專利名稱：：多層微孔聚烯烴膜,其制備方法,電池隔板和電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有合適的良好平衡的滲透性、針剌穿強(qiáng)度、關(guān)閉(shutdown)溫度、關(guān)閉速度、熔化溫度和厚度均一性的多層微孔聚烯烴膜，由這種多層微孔聚烯烴膜形成的電池隔板，和包含這種隔板的電池。本發(fā)明的另一方面涉及一種用于制備所述多層微孔聚烯烴膜的方法，用于制備使用這種膜作為隔板的電池的方法，以及使用這種電池的方法。
背景技術(shù)：
：微孔聚烯烴膜可以用作例如鋰一次電池和鋰二次電池、鋰聚合物電池、鎳-氫電池、鎳_鎘電池、鎳_鋅電池、銀_鋅二次電池等中的電池隔板。當(dāng)將微孔聚烯烴膜用于電池隔板時(shí)，特別是用于鋰離子電池隔板時(shí)，膜的性能顯著影響電池的性質(zhì)、生產(chǎn)率和安全性。因此，微孔聚烯烴膜應(yīng)當(dāng)具有合適的機(jī)械性質(zhì)、耐熱性、滲透性、尺寸穩(wěn)定性、關(guān)閉性質(zhì)、熔化性質(zhì)等。如已知的，適宜的是電池具有較低的關(guān)閉溫度和較高的熔化溫度以改善電池安全性，特別是對(duì)于在制造、充電、再充電、使用和/或儲(chǔ)存過程中暴露于高溫的電池。改進(jìn)隔板滲透性通常導(dǎo)致電池儲(chǔ)存容量的改善。需要高的關(guān)閉速度來改善電池安全性，特別是當(dāng)電池在過充電條件下運(yùn)行時(shí)。需要改進(jìn)針剌穿強(qiáng)度，因?yàn)樵谥圃爝^程中電池電極的粗糙度可能剌穿隔板從而導(dǎo)致短路。需要改善的厚度均一性，因?yàn)楹穸茸兓瘜?dǎo)致當(dāng)將膜巻繞在芯上時(shí)的制備困難。厚度變化還可能導(dǎo)致電池中的非各向同性溫度變化，這可能在隔板較薄之處導(dǎo)致電池?zé)狳c(diǎn)(較高溫度的區(qū)域)。通常，僅含有聚乙烯的微孔膜(即，由聚乙烯構(gòu)成的膜，或基本上由聚乙烯構(gòu)成的膜)具有低的熔化溫度，而僅含有聚丙烯的微孔膜具有高的關(guān)閉溫度。因此，提出了將包含聚乙烯和聚丙烯作為主要組分的微孔膜作為改進(jìn)的電池隔板。因而需要提供由聚乙烯樹脂和聚丙烯樹脂形成的微孔膜，以及包含聚乙烯和聚丙烯的多層微孔膜。例如，JP7-216118A公開了一種具有適宜的關(guān)閉溫度和機(jī)械強(qiáng)度的電池隔板。該專利出版物公開了一種包含具有兩個(gè)微孔層的多層多孔膜的電池隔板。兩層均可以含有聚乙烯和聚丙烯，但是相對(duì)量不同。例如，基于聚乙烯和聚丙烯的總重量，在第一微孔層中聚乙烯的百分比為0重量％至20重量％，在第二微孔層中為21重量％至60重量％?；诙鄬游⒖啄さ闹亓浚?即，兩個(gè)微孔層)中聚乙烯的總量為2重量％至40重量％。JP10-195215A公開了一種具有可接受的關(guān)閉和針-牽引(pin-pulling)特性的較薄的電池隔板。術(shù)語"針牽引"是指從繞著針巻繞的具有隔板、正極(cathode)片和負(fù)極(anode)片的層壓體中拉拔出金屬針以形成環(huán)形層壓體的相對(duì)難易。多層多孔膜含有聚乙烯和聚丙烯，但是相對(duì)量不同?；诰垡蚁┖途郾┑目傊亓浚趦?nèi)層中聚乙烯的百分比為0重量％至20重量％，而在外層中為61重量％至100重量％。JP10-279718A公開了一種設(shè)計(jì)用于防止當(dāng)電池過充電時(shí)在鋰電池中不可接受地溫度大幅升高的隔板。該隔板由用聚乙烯和聚丙烯制成的多層多孔膜形成，其中各層中聚乙烯和聚丙烯的相對(duì)量不同。所述膜具有貧聚乙烯層，其中聚乙烯含量為基于該貧聚乙烯層的重量的0重量％至20重量％。第二層為富聚乙烯層，基于富聚乙烯層的重量，其含有0.5重量％以上的熔體指數(shù)為3以上的聚乙烯，并且具有61重量％至100重量％的聚乙烯期望的是進(jìn)一步改善微孔聚烯烴膜的滲透性、針剌穿強(qiáng)度和關(guān)閉速度。此外，期望的是進(jìn)一步改善微孔聚烯烴膜的厚度均一性，以降低當(dāng)用作電池隔板時(shí)短路的可能性。
發(fā)明內(nèi)容因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及多層微孔聚烯烴膜形式的聚烯烴，所述多層微孔聚烯烴膜具有合適的良好平衡的滲透性、針剌穿強(qiáng)度、關(guān)閉溫度、關(guān)閉速度、熔化溫度和厚度均一性。在本文中"良好平衡的"表示膜的特別性質(zhì)(例如，滲透性)不會(huì)為了改善另一種的膜性質(zhì)(例如，厚度均一性)而被劣化至不適宜的值。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由這樣的多層微孔聚烯烴膜形成的電池隔板。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種包含這種隔板的電池。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這種電池的用途，例如，作為電氣設(shè)備和/或電子設(shè)備的電源。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及用于制備多層微孔聚烯烴膜的方法、用于制備使用這種膜作為隔板的電池的方法，以及使用這種電池的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及聚烯烴膜或膜前體。聚烯烴膜前體例如為可以形成(或在形成的過程中)為聚烯烴膜的聚烯烴組合物、聚烯烴溶液、擠出物、凝膠狀片材、拉伸的片材等。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及多層微孔聚烯烴膜，其包含第一微孔層和第二微孔層，其中(i)第一和第二微孔層含有聚乙烯和聚丙烯；(ii)基于第一微孔層的重量，第一微孔層包含第一量為至少約80重量％的聚乙烯；(iii)基于第二微孔層的重量，第二微孔層包含第二量為至少約50重量％的聚乙烯；(iv)第一微孔層中的聚乙烯的量大于第二微孔層中的聚乙烯的量；禾口(v)基于多層微孔聚烯烴膜的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量加上第二微孔層中的聚乙烯的量為至少約61重量％。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種多層微孔聚烯烴膜，其包含第一微孔層和第二微孔層；其中(i)第一和第二微孔層含有聚乙烯和聚丙烯；(ii)基于第一微孔層的重量，第一微孔層中的聚乙烯以在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)的量存在；(iii)基于第二微孔層的重量，第二微孔層中的聚乙烯以在約50重量X至約85重量％的范圍內(nèi)的量存在；(iv)第一微孔層中的聚乙烯的量大于第二微孔層中的聚乙烯的量；禾口(v)基于多層微孔聚烯烴膜的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量加上第二微孔層中的聚乙烯的量(S卩，聚乙烯的總量)在約61重量％至約95重量％的范圍內(nèi)。在一個(gè)相關(guān)的實(shí)施方案中，基于第一微孔層的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量在約85重量％至約99重量％的范圍內(nèi)；基于第二微孔層的重量，第二微孔層中的聚乙烯的量在約60重量％至約83重量％的范圍內(nèi)；第一微孔層中的聚乙烯的量比第二微孔層中的聚乙烯的量大至少約5重量％;并且基于多層微孔聚烯烴膜的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量加上第二微孔層中的聚乙烯的量(即，聚乙烯的總量)在約70重量％至約90重量％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，如上所述的多層微孔聚烯烴膜包含(i)第一微孔層，其包含聚丙烯、重均分子量為至少約1X106的超高分子量聚乙烯，和重均分子量在約1X104至約5X105的范圍內(nèi)的高密度聚乙烯，其中基于第一層的重量，所述超高分子量聚乙烯以不高于15重量％的量存在于第一層中；禾口(ii)第二微孔層，其包含聚丙烯和高密度聚乙烯。本發(fā)明還涉及由前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)中所述的多層微孔聚烯烴膜形成的電池隔板。本發(fā)明還涉及包含由前述實(shí)施方案中任一項(xiàng)中所述的多層微孔聚烯烴膜所形成的隔板的電池。在相關(guān)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜可以由以下獨(dú)立選擇的特征單獨(dú)或組合地表征(1)(a)基于第一微孔層的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量在約85重量％至約99重量％的范圍內(nèi)，而基于第二微孔層的重量，第二微孔層中的聚乙烯的量在約60重量％至約83重量％的范圍內(nèi)；(b)第一微孔層中的聚乙烯的量比第二微孔層中的聚乙烯的量大至少約5重量X;和(c)基于多層微孔聚烯烴膜的重量，第一微孔層中的聚乙烯的量加上第二微孔層中的聚乙烯的量(8卩，第一和第二微孔層中的聚乙烯的總量)在約70重量％至約90重量％的范圍內(nèi)。(2)第一微孔層中的聚乙烯的Mw在約1乂104至約1Xl(f、或約1X1()S至約5X1()6、或約2X1()5至約3X106的范圍內(nèi)。(3)第一微孔層包含第一聚乙烯和第二聚乙烯，所述第一聚乙烯的Mw在約1X104至約5乂105的范圍內(nèi)。(4)第一微孔層中的聚乙烯基本上由第一聚乙烯構(gòu)成(或由第一聚乙烯構(gòu)成)。(5)第一聚乙烯選自高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種。(6)第一聚乙烯為Mw在約1X105至約5X105、或約2X105至約4X1()5的范圍內(nèi)的高密度聚乙烯。(7)第一聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a-烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l的組。(8)第二聚乙烯為Mw至少約1X106的聚乙烯。(9)第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。(10)第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a-烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l的組。(11)基于第一微孔層的重量，第二聚乙烯以不大于約15重量％的量存在于第一微孔層中。(12)第一微孔層中的聚乙烯具有在約5至約300、或約5至約100、或約5至約30的范圍內(nèi)的分子量分布(〃Mw/Mn〃)。(13)基于第一微孔層的重量，第一微孔層包含的聚乙烯的量在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)。(14)第一和第二微孔層包含聚丙烯，其中所述聚丙烯為以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯與選自a-烯烴中的一種或多種的第五烯烴的共聚物，所述a-烯烴例如是乙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯-l、4-甲基戊烯-l、辛烯-l、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯和1，9-癸二烯。(15)聚丙烯具有在約1X104至約4X106、或約3X105至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(16)聚丙烯具有在約1.01至約100、或約1.1至約50的范圍內(nèi)的Mw/Mn。任選地，聚丙烯具有下列性質(zhì)中的一種或多種聚丙烯為全同立構(gòu)，聚丙烯具有至少約90焦耳/克的熔化熱；和，聚丙烯具有至少約16(TC的熔融峰(二次熔融(secondmelt))。(17)第二微孔層包含聚乙烯，所述聚乙烯的Mw在約1乂104至約1Xl(f、或約1X1。5至約5X1。6或約2X1。5至約3X106的范圍內(nèi)。(18)第二微孔層包含第一聚乙烯，其中所述第一聚乙烯具有在約1乂104至約5X105的范圍內(nèi)的Mw。(19)第二微孔層包含聚乙烯，其中所述第二微孔層的所述聚乙烯基本上由第一聚乙烯構(gòu)成(或由第一聚乙烯構(gòu)成)。(20)第二微孔層的聚乙烯包含第一聚乙烯。(21)第二微孔層的聚乙烯包含至少一種高密度聚乙烯，所述高密度聚乙烯的Mw在約1X1()5至約5X1()5、或約2X1()5至約4X105的范圍內(nèi)。(22)第二微孔層的第一聚乙烯選自下列各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a-烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l。(23)第二微孔層的聚乙烯包含第一聚乙烯和第二聚乙烯，并且其中所述第二聚乙烯具有約至少約1X106的Mw。(24)第二微孔層的第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。(25)第二微孔層的第二聚乙烯選自下列各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a-烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l。(26)基于第二微孔層的重量，第二聚乙烯以不高于約15重量％的量存在于第二微孔層中。(27)第二微孔層的聚乙烯具有約5至約300、或約5至約100、或約5至約30的分子量分布("Mw/Mn")。(28)多層微孔聚烯烴膜具有一個(gè)第一微孔層和一個(gè)第二微孔層。所述層可以為例如至少約l微米厚。(29)多層微孔聚烯烴膜具有至少三層，其中所述膜包含第一微孔層、第二微孔層和第三微孔層，所述第三微孔層具有與所述第一微孔層大致相同的組成，其中所述第一和第三微孔層構(gòu)成所述多層微孔聚烯烴膜的外層或"表皮"層，而所述第二微孔層為所述多層微孔聚烯烴膜的中間層，所述中間層位于所述多層微孔聚烯烴膜的第一和第三層之間，并且任選地與所述多層微孔聚烯烴膜的第一和第三層平面接觸。在此實(shí)施方案中，第一和第三層包含第一層材料，而第二層包含第二層材料。(30)多層微孔聚烯烴膜具有至少三層，其中所述膜包含第一微孔層、第二微孔層和第三微孔層，所述第三微孔層具有與所述第一微孔層大致相同的組成，其中所述第一和第三微孔層構(gòu)成所述多層微孔聚烯烴膜的外層或"表皮"層，而所述第二微孔層為所述多層微孔聚烯烴膜的中間層，所述中間層位于所述多層微孔聚烯烴膜的第二和第三層之間，并且任選地與所述多層微孔聚烯烴膜的第二和第三層平面接觸。