu)選至多約3.5%的量存在。優(yōu)選在密封劑、涂料或粘合劑的配制期間通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式將該催化劑與聚合物合并。MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，尤其是由本發(fā)明的改進(jìn)的聚酯多元醇制得的那些本身是本發(fā)明的化合物，并且與催化劑一起是本發(fā)明的組合物。所得的固化聚合物，下文中稱為甲硅烷基化MHMS聚合物也是本發(fā)明的化合物和組合物。類似地，本發(fā)明包括包含這些聚合物或預(yù)聚物的密封劑、粘合劑和涂料以及其他最終應(yīng)用。對于每一最終應(yīng)用而言，MHMS多元醇、MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物和相應(yīng)的甲硅烷基化MHMS聚合物的優(yōu)選性能與任選地存在于適用于每一應(yīng)用的組合物中的其他組分稍微不同。甲硅烷基化MHMS聚合物的交聯(lián)或固化得到彈性熱固性聚合物。根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的密封劑、涂料和粘合劑的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為至少約0.25MPa，更優(yōu)選至少約0.5MPa，最優(yōu)選至少約1.OMPa，并且優(yōu)選至多約15MPa，更優(yōu)選至多約13MPa。對于密封劑和粘合劑，根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的伸長率優(yōu)選為至少約50%，更優(yōu)選至少約100%，最優(yōu)選至少約200%，并且優(yōu)選至多約1500%，更優(yōu)選至多約1200%，最優(yōu)選至多約1000%。對于涂料，根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的伸長率優(yōu)選為至少約10%，更優(yōu)選至少約25%，最優(yōu)選至少約50%，并且優(yōu)選至多約500%，更優(yōu)選至多約200%，最優(yōu)選至多約100%。對于密封劑和粘合劑的應(yīng)用，MHMS多元醇優(yōu)選具有優(yōu)選至少約1.5，更優(yōu)選至少約2，最優(yōu)選至少約2.2并且優(yōu)選至多約4，更優(yōu)選至多約3，最優(yōu)選至多約2.8的平均羥基官能度。獨(dú)立地但優(yōu)選另外地，優(yōu)選MHMS多元醇的分子量為優(yōu)選至少約7500，更優(yōu)選至少約8500，最優(yōu)選至少約10000并且優(yōu)選至多約30000，更優(yōu)選至多約25000，最優(yōu)選至多約17000。為了配制密封劑、涂料和粘合劑組合物，將本發(fā)明的MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與現(xiàn)有技術(shù)已知用于彈性體組合物的填料和添加劑合并。加入這些材料，可以改進(jìn)物理性能例如粘度、流動(dòng)速率、垂度等和機(jī)械性能例如模量、伸長率、硬度等。然而，為了防止聚合物的水分敏感基團(tuán)過早水解，在混合之前應(yīng)該將填料徹底干燥。例舉的填料材料例如為碳酸鈣、二氧化鈦、炭黑、粘土、鍛制二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸鎂、硅藻土、滑石、氧化鋅、氧化鐵等。填料可以單獨(dú)或組合使用。該列表不是全部且作為例子給出。然而，填料例如碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅和炭黑尤其有效用于改進(jìn)諸如伸長率、拉伸強(qiáng)度等性能。最優(yōu)選碳酸鈣。取決于固化材料所希望的工作能力和性能，優(yōu)選的填料含量為每100重量份預(yù)聚物至少約3份，更優(yōu)選約10份，并且為每100份預(yù)聚物至多約250份，更優(yōu)選約200份。除了填料之外，添加劑例如增塑劑、水分清除劑、粘合促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑等也可以用于密封劑組合物中。添加劑例如增塑劑可與上述填料組合使用以將流變性能改進(jìn)至所希望的水平。增塑劑可以單獨(dú)或組合使用。這些材料應(yīng)該不含水、對聚合物上的可水解基團(tuán)惰性并且可與聚合物相容。合適的增塑劑是現(xiàn)有技術(shù)已知的并且包括鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二辛酯、丁基芐基鄰苯二甲酸酯等；磷酸酯，例如磷酸三甲苯酯；聚醚、聚丁烯和基于環(huán)氧化合物的增塑劑，例如環(huán)氧化大豆油、脂族酯和氯化石蠟等?；?00重量份甲硅烷基化預(yù)聚物，增塑劑的量優(yōu)選為至少約1重量份，更優(yōu)選至少約5重量份，最優(yōu)選至少約10重量份，并且優(yōu)選至多約150重量份，更優(yōu)選至多約100重量份，并且最優(yōu)選至多約75重量份。為了用于涂料，優(yōu)選MHMS多元醇的平均羥基官能度為優(yōu)選至少約1.5，更優(yōu)選至少約2，最優(yōu)選至少約2.5并且優(yōu)選至多約4，更優(yōu)選至多約3，最優(yōu)選至多約2.8。獨(dú)立地但優(yōu)選另外地，優(yōu)選MHMS多元醇的分子量為優(yōu)選至少約1000，更優(yōu)選至少約2500，最優(yōu)選至少約5000并且優(yōu)選至多約30000，更優(yōu)選至多約25000，最優(yōu)選至多約17000。涂料任選地含有本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的添加劑，例如填料、增塑劑和用于密封劑的那些。另外，涂料通常包括至少一種溶劑。溶劑任選為將溶解或分散MHMS多元醇、預(yù)聚物或聚合物的任何疏質(zhì)子溶劑。該任選的溶劑用于調(diào)節(jié)粘度以提供適用于涂料的制劑，優(yōu)選具有約10厘泊-約10泊的粘度。在許多情形中，使用單種溶劑以溶解體系。然而在其他情形中，通常希望使用溶劑混合物以進(jìn)行最好的溶解，并且特別優(yōu)選芳族溶劑與含氧溶劑(oxygenatedsolvent)的組合。合適的芳族溶劑包括甲苯、二甲苯、乙苯、四氫化萘、萘，和作為包含C8-C13芳族物質(zhì)的窄餾分芳族溶劑的溶劑，例如由ExxonCompanyU.S.Α.