在此實(shí)施方案中，第一和第三層包含第二層材料，而第二層包含第一層材料。(31)多層微孔聚烯烴膜具有約25%至約80%的孔隙率。(32)多層微孔聚烯烴膜具有約20秒/100cm3至約400秒/100cm3的透氣性(已換算成厚度為20iim的微孔聚烯烴膜的透氣性值)。(33)多層微孔聚烯烴膜具有至少約2，000mN/20ym的針剌穿強(qiáng)度。(34)多層微孔聚烯烴膜具有至少約49，OOOkPa的拉伸強(qiáng)度。(35)多層微孔聚烯烴膜具有至少約100%的拉伸伸長(zhǎng)率。(36)多層微孔聚烯烴膜具有約12%以下的在加工方向和橫向方向上的熱收縮率，所述熱收縮率為在將所述微孔聚烯烴膜保持在約105t:的溫度8小時(shí)之后所測(cè)量的。(37)多層微孔聚烯烴膜具有不超過約15%的厚度變化率。(38)多層微孔聚烯烴膜具有約140°C以下的關(guān)閉溫度。(39)多層微孔聚烯烴膜具有至少約15(TC的熔化溫度。(40)多層微孔聚烯烴膜具有不超過約10秒的關(guān)閉速度。附圖簡(jiǎn)述圖1為顯示用于測(cè)量熔化溫度的方法的示意圖。發(fā)明詳述[1]多層微孔聚烯烴膜的組成和結(jié)構(gòu)在一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜包含兩層。第一層(例如，上層)包含第一微孔層材料，而第二層(例如，底層)包含第二微孔層材料。例如，當(dāng)從在大致垂直于膜的橫向以及加工方向的軸上方觀看時(shí)，膜具有平的頂層，而從視圖上看，底部平面層被頂層遮蔽。在另一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜包含三層以上，其中外層(也稱為"表面"或"表皮"層)包含第一微孔層材料，而至少一個(gè)中間層包含第二微孔層材料。在一個(gè)相關(guān)實(shí)施方案中，在多層微孔聚烯烴膜包含兩層的情況下，第一層基本上由第一微孔層材料構(gòu)成(或由第一微孔層材料構(gòu)成)，而第二層基本上由第二微孔層材料構(gòu)成(或由第二微孔層材料構(gòu)成)。在多層微孔聚烯烴膜包含三層以上的相關(guān)實(shí)施方案中，外層基本上由第一微孔層材料構(gòu)成(或由第一微孔層材料構(gòu)成)，而至少一個(gè)中間層基本上由第二微孔層材料構(gòu)成(或由第二微孔層材料構(gòu)成)。因?yàn)槟ず芯巯N，因此將所述膜稱為"聚烯烴膜"。盡管膜可以僅含有聚烯烴，但這不是必須的，并且含有聚烯烴和并非聚烯烴的材料的膜在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。在多層微孔聚烯烴膜包含三層以上的又一個(gè)實(shí)施方案中，表面層包含第二微孔層材料(或基本上由第二微孔層材料構(gòu)成，或由第二微孔層材料構(gòu)成)，而至少一個(gè)中間層包含第一微孔層材料(或基本上由第一微孔層材料構(gòu)成，或由第一微孔層材料構(gòu)成)。當(dāng)多層微孔聚烯烴膜具有三層以上時(shí)，多層微孔聚烯烴膜具有至少一個(gè)包含第一11微孔層材料的層和至少一個(gè)包含第二微孔層材料的層。第一和第二微孔層材料包含聚乙烯和聚丙烯。與第二微孔層材料相比，第一微孔層材料含有更大量的聚乙烯，并且基于多層微孔聚烯烴膜的重量，多層微孔聚烯烴膜中的聚乙烯的總量為至少61重量％。任選地，基于多層微孔聚烯烴膜的重量，多層微孔聚烯烴膜中的聚乙烯的總量在約61重量％至約95重量％、或約70重量％至約90重量％的范圍內(nèi)?；诘谝晃⒖讓硬牧系闹亓?，第一微孔層材料中的聚乙烯的量至少為約80重量％。任選地，基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料中的聚乙烯的量在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)?；诘诙⒖讓硬牧系闹亓浚诙⒖讓硬牧现械木垡蚁┑牧繛橹辽偌s50重量％。任選地，基于第二微孔層材料的重量，第二層材料中的聚乙烯的量在約50重量％至約85重量％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料含有的聚乙烯的量在約85重量％至約99重量％的范圍內(nèi)?；诘诙⒖讓硬牧系闹亓?，第二微孔層材料含有的聚乙烯的量在約60重量％至約83重量％的范圍內(nèi)。在此實(shí)施方案中，第一微孔層材料含有的聚乙烯的量比第二微孔層材料中的聚乙烯的量大至少約5重量％(基于第一微孔層材料的重量)。換言之，第一微孔層材料中的聚乙烯基于第一微孔層材料重量的重量百分比超過第二微孔層材料中的聚乙烯基于第二層材料重量的重量百分比至少5重量％。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料包含至少約85重量％的第一聚乙烯和不多于約15重量％的第二聚乙烯。第一聚乙烯可以為，例如，高密度聚乙烯("HDPE")，而第二聚乙烯可以為，例如，超高分子量聚乙烯("UHMWPE")。任選地，基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料中的聚乙烯包含至少約91重量％的第一聚乙烯，并且聚乙烯的余量為第二聚乙烯。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料中的第一聚乙烯的量在約94重量％至約97重量％的范圍內(nèi)，而第一微孔層材料中的第二聚乙烯的量在約6重量％至約3重量％的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二微孔層材料包含第一聚乙烯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二微孔層材料中的聚乙烯基本上由第一聚乙烯構(gòu)成(或由第一聚乙烯構(gòu)成)。換言之，在此實(shí)施方案中，第二微孔層材料僅含有第一聚乙烯(例如，僅HDPE)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二微孔層材料包含第一聚乙烯和第二聚乙烯。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第二微孔層材料的重量，第二微孔層材料包含不多于約15重量％的UHMWPE和至少約85重量％的HDPE。在相關(guān)的實(shí)施方案中，基于第二微孔層材料的重量，第二微孔層材料中的超高分子量聚乙烯的量不多于約9重量％，或不多于約6重量％。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜包含第一和第二微孔層材料，其中第一微孔層材料中的聚乙烯包含10重量％以下的重均分子量為約1X106以上的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)，以及90重量％以上的重均分子量為約1X104至約5X105的高密度聚乙烯，并且其中第二微孔層材料中的聚乙烯為高密度聚乙烯(HDPE)。現(xiàn)在將更詳細(xì)地描述第一和第二聚乙烯以及聚丙烯。A.第一聚乙烯在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚乙烯為Mw小于1X106的聚乙烯，例如Mw在約1X104至約5乂105的范圍內(nèi)的聚乙烯。任選地，第一聚乙烯可以為HDPE、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種。盡管這不是關(guān)鍵性的，但是高密度聚乙烯的Mw可以在例如約1X1()S至約5X1()S、或約2X1()S至約4X105的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a-烯烴如丙烯、丁烯-l、己烯-l等的共聚物，典型地，所述第三a-烯烴的量與乙烯的量相比較小。這樣的共聚物可以使用單點(diǎn)催化劑(single-sitecatalysts)制備。B.第二聚乙烯在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚乙烯是Mw為至少約1Xl(f的聚乙烯。例如，第二聚乙烯可以為UHMWPE。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a-烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴典型地以比乙烯的量小的量存在。第四a-烯烴可以為，例如以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)丙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯-l、4_甲基戊烯-l、辛烯-l、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯。盡管這不是關(guān)鍵性的，但是第二乙烯的Mw可以在約1Xl(f至約15Xl(f、或約1Xl(f至約5X10e、或約1Xl(f至約3X1()6的范圍內(nèi)。C.聚丙烯除了聚乙烯，第一和第二微孔層材料包含聚丙烯。聚丙烯可以為，例如，以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯與第五烯烴的共聚物。共聚物可以為無規(guī)或嵌段共聚物。第五烯烴可以為例如，a-烯烴中的一項(xiàng)或多項(xiàng)，所述a-烯烴例如是乙烯、丁烯_1、戊烯-1、己烯_1、4-甲基戊烯_1、辛烯-1、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等；二烯，例如丁二烯、l，5-己二烯、l，7-辛二烯、l，9-癸二烯等。共聚物中的第五烯烴的量?jī)?yōu)選在不會(huì)對(duì)多層微孔膜的性質(zhì)如耐熱性、耐壓性、耐熱收縮性等產(chǎn)生不利影響的范圍內(nèi)。例如，按每100摩爾％的全部共聚物計(jì)，第五烯烴的量可以小于10摩爾％。任選地，聚丙烯具有下列性質(zhì)中的一種或多種(i)聚丙烯具有在約1X104至約4X106、或約3X105至約3X106的范圍內(nèi)的Mw;(ii)聚丙烯具有在約1.01至約100、或約1.1至約50的范圍內(nèi)的Mw/Mn;(iii)聚丙烯的立構(gòu)規(guī)整度為全同立構(gòu)；(iv)聚丙烯具有至少約90焦耳/克的熔化熱；(v)聚丙烯具有至少約16(TC的熔融峰(二次熔融)，(vi)當(dāng)在約23(TC的溫度和25秒—1的應(yīng)變率進(jìn)行測(cè)量時(shí)，聚丙烯具有至少大約為15的特勞頓比；和/或(vii)聚丙烯在23(TC的溫度和25秒—1的應(yīng)變率時(shí)具有至少約50，000帕秒的拉伸粘度?，F(xiàn)在將更詳細(xì)地描述第一和第二層材料以及膜的組成。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一微孔層材料中的聚乙烯可以具有下列獨(dú)立選擇的特征中的一種或多種(1)聚乙烯具有在約1X1()4至約lXl(f、或約1X1()5至約5X1()6、或約2乂105至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(2)聚乙烯包含第一聚乙烯，所述第一聚乙烯的Mw在約1乂104至約5X105的范圍內(nèi)。(3)聚乙烯基本上由第一聚乙烯構(gòu)成，或由第一聚乙烯構(gòu)成。(4)第一聚乙烯是高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種。(5)第一聚乙烯為Mw在約1X10S至約5X10S、或約2X10S至約4X1()S的高密度聚乙烯中的一種或多種。(6)第一聚乙烯為下列各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a_烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯_1、己烯-1。(7)聚乙烯包含第一聚乙烯和第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有約IX106以上的Mw。(8)第二聚乙烯具有在約1X1()6至約15乂106、或任選地約1X106至約5X1()6、或任選地約1X106至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(9)第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。(10)第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a_烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯_1、己烯-1。(11)基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料中的第二聚乙烯的量不大于約15重量％。(12)聚乙烯具有約5至約300、或約5至約100、或任選地約5至約30的分子量分布("Mw/Mn")。(13)基于第一微孔層材料的重量，第一微孔層材料中的聚乙烯的量在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)。作為舉例，在第一或第二微孔層材料中的聚丙烯可以具有下列獨(dú)立選擇的特征中的一種或多種(14)聚丙烯為下列各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯與選自一種或多種a-烯烴中的第五烯烴的共聚物，所述a-烯烴例如乙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯-l、4_甲基戊烯-l、辛烯-l、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯、l，5-己二烯、1，7_辛二烯和1，9-癸二烯。(15)聚丙烯具有在約1X104至約4X106、或約3X105至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(16)聚丙烯具有在約1.01至約100、或約1.1至約50的范圍內(nèi)的Mw/Mn。作為舉例，第二微孔層材料中的聚乙烯可以具有下列獨(dú)立選擇的特征中的一種或多種(17)聚乙烯具有在約1X1()4至約lXl(f、或約1X105至約5X106、或約2X1()5至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(18)聚乙烯包含第一聚乙烯，所述第一聚乙烯的Mw在約1乂104至約5乂105的范圍內(nèi)。(19)聚乙烯基本上由第一聚乙烯構(gòu)成，或由第一聚乙烯構(gòu)成。(20)第一聚乙烯是高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種。