以商業(yè)名稱Aromatic100、Aromatic150和Aromatic200出售的那些。例如為了與芳族溶劑或MHMS多元醇變?yōu)椴幌嗳?，含氧溶劑?yīng)該不是非常極性的。合適的含氧溶劑可以選自以下類型酮、醚和醚酯，或這些溶劑的任意混合物。合適的含氧溶劑的例子包括丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、乙氧基丙酸酯、一縮二丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、一縮二丙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單乙醚乙酸酯、二元酯(由DuPont市售的二元酸酯的混合物)、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯，乙酸己酯的混合物例如由ExxonChemicalCompany以商標(biāo)Exxate700出售的那些，丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基戊酮、甲基異戊酮、甲基庚酮和異佛爾酮。該列表不應(yīng)該看作是限制，而是作為可用于本發(fā)明的溶劑的例子。為了獲得適合于應(yīng)用和涂料固化的配制粘度和蒸發(fā)速率，通常選擇溶劑的類型和濃度。在溶劑、預(yù)聚物、聚合物或其組合、填料、添加劑和其他組分的組合物中，制劑中典型的溶劑濃度為0-約75重量％，優(yōu)選范圍為約5-50重量％，并且最優(yōu)選范圍為約10-40重量％溶劑。通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)。這些實(shí)施例中列出的具體材料及其用量，以及其他條件和細(xì)節(jié)將不用于限制本發(fā)明。除非另外說明，所有百分比、份和比例以重量計(jì)。將本發(fā)明的實(shí)施例編號，同時(shí)按字母順序標(biāo)明非本發(fā)明實(shí)施例的比較樣品。實(shí)施例以下的聚酯多元醇是本發(fā)明的化合物并且用于制備本發(fā)明的甲硅烷基化預(yù)聚物和聚合物。羥甲基多元醇樹脂(N0P-1至N0P-5)的制備表A單體混合物中單體混合引發(fā)劑mm^引發(fā)劑量，gMnOH官能度的％—元醇物進(jìn)料，g(雙官能)N0P-110632.189.58341，6_己二醇73.9N0P-227432.789.57501，6_己二醇42N0P-35178289.57501，6_己二醇&5N0P-466002.895.74001，6_己二醇9N0P-585922.695.74001，6_己二醇4.5在每種情形中，如描述于W02004/096882中那樣由大豆油獲得脂肪酸酯的羥甲基化混合物，并且通過在2008年6月20日提交的申請?zhí)枮镻CT/US08/67585的GeorgeFrycek、ShawnFeist、ZenonLysenkoΛBrucePynnonen禾口TimFrank的共同待審的申請“PURIFICATIONOFHYDROFORMYLATEDANDHYDROGENATEDFATTYALKYLESTERCOMPOSITIONS”中描述的方法純化，該申請以法律允許的程度在此引入作為參考，直到獲得表A中所示的一元醇，含量幾乎全部是甲基9-(10)-羥甲基硬脂酸酯。將表A中所示的引發(fā)劑以表A中所示的量使用以與純化得到的單體混合物反應(yīng)。將單羥基脂肪酸甲酯連同少量加氫甲?；瓦€原反應(yīng)的副產(chǎn)物一起裝入備有機(jī)械攪拌器、冷凝器、Dean-Stark捕集器(trap)、氮?dú)馊肟诤退淠鞯娜i圓底燒瓶中。N0P-1-將反應(yīng)混合物加熱至170°C并且加入0.6克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)保持在該溫度下同時(shí)在約90分鐘內(nèi)收集85克甲醇。移去Dean-Stark捕集器，施加真空(1英寸Hg)，并且將反應(yīng)燒瓶加熱至198°C，持續(xù)幾小時(shí)。測量0H#和分子量并且列于表A中。N0P-2-將反應(yīng)混合物加熱至150°C并且加入1.1克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)加熱至195-200°C同時(shí)收集甲醇。在約2小時(shí)后，收集56.8克甲醇(理論的81.1%)。將反應(yīng)冷卻至室溫。移去Dean-Stark捕集器，加入1克二月桂酸二丁基錫并且將反應(yīng)加熱至195°C。施加全部真空(<1英寸Hg)，將反應(yīng)保持幾小時(shí)，然后冷卻。測量0H#和分子量，示于表A中。N0P-3-將反應(yīng)混合物加熱至144°C并且加入1.1克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)加熱至203°C同時(shí)收集甲醇。在收集55.1克甲醇(理論的78%)之后，施加真空并且保持幾小時(shí)。中斷加熱并且停止真空。然后將反應(yīng)加熱至200°C，并且加入1克二月桂酸二丁基錫。施加真空并且保持幾小時(shí)。測量0冊和分子量并且記錄在表A中。N0P-4-將反應(yīng)混合物加熱至160°C并且加入1.1克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)加熱至190-198°C同時(shí)收集甲醇。在收集理論的80%的甲醇之后，將反應(yīng)冷卻至110°C并且加入1克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)加熱至約200°C，施加真空并且保持幾小時(shí)。測量0H#和分子量并且記錄在表A中。N0P-5-將反應(yīng)混合物加熱至約20(TC并且加入1克二月桂酸二丁基錫。將反應(yīng)保持幾小時(shí)同時(shí)收集甲醇。施加真空并且將溫度保持在195°C下幾小時(shí)。測量0冊和分子量并且記錄在表A中。羥甲基多元醇樹脂(N0P-6至N0P-21)的制備在每種情形中，將表B中所示的引發(fā)劑以表B中所示的量使用，如N0P-1至N0P-5所述與純化得到的單體混合物反應(yīng)，從而包含表B所示的一元醇量，該量與表A中所示的同樣重要。將單體混合物裝入備有機(jī)械攪拌器、蒸汽夾套的分凝器、接收燒瓶、氮?dú)馊肟诤退淠鞯娜i圓底燒瓶中。將混合物在高真空(<0.5mmHg)(小于50kPa)下脫氣，并且反充以惰性氣氛(干燥氮?dú)?。在45分鐘內(nèi)，反應(yīng)溫度從110°C逐漸增至150°C。