(21)第一聚乙烯為Mw在約1X105至約5X105、或約2X105至約4X1()5的高密度聚乙烯中的一種或多種。(22)第一聚乙烯為下列各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a_烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯-1和己烯-1。(23)聚乙烯包含第一聚乙烯和第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有約lXl(f以上的Mw。(24)第二聚乙烯具有在約1X1()6至約15乂106、或任選地約1X1()6至約5X106、或任選地約1X106至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。(25)第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。(26)第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a_烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯-1和己烯-1。(27)基于第二微孔層材料的重量，第二微孔層材料中的第二聚乙烯的量為不大于約15重量％，或不大于約9重量％，或不大于約6重量％。(28)聚乙烯具有約5至約300、或約5至約100、或任選地約5至約30的分子量分布("Mw/Mn")。(29)基于第二微孔層材料的重量，第二微孔層材料中的聚乙烯的量在約60重量％至約83重量％、或約65重量％至約80重量％的范圍內(nèi)。[2]用于制備多層微孔聚烯烴膜的材料A.用于制備第一微孔層材料的聚合物樹脂在一個(gè)實(shí)施方案中，第一微孔層材料由第一聚烯烴溶液制備。第一聚烯烴溶液包含第一聚烯烴組合物和第一處理溶劑。由于該方法制備多層微孔聚烯烴膜，所以處理溶劑也稱為稀釋劑或成膜溶劑。第一聚烯烴組合物包含第一聚乙烯樹脂和第一聚丙烯樹脂?；诘谝痪巯N組合物的重量，第一聚烯烴組合物中的第一聚乙烯樹脂的量為至少約80重量％?，F(xiàn)在將更詳細(xì)地描述用于制備第一聚烯烴組合物的樹脂。(1)第一聚乙烯樹脂在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚乙烯樹脂包含第一聚乙烯，其中第一聚乙烯如以上在[1]部分中所描述。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚乙烯樹脂包含第一和第二聚乙烯，其中第二聚乙烯如以上在[1]部分中所描述。例如，第一聚乙烯樹脂可以是Mw比UHMWPE低的聚乙烯樹脂(例如HDPE)與UHMWPE樹脂的混合物。盡管這不是關(guān)鍵性的，但是第一聚乙烯樹脂的Mw可以為，例如，在約1X1(^至約1Xl(f、或約1X1()S至約5Xl(f、或約2X1()S至約3Xl(f的范圍內(nèi)。當(dāng)存在時(shí)，第一聚乙烯樹脂中的UHMWPE的量通常不超過基于第一聚乙烯樹脂的重量的約15重量％，或任選地不超過約9重量％。例如，基于第一聚乙烯樹脂的重量，第一聚乙烯樹脂中的UHMWPE的量可以在約3重量％至約6重量％的范圍內(nèi)。第一聚乙烯樹脂中的聚乙烯的分子量分布(Mw/Mn〃)不是關(guān)鍵性的。Mw/Mn是分子量分布的量度；此值越大，則分子量分布越寬。盡管不是關(guān)鍵性的，但是第一聚乙烯樹脂中的聚乙烯的Mw/Mn可以在約5至約300、或約5至約100、或約5至約30的范圍內(nèi)。當(dāng)Mw/Mn小于約5時(shí)，可能更難以將第一聚乙烯樹脂擠出。另一方面，當(dāng)Mw/Mn大于約300時(shí)，可能更難以制備較強(qiáng)的多層微孔膜。多階段聚合可以用于得到第一聚乙烯樹脂中的所需Mw/Mn比率。例如，可以使用兩階段聚合方法，從而在第一階段中形成較高分子量聚合物組分，并且在第二階段中形成較低分子量聚合物組分。盡管不是必須，但是此方法可以例如在第一聚乙烯樹脂包含第一聚乙烯時(shí)使用。當(dāng)?shù)谝痪垡蚁渲谝痪垡蚁┖偷诙垡蚁r(shí)，可以通過調(diào)節(jié)第一和第二聚乙烯的相對(duì)分子量和相對(duì)量來選擇所需的聚乙烯樹脂的Mw/Mn比率。(2)第一聚丙烯樹脂除了第一聚乙烯樹脂以外，第一聚烯烴組合物還包含第一聚丙烯樹脂。第一聚丙烯樹脂可以為，例如，下列各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯與第五烯烴的共聚物。共聚物可以為無規(guī)或嵌段共聚物。第五烯烴可以為，例如，一種或多種a-烯烴，例如乙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯-l、4-甲基戊烯-l、辛烯-l、乙酸乙烯酉旨、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯等；和，二烯，例如丁二烯、l，5-己二烯、l，7-辛二烯、l，9-癸二烯等。共聚物中的第五烯烴的量應(yīng)當(dāng)在不會(huì)不利地影響所得到的多層微孔膜的性質(zhì)如耐熱性、耐壓性、耐熱收縮性等的范圍內(nèi)。例如，基于100摩爾％的整個(gè)共聚物，第五烯烴的量可以小于10摩爾％。盡管其不是關(guān)鍵性的，但是第一聚丙烯樹脂中的聚丙烯的Mw可以在約IX104至約4X106、或約3X105至約3X106的范圍內(nèi)。盡管其不是關(guān)鍵性的，但是第一聚丙烯樹脂中的聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)可以在約1.01至約100、或約1.1至約50的范圍內(nèi)。(3)配方在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一聚烯烴組合物的重量，第一聚烯烴組合物中的第一聚乙烯樹脂的量在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)。當(dāng)?shù)谝痪垡蚁渲牧啃∮诩s80重量％時(shí)，可能更難以制備具有較低的關(guān)閉溫度和較快的關(guān)閉速度的多層微孔聚烯烴膜。當(dāng)?shù)谝痪垡蚁渲牧看笥?9.5重量％時(shí)，可能更難以制備具有較高的熔化溫度的多層微孔聚烯烴膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一聚烯烴溶液的重量，第一聚烯烴組合物中的第一聚乙烯樹脂的量在約85重量％至約99重量％、或約87重量％至約98重量％的范圍內(nèi)。B.用于制備第二微孔層材料的聚合物樹脂在一個(gè)實(shí)施方案中，第二微孔層材料由第二聚烯烴溶液制備，所述第二聚烯烴溶液通常獨(dú)立于第一聚烯烴溶液選擇。第二聚烯烴溶液包含第二聚烯烴組合物和第二處理溶劑，所述第二處理溶劑可以與第一處理溶劑相同。如在第一聚烯烴溶液的情況下，第二處理溶劑可以稱為第二成膜溶劑或第二稀釋劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二聚烯烴組合物包含第二聚乙烯樹脂和第二聚丙烯樹脂。例如，基于第二聚烯烴組合物的重量，第二聚烯烴組合物中的第二聚乙烯樹脂的量可以在約50重量％至約85重量％的范圍內(nèi)。當(dāng)?shù)诙巯N組合物中的第二聚乙烯樹脂的量小于約50重量％時(shí)，可能更難以形成具有較高滲透性的多層微孔聚烯烴膜。當(dāng)?shù)诙巯N組合物中的第二聚乙烯樹脂的量大于約85重量％時(shí)，可能更難以制備具有較高熔化溫度的多層微孔聚烯烴膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第二聚烯烴組合物的重量，第二聚烯烴組合物中的第二聚乙烯樹脂的量在約60重量％至約83重量％、或約65重量％至約80重量％的范圍內(nèi)。第二聚乙烯樹脂可以例如包含(i)第一聚乙烯或(ii)第一聚乙烯和第二聚乙烯。盡管第二聚乙烯樹脂可以含有與第一聚乙烯樹脂中相同的量的相同的材料，但是并不一定如此，因?yàn)榈诙垡蚁渲ǔ＊?dú)立于第一聚乙烯樹脂選擇。類似地，第二聚丙烯樹脂可以含有與第一聚丙烯樹脂中相同的量的相同的材料。盡管第二聚丙烯樹脂可以與第一聚丙烯樹脂相同，但是并不一定如此，因?yàn)榈诙郾渲ǔ＊?dú)立于第一聚丙烯樹脂選擇。盡管不希望受任何理論或模型所限，據(jù)信當(dāng)?shù)谝缓?或第二聚乙烯樹脂僅含有第一聚乙烯(例如，HDPE但無UHMWPE)時(shí)，更易于制備具有均一厚度的多層微孔聚烯烴膜。在第二聚乙烯樹脂包含第一聚乙烯和第二聚乙烯的實(shí)施方案中，基于第二聚乙烯樹脂的重量，第二聚乙烯樹脂中的第二聚乙烯的量任選地為約15重量％以下，或約9重量％以下，或約6重量％以下。C.第三聚烯烴盡管不是必須，但是第一和第二聚烯烴組合物中的每一個(gè)還可以包含第三聚烯烴，所述第三聚烯烴選自由以下各項(xiàng)組成的組聚丁烯_1、聚戊烯_1、聚_4-甲基戊烯-1、16聚己烯-l、聚辛烯-l、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯和乙烯a-烯烴共聚物(除乙烯_丙烯共聚物以外)。在使用第三聚烯烴的實(shí)施方案中，第三聚烯烴可以例如具有在約1X104至約4X106的范圍內(nèi)的Mw。除第三聚烯烴以外或除第三聚烯烴，第一和/或第二聚烯烴組合物還可以包含聚乙烯蠟，例如，Mw在約1Xl(f至約1乂104的范圍內(nèi)的聚乙烯蠟。當(dāng)使用時(shí)，這些物種應(yīng)當(dāng)以比導(dǎo)致多層微孔膜的所需性質(zhì)(例如，熔化、關(guān)閉等)的劣化的量更小的量存在。當(dāng)?shù)谌巯N為以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)時(shí)，第三聚烯烴不是必須為均聚物，而是可以為含有其它a_烯烴的共聚物聚丁烯_1、聚戊烯_1、聚_4-甲基戊烯-1、聚己烯_1、聚辛烯_1、聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚苯乙烯。D.在第一和第二聚烯烴組合物中使用的聚乙烯樹脂的量因?yàn)槎鄬游⒖拙巯N膜中的第一微孔層材料應(yīng)當(dāng)具有比第二微孔層材料更高的聚乙烯濃度，所以第一聚烯烴溶液通常具有比第二聚烯烴溶液更高的聚乙烯濃度。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，第一聚烯烴組合物通常具有比第二聚烯烴組合物更高的聚乙烯濃度，特別是當(dāng)?shù)谝痪巯N溶液中的第一成膜溶劑的濃度與第二聚烯烴溶液中的第二成膜溶劑的濃度大致相同時(shí)。當(dāng)在第一聚烯烴組合物中使用的聚乙烯樹脂的相對(duì)量等于或小于在第二聚烯烴組合物中使用的相對(duì)量時(shí)，可能更難以制備具有適合的良好平衡的關(guān)閉溫度、關(guān)閉速度和熔化溫度的多層微孔聚烯烴膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于第一聚烯烴組合物的重量，在第一聚烯烴組合物中使用的聚乙烯樹脂的相對(duì)量超過第二聚烯烴組合物中的聚乙烯樹脂的相對(duì)量至少約5重量％，或至少約8重量％。E.用于制備多層微孔聚烯烴膜的聚乙烯樹脂的總量在一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備多層微孔聚烯烴膜的聚乙烯樹脂的總量為基于第一和第二聚乙烯樹脂的總量的至少約61重量％，或備選地為基于多層微孔聚烯烴膜的重量的約61重量％。當(dāng)使用的聚乙烯的總量小于約61重量％，可能更難以制備具有較低的關(guān)閉溫度和較快的關(guān)閉速度的多層微孔聚烯烴膜。當(dāng)使用的聚乙烯的總量大于約95重量％時(shí)，更難以制備具有較高的熔化溫度的多層微孔聚烯烴膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于多層微孔聚烯烴膜的重量，用于制備多層微孔聚烯烴膜的聚乙烯的總量在約70重量％至約90重量％、或約80重量％至約90重量％的范圍內(nèi)。多層微孔膜通常包含用于形成聚烯烴溶液的聚烯烴。還可以存在少量的清洗溶劑和/或處理溶劑，它們的量通常小于基于微孔聚烯烴膜的重量的1重量％。在處理過程中可能發(fā)生少量的聚烯烴分子量降解，但是這是可接受的。在一個(gè)實(shí)施方案中，在處理過程中的分子量降解，如果存在的話，導(dǎo)致膜中的聚烯烴的Mw/Mn的值與聚烯烴溶液的Mw/Mn相差不大于約50%，或者不大于約1%，或者不大于約0.1%。[3]多層微孔聚烯烴膜的制備方法在一個(gè)實(shí)施方案中，微孔聚烯烴膜為雙層膜。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微孔聚烯烴膜具有至少三層。出于簡(jiǎn)潔目的，微孔聚烯烴膜的制備將主要對(duì)于雙層和三層膜進(jìn)行描述，但本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到這樣的技術(shù)可以應(yīng)用于膜或具有至少四層的膜的制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，三層微孔聚烯烴膜包含構(gòu)成微孔聚烯烴膜的外層的第一和第三微孔層，以及位于第一和第三層之間的第二層(并且任選地與第一和第三層平面接觸)。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一和第三層由第一聚烯烴溶液制備，而第二(或內(nèi)部)層由第二聚烯烴溶液制備。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一和第三層由第二聚烯烴溶液制備，而第二層由第一聚烯烴溶液制備。層的的順序和聚乙烯含量并不特別重要，只要用于制備多層微孔聚烯烴膜的聚乙烯樹脂的總量為基于多層微孔聚烯烴膜的重量的約61重量％至約95重量％。A.第一制備方法用于制備多層微孔聚烯烴膜的第一方法包括以下步驟(l)混合(例如，通過熔融共混)第一聚烯烴組合物和成膜溶劑以制備第一聚烯烴溶液，(2)混合第二聚烯烴組合物和第二成膜溶劑以制備第二聚烯烴溶液，(3)將第一和第二聚烯烴溶液通過至少一個(gè)模頭擠出(優(yōu)選同時(shí))以形成擠出物，(4)冷卻擠出物以形成冷卻的擠出物，即，多層凝膠狀片材，(5)將成膜溶劑從多層凝膠狀片材移除以形成移除溶劑的凝膠狀片材，和(6)將移除溶劑的凝膠狀片材干燥以形成多層微孔聚烯烴膜。如果需要，可以在步驟(4)和(5)之間進(jìn)行任選的拉伸步驟(7)，和任選的熱溶劑處理步驟(8)等。如果需要，可以在步驟(6)之后進(jìn)行任選的拉伸多層微孔膜的步驟(9)、任選的熱處理步驟(10)、任選的用電離輻射的交聯(lián)步驟(ll)，和任選的親水性處理步驟(12)等。任選步驟的順序不是關(guān)鍵性的。