然后將錫催化劑(對于N0P-6至14、20、21而言為二月桂酸二丁基錫，對于形成表B中的N0P15-19多元醇而言為氧化二丁基錫)以1400-1500ppm的量加入，同時(shí)保持惰性氣氛。在氧化二丁基錫與二月桂酸二丁基錫之間沒有觀察到效果不同。我們認(rèn)為約1000-2000ppm的催化劑量及可能更大范圍的量，將產(chǎn)生基本相同的結(jié)果。在150-180°C下繼續(xù)反應(yīng)3小時(shí)，同時(shí)開始將餾出物收集在接收燒瓶中。3小時(shí)后，溫度陡增至190°C直到甲醇看起來完全消失(trailoff)，歷時(shí)4-5小時(shí)。在可察覺的(visible)甲醇除去結(jié)束后，緩慢施加高真空直到獲得0.5mm或更小的氣氛。將高真空在190°C下保持不小于1小時(shí)以除去微量的甲醇。將最后的多元醇最終冷卻并且在100-120°C下從燒瓶中倒出。然后將所得的多元醇帶入下一個(gè)配制步驟，沒有進(jìn)一步處理或稀釋。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>硅烷，商品名稱A-Link25有機(jī)硅。NC0-2是可從GEAdvancedMaterials，Silicones購買的異氰酸基丙基三甲氧基硅烷，商品名稱A-Link35有機(jī)硅。NC0-3是可從WackerSilicones購買的異氰酸基甲基甲基二甲氧基硅烷，商品名稱GeniosilXL-42硅燒。DBTDL是可從AldrichChemicalCompany購買的二月桂酸二丁基錫。CCT-I是可從DuPont購買的鈦酸酯催化劑，商品名稱TyzorTnBT鈦酸酯催化劑。ADD-I是可從BASFCorporation購買的線型鄰苯二甲酸酯增塑劑，商品名稱Palatinol711P。ADD-2是可從TheDowChemicalCompany購買的環(huán)氧化大豆油，商品名稱FLEXOLEPO。ADD-3是可從本地食品店購買的植物油(大豆油)。ADD-4是可從DoverChemicalCorporation購買的烷基(Cltl)雙酚A磷酸酯，商品名稱Doverphos675。CaC03是可從OmyaInc.購買的碳酸鈣，商品名稱OmyacarbUF。Ti02是可從DuPont購買的二氧化鈦，商品名稱TiPureR900。炭黑可從ColumbianChemicalCompany購買，商品名稱Raven790。VTMS是可從DowCorning購買的乙烯基三甲氧基硅烷，商品名稱Z-6300。DBTDAA是可從AldrichChemicalCompany購買的二丁基錫二乙酰丙酮化物。ι-emmmm^將表C中所示的每一NOP以表中所示的量加入玻璃容器中。表C中所示的NCO以所示的量加入并且使用刮勺(spatula)與NOP混合。催化劑(DBTDL)以表C中所示的量加入并且使用刮勺混合直到其看起來均勻。在烘箱中在55°C下將每一所得的制劑加熱至少3小時(shí)。在冷卻至室溫后，使用紅外光譜(IR)檢查對應(yīng)于異氰酸酯的峰。結(jié)果在表C中給出。在實(shí)施例1和2中，將所得的預(yù)聚物分到兩個(gè)鋁稱量皿中(a和b，各自約3.5g)，其中將表C中所示量的固化催化劑(CCT)加入其中一個(gè)皿(a)中并且用木棍混合。然后使兩個(gè)皿的預(yù)聚物在表C中所示的溫度和濕度以及時(shí)間下固化，結(jié)果示于表C中。盡管預(yù)聚物的量被分開，但在表C中示出了每一實(shí)施例或樣品的部分(a)和(b)使用的全部量。在另一些實(shí)施例和比較樣品中，用于固化的預(yù)聚物的量在表中示出。通過用戴上腈類手套的手指觸摸確定是粘的或不粘的。固化完全表示其中在薄膜的兩面(頂面和底面)不粘。表C:實(shí)施例1(a)-6<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>定的固化速率。實(shí)施例1和2的部分(a)和(b)的比較分別表明可使用固化催化劑固化本發(fā)明的一些預(yù)聚物，尤其是使用乙氧基硅烷形成的預(yù)聚物。實(shí)施例7-30和比較樣品A實(shí)施例7-30的預(yù)聚物和聚合物以及比較樣品A根據(jù)以下步驟制備將表D中所示量的NOP放在瓶中。加入所示量的NC0。使用刮勺將兩者手動(dòng)混合直到所得混合物看起來均勻。將瓶用氮?dú)馇逑床⑶颐芊?，然后放?5°C烘箱中至少3小時(shí)。然后如實(shí)施例1中那樣測試所得預(yù)聚物的異氰酸酯峰的存在。測試后，將表D中所示量的所得預(yù)聚物和ADD-I放在杯(可從FlackTek，Inc.購買，商品名稱Max100或Max60cup)中，使用雙重不對稱離心混合機(jī)(可從FlackTek，Inc.購買，商品名稱DAC150FVZ-KSpeedMixer)在2700rpm速度下混合1分鐘(對于實(shí)施例7-14)或者在2400rpm下混合30秒(實(shí)施例15-30)，完成第一次混合。該混合機(jī)通過將杯放在籃中工作，其中混合臂在高速(高達(dá)3500rpm)下以一個(gè)方向旋轉(zhuǎn)，同時(shí)籃以相反方向旋轉(zhuǎn)-由此形成雙重不對稱離心力。不同平面上力的組合使得能夠非?？焖俚幕旌稀⑺玖康腃aCO3和TiO2預(yù)混，然后加入混合杯中并且使用刮勺手動(dòng)混合直到濕潤，然后在與第一次混合相同的速度下混合兩倍長的時(shí)間。先將表D中所示量的VTMS手動(dòng)混合到杯中，然后以與第一次混合相同的速度下混合相同的時(shí)間。接著先將表D中所示量的DBTDAA手動(dòng)混合到杯中，然后以與第一次混合相同的速度下混合相同的時(shí)間以形成密封劑組合物。使用刮勺用手將每一密封劑組合物壓延成薄膜，制得具有1/8-1/16英寸(1.5-3.2mm)厚度的薄膜，除了不能形成薄膜的CSA外。在約22°C、50%相對濕度下將薄膜固化7天。然后根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量斷裂拉伸，并且根據(jù)ASTMD412的規(guī)程使用從Instron購買的儀器(商品名稱Instron型號1122)在l”/min(2.54mm/sec)的應(yīng)變速率下測量斷裂伸長率。結(jié)果在表D、E和F中。表D實(shí)施例7-14和比較樣品A<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>*CS不是本發(fā)明的實(shí)施例。比較樣品A在與DBTDAA混合后形成凝膠并且不能形成薄膜。凝膠的形成表明如下結(jié)果，異氰酸酯官能硅烷的用量不足以防止因殘余羥基官能度與硅烷中的烷氧基反應(yīng)而過早凝膠化。與比較樣品A—起，實(shí)施例13和14進(jìn)一步說明了甲硅烷基化范圍。另外，實(shí)施例7-30表明可以制備和固化用不同引發(fā)劑制得的且具有不同分子量和OH官能度、不同填料含量的NOP。