(1)第一聚烯烴溶液的制備第一聚烯烴組合物包含如上所述的可以例如通過干混或熔融共混而與合適的成膜溶劑混合以制備第一聚烯烴溶液的聚烯烴樹脂。任選地，第一聚烯烴溶液可以含有各種添加劑，例如一種或多種的抗氧化劑、細(xì)硅酸鹽粉末(成孔材料)等，條件是這些在不顯著劣化多層微孔聚烯烴膜的所需性質(zhì)的濃度范圍內(nèi)使用。第一成膜溶劑優(yōu)選為在室溫為液體的溶劑。盡管不希望受任何理論或模型所限，但是據(jù)信使用液體溶劑來形成第一聚烯烴溶液使得可以在較高拉伸放大倍數(shù)下進(jìn)行凝膠狀片材的拉伸。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一成膜溶劑可以是以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)脂族、脂環(huán)族或芳族烴，例如壬烷、癸烷、十氫化萘、對(duì)二甲苯、十一烷、十二烷、液體石蠟(liquidparaffin)等；沸點(diǎn)與上述烴的沸點(diǎn)相當(dāng)?shù)牡V物油餾分；和在室溫時(shí)的鄰苯二甲酸酯液體，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等。在需要得到具有穩(wěn)定的液體溶劑含量的多層凝膠狀片材的實(shí)施方案中，可以單獨(dú)或與其它溶劑組合使用非揮發(fā)性液體溶劑諸如液體石蠟。任選地，可以單獨(dú)或與液體溶劑組合使用在熔融共混狀態(tài)可與聚乙烯混溶但在室溫為固體的溶劑。這樣的固體溶劑可以包括，例如，十八烷醇、二十六烷醇、石蠟等。盡管這不是關(guān)鍵性的，但當(dāng)溶液不含有液體溶劑時(shí)，可能更難以均勻拉伸凝膠狀片材或所得到的膜。液體溶劑的粘度不是關(guān)鍵參數(shù)。例如，在25t:，液體溶劑的粘度可以在約30cSt至約500cSt、或約30cSt至約200cSt的范圍內(nèi)。盡管其不是關(guān)鍵參數(shù)，但是當(dāng)在25。C的粘度小于約30cSt時(shí)，可能更難以防止聚烯烴溶液的發(fā)泡，這可能導(dǎo)致共混的困難。另一方面，當(dāng)粘度大于約500cSt時(shí)，可能更難以從多層微孔聚烯烴膜中移除液體溶劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，用于制備第一聚烯烴組合物的樹脂等在例如雙螺桿擠出機(jī)或混合機(jī)中熔融共混。例如，可以使用常規(guī)擠出機(jī)(或混合機(jī)，或混合機(jī)-擠出機(jī))如雙螺桿擠出機(jī)來混合樹脂等，以形成第一聚烯烴組合物?？梢栽诠に囍械娜魏魏弦说狞c(diǎn)處將成膜溶劑加入到聚烯烴組合物(或備選地加入到用于制備聚烯烴組合物的樹脂)中。例如，在將第一聚烯烴組合物與第一成膜溶劑熔融共混的實(shí)施方案中，溶劑可以在以下的任何一種情況下被加入到聚烯烴組合物(或其組分)中，例如，通過在位于用于熔融共混聚烯烴組合物的擠出機(jī)區(qū)域下游的第二擠出機(jī)或擠出機(jī)區(qū)域中向熔融共混的或部分熔融共混的聚烯烴組合物供應(yīng)第一成膜溶劑而進(jìn)行(i)開始熔融共混之前，(ii)在第一聚烯烴組合物的熔融共混的過程中，或(iii)在熔融共混之后。當(dāng)使用熔融共混時(shí)，熔融共混溫度不是關(guān)鍵性的。例如，第一聚烯烴溶液的熔融共混溫度可以在比第一聚乙烯樹脂的熔點(diǎn)Tmi高約l(TC至比Tmi高約12(TC的范圍內(nèi)。為了簡(jiǎn)便起見，這樣的范圍可以表示為Tm一l(TC至Tm,12(rC。在第一聚乙烯樹脂具有約130°C至約14(TC的熔點(diǎn)的實(shí)施方案中，熔融共混溫度可以在約14(TC至約25(TC、或約17(TC至約24(TC的范圍內(nèi)。當(dāng)將擠出機(jī)如雙螺桿擠出機(jī)用于熔融共混時(shí)，螺桿參數(shù)不是關(guān)鍵性的。例如，螺桿可以由雙螺桿擠出機(jī)中的螺桿長(zhǎng)度L與螺桿直徑D的比率L/D表征，其可以例如在約20至約100、或約35至約70的范圍內(nèi)。盡管此參數(shù)并不是關(guān)鍵性的，但是當(dāng)L/D小于約20時(shí)，熔融共混可能更困難，而當(dāng)L/D大于約100時(shí)，可能需要較快的擠出機(jī)速度以防止聚烯烴溶液在雙螺桿擠出機(jī)中過度的停留時(shí)間(這可能導(dǎo)致不適宜的分子量降解)。盡管其不是關(guān)鍵參數(shù)，但是雙螺桿擠出機(jī)的圓筒(或膛(bore))可以具有例如在約40mm至約100mm的范圍內(nèi)的內(nèi)徑。第一聚烯烴溶液中的第一聚烯烴組合物的量不是關(guān)鍵性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，基于聚烯烴溶液的重量，第一聚烯烴溶液中的第一聚烯烴組合物的量可以在約1重量％至約75重量％的范圍內(nèi)，例如約20重量％至約70重量％。盡管第一聚烯烴溶液中的第一聚烯烴組合物的量不是關(guān)鍵性的，但是當(dāng)該量小于約1重量％時(shí)，可能更難以以可接受的有效率的速率制備多層微孔聚烯烴膜。此外，當(dāng)該量小于1重量％時(shí)，可能更難以防止在擠出過程中在模頭出口處膨脹或向內(nèi)彎曲，這可能使得更難以形成和支撐作為在制備加工過程中形成的膜的前體的多層凝膠狀片材。另一方面，當(dāng)?shù)谝痪巯N組合物溶液的量大于約75重量％時(shí)，可能更難以形成多層凝膠狀片材。(2)第二聚烯烴溶液的制備第二聚烯烴溶液可以通過與用于制備第一聚烯烴溶液相同的方法來制備。例如，第二聚烯烴溶液可以通過將第二聚烯烴組合物與第二成膜溶劑熔融共混來制備。第二成膜溶劑可以選自與第一成膜溶劑相同的溶劑。并且盡管第二成膜溶劑可以(并且通常)獨(dú)立于第一成膜溶劑選擇，第二成膜溶劑可以與第一成膜溶劑相同，并且可以以與在第一聚烯烴溶液中使用第一成膜溶劑相同的相對(duì)濃度使用。第二聚烯烴組合物通常獨(dú)立于第一聚烯烴組合物選擇。第二聚烯烴組合物包含第二聚乙烯樹脂，所述第二聚乙烯樹脂可以包括與第一聚烯烴組合物相同的樹脂等(例如，一種或多種相同的聚乙烯樹脂和一種或多種相同的聚丙烯樹脂)。因?yàn)榈谝缓偷诙⒖讓硬牧贤ǔ２痪哂邢嗤慕M成，所以用于制備第二聚烯烴組合物的第二聚乙烯樹脂(或多種第二聚乙烯樹脂)和第二聚丙烯樹脂(或多種第二聚丙烯樹脂)的所述樹脂和相對(duì)量可以并且通常不同于用于制備第一聚烯烴組合物的第一聚乙烯樹脂(或多種第一聚乙烯樹脂)和一種或多種第一聚丙烯樹脂的相對(duì)量。盡管不是關(guān)鍵參數(shù)，但是用于第二聚烯烴溶液的熔融共混條件可以不同于對(duì)于制備第一聚烯烴組合物所述的條件，因?yàn)榈诙巯N溶液的熔融共混溫度可以在大約第二聚乙烯樹脂的熔點(diǎn)加2+10"至Tm2+120°C的范圍內(nèi)。(3)J齊出在一個(gè)實(shí)施方案中，將第一聚烯烴溶液從第一擠出機(jī)引導(dǎo)至第一模頭，并且將第二聚烯烴溶液從第二擠出機(jī)引導(dǎo)至第二模頭。可以從第一和第二模頭擠出片材形式的層狀擠出物(即，在平面方向上比在厚度方向上顯著更大的物體)。任選地，將第一和第二聚烯烴溶液從第一和第二模頭共擠出，其中由第一聚烯烴溶液形成的第一擠出物層的平面表面與由第二聚烯烴溶液形成的第二擠出物層的平面表面接觸。擠出物的平面表面可以由擠出物的加工方向(MD)上的第一矢量和擠出物的橫向方向(TD)上的第二矢量限定。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用模頭組件，其中所述模頭組件包含第一和第二模頭，如例如當(dāng)?shù)谝荒ｎ^和第二模頭共享介于模頭組件中容納第一聚烯烴溶液的區(qū)域和模頭組件中容納第二聚烯烴溶液的第二區(qū)域之間的共用隔板的情況。在另一個(gè)實(shí)施方案中，使用多個(gè)模頭，其中每個(gè)模頭與擠出機(jī)相連以將第一或第二聚烯烴溶液引導(dǎo)至模頭。例如，在一個(gè)實(shí)施方案中，容納第一聚烯烴溶液的第一擠出機(jī)與第一模頭和第三模頭相連，而容納第二聚烯烴溶液的第二擠出機(jī)與第二模頭相連。如在前述實(shí)施方案中的情況，所得到的層狀擠出物可以從第一、第二和第三模頭共擠出(例如，同時(shí))以形成三層擠出物，所述三層擠出物包含由第一聚烯烴溶液制備的構(gòu)成表面層(例如，頂層和底層)的第一和第三層；和構(gòu)成位于兩個(gè)表面層之間并且與兩個(gè)表面層平面接觸的擠出物的中部層或中間層的第二層，其中第二層由第二聚烯烴溶液制備。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，使用相同的模頭組件但聚烯烴溶液相反，S卩，容納第二聚烯烴溶液的第二擠出機(jī)與第一模頭和第三模頭相連，而容納第一聚烯烴溶液的第一擠出機(jī)與第二模頭相連。在前述實(shí)施方案中的任一個(gè)中，模頭擠出可以使用常規(guī)模頭擠出設(shè)備進(jìn)行。例如，擠出可以通過扁平模頭或充氣吹脹模頭進(jìn)行。在可用于多層凝膠狀片材的共擠出的一個(gè)實(shí)施方案中，可以使用多歧管擠出，其中將第一和第二聚烯烴溶液引導(dǎo)至多層擠出模頭中的獨(dú)立歧管，并且在模唇進(jìn)口處層壓。在另一個(gè)這樣的實(shí)施方案中，可以使用分區(qū)(block)擠出，其中將第一和第二聚烯烴溶液首先混合成層流(S卩，預(yù)先)，然后將層流連接到模頭。因?yàn)槎嗥绻芎头謪^(qū)法對(duì)加工聚烯烴膜領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的(例如，如公開于JP06-122142A、JP06-106599A)，所以認(rèn)為它們是常規(guī)的，因而不詳細(xì)描述它們的操作。模頭選擇不是關(guān)鍵性的，并且，例如，可以使用常規(guī)形成多層片材的扁平或充氣吹脹模頭。模頭間隙不是關(guān)鍵性的。例如，形成多層片材的扁平模頭可以具有約O.lmm至約5mm的模頭間隙。模頭溫度和擠出速度也是不是關(guān)鍵性的參數(shù)。例如，在擠出過程中模頭可以加熱至在約14(TC至約25(TC的范圍內(nèi)的模頭溫度。擠出速度可以在例如約0.2米/分鐘至約15米/分鐘的范圍。層狀擠出物的層的厚度可以獨(dú)立地選擇。例如，與層狀擠出物的中間層的厚度相比，凝膠狀片材可以具有較厚的表面層(或"表皮"層)。盡管根據(jù)制備雙層和三層擠出物的實(shí)施方案對(duì)擠出進(jìn)行了描述，但是擠出步驟不限于此。例如，可以使用前述實(shí)施方案的擠出方法，使用多個(gè)模頭和/或模頭組件來制備具有四層以上的多層擠出物。在這樣的層狀擠出物中，各個(gè)表面或中間層可以使用第一聚烯烴溶液和/或第二聚烯烴溶液制備。(4)多層凝膠狀片材的形成例如，多層擠出物可以通過冷卻形成為多層凝膠狀片材。冷卻速率和冷卻溫度不是特別重要。例如，多層凝膠狀片材可以以至少約5(TC/分鐘的速率冷卻，直至多層凝膠狀片材的溫度(冷卻溫度)大約等于多層凝膠狀片材的凝膠化溫度(或更低)。在一個(gè)實(shí)施方案中，將擠出物冷卻至約25t:以下的溫度以形成多層凝膠狀片材。盡管不希望受任何理論或模型所限，但是據(jù)信冷卻層狀擠出物使第一和第二聚烯烴溶液的聚烯烴微相固化(set)，以被一種或多種成膜溶劑分離。觀察到了通常較慢的冷卻速率(例如，小于50°C/分鐘)提供具有更大的假孔單元的多層凝膠狀片材，從而導(dǎo)致更粗大的更高等級(jí)的結(jié)構(gòu)。另一方面，較快的冷卻速率(例如，8(TC/分鐘)導(dǎo)致更致密的孔單元。盡管不是重要的參數(shù)，但是當(dāng)擠出物的冷卻速率小于50°C/分鐘時(shí)，可能導(dǎo)致層中聚烯烴結(jié)晶性增加，這可能使得在隨后的拉伸步驟中更難以加工多層凝膠狀片材。冷卻方法的選擇不是關(guān)鍵性的。例如可以使用常規(guī)片材冷卻方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，冷卻方法包括將層狀擠出物與冷卻介質(zhì)比如冷卻空氣、冷卻水等接觸。備選地，擠出物可以經(jīng)由與通過冷卻介質(zhì)冷卻的輥接觸等而被冷卻。(5)第一和第二成膜溶劑的移除在一個(gè)實(shí)施方案中，將第一和第二成膜溶劑的至少一部分從多層凝膠狀片材中移除(或置換)以形成移除溶劑的凝膠狀片材?？梢允褂弥脫Q(或"清洗")溶劑以移除(洗掉或置換)第一和第二成膜溶劑。盡管不希望受任何理論或模型所限，據(jù)信因?yàn)橛傻谝痪巯N溶液和第二聚烯烴溶液制備的多層凝膠狀片材中的聚烯烴相(即，第一聚烯烴和第二聚烯烴)與成膜溶劑相分離，所以成膜溶劑的移除提供了由原纖維構(gòu)成的多孔膜，從而形成精細(xì)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)并且具有三維地且不規(guī)則地連通的孔。清洗溶劑的選擇不是關(guān)鍵性的，條件是其能夠溶解或置換第一和/或第二成膜溶劑中的至少一部分。合適的清洗溶劑包括，例如，一種或多種揮發(fā)性溶劑，例如飽和烴，比如戊烷、己烷、庚烷等；氯代烴，比如二氯甲烷、四氯化碳等；醚類，比如二乙醚、二噁烷等；酮類，比如甲基乙基酮等；直鏈碳氟化物，比如三氟乙烷、(^14、(^16等；環(huán)狀氫碳氟化物(hydrofluorocarbon)，比如C5H3F7等；氫氟醚類(hydrofluoroethers)，比如C4F90CH3、C4F90C2H5等；和全氟醚類，比如C4F90CF3、C4F90C2F^。移除成膜溶劑的方法不是關(guān)鍵性的，并且可以使用任何能夠移除顯著量的溶劑的方法，包括常規(guī)的溶劑移除方法。例如，多層凝膠狀片材可以通過將片材浸入清洗溶劑中和/或用清洗溶劑噴淋片材來清洗。使用的清洗溶劑的量不是關(guān)鍵性的，并且通常取決于選擇的用于將成膜溶劑移除的方法。例如，基于凝膠狀片材的質(zhì)量，使用的清洗溶劑的量可以在約300重量份至約30，000重量份的范圍內(nèi)。盡管移除的成膜溶劑的量不特別重要，但當(dāng)從凝膠狀片材移除至少較大量的第一和第二成膜溶劑時(shí)，通常產(chǎn)生較高質(zhì)量(更多孔)的膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，將成膜溶劑從凝膠狀片材移除(例如通過清洗)，直至多層凝膠狀片材中殘留的成膜溶劑的量變成小于基于凝膠狀片材的重量的1重量％。(6)移除溶劑的凝膠狀片材的干燥在一個(gè)實(shí)施方案中，將通過移除至少一部分的成膜溶劑而得到的移除溶劑的多層凝膠狀片材干燥以移除清洗溶劑。可以使用任何能夠移除清洗溶劑的方法，包括常規(guī)方法如加熱干燥、風(fēng)干(流動(dòng)空氣)等。干燥過程中的凝膠狀片材的溫度(即，干燥溫度)不是關(guān)鍵性的。例如，干燥溫度可以等于或低于結(jié)晶分散溫度Tcd。Tcd是第一聚乙烯樹脂的結(jié)晶分散溫度Tcc^與第二聚乙烯樹脂(當(dāng)使用時(shí))的結(jié)晶分散溫度Tcd2中較低的那個(gè)。