可以基于所希望的作為密封劑、保護(hù)涂料或粘合劑的應(yīng)用來調(diào)節(jié)這些材料的機(jī)械性能。表E實(shí)施例15-25<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>*ADD-1在配制之前在甲硅烷基化步驟期間加入**ADD-2在配制之前在甲硅烷基化步驟期間加入***ADD-3在配制之前在甲硅烷基化步驟期間加入表F:實(shí)施例26-30<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>實(shí)施例17_19、21、22和24表明增塑劑可以在甲硅烷基化反應(yīng)期間加入。如果NOP具有高粘度，則這是優(yōu)點(diǎn)，增塑劑將降低粘度并且促進(jìn)在甲硅烷基化過程期間NOP和硅烷更好的混合。實(shí)施例22和24也說明相對于其他實(shí)施例使用不同的增塑劑化學(xué)物質(zhì)。余下的實(shí)施例表明使用不同引發(fā)劑(聚乙二醇、聚己內(nèi)酰胺、胺等)制備的MHMS多元醇可用于制備具有可用于密封劑、粘合劑和涂料的所希望性能的甲硅烷基化衍生物和聚合物。對于基于不同引發(fā)劑的每一種聚合物，其組成不同。實(shí)施例31-33粘合劑使用1500ppm氧化二丁基錫(DBTO)作為催化劑和表G中所示的材料通過用于N0P-6的步驟制備羥甲基多元醇N0P-22和23。如前述制備的那樣使用N0P-16。表G專利聚合MnCH官倉渡單體混合物中單體混合物引發(fā)劑(雙官引發(fā)劑物ID的％單體進(jìn)料，g能)量，gN0P-22100002.090.40440聚己內(nèi)酯160MW3000N0P-23114002.490.40202聚四氫呋喃65MW2900表H<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>為了制備實(shí)施例31-33的預(yù)聚物和聚合物，將表H中所示量的NOP放在瓶中。加入所示量的NC0。使用刮勺將兩者手動(dòng)混合直到所得混合物看起來均勻。將瓶用氮?dú)馇逑床⑶颐芊?，然后放?5°C烘箱中至少3小時(shí)。然后如實(shí)施例1中那樣測試所得預(yù)聚物的異氰酸酯峰的存在。測試后，將表H中所示量的所得預(yù)聚物和ADD-1放在杯(可從FlackTek，Inc.購買，商品名稱Max100或Max60cup)中，使用雙重不對稱離心混合機(jī)(可從FlackTek，Inc.購買，商品名稱DAC150FVZ-KSpeedMixer)在2500rpm速度下混合30秒，完成第一次混合。然后將所示量的炭黑加入混合杯中并且使用刮勺手動(dòng)混合直到潤濕，然后在與第一次混合相同的速度下混合1分鐘，2次。將杯的側(cè)面用刮勺刮擦并且將制劑在與第一次混合相同的速度下混合30秒。然后將ADD-4和DBTDAA加入杯中并且在與第一次混合相同的速度下混合30秒，形成每一所得的粘合劑組合物。實(shí)施例31-33表明本發(fā)明的組合物可用于與汽車玻璃粘結(jié)粘合劑類似的制劑。盡管前述內(nèi)容涉及本發(fā)明的實(shí)施方式，但可以設(shè)計(jì)本發(fā)明的其他和另一些實(shí)施方式，只要不偏離本發(fā)明的基本范圍，并且本發(fā)明的范圍由后面的權(quán)利要求確定。本發(fā)明的實(shí)施方式包括以下這些1.一種聚酯多元醇，下文中稱為MHMS多元醇，其包含基于脂肪酸的單體單元并且具有1.5-4的平均羥基官能度，其中至少約80重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。2.至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，下文中稱為MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物。3.包含至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的組合物，該預(yù)聚物是至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物。4.一種聚合物，下文中也稱為甲硅烷基化MHMS聚合物，其是前述任一實(shí)施方式的預(yù)聚物和任何形式的水例如水分的反應(yīng)產(chǎn)物。5.包含至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的組合物，該聚合物是固化的MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，即至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物與水的反應(yīng)產(chǎn)物。6.一種制備MHMS多元醇的方法，其包括A)使脂肪酸酯與具有至少2個(gè)選自伯羥基、胺基、末端異氰酸酯基團(tuán)、末端羰基或其組合的反應(yīng)性基團(tuán)的引發(fā)劑反應(yīng)，其中至少約80重量％的脂肪酸酯是甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。7.制備至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS多元醇；(b)提供至少一種異氰酸酯官能硅烷；和(c)任選地在至少一種催化劑的存在下使MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷或其組合混合制得至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物。8.制備至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物；和(b)在使得形成至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的條件下使其暴露在水分下。9.一種包含前述任一實(shí)施方式的多元醇、預(yù)聚物、聚合物或組合物，通過前述任一實(shí)施方式的方法制備的組合物或復(fù)合物或者其組合的制品。10.前述實(shí)施方式的制品，其中該制品是彈性體、密封劑、粘合劑、涂料或其組合。11.前述任一實(shí)施方式的組合物，其是密封劑、粘合劑、涂料或其組合。12.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中該聚合物是或具有以下的至少一個(gè)，優(yōu)選2個(gè)，并且更優(yōu)選3個(gè)，最優(yōu)選4個(gè)(a)無定形，(b)彈性，(c)具有高于1000道爾頓的平均分子量，或(d)比相同分子量的聚醚多元醇低的親水性。