例如，干燥溫度可以低于結(jié)晶分散溫度Tcd至少5°C。第一和第二聚乙烯樹脂的結(jié)晶分散溫度可以通過根據(jù)ASTMD4065測(cè)量聚乙烯樹脂的動(dòng)態(tài)粘彈性的溫度特性來確定。在一個(gè)實(shí)施方案中，第一或第二聚乙烯樹脂的至少一種具有在約9(TC至約IO(TC的范圍內(nèi)的結(jié)晶分散溫度。盡管不是關(guān)鍵性的，但是可進(jìn)行干燥直至殘留的清洗溶劑的量為折干計(jì)即基于干燥多層微孔聚烯烴膜的重量計(jì)的約5重量％以下。在另一個(gè)實(shí)施方案中，進(jìn)行干燥直至殘留的清洗溶劑的量折干計(jì)為約3重量％以下。不充分干燥被可以確認(rèn)，因?yàn)槠渫ǔ?dǎo)致不適宜的多層微孔膜的孔隙率降低。如果觀察到此情況，應(yīng)當(dāng)使用提高的干燥溫度和/或干燥時(shí)間。例如通過干燥或其它方式對(duì)清洗溶劑的移除導(dǎo)致形成多層微孔聚烯烴膜。(7)拉伸在移除成膜溶劑的步驟之前(即在步驟5之前)，可以拉伸多層凝膠狀片材以得到拉伸的多層凝膠狀片材。據(jù)信第一和第二成膜溶劑在多層凝膠狀片材中的存在導(dǎo)致較均一的拉伸放大倍數(shù)。還據(jù)信加熱多層凝膠狀片材，特別在拉伸的開始時(shí)或拉伸的較早階段中(例如，在拉伸完成了50%之前)，有助于拉伸的均一性。特別關(guān)鍵的不是拉伸方法的選擇也不是拉伸放大倍數(shù)的程度的選擇均。例如，可以使用任何能夠?qū)⒍鄬幽z狀片材拉伸至預(yù)定放大倍數(shù)的方法(包括任何任選的加熱)。在一個(gè)實(shí)施方案中，拉伸可以通過拉幅機(jī)拉伸、輥拉伸或吹脹充氣拉伸(例如，用空氣)中的一種或多種完成。盡管該選擇不是關(guān)鍵性的，但拉伸可以單軸(即，在加工或橫向方向上)或雙軸地(在加工和橫向方向上)進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用雙軸拉伸。在雙軸拉伸(也稱為雙軸取向)的情況下，拉伸可以為同時(shí)雙軸拉伸、沿一個(gè)平面軸然后沿另一個(gè)平面軸(例如，首先在橫向方向上然后在加工方向上)順序拉伸，或多級(jí)拉伸(例如同時(shí)雙軸拉伸和順序拉伸的組合)。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用同時(shí)雙軸拉伸。拉伸放大倍數(shù)不是關(guān)鍵性的。在使用單軸拉伸的一個(gè)實(shí)施方案中，線性拉伸放大倍數(shù)可以為例如約2倍以上，或約3倍至約30倍。在使用雙軸拉伸的一個(gè)實(shí)施方案中，線性拉伸放大倍數(shù)可以為，例如，在任何橫向方向上為約3倍以上。在另一個(gè)實(shí)施方案中，由拉伸導(dǎo)致的面積放大倍數(shù)為至少約9倍，或至少約16倍，或至少約25倍。盡管其不是重要參數(shù)，但是當(dāng)拉伸導(dǎo)致至少約9倍的面積放大倍數(shù)時(shí)，多層微孔聚烯烴膜具有相對(duì)較高的針剌穿強(qiáng)度。當(dāng)嘗試高于400倍的面積放大倍數(shù)時(shí)，可能更難以操作拉伸裝置。多層凝膠狀片材在拉伸過程中的溫度(即拉伸溫度)不是關(guān)鍵性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，凝膠狀片材在拉伸過程中的溫度可以為約(Tm+1(TC)以下，或任選地在高于Tcd但低于Tm的范圍內(nèi)，其中Tm是第一聚乙烯的熔點(diǎn)lX和第二聚乙烯(當(dāng)使用時(shí))的熔點(diǎn)Tm2中較低的那個(gè)。盡管此參數(shù)不是關(guān)鍵性的，但當(dāng)拉伸溫度大約比熔點(diǎn)Tm+1(TC高時(shí)，第一或第二聚乙烯中的至少一種可以處于熔融狀態(tài)，這可能使得更難以在拉伸過程中將多層凝膠狀片材中的聚乙烯的分子鏈取向。并且當(dāng)拉伸溫度大約低于Tcd時(shí)，第一或第二聚乙烯中的至少一種可能軟化不充分以至于難以在沒有破裂或撕裂的情況下拉伸多層凝膠狀片材，這可能導(dǎo)致無法實(shí)現(xiàn)所需的拉伸放大倍數(shù)。在一個(gè)實(shí)施方案中，拉伸溫度在約9(TC至約140。C、或約IO(TC至約130。C的范圍內(nèi)。盡管不希望受任何理論或模型所限，但是據(jù)信這樣的拉伸引起聚乙烯片層(lamellas)之間的開裂，從而使得聚乙烯相更細(xì)并且形成大量的原纖維。原纖維形成三維的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(三維不規(guī)則地連接的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu))。因此，當(dāng)使用時(shí)拉伸通常使得更易于制備具有較大孔尺寸的較高機(jī)械強(qiáng)度的多層微孔聚烯烴膜。據(jù)信這樣的多層微孔膜特別適合于用作電池隔板。任選地，拉伸可以在厚度方向(即，大致垂直于多層微孔聚烯烴膜的平面表面的方向)上的溫度梯度的存在下進(jìn)行。在這樣的情況下，可能更易于制備機(jī)械強(qiáng)度改善的多層微孔聚烯烴膜。此方法的細(xì)節(jié)描述于日本專利3347854中。(8)熱溶劑處理步驟盡管不是必須，但可以在步驟(4)和(5)之間用熱溶劑處理多層凝膠狀片材。當(dāng)使用時(shí)，據(jù)信熱溶劑處理為原纖維(例如通過拉伸多層凝膠狀片材形成的那些)提供較粗的葉脈狀結(jié)構(gòu)。據(jù)信這樣的結(jié)構(gòu)使得更易于制備強(qiáng)度和滲透性較高的具有大孔的多層微孔膜。術(shù)語"葉脈狀"表示原纖維具有粗的主干和從其上以網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)延伸的細(xì)纖維。此方法的細(xì)節(jié)描述于W02000/20493中。(9)多層微孔膜的拉伸("干拉伸")在一個(gè)實(shí)施方案中，可以至少單軸地拉伸步驟(6)的干燥的多層微孔膜。選擇的拉伸方法不是關(guān)鍵性的，并且可以使用常規(guī)拉伸方法，例如通過拉幅機(jī)方法等。盡管不是關(guān)鍵性的，但可以在拉伸的過程中加熱膜。盡管該選擇不是關(guān)鍵性的，但拉伸可以是單軸的或雙軸的。當(dāng)使用雙軸拉伸時(shí)，拉伸可以同時(shí)在兩個(gè)軸向上進(jìn)行，或備選地，多層微孔聚烯烴膜可以被順序拉伸，例如，首先在加工方向上然后在橫向方向上進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用同時(shí)雙軸拉伸。當(dāng)如步驟(7)中所述拉伸了多層凝膠狀片材時(shí)，在步驟(9)中的干燥多層微孔聚烯烴膜的拉伸可以稱為干拉伸、再_拉伸或干取向。干燥多層微孔膜在拉伸過程中的溫度("干拉伸溫度")不是關(guān)鍵性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，干拉伸溫度大約等于熔點(diǎn)Tm或更低，例如在約結(jié)晶分散溫度Tcd至約熔點(diǎn)Tm的范圍內(nèi)。當(dāng)干拉伸溫度高于Tm時(shí)，可能更難以制備具有較高的耐壓性與較均一的透氣性特性的多層微孔聚烯烴膜，特別是當(dāng)橫向地拉伸干燥多層微孔聚烯烴膜時(shí)在橫向方向上。當(dāng)拉伸溫度低于Tcd時(shí)，可能更難以充分軟化第一和第二聚烯烴，這可能導(dǎo)致拉伸過程中的撕裂，和均一拉伸的缺乏。在一個(gè)實(shí)施方案中，干拉伸溫度在約9(TC至約135t:、或約95°C至約130。C的范圍內(nèi)。當(dāng)使用干拉伸時(shí)，拉伸放大倍數(shù)不是關(guān)鍵性的。例如，多層微孔膜的拉伸放大倍數(shù)在至少一個(gè)橫向(平面)方向上可以在約l.1倍至約1.8倍的范圍內(nèi)。因此，在單軸拉伸的情況下，取決于是縱向還是橫向地拉伸膜，在縱向(即，"加工方向")或橫向方向上的拉伸放大倍數(shù)可以在約1.l倍至約1.8倍的范圍內(nèi)。單軸拉伸還可以沿介于縱向和橫向方向之間的平面軸完成。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用雙軸拉伸(即，沿兩個(gè)平面軸拉伸)，其中沿兩個(gè)拉伸軸例如沿縱向和橫向方向的拉伸放大倍數(shù)為約1.1倍至約1.8倍?？v向上的拉伸放大倍數(shù)不需要與橫向方向上的拉伸放大倍數(shù)相同。換言之，在雙軸拉伸中，拉伸放大倍數(shù)可以獨(dú)立地選擇。在一個(gè)實(shí)施方案中，干拉伸放大倍數(shù)在兩個(gè)拉伸方向上相同。附帶提及，因?yàn)樵?拉伸通常在由拉伸的多層凝膠狀片材得到的長(zhǎng)片材形式的多層微孔膜上進(jìn)行，所以再-拉伸中的MD和TD的方向與多層凝膠狀片材的拉伸中的MD和TD方向相同。在其它制備方法中也如此。(10)熱處理23在一個(gè)實(shí)施方案中，干燥的多層微孔膜可以在步驟(6)之后進(jìn)行熱處理。據(jù)信熱處理使干燥的多層微孔聚烯烴膜中的聚烯烴晶體穩(wěn)定，從而形成均勻片層。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱處理包括熱固化和/或退火。當(dāng)使用熱固化時(shí)，其可以使用常規(guī)方法如拉幅機(jī)法和/或輥法進(jìn)行。盡管不是關(guān)鍵性的，干燥的多層微孔聚烯烴膜在熱固化過程中的溫度(即"熱固化溫度")可以在Tcd至約Tm的范圍內(nèi)。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱固化溫度在大約多層微孔聚烯烴膜的干拉伸溫度士5t:，或大約多層微孔聚烯烴膜的干拉伸溫度士3t:的范圍內(nèi)。退火與熱固化區(qū)別在于退火是在不向多層微孔聚烯烴膜施加負(fù)荷的情況下的熱處理。退火方法的選擇不是關(guān)鍵性的，并且其可以例如通過使用具有帶式輸送機(jī)的加熱室或氣浮型加熱室進(jìn)行。備選地，退火可以在熱固化之后在拉幅機(jī)放松的條件下地進(jìn)行。多層微孔聚烯烴膜在退火過程中的溫度(即，退火溫度)不是關(guān)鍵性的。在一個(gè)實(shí)施方案中，退火溫度在約熔點(diǎn)Tm以下的范圍內(nèi)，或在約6(TC至(Tm-1(TC)的范圍內(nèi)。據(jù)信退火使得更易于制備具有較高滲透性和強(qiáng)度的多層微孔聚烯烴膜。(11)交聯(lián)在一個(gè)實(shí)施方案中，可以在步驟(6)之后將多層微孔聚烯烴膜交聯(lián)(例如，通過電離輻射射線如a-射線、P-射線、Y-射線、電子束等進(jìn)行)。例如，當(dāng)將輻照電子束用于交聯(lián)時(shí)，電子束輻射的量可以為約0.1Mrad至約100Mrad，使用在約100kV至約300kV的范圍內(nèi)的加速電壓。據(jù)信交聯(lián)處理使得更易于制備具有較高熔化溫度的多層微孔聚烯烴膜。(12)親水化處理在一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜可以進(jìn)行親水處理(S卩，使得多層微孔聚烯烴膜更親水的處理)。親水處理可以是，例如，單體-接枝處理、表面活性劑處理、電暈-放電處理等。在一個(gè)實(shí)施方案中，在交聯(lián)處理之后使用單體-接枝處理。當(dāng)使用表面活性劑處理時(shí)，例如可以單獨(dú)或組合地使用非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的任一種。在一個(gè)實(shí)施方案中，使用非離子表面活性劑。表面活性劑的選擇不是關(guān)鍵性的。例如，可以將多層微孔聚烯烴膜浸漬于表面活性劑與水或低級(jí)醇比如甲醇、乙醇、異丙醇等的溶液中，或通過例如刮刀法用溶液進(jìn)行涂覆。B.第二制備方法用于制備多層微孔聚烯烴膜的第二方法包括以下步驟(l)混合(例如，通過熔融共混)第一聚烯烴組合物和第一成膜溶劑以制備第一聚烯烴溶液，(2)混合第二聚烯烴組合物和第二成膜溶劑以制備第二聚烯烴溶液，(3)將第一聚烯烴溶液通過第一模頭擠出，而第二溶液通過第二模頭擠出，然后將擠出的第一和第二聚烯烴溶液層壓以形成多層擠出物，(4)冷卻多層擠出物以形成多層凝膠狀片材，(5)從多層凝膠狀片材中移除成膜溶劑的至少一部分以形成移除溶劑的凝膠狀片材，和(6)將移除溶劑的凝膠狀片材干燥以形成多層微孔膜。如果需要，可以在步驟(4)和(5)之間進(jìn)行任選的拉伸步驟(7)，和任選的熱溶劑處理步驟(8)等。可以在步驟(6)之后進(jìn)行任選的拉伸多層微孔膜的步驟(9)、任選的熱處理步驟(10)、任選的使用電離輻射的交聯(lián)步驟(ll)，和任選的親水處理步驟(12)等。除步驟(3)以外，第二制備方法的加工步驟和條件通常與對(duì)于第一制備方法描述的類似步驟的那些相同。因此，將更詳細(xì)地描述步驟(3)。使用的模頭的種類不是關(guān)鍵性的，前提在于所述模頭能夠形成可以被層壓的擠出物。在一個(gè)實(shí)施方案中，壓片模頭(它們可以相鄰或連接)被用于形成擠出物。第一和第二壓片模頭分別與第一和第二擠出機(jī)連接，其中第一擠出機(jī)容納第一聚烯烴溶液，而第二擠出機(jī)容納第二聚烯烴溶液。盡管不是關(guān)鍵性的，但當(dāng)擠出的第一和第二聚烯烴溶液仍處于接近擠出溫度時(shí)，通常更易于實(shí)現(xiàn)層壓。其它條件可以與第一方法中相同。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一、第二和第三壓片模頭與第一、第二和第三擠出機(jī)連接，其中第一和第三壓片模頭容納第一聚烯烴溶液，而第二壓片模頭容納第二聚烯烴溶液。在此實(shí)施方案中，形成由外層和一個(gè)中間體構(gòu)成的層壓擠出物，所述外層包含擠出的第一聚烯烴溶液，所述中間體包含擠出的第二聚烯烴溶液。在又另一個(gè)實(shí)施方案中，第一、第二和第三壓片模頭與第一、第二和第三擠出機(jī)連接，其中第二壓片模頭容納第一聚烯烴溶液，而第一和第三壓片模頭容納第二聚烯烴溶液。在此實(shí)施方案中，形成由外層和一個(gè)中間體構(gòu)成的層壓擠出物，所述外層包含擠出的第二聚烯烴溶液，所述中間體包含擠出的第一聚烯烴溶液。C.第三制備方法用于制備多層微孔聚烯烴膜的第三制備方法包括以下步驟(l)混合(例如，通過熔融共混)第一聚烯烴組合物和成膜溶劑以制備第一聚烯烴溶液，(2)混合第二聚烯烴組合物和第二成膜溶劑以制備第二聚烯烴溶液，(3)將第一聚烯烴溶液通過至少一個(gè)第一模頭擠出以形成至少一個(gè)第一擠出物，(4)將第二聚烯烴溶液通過至少一個(gè)第二模頭擠出以形成至少一個(gè)第二擠出物，(5)冷卻第一和第二擠出物以形成至少一個(gè)第一凝膠狀片材和至少一個(gè)第二凝膠狀片材，(6)將第一和第二凝膠狀片材層壓以形成多層凝膠狀片材，(7)從所得到的多層凝膠狀片材中移除成膜溶劑的至少一部分以形成移除溶劑的凝膠狀片材，和(8)將移除溶劑的凝膠狀片材干燥以形成多層微孔膜。如果需要，可以在步驟(5)和(6)之間或步驟(6)和(7)之間進(jìn)行任選的拉伸步驟(9)，和任選的熱溶劑處理步驟(10)等。在步驟(8)之后可以進(jìn)行任選的拉伸多層微孔膜的步驟(11)、任選的熱處理步驟(12)、任選的使用電離輻射的交聯(lián)步驟(13)，和任選的親水處理步驟(14)等。第三制備方法和第二制備方法之間的主要差別在于層壓和冷卻步驟的順序。在第二制備方法中，層壓第一和第二聚烯烴溶液在冷卻步驟之前進(jìn)行。在第三制備方法中，第一和第二聚烯烴溶液在層壓步驟之前冷卻。第三制備方法中的步驟(1)、(2)、(7)和(8)可以與如上所述的第一制備方法中的步驟(1)、(2)、(5)和(6)相同。對(duì)于第一聚烯烴溶液通過第一模頭的擠出，第二制備方法的步驟(3)的條件可以用于第三制備方法的步驟(3)。對(duì)于第二溶液通過第二模頭的擠出，第三制備方法中的步驟(4)的條件可以與第二制備方法中的步驟(3)的條件相同。在一個(gè)實(shí)施方案中，將第一或第二聚烯烴溶液通過第三模頭擠出。這樣，可以形成具有由第一聚烯烴溶液制備的兩層和由第二聚烯烴溶液制備的單層的多層層壓體，反之亦然。第三制備方法的步驟(5)可以與第一制備方法中的步驟(4)相同，不同之處在于在第三制備方法中分別地形成第一和第二凝膠狀片材?，F(xiàn)在將更詳細(xì)地解釋將第一和第二凝膠狀片材層壓的步驟(6)。層壓方法的選擇不是特別重要，并且可以使用常規(guī)層壓方法如熱誘導(dǎo)層壓來層壓多層凝膠狀片材。其它合適的層壓方法包括，例如，單獨(dú)或組合的熱封、脈沖封(impulse-sealing)、超聲焊接等。熱封可以使用例如一對(duì)或多對(duì)的加熱輥進(jìn)行，其中凝膠狀片材通過至少一對(duì)加熱輥引導(dǎo)。盡管熱封溫度和壓力不是特別重要，但應(yīng)當(dāng)施加足夠的加熱和壓力達(dá)足夠的時(shí)間以確保凝膠狀片材適當(dāng)?shù)亟Y(jié)合，以提供具有較均一性質(zhì)和極小層離趨勢(shì)的多層微孔膜。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱封溫度可以為，例如，約90°C至約135°C，或約90°C至約115°C。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱封壓力可以為約0.OlMPa至約_50MPa。如在第一和第二制備方法中的情況，當(dāng)使用一個(gè)或多個(gè)拉伸步驟時(shí)，由第一和第二聚烯烴溶液形成的層(即，包含第一和第二微孔層材料的層)的厚度可以通過調(diào)節(jié)第一和第二凝膠狀片材的厚度和通過拉伸的量(拉伸放大倍數(shù)和干拉伸放大倍數(shù))來控制。任選地，可以通過使凝膠狀片材經(jīng)過多級(jí)加熱輥將層壓步驟與拉伸步驟結(jié)合。在一個(gè)實(shí)施方案中，第三制備方法形成具有至少三層的多層聚烯烴凝膠狀片材。例如，在冷卻兩個(gè)擠出的第一聚烯烴溶液和一個(gè)擠出的第二聚烯烴溶液以形成凝膠狀片材之后，可以將該多層凝膠狀片材與包含擠出的第一聚烯烴溶液的外層以及包含擠出的第二聚烯烴溶液的中間層層壓。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在冷卻兩個(gè)擠出的第二聚烯烴溶液和一個(gè)擠出的第一聚烯烴溶液以形成凝膠狀片材之后，可以將該多層凝膠狀片材與包含擠出的第二聚烯烴溶液的外層和包含擠出的第一聚烯烴溶液的中間層層壓。除了對(duì)第一和/或第二凝膠狀片材進(jìn)行拉伸步驟(9)和熱溶劑處理步驟(10)之外，拉伸步驟(9)和熱溶劑處理步驟(10)可以與對(duì)于第一制備方法所述的拉伸步驟(7)和熱溶劑處理步驟(8)相同。第一和第二凝膠狀片材的拉伸溫度不是關(guān)鍵性的。例如，第一凝膠狀片材的拉伸溫度可以為例如Tm,l(TC以下，或任選地約Tcc^以上但低于約Tm"第二凝膠狀片材的拉伸溫度可以為例如Tm^l(TC以下，或任選地約Tcd2以上但低于約Tm2。D.第四制備方法用于制備多層微孔聚烯烴膜的第四制備方法包括以下步驟(l)混合(例如，通過熔融共混)第一聚烯烴組合物和成膜溶劑以制備第一聚烯烴溶液，(2)混合第二聚烯烴組合物和第二成膜溶劑以制備第二聚烯烴溶液，(3)將第一聚烯烴溶液通過至少一個(gè)第一模頭擠出以形成至少一個(gè)第一擠出物，(4)將第二聚烯烴溶液通過至少一個(gè)第二模頭擠出以形成至少一個(gè)第二擠出物，(5)冷卻第一和第二擠出物以形成至少一個(gè)第一凝膠狀片材和至少一個(gè)第二凝膠狀片材，(6)從第一和第二凝膠狀片材中移除第一和第二成膜溶劑的至少一部分以形成移除溶劑的第一和第二凝膠狀片材，(7)將移除溶劑的第一和第二凝膠狀片材干燥以形成至少一個(gè)第一聚烯烴膜和至少一個(gè)第二聚烯烴膜，和(8)將第一和第二微孔聚烯烴膜層壓以形成多層微孔膜。如果需要，可以在步驟(5)和(6)之間進(jìn)行拉伸步驟(9)、熱溶劑處理步驟(10)等。如果需要，可以在步驟(7)和(8)之間進(jìn)行拉伸步驟(11)、熱處理步驟(12)等。如果需要，可以在(8)之后進(jìn)行拉伸多層微孔膜的步驟(13)、熱處理步驟(14)、使用電離輻射的交聯(lián)步驟(15)，親水處理步驟(16)等。第四制備方法中的步驟(1)和(2)可以在與第一制備方法的步驟(1)和(2)相同的條件下進(jìn)行。第四制備方法中的步驟(3)、(4)和(5)可以在與第三方法中的步驟(3)、(4)和(5)相同的條件下進(jìn)行。第四制備方法中的步驟(6)可以在與第一制備方法中的步驟(5)相同的條件下進(jìn)行，除了從第一和第二凝膠狀片材中移除成膜溶劑之外。第四制備方法中的步驟(7)可以在與第一制備方法中的步驟(6)相同的條件下進(jìn)行，除了在第四制26備方法中單獨(dú)地干燥第一和第二移除溶劑的凝膠狀片材之外。第四制備方法中的步驟(8)可以在與第三制備方法中的步驟(6)相同的條件下進(jìn)行，除了層壓第一和第二微孔聚烯烴膜之外。第四制備方法中的拉伸步驟(9)和熱溶劑處理步驟(10)可以在與第三制備方法中的步驟(9)和(10)相同的條件下進(jìn)行。第四制備方法中的拉伸步驟(11)和熱處理步驟(12)可以在與第一制備方法中的步驟(9)和(10)相同的條件下進(jìn)行，除了在第四制備方法中將第一和第二微孔聚烯烴膜拉伸和/或熱處理之外。在一個(gè)實(shí)施方案中，在第四制備方法中的拉伸步驟(11)中，第一微孔聚烯烴膜的拉伸溫度可以為約Tmi以下，或任選地約Tcc^至約Trv而第二微孔聚烯烴膜的拉伸溫度可以為約Tm2以下，或任選地約Tcd2至約Tm2。在一個(gè)實(shí)施方案中，第四制備方法中的熱處理步驟(12)可以為熱固化和/或退火。例如，在第四制備方法中的熱處理步驟(12)中，第一微孔聚烯烴膜的熱固化溫度可以為約Tcc^至約Tmi，或任選地約干拉伸溫度±5°C，或任選地約干拉伸溫度±3°C。在一個(gè)實(shí)施方案中，在第四制備方法的熱處理步驟(12)中，第二微孔膜的熱固化溫度可以為約Tc4至約加2，或任選地干拉伸溫度士5t:，或任選地干拉伸溫度±3°C。當(dāng)使用熱固化時(shí)，其可以通過例如拉幅機(jī)法或輥法進(jìn)行。在一個(gè)實(shí)施方案中，在第四制備方法中的熱處理步驟(12)中，第一微孔膜的退火溫度可以為約Tn^以下，或任選地約6(TC至約(Tm「l(TC)。在一個(gè)實(shí)施方案中，在第四制備方法中的熱處理步驟(12)中，第二微孔膜的退火溫度可以為約加2以下，或任選地約6(TC至約(Tm2-10°C)。在第四制備方法中的拉伸多層微孔膜的步驟(13)、熱處理步驟(14)、使用電離輻射的交聯(lián)步驟(15)和親水處理步驟(16)中的條件可以與用于第一制備方法中的步驟(9)、(10)、(11)和(12)的條件相同。[4]多層微孔聚烯烴膜的性質(zhì)在一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜具有在約3iim至約200ym、或約5ym至約50iim的范圍內(nèi)的厚度。任選地，多層微孔聚烯烴膜具有下列特性中的一種或多種。A.約25%至約80%的孔隙率當(dāng)孔隙率小于約25%時(shí)，多層微孔聚烯烴膜通常不表現(xiàn)出對(duì)用作電池隔板所需的透氣性。當(dāng)孔隙率超過80%時(shí)，更難以制備具有所需強(qiáng)度的電池隔板，這可能增加內(nèi)部電極短路的可能性。B.約20秒/100cm3至約400秒/100cm3的透氣性(轉(zhuǎn)化成20-ym厚度的值)當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的透氣性(如根據(jù)JISP8117所測(cè)量的)在約20秒/100cm3至約400秒/100cn^的范圍內(nèi)時(shí)，更易于形成具有所需電荷儲(chǔ)存容量和所需循環(huán)性的電池。當(dāng)透氣性小于約20秒/100cm3時(shí)，更難以制備具有所需關(guān)閉特性的電池，特別是當(dāng)電池內(nèi)部的溫度升高時(shí)。通過等式&=(PiX20)/L，將根據(jù)JISP8117對(duì)厚度為^的多層微孔膜測(cè)量的透氣性Pi轉(zhuǎn)化成在20iim厚度的透氣性P2。C.約2，000mN/20iim以上的針剌穿強(qiáng)度針剌穿強(qiáng)度(轉(zhuǎn)化成在20-ym膜厚度的值)是當(dāng)用直徑lmm的具有球形端面(曲率半徑R:O.5mm)的針以2mm/秒的速度剌多層微孔聚烯烴膜時(shí)測(cè)量出的最大負(fù)荷。當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的針剌穿強(qiáng)度小于2，000mN/20iim時(shí)，更難以制備具有所需機(jī)械完整性、耐27久性和韌性的電池。D.至少約49，OOOkPa的拉伸強(qiáng)度當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的根據(jù)ASTMD882的拉伸強(qiáng)度在縱向和橫向方向上均至少為約49，OOOkPa時(shí)，更易于制備具有所需機(jī)械強(qiáng)度的電池。多層微孔聚烯烴膜的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為80，OOOkPa以上。E.至少約100%的拉伸伸長(zhǎng)率當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的根據(jù)ASTMD882的拉伸伸長(zhǎng)率在縱向和橫向方向上均為100%以上時(shí)，更易于制備具有所需機(jī)械完整性、耐久性和韌性的電池。F.至少約12%的熱收縮率當(dāng)在將多層微孔聚烯烴膜保持在約105t:的膜溫度8小時(shí)之后測(cè)量的熱收縮率在縱向和橫向方向上均超過12%時(shí)，更難以制備當(dāng)電池中所產(chǎn)生的熱導(dǎo)致隔板收縮時(shí)不表現(xiàn)出內(nèi)部短路的電池。G.約15%以下的厚度變化率當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的厚度變化率超過約15%時(shí)，更難以制備具有所需針對(duì)內(nèi)部短路的保護(hù)的電池。多層微孔聚烯烴膜的厚度變化率可以通過以下方法測(cè)量通過接觸測(cè)厚計(jì)在橫向方向上30cm的長(zhǎng)度內(nèi)以5mm間隔測(cè)量，并且通過下列等式確定厚度變化率(％)=[(最大厚度)-(最小厚度)/(平均厚度)]X100。H.約14(TC以下的關(guān)閉溫度當(dāng)多層微孔聚烯烴膜的關(guān)閉溫度超過14(TC時(shí)，更難以制備當(dāng)電池過熱時(shí)具有所需關(guān)閉響應(yīng)的電池隔板。確定關(guān)閉溫度的一種方法包括在將縱向方向上3mm且橫向方向上10mm的試樣以5°C/分鐘的速率從室溫加熱，同時(shí)在縱向方向上以2gf的負(fù)荷牽引試樣的條件下，確定在多層微孔聚烯烴膜的熔點(diǎn)附近觀察到的拐點(diǎn)處的溫度。I.至少約15(TC的熔化溫度在一個(gè)實(shí)施方案中，熔化溫度可以在約15(TC至約19(TC的范圍內(nèi)。測(cè)量熔化溫度的一種方法包括在將試樣以5°C/分鐘的速率從室溫加熱，同時(shí)在縱向方向上以2g的負(fù)荷牽引試樣的條件下，確定縱向上3mm且橫向方向上10mm的多層微孔聚烯烴膜試樣由于熔融而破裂時(shí)的溫度。J.約IO秒以下的關(guān)閉速率當(dāng)多層微孔聚烯烴膜在135t:的關(guān)閉速率超過10秒時(shí)，更難以制備當(dāng)過熱時(shí)具有所需關(guān)閉響應(yīng)的電池。測(cè)量關(guān)閉速率的一種方法包括將多個(gè)多層微孔聚烯烴膜固定于溫度被控制為135°C的值的板上。在多層微孔聚烯烴膜處于與加熱板平面接觸時(shí)開始，測(cè)量透氣性的同時(shí)記錄持續(xù)時(shí)間。將透氣性達(dá)到100，000sec/100cm3(轉(zhuǎn)化成在20ym的值)的持續(xù)時(shí)間(以秒計(jì))定義為"關(guān)閉時(shí)間"。K.70%以上的電池容量恢復(fù)率(鋰二次電池的保留性能)當(dāng)將包含由多層微孔膜形成的隔板的鋰離子二次電池儲(chǔ)存在80°C的溫度30天時(shí)，希望電池容量恢復(fù)率[(高溫儲(chǔ)存之后的容量)/(初始容量)]X100(X)應(yīng)當(dāng)為70%以上。電池容量恢復(fù)率優(yōu)選為75%以上。[5]電池隔板在一個(gè)實(shí)施方案中，由上述多層微孔聚烯烴膜形成的電池隔板具有在約3ym至約200m、或約5m至約50m的范圍內(nèi)的厚度。取決于例如電解質(zhì)的選擇，隔板溶脹可能將最終厚度增加至大于200ym的值。[6]電池在一個(gè)實(shí)施方案中，多層微孔聚烯烴膜可以被用作用于下列一次電池和二次電池的隔板例如，鋰離子電池、鋰-聚合物二次電池、鎳-氫二次電池、鎳-鎘二次電池、鎳-鋅二次電池、銀-鋅二次電池；并且尤其是用于鋰離子二次電池。以下對(duì)于于鋰離子二次電池進(jìn)行解釋。鋰二次電池包括正極、負(fù)極，和位于負(fù)極和正極之間的隔板。隔板通常含有電解溶液(電解質(zhì))。電極結(jié)構(gòu)不是關(guān)鍵性的，并且可以使用常規(guī)電極結(jié)構(gòu)。電極結(jié)構(gòu)可以例如是其中盤形正極和負(fù)極相對(duì)的硬幣型；其中平面的正極和負(fù)極與至少一個(gè)位于所述負(fù)極和所述正極之間的隔板交替層壓的層壓體型；其中巻繞了帶形正極和負(fù)極的環(huán)型等。正極通常包含集電器，以及能夠吸收和釋放鋰離子的正極活性材料層，所述正極活性材料層形成于集電器上。