13.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中多元醇包含基于脂肪酸的單體單元，其中至少約80、85、90或95重量％中任一重量比的基于脂肪酸的單體單元得自9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者獨(dú)立地由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80、85、90或95重量％中任一重量比為油酸。14.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中脂肪酸羥烷酯由脂肪酸形成，優(yōu)選地使用加氫甲?；に?，更優(yōu)選使用鈷或銠催化劑隨后使甲?；鶜浠纬闪u甲酯。15.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中優(yōu)選地使用非水加氫甲酰化工藝，獨(dú)立地優(yōu)選隨后將所得的醛基轉(zhuǎn)化成醇基，更優(yōu)選通過氫化，由脂肪酸或它們的酯制備醛。16.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中使羥甲基脂肪酸酯與引發(fā)劑反應(yīng)形成至少一種多元醇。2817.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中該引發(fā)劑具有至少兩個(gè)，優(yōu)選2個(gè)選自伯羥基、胺基、末端異氰酸酯基團(tuán)、末端羰基或其組合的基團(tuán)。18.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑的分子量優(yōu)選為32、50、60或90中的任一個(gè)至至多約2000、1400、1200或800中的任一個(gè)。19.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑選自新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔴糖；甘油；鏈烷烴二醇例如1，6_己二醇；2，5_己二醇；1，4_丁二醇；1，4_環(huán)己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；Dimerol醇(可從HenkelCorporation獲得的36碳二醇)；氫化雙酚；9，9(10，10)_雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；其中存在的至少一個(gè)醇基或胺基與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物反應(yīng)的上述物質(zhì)的任一種；及其組合。20.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑選自亞乙基二胺；新戊二胺；1，6_二氨基己烷；雙氨基甲基三環(huán)癸烷；雙氨基環(huán)己烷；二亞乙基三胺；雙-3-氨丙基甲胺；三亞乙基四胺；乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺，及其組合。21.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑選自新戊二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；1，2_丙二醇；1，6_己二醇；2，5_己二醇；1，6_己二醇；1，4_環(huán)己二醇；1，4_丁二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；雙-3-氨丙基甲胺；亞乙基二胺；二亞乙基三胺；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4_雙羥甲基環(huán)己烷；8，8_雙(羥甲基)三環(huán)[5,2,1，02’6]癸烯；DimerolI；氫化雙酚；9，9(10，10)-雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇；其中存在的至少一個(gè)醇基或胺基與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或其混合物反應(yīng)的上述物質(zhì)的任一種；及其組合。22.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑選自新戊二醇；1，2_丙二醇；三羥甲基丙烷；季戊四醇；乙氧基化的季戊四醇；丙氧基化的季戊四醇；山梨醇；蔗糖；甘油；乙氧基化的甘油；丙氧基化的甘油；二乙醇胺；鏈烷烴二醇例如1，6_己二醇，1，4_丁二醇；1，4_環(huán)己二醇；2,5-己二醇；乙二醇；二甘醇；三甘醇；雙-3-氨丙基甲胺；亞乙基二胺；二亞乙基三胺；9(1)-羥甲基十八烷醇；1，4-雙羥甲基環(huán)己烷；8，8-雙(羥甲基)三環(huán)[5，2，1，02’6]癸烯；Dimerol醇；氫化雙酚；9，9(10，10)-雙羥甲基十八烷醇；1，2，6_己三醇及其組合。23.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中引發(fā)劑選自聚(己內(nèi)酯)、聚(十五酸內(nèi)酯)、聚羥甲基十一碳烯酸、聚(六甲基己二酰二胺)、聚(四氫呋喃)，其他相關(guān)的二醇、二酸、二胺和多異氰酸酯預(yù)聚物及其組合，優(yōu)選聚(己內(nèi)酯)、聚(十五酸內(nèi)酯)、聚羥甲基十一碳烯酸、聚(六甲基己二酰二胺)、聚(四氫呋喃)及其組合，更優(yōu)選聚己內(nèi)酯多元醇、聚乙二醇多元醇、聚(四氫呋喃)多元醇及其組合。24.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇的數(shù)均分子量有利地為至少約5000、7500、8500、10000道爾頓中的任一個(gè)，并且優(yōu)選至多約35000、25000、18000、15000道爾頓中的任一個(gè)。25.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇的平均羥基官能度有利地為每分子至少約1.5、2.0或2.2個(gè)羥基中的任一個(gè)，并且優(yōu)選至多約4、3或2.8個(gè)羥基中的任一個(gè)。26.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇是彈性的。27.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中使MHMS多元醇與以下結(jié)構(gòu)的硅烷化合物反應(yīng)0CN-R-Si(R，a)X3_a前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中R是烴基Ci-Cm，優(yōu)選Ci-Ce，更優(yōu)選Ci-Cy并且最優(yōu)選亞甲基；a為0或1，優(yōu)選a為1；R’是有利地為的單價(jià)烴，有利地為烷基、環(huán)烷基或芳基；優(yōu)選地，R’是單價(jià)烴基，更優(yōu)選烷基，最優(yōu)選地R是甲基；每一X獨(dú)立地是可水解基團(tuán)，其中每一可水解基團(tuán)獨(dú)立地優(yōu)選選自鹵素原子、氫化物基團(tuán)、烷氧基(優(yōu)選甲氧基或乙氧基)、酰氧基、酮肟基或其組合；并且優(yōu)選地，每一X獨(dú)立地是烷氧基，更優(yōu)選甲氧基或乙氧基，并且最優(yōu)選甲氧基。28.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中硅烷選自異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二乙氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二乙氧基硅烷等或其組合，優(yōu)選異氰酸基丙基三甲氧基硅烷、(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷、(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷或其組合，更優(yōu)選(異氰酸基丙基)甲基二甲氧基硅烷或(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷或其組合，最優(yōu)選(異氰酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷。29.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷的相對量是NC0/0H比例，其介于至少約0.85,0.9,0.95中的任一個(gè)至優(yōu)選至多約1.3,1.20或1.05中的任一個(gè)之間。30.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中異氰酸酯官能硅烷和MHMS多元醇的反應(yīng)在優(yōu)選介于至少約0°C、20°C、30V或40°C中的任一個(gè)至優(yōu)選至多約150°C、80V或60°C中的任一個(gè)之間的反應(yīng)條件下進(jìn)行。31.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中通過使用聚氨酯催化劑或者該類型催化劑的組合來促進(jìn)異氰酸酯官能硅烷和MHMS多元醇的反應(yīng)，該催化劑優(yōu)選為羧酸亞錫鹽，更優(yōu)選辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、月桂酸亞錫或其組合；二羧酸二烷基錫，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫或其組合；鋅或鉍的羧酸鹽，優(yōu)選乙酰丙酮化鋅、2-乙基己酸鋅、新癸酸鋅、2-乙基己酸鉍和新癸酸鉍，優(yōu)選2-乙基己酸鉍、新癸酸鉍、2-乙基己酸鋅和新癸酸鋅，或其組合。32.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中基于聚合物/硅烷混合物的重量，用于MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷反應(yīng)的催化劑的量有利地為至少約0.001,0.01,0.1或1重量％中的任一重量比至優(yōu)選至多約5、4、3、2或1重量％中的任一重量比。33.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中預(yù)聚物或其組合物通過暴露在水分，優(yōu)選來自大氣的水分下，更優(yōu)選在至多30°C的溫度下固化形成聚合物。34.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中通過使用硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑以及該類型催化劑的組合來促進(jìn)MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的固化，硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑優(yōu)選為鈦酸酯，更優(yōu)選選自鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯及其組合；有機(jī)錫化合物，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛基化錫、環(huán)烷酸錫、氧化二丁基錫和鄰苯二甲酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，及其組合；二乙酰丙酮化二烷基錫，優(yōu)選雙(乙酰丙酮化)二丁基錫；二烷基錫氧化物，優(yōu)選氧化二丁基錫；有機(jī)鋁化合物，優(yōu)選選自三乙酰丙酮化鋁、三乙基丙酮酸鋁及其組合；鉍鹽和有機(jī)羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物，優(yōu)選選自三(2-乙基己酸)鉍、三(新癸酸)鉍及其組合；螯合物，優(yōu)選選自四乙酰丙酮化鋯、四乙酰丙酮化鈦及其組合；胺化合物，優(yōu)選選自丁胺、辛胺、二丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亞乙基三胺、環(huán)己胺、芐胺及其組合；或它們與羧酸的鹽，及其組合。35.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中通過使用硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑來促進(jìn)MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的固化，硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑選自鈦酸四丁酯、二月桂酸二丁基錫、二丁基錫雙(乙酰基丙酮化物)，及其組合，優(yōu)選二月桂酸二丁基錫或二丁基錫雙(乙?