正極活性材料可以是，例如，無機(jī)化合物，比如過渡金屬氧化物、鋰和過渡金屬的復(fù)合氧化物(鋰復(fù)合氧化物)、過渡金屬硫化物等。過渡金屬可以是例如，V、Mn、Fe、Co、Ni等。在一個(gè)實(shí)施方案中，鋰復(fù)合氧化物是鎳酸鋰、鈷酸鋰、錳酸鋰、基于a-NaFe02的層狀鋰復(fù)合氧化物等。負(fù)極通常包含集電器和形成在集電器上的負(fù)電極活性材料層。負(fù)電極活性材料可以是，例如，碳質(zhì)材料，比如天然石墨、人造石墨、焦炭、炭黑等。電解溶液可以通過將鋰鹽溶解在有機(jī)溶劑中而獲得。溶劑和/或鋰鹽的選擇不是關(guān)鍵性的，并且可以使用常規(guī)溶劑和鹽。鋰鹽可以是例如，LiC104、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiC(CF3S02)3、Li2B1(lCl1(l、LiN(C2F5S02)2、LiPF4(CF3)2、LiPF"(yg3、鋰的低級(jí)脂族羧酸鹽、LiAlCl4等。鋰鹽可以單獨(dú)或組合使用。所述有機(jī)溶劑可以是具有較高沸點(diǎn)(與電池的關(guān)閉溫度相比)和高的介電常數(shù)的有機(jī)溶劑。合適的有機(jī)溶劑包括碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸乙甲酯、Y-丁內(nèi)酯等；具有低沸點(diǎn)和低粘度的有機(jī)溶劑，比如四氫呋喃、2_甲基四氫呋喃、二甲氧基乙烷、二氧戊環(huán)、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等，包括它們的混合物。因?yàn)橥ǔ＞哂懈呓殡姵?shù)的有機(jī)溶劑通常也具有高的粘度，反之亦然，因此可以使用高粘度和低粘度溶劑的混合物。當(dāng)組裝電池時(shí)，通常用電解溶液浸漬隔板，以使隔板(多層微孔膜)具有離子滲透性。浸漬方法的選擇不是關(guān)鍵性的，并且可以使用常規(guī)的浸漬方法。例如，浸漬處理可以通過在室溫將多層微孔膜浸入電解溶液中而進(jìn)行。選擇用于組裝電池的方法不是關(guān)鍵性的，并且可以使用常規(guī)的電池組裝方法。例如，當(dāng)組裝圓柱形電池時(shí)，將正極片、由多層微孔膜形成的隔板和負(fù)極片依次層壓，并且將所得層壓體巻繞成環(huán)型電極組件。可能需要第二隔板來防止環(huán)形繞組的短路?？梢詫⑺秒姌O組件裝入到電池外殼中，然后用上述電解溶液浸漬，并且將配置有安全閥的用作正極端子的電池蓋經(jīng)由墊圈壓緊到電池外殼上，從而制備電池。實(shí)施例參照以下實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。實(shí)施例1(1)第一聚烯烴溶液的制備將99.8重量份的聚烯烴(P0)樹脂與0.2重量份的作為抗氧化劑的四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]甲烷進(jìn)行干法共混，所述聚烯烴(P0)樹脂包含5重量％的重均分子量(Mw)為2.OX106的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、90重量％的Mw為3.5X105的高密度聚乙烯(HDPE)，和5重量％的Mw為5.3X105的聚丙烯均聚物(PP)。共混物中的聚乙烯(包含UHMWPE和HDPE)具有135。C的熔點(diǎn)和IO(TC的結(jié)晶分散溫度。在下列條件下，通過凝膠滲透色譜(GPC)法測(cè)量UHMWPE、HDPE和PP的Mw。測(cè)量裝置獲自WatersCorporation的GPC_150C，柱獲自ShowaDenkoK.K.的ShodexUT806M，柱溫135。C，溶劑(流動(dòng)相)鄰-二氯苯，溶劑流量1.Oml/min，樣品濃度0.1質(zhì)量％(在135t:溶解1小時(shí))，注射量500ii1，檢測(cè)器獲自WatersCorp.的差示折光計(jì)，以及校準(zhǔn)曲線使用預(yù)定的換算常數(shù)，由單分散的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品的校準(zhǔn)曲線產(chǎn)生。將30重量份的所得混合物裝入到內(nèi)徑為58mm且L/D為52.5的強(qiáng)共混雙螺桿擠出機(jī)中，并且通過側(cè)進(jìn)料器，將70重量份的液體石蠟(在4(TC50cSt)供給到該雙螺桿擠出機(jī)中。在23(TC和250rpm進(jìn)行熔融共混，以制備第一聚烯烴溶液。(2)第二聚烯烴溶液的制備以與上述相同的方法制備第二聚烯烴溶液，所不同之處在于使用99.8重量份的樹脂組分與0.2重量份的上述抗氧化劑的干混，所述樹脂組分包含70重量％的HDPE(熔點(diǎn)135t:，結(jié)晶分散溫度10(TC)和30重量％的PP;并且樹脂濃度為35重量％。(3)膜的制備將第一和第二聚烯烴溶液從它們的雙螺桿擠出機(jī)供給至三層擠出T-模頭，并且從其中擠出以形成的擠出物(也稱為層壓物)，該擠出物具有層厚度比為35/30/35的第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層/第一聚烯烴溶液層。將擠出物在經(jīng)過被控制于ot:的冷卻輥的同時(shí)被冷卻，以形成三層凝膠狀片材，通過拉幅機(jī)-拉伸機(jī)將所述三層凝膠狀片材在115t:同時(shí)雙軸拉伸至在加工(縱向)和橫向方向上均為5倍的放大倍數(shù)。將經(jīng)拉伸的三層凝膠狀片材固定到20cmX20cm的鋁框架板上，浸漬在控制為25。C的二氯甲烷的清洗浴中，在100rpm振動(dòng)3分鐘的同時(shí)，移除液體石蠟。將經(jīng)清洗的膜在室溫通過空氣冷卻，固定于拉幅機(jī)上，并且在125t:退火10分鐘，從而制備三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為87.5重量％。(4)鋰二次電池的制備(a)正極的制備將87重量份的復(fù)合鋰_鈷氧化物(LiCo02)、10重量份的片狀石墨和3重量份的聚偏二氟乙烯(PVDF)加入到N-甲基-2-吡咯烷酮中，并且通過攪拌1小時(shí)使完全混合，以制備正極活性材料糊劑。通過刮刀法將正極活性材料涂覆于鋁箔集電器上以形成均一厚度層，將其干燥以形成正極活性材料層。將所得到的層壓體穿孔成14-mm-直徑環(huán)，從而得到包含形成于集電器上的正極活性材料層的正極。(b)負(fù)極的制備將95重量份的中間相(mesophase)碳微球與5重量份的PVDF加入到N_甲基_2-吡咯烷酮中，并且完全混合以制備負(fù)極活性材料膏。通過刮刀法將負(fù)極活性材料涂覆于銅箔集電器上以形成均一厚度層，將其干燥以得到負(fù)極活性材料層。將所得到的層壓體穿孔成14-mm-直徑環(huán)，從而得到包含形成于集電器上的負(fù)極活性材料層的負(fù)極。(c)電解溶液的制備將lmol/升的LiPFe加入到體積比為30/70的碳酸亞乙酯(EC)與碳酸二乙酯(DEC)的混合溶劑中以制備電解溶液。(d)電池的組裝將正極和負(fù)極在減壓下于15(TC的溫度加熱，以從電極基本上完全移除水分和N-甲基-2-吡咯烷酮。將干燥的正極和負(fù)極各自連接(焊接)至正極外殼和負(fù)極外殼上，使得它們將由在上述步驟(3)中制備的三層微孔聚烯烴膜形成的隔板夾在中間。在傾倒電解溶液之后，密封墊圈以提供硬幣形鋰二次電池。實(shí)施例2(1)第一微孔聚烯烴膜的制備將以與實(shí)施例1中相同的方式制備的第一聚烯烴溶液從被安裝到雙螺桿擠出機(jī)的尖端上的T-模頭擠出，并且在巻起的同時(shí)通過被控制在ot:的冷卻輥冷卻，從而形成第一凝膠狀片材，以與實(shí)施例1中相同的方式將其在115t:同時(shí)雙軸拉伸，清洗，用空氣干燥，和退火，從而制備厚度為18.liim的第一微孔聚烯烴膜。(2)第二微孔聚烯烴膜的制備將凝膠狀片材以與實(shí)施例1中相同的方式在115t:同時(shí)雙軸拉伸，清洗，用空氣干燥，和退火，從而制備厚度為15.5ym的第二微孔聚烯烴膜，所述凝膠狀片材以除了使用以與實(shí)施例1中相同的方式制備的第二聚烯烴溶液之外，其它與步驟(1)中相同的方式形成。(3)層壓將第一和第二微孔聚烯烴膜以第一微孔聚烯烴膜/第二微孔聚烯烴膜/第一微孔聚烯烴膜的順序以35/30/35的層厚度比進(jìn)行層壓，使其經(jīng)過加熱至ll(TC的輥溫的多級(jí)輥，在0.05MPa擠壓-粘合(press-bonded)，并且在加工和橫向方向上都拉伸至1.6倍的放大倍數(shù)。如下這樣測(cè)量層厚度比將三層微孔聚烯烴膜的樣品部分剝離，從而得到三個(gè)膜，并且通過接觸測(cè)厚計(jì)在30cm的寬度內(nèi)以10-mm縱向間隔測(cè)量各個(gè)膜的厚度，并且取平均值。將三層微孔聚烯烴膜的剩余部分在以下步驟中退火。(4)退火將所得到的層壓體聚烯烴膜固定至拉幅機(jī)上，并且在125t:退火10分鐘以制備三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為87.5重量％。[(X300](5)鋰二次電池的制備以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。實(shí)施例3除了第一聚烯烴樹脂包含8重量％的UHMWPE、90重量％的HDPE和2重量％的PP之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備第一聚烯烴溶液。以與實(shí)施例1中相同的方法制備第二聚烯烴溶液。將第一和第二聚烯烴溶液從它們的雙螺桿擠出機(jī)供給至三層擠出T-模頭，并且從所述三層擠出T-模頭中擠出以形成層厚度比為30/40/30的第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層/第一聚烯烴溶液層的擠出物，并且在巻起的同時(shí)通過控制在0°C的冷卻輥冷卻，從而形成三層凝膠狀片材。以與實(shí)施例1中相同的方式將三層凝膠狀片材在115°C同時(shí)雙軸拉伸，清洗，通過空氣干燥，和退火，從而形成三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為86.8重量％。以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。實(shí)施例4除了第一聚烯烴樹脂包含10重量％的UHMWPE、80重量％的HDPE和10重量％的PP之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備第一聚烯烴溶液。除了第二聚烯烴樹脂包含80重量X的HDPE和20重量X的PP之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備第二聚烯烴溶液。將第一和第二聚烯烴溶液從它們的雙螺桿擠出機(jī)供給至三層擠出T-模頭，并且從該三層擠出T-模頭中擠出以形成層厚度比為30/40/30的第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層/第一聚烯烴溶液層的擠出物，并且在巻起的同時(shí)通過控制在ot:的冷卻輥冷卻，從而形成三層凝膠狀片材。以與實(shí)施例1中相同的方式將三層凝膠狀片材在115t:同時(shí)雙軸拉伸，清洗，通過空氣干燥，和退火，從而形成三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為86.0重量％。以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。實(shí)施例5將以與實(shí)施例3中相同的方式制備的第一和第二聚烯烴溶液從它們的雙螺桿擠出機(jī)供給至雙層擠出T-模頭，并且從該雙層擠出T-模頭中同時(shí)擠出，其中第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層的層厚度比=70/30，在巻起的同時(shí)通過控制在ot:的冷卻輥冷卻，從而形成雙層凝膠狀片材。以與實(shí)施例1中相同的方式將該雙層凝膠狀片材在115t:同時(shí)雙軸拉伸，清洗，通過空氣干燥，和退火，從而形成雙層微孔聚烯烴膜，其中基于雙層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為89.6重量％。以與實(shí)施例1中相同的方式使用該雙層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例1(1)第一聚烯烴溶液的制備除了使用包含10重量％的UHMWPE和90重量％的HDPE的聚乙烯樹脂之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備第一聚烯烴溶液。在第一聚烯烴溶液中沒有使用聚丙烯。(2)第二聚烯烴溶液的制備制備具有與實(shí)施例1中的第二聚烯烴溶液相同的聚烯烴樹脂的第二聚烯烴溶液。(3)膜的制備將第一和第二聚烯烴溶液從它們的雙螺桿擠出機(jī)供給至三層擠出T-模頭，并且從該三層擠出T-模頭中擠出以形成層厚度比為30/40/30的第一聚烯烴溶液/第二聚烯烴溶液/第一聚烯烴溶液的擠出物，并且在通過控制在0°C的冷卻輥時(shí)被冷卻，從而形成具有第一聚烯烴層/第二聚烯烴層/第一聚烯烴層的三層凝膠狀片材。以與實(shí)施例1中相同的方式將三層凝膠狀片材在115°C同時(shí)雙軸拉伸，清洗，通過空氣干燥，和退火，從而形成三層32微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為88.0重量％。(4)鋰二次電池的制備以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例2(1)第一聚烯烴溶液的制備制備比較例2中的第一聚烯烴溶液，該第一聚烯烴溶液具有與實(shí)施例3中的第一聚烯烴溶液相同的組成。(2)第二聚烯烴溶液的制備除了使用包含30重量％的HDPE和70重量％的PP的聚烯烴樹脂之外，以與實(shí)施例1中相同的方式制備比較例2中的第二聚烯烴溶液。(3)膜的制備除了使用上述第一和第二聚烯烴溶液之外，以與比較例1中相同的方式制備具有第一微孔聚烯烴膜/第二微孔聚烯烴膜/第一微孔聚烯烴膜的三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為70.8%。(4)鋰二次電池的制備以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例3(1)第一聚烯烴溶液的制備制備比較例3中的第一聚烯烴溶液，該第一聚烯烴溶液具有與實(shí)施例4中的第一聚烯烴溶液相同的組成。(2)第二聚烯烴溶液的制備除了使用包含基于第二聚烯烴樹脂的重量的50重量％的HDPE和50重量％的PP的第二聚烯烴樹脂之外，以與比較例1中相同的方式制備比較例3中的第二聚烯烴溶液。