；?，或其組合，更優(yōu)選二丁基錫雙(乙酰基丙酮化物)。36.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中通過使用硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑來促進(jìn)MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的固化，該硅烷醇縮合催化劑或固化促進(jìn)劑存在的量基于聚合物的重量為至少約聚合物重量的0.1,0.5、1、1.5或2%中的任一重量比，并且優(yōu)選至多約10、7.5、5、4或3.5%中的任一重量比。37.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中在預(yù)聚物濕固化后得到的聚合物具有以下性質(zhì)中的至少一個(gè)，優(yōu)選2個(gè)(a)根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的的拉伸強(qiáng)度為至少約0.25MPa、0.5MPa、l.OMPa中的任一個(gè)，并且優(yōu)選至多約15MPa或13MPa；(b)根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的伸長率為至少約50%、100%或200%中的任一個(gè)，并且優(yōu)選至多約1500%、1200%或1000%中的任一個(gè)(用于密封劑或粘合劑)；(c)根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的伸長率為優(yōu)選至少約10%、25%或50%的中任一個(gè)至優(yōu)選至多約500%、200%或100%中的任一個(gè)(用于涂料)。38.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇的平均羥基官能度為優(yōu)選至少約1.5、2、2.2中的任一個(gè)(用于密封劑和粘合劑)或2.5(用于涂料)，并且優(yōu)選至多約4、3或2.8中的任一個(gè)。39.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中對于密封劑和粘合劑，MHMS多元醇的分子量為至少約7500、8500或10000中的任一個(gè)至優(yōu)選至多約30000、25000或17000中的任一個(gè)。40.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS多元醇的分子量為至少約1000、2500或5000中的任一個(gè)至優(yōu)選至多約30000、25000、17000中的任一個(gè)。41.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與填料、添加劑或其組合合并，優(yōu)選包括至少一種選自以下的填料碳酸鈣、二氧化鈦、炭黑、粘土、鍛制二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸鎂、硅藻土、滑石、氧化鋅、氧化鐵，或其組合，更優(yōu)選碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鋅和炭黑及其組合，最優(yōu)選碳酸鈣或其組合。42.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與填料合并，該填料的濃度優(yōu)選為至少約3或10重量份至至多約250或200重量份/100份預(yù)聚物或聚合物。43.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與至少一種添加劑合并，添加劑優(yōu)選選自增塑劑、水分清除劑、粘合促進(jìn)劑、抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑及其組合。44.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與至少一種增塑劑合并，增塑劑優(yōu)選選自鄰苯二甲酸酯，更優(yōu)選鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯或其組合；磷酸酯，更優(yōu)選磷酸三甲苯酯或其組合；聚醚；聚丁烯；基于環(huán)氧化合物的增塑劑，更優(yōu)選環(huán)氧化大豆油或其組合；脂族酯或氯化石蠟；及其組合。45.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中增塑劑或增塑劑組合的總量優(yōu)選為至少約1、5或10中的任一重量份至至多約150、100或75中的任一重量份/100重量份甲硅烷基化預(yù)聚物或聚合物。46.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與至少一種溶劑，優(yōu)選至少一種溶解或分散預(yù)聚物或聚合物的疏質(zhì)子溶劑合并，獨(dú)立地優(yōu)選其中使用溶劑的組合，更優(yōu)選其中該組合包括至少一種芳族溶劑和至少一種含氧溶劑；最優(yōu)選其中疏質(zhì)子溶劑或芳族溶劑選自作為包含C8-C13芳族化合物的窄餾分芳族溶劑的溶劑、甲苯、二甲苯、乙苯、四氫化萘、萘，或其組合，并且獨(dú)立地，最優(yōu)選地其中疏質(zhì)子溶劑或含氧溶劑選自酮、醚和醚酯，或其組合，有利地選自丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯、乙氧基丙酸酯、一縮二丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單丙醚、一縮二丙二醇單甲醚、二甘醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單乙醚乙酸酯、二元酸酯的混合物、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸戊酯、乙酸異戊酯，乙酸己酯的混合物、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、甲基戊酮、甲基異戊酮、甲基庚酮、異佛爾酮及其組合。47.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與足夠量的至少一種溶劑合并制得具有約10厘泊至約10泊粘度的組合物。3248.前述任一實(shí)施方式的多元醇、反應(yīng)產(chǎn)物、預(yù)聚物、聚合物、組合物、方法、制品、密封劑、涂料或粘合劑，其中MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物或聚合物與至少一種溶劑合并，該溶劑在任選地含有溶劑的聚合物或預(yù)聚物的組合物中的濃度優(yōu)選介于至少約0、1、5或10重量％中任一重量比和至多約75、50或40重量％中任一重量比之間。權(quán)利要求一種聚酯多元醇，下文中稱為MHMS多元醇，其包含基于脂肪酸的單體單元并且具有1.5-4的平均羥基官能度，其中至少約80重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。2.至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物，下文中稱為MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，該至少一種MHMS多元醇是包含基于脂肪酸的單體單元并且具有1.5-4的平均羥基官能度的多元醇，其中至少約80重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。3.包含至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的組合物，該預(yù)聚物是至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物。4.一種聚合物，下文中也稱為甲硅烷基化MHMS聚合物，其是權(quán)利要求2的預(yù)聚物和水的反應(yīng)產(chǎn)物。5.權(quán)利要求4的聚合物，其具有以下的至少一種性質(zhì)(a)根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的至少約0.25MPa的拉伸強(qiáng)度；或(b)根據(jù)ASTMD412的規(guī)程測量的至少約10%的伸長率。6.包含至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的組合物，該聚合物是固化的MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，即至少一種MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物與水的反應(yīng)產(chǎn)物。7.一種制備MHMS多元醇的方法，其包括A)使脂肪酸酯與具有至少2個(gè)選自伯羥基、胺基、末端異氰酸酯基團(tuán)、末端羰基或其組合的反應(yīng)性基團(tuán)的引發(fā)劑反應(yīng)，其中至少約80重量％的脂肪酸酯是甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。8.制備至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS多元醇；(b)提供至少一種異氰酸酯官能硅烷；和(c)任選地在至少一種催化劑的存在下使MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷或其組合混合制得至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物。9.制備至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的方法，其包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物；和(b)在使得形成至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的條件下使該預(yù)聚物暴露在水分下。10.一種制品，其包含權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的多元醇、預(yù)聚物、聚合物或組合物，通過權(quán)利要求7-9任一項(xiàng)的方法制備的組合物或復(fù)合物或者其組合。11.權(quán)利要求9的制品，其中該制品是彈性體、密封劑、粘合劑、涂料或其組合。全文摘要一種聚酯多元醇，下文中稱為MHMS多元醇，其包含基于脂肪酸的單體單元并且具有1.5-4的平均羥基官能度，其中至少約80重量％的基于脂肪酸的單體單元得自甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。一種反應(yīng)產(chǎn)物，下文中稱為MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物，由至少一種該MHMS多元醇和至少一種異氰酸酯官能硅烷制備。將該預(yù)聚物濕固化形成甲硅烷基化MHMS聚合物。制備MHMS多元醇的方法包括(A)使脂肪酸酯與具有至少2個(gè)選自伯羥基、胺基、末端異氰酸酯基團(tuán)、末端羰基或其組合的反應(yīng)性基團(tuán)的引發(fā)劑反應(yīng)，其中至少約80重量％的脂肪酸酯是甲基9(10)羥甲基硬脂酸酯，或者由含有脂肪酸或脂肪酸酯的油類制備，該脂肪酸或脂肪酸酯的至少約80重量％為油酸或其酯。制備至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物的方法包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS多元醇；(b)提供至少一種異氰酸酯官能硅烷；和(c)任選地在至少一種催化劑的存在下使MHMS多元醇和異氰酸酯官能硅烷或其組合混合制得至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物。制備至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的方法包括以下步驟(a)提供至少一種MHMS烷氧基硅烷預(yù)聚物；和(b)在使得形成至少一種甲硅烷基化MHMS聚合物的條件下使其暴露在水分下。包含該多元醇、預(yù)聚物或聚合物的制品包括彈性體、密封劑、粘合劑、涂料等。文檔編號C08G18/71GK101802046SQ200880106967公開日2010年8月11日申請日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2007年7月12日發(fā)明者保羅·波帕,加里·斯皮爾曼,威廉·庫恩斯,戴維·巴布,澤農(nóng)·萊森科申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司