(3)膜的制備除了以第一聚烯烴溶液層/第二聚烯烴溶液層/第一聚烯烴溶液層的層厚度比=10/80/10使用上述第一和第二聚烯烴溶液之外，以與比較例1中相同的方式制備具有第一微孔層/第二微孔層/第一微孔層的三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為58重量％。(4)鋰二次電池的制備以與實(shí)施例1中相同的方法使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例4除了第二聚烯烴組合物包含基于第二聚烯烴組合物計(jì)的92重量％的HDPE和8重量％的PP之外，以與比較例2中相同的方式制備具有第一微孔膜/第二微孔膜/第一微孔膜的三層微孔聚烯烴膜，其中聚乙烯的總量基于三層微孔聚烯烴膜的重量為95.6重量％。以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例5除了基于第一聚烯烴樹脂的重量，第一聚烯烴包含5重量％的UHMWPE、70重量％的HDPE和25重量％的PP之外，以與比較例1中相同的方式制備包含第一微孔聚烯烴膜/第二微孔聚烯烴膜/第一微孔聚烯烴膜的三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為73.0重量％。以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。比較例6(1)第一聚烯烴溶液的制備除了使用包含基于第一聚烯烴的重量的5重量％的UHMWPE、80重量％的HDPE和15重量％的PP的聚烯烴組合物之外，以與比較例1中相同的方式制備第一聚烯烴溶液。(2)第二聚烯烴溶液的制備制備具有與上述步驟(1)中相同的組成的第二聚烯烴溶液。(3)膜的制備除了使用上述第一和第二聚烯烴溶液之外，以與比較例1中相同的方式制備包含第一微孔聚烯烴膜/第二微孔聚烯烴膜/第一微孔聚烯烴膜的三層微孔聚烯烴膜，其中基于三層微孔聚烯烴膜的重量，聚乙烯的總量為85.0重量％。(4)鋰二次電池的制備以與實(shí)施例1中相同的方式使用該三層微孔聚烯烴膜制備鋰二次電池。性質(zhì)通過以下方法測(cè)量在實(shí)施例1-5和比較例1-6中得到的多層微孔聚烯烴膜的性質(zhì)。結(jié)果顯示于表1和2中。(l)平均厚度(iim)通過接觸測(cè)厚計(jì)在30cm的寬度范圍內(nèi)以5mm縱向間隔測(cè)量各個(gè)多層微孔膜的厚度，并且取平均值。(2)透氣性(sec/100cm3/20iim)通過等式P2="X20)/L，將根據(jù)JISP8117對(duì)厚度為1\的各個(gè)多層微孔膜測(cè)量出的透氣性Pi轉(zhuǎn)化成在20iim厚度的透氣性P2。(3)孔隙率(％)通過常規(guī)重量法測(cè)量，例如，通過將非多孔膜的相對(duì)密度與相同質(zhì)量的多孔膜比較來測(cè)量。(4)針剌穿強(qiáng)度(mN/20iim)當(dāng)使用帶有球形端面(曲率半徑R:0.5mm)的直徑為lmm的針，以2mm/秒的速率剌各個(gè)厚度為L(zhǎng)的多層微孔膜時(shí)，測(cè)量最大負(fù)荷。通過等式1^=(!^X20)/L，將所測(cè)量出的最大負(fù)荷換算成在20iim的厚度的最大負(fù)荷L2，并且用作針剌穿強(qiáng)度。(5)拉伸強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率根據(jù)ASTMD882對(duì)寬度為10mm的矩形試樣測(cè)量。(6)熱收縮率(％)各個(gè)多層微孔聚烯烴膜的收縮率在保持膜溫度105t:達(dá)8小時(shí)之后在縱向和橫向方向上均測(cè)量3次，并且將測(cè)量出的收縮率取平均值。(7)關(guān)閉益度如圖1中所示，從微孔聚乙烯膜1切割出試樣TP，該試樣TP在拉伸方向MD和TD上的尺寸分別為3mm和10mm。使用熱力學(xué)分析儀(可獲自SeikoInstrumentsInc.的TMA/SS6000)，將試樣TP從室溫以5°C/分鐘的速率加熱，其中其上端la被夾具2固定，并且在34其下端lb連接2g的砝碼3。將在熔點(diǎn)附近觀察到的拐點(diǎn)處的溫度定義為"關(guān)閉溫度"。(8)關(guān)閉速度以表面接觸方式將多層微孔膜固定于被控制在135t:的板上，并且進(jìn)行熱處理。這樣的熱處理以變化的接觸時(shí)間在多個(gè)多層微孔膜上進(jìn)行。對(duì)這些多層微孔膜進(jìn)行透氣性的測(cè)量。將直至透氣性(轉(zhuǎn)化成在20-iim厚度的水平)達(dá)到100，000秒/100cm3所經(jīng)過的時(shí)間長(zhǎng)度(以秒計(jì))定義為關(guān)閉速度。(9)熔化溫度(°C)使用上述熱力學(xué)分析儀，根據(jù)圖1中所示的方法，在2g的負(fù)荷下將lOmm(TD)和3mm(MD)的試樣TP從室溫以5°C/分鐘的速度加熱。將試樣TP在室溫的長(zhǎng)度(100%)伸長(zhǎng)50%時(shí)的溫度用作"熔化溫度"。(10)厚度變化率厚度變化率(％)通過以下方法得到通過接觸測(cè)厚計(jì)在橫向方向上30cm的長(zhǎng)度內(nèi)以5-mm間隔測(cè)量多層微孔膜的厚度，并且通過下式計(jì)算厚度變化率(％)=[(最大厚度)-(最小厚度)/(平均厚度)]X100。(11)鋰二次電池的容量恢復(fù)率(高溫保留性能)如下這樣測(cè)量鋰離子電池的容量恢復(fù)率。首先，在高溫儲(chǔ)存之前通過充電/放電測(cè)試儀測(cè)量鋰離子電池的放電容量(初始容量)。在8(TC溫度儲(chǔ)存30天之后，通過相同的方法再次測(cè)量放電容量，從而得到在高溫儲(chǔ)存之后的容量。電池的容量恢復(fù)率(％)通過下式確定容量恢復(fù)率(％)=[(高溫儲(chǔ)存之后的容量)/(初始容量)]X100。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>注釋(1)Tm表示聚乙烯(組合物)的熔點(diǎn)。(2)Tcd表示聚乙烯(組合物)的結(jié)晶分散溫度。(3)在第一和第二微孔層中的聚乙烯樹脂的總量，基于100質(zhì)量％的整個(gè)膜計(jì)。(4)第一和第二聚烯烴的濃度。(5)(I)和(II)分別表示第一和第二聚烯烴。(6)MD表示縱向方向，而TD表示橫向方向。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>注釋(1)Tm表示聚乙烯(組合物)的熔點(diǎn)。(2)Tcd表示聚乙烯(組合物)的結(jié)晶分散溫度。(3)在第一和第二微孔層中的聚乙烯樹脂的總量，基于100質(zhì)量％的整個(gè)膜計(jì)。(4)第一和第二聚烯烴的濃度。(5)(I)和(II)分別表示第一和第二聚烯烴。(6)MD表示縱向方向，而TD表示橫向方向。表1顯示實(shí)施例1-5的多層微孔膜具有良好平衡的透氣性、針剌穿強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、拉伸伸長(zhǎng)率、關(guān)閉溫度、關(guān)閉速度和熔化溫度，尤其是良好平衡的關(guān)閉溫度、關(guān)閉速度和熔化溫度。包含實(shí)施例1-5的多層微孔膜的鋰二次電池具有75%以上的容量恢復(fù)率，表明具有適宜的高溫保留性能。從表2中變得清楚的是，與實(shí)施例1-5的多層微孔膜相比，比較例1的多層微孔膜在高溫保留(容量恢復(fù)率)性質(zhì)方面較差。據(jù)信這種情況是因?yàn)榈谝晃⒖讓拥陌俜直炔缓芯郾?，即使第二微孔層中的聚乙烯基于第二微孔層材料的重量的百分比?0重量％至85重量％的范圍內(nèi)。比較例2的多層微孔膜的透氣性明顯比實(shí)施例1-5的多層微孔膜的透氣性差。據(jù)信這種情況是因?yàn)榈诙⒖讓又械木垡蚁┗诘诙⒖讓硬牧系闹亓康陌俜直鹊椭?0重量％，即使第一微孔層中的聚乙烯基于第一微孔層材料重量的百分比在80重量％至99.5重量％的范圍內(nèi)。比較例3的多層微孔膜的透氣性、針剌穿強(qiáng)度和拉伸伸長(zhǎng)率比實(shí)施例1-5的多層微孔膜差。據(jù)信這種情況是因?yàn)榈谝缓偷诙⒖讓又械木垡蚁┑目偭啃∮诨诙鄬游⒖拙巯N膜的重量的約61重量％，盡管有如下事實(shí)第一微孔層中的聚乙烯的百分比為80至99.5重量％，并且與第二微孔層中相比，更多的聚乙烯存在于第一微孔層中。比較例4的多層微孔膜的熔化性質(zhì)和高溫儲(chǔ)存性質(zhì)比實(shí)施例1-5的多層微孔膜差。據(jù)信這種情況是因?yàn)槎鄬游⒖拙巯N膜中的聚乙烯的總量大于基于多層微孔聚烯烴膜的重量的95重量％。與實(shí)施例1-5的多層微孔膜相比，比較例5的多層微孔膜的關(guān)閉溫度較高且關(guān)閉速度較慢。據(jù)信這種情況是因?yàn)榈谝缓偷诙⒖讓又械木垡蚁┗诘谝缓偷诙⒖讓又亓康陌俜直刃∮?0重量％。與實(shí)施例1-5的多層微孔膜相比，比較例6的多層微孔膜的關(guān)閉溫度較高，關(guān)閉速度較差且熔化溫度較差。據(jù)信這種情況是因?yàn)榈谝缓偷诙⒖讓又械木垡蚁┖繛榛诘谝缓偷诙⒖讓硬牧现亓康?5重量％。最后，我們描述本發(fā)明的若干實(shí)施方案。[I]—種多層微孔聚烯烴膜，所述多層微孔聚烯烴膜包含第一層材料和第二層材料，所述第一和第二層材料包含聚乙烯和聚丙烯，其中(i)基于所述第一材料的重量，所述第一層材料包含第一量為至少約80重量％的聚乙烯；(ii)基于所述第二材料的重量，所述第二層材料包含第二量為至少約50重量％的聚乙烯；(iii)基于重量百分比，所述第一量大于所述第二量，禾口(iv)基于所述第一和第二層材料的總重量，所述多層微孔聚烯烴膜包含總量為至少約61重量％的聚乙烯。[2]根據(jù)[1]所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第一層材料的第一微孔層和含有所述第二層材料的第二微孔層。[3]根據(jù)[1]所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第一層材料的第一微孔層，含有所述第一層材料的第三微孔層，和含有所述第二層材料的第二微孔層，所述第二微孔層位于所述第一和第二微孔層之間。[4]根據(jù)[1]所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第二層材料的第一微孔層，含有所述第二層材料的第三微孔層，和含有所述第一層材料的第二微孔層，所述第二微孔層位于所述第一和第三微孔層之間。[5]根據(jù)[2]、[3]或[4]所述的多層膜，其中所述第一量在約80重量％至約99.5重量％的范圍內(nèi)，所述第二量在約50重量％至約85重量％的范圍內(nèi)，基于所述第一和第二層材料的重量，所述第一層材料含有比所述第二層材料多至少約5重量％的聚乙烯，并且所述總量在約70重量％至約90重量％的范圍內(nèi)。[6]根據(jù)[2]至[5]所述的多層膜，其中所述聚乙烯包含第一聚乙烯和任選的第二聚乙烯，其中(a)所述第一層材料中的聚乙烯特征在于以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(1)所述聚乙烯具有在約1乂104至約1X107的范圍內(nèi)的Mw;(2)所述聚乙烯包含Mw在約1乂104至約5X105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯；(3)所述第一聚乙烯為高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種；(4)所述第一聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a-烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l;(5)所述聚乙烯包括所述第一聚乙烯和第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有至少約1X106的Mw;(6)所述第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a-烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l;(7)基于所述第一層材料的重量，所述第二聚乙烯的量不大于約15重量％;(8)所述聚乙烯具有約5至約300的分子量分布(〃Mw/Mn〃)；(b)所述第一和/或第二層材料中的所述聚丙烯特征在于以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(1)所述聚丙烯為以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)丙烯均聚物或(ii)丙烯與選自一種或多種a-烯烴的第五烯烴的共聚物，所述a-烯烴例如是乙烯、丁烯-l、戊烯-l、己烯_1、4-甲基戊烯_1、辛烯-1、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丁二烯、1，5—己二烯、1，7—辛二烯和1，9一癸二烯；(2)所述聚丙烯具有在約1X104至約4X106的范圍內(nèi)的Mw;(3)所述聚丙烯具有在約1.01至約100的范圍內(nèi)的Mw/Mn;(4)所述聚丙烯為全同立構(gòu)；(5)所述聚丙烯具有至少約90焦耳/克的熔化熱；(6)所述聚丙烯具有至少約16(TC的熔融峰(二次熔融)；禾口(C)所述第二層材料中的所述聚乙烯特征在于以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(1)所述聚乙烯具有在約1乂104至約1X107的范圍內(nèi)的Mw;(2)所述聚乙烯包含Mw在約1乂104至約5X105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯；(3)所述第一聚乙烯為高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、支化低密度聚乙烯或線型低密度聚乙烯中的一種或多種；(4)所述第一聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第三a-烯烴的共聚物，所述第三a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l;(5)所述聚乙烯包含所述第一聚乙烯和第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有至少約1X106的Mw;(6)所述第二聚乙烯為以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)(i)乙烯均聚物或(ii)乙烯與第四a-烯烴的共聚物，所述第四a-烯烴選自丙烯、丁烯-l、己烯-l;(7)基于所述第二層材料的重量，所述第二聚乙烯的量不大于約15重量％;(8)所述聚乙烯具有約5至約300的分子量分布(〃Mw/Mn〃)。[7]根據(jù)[6]所述的多層膜，其中所述第一層材料中的所述聚乙烯具有在約2X1()S至約3X106的范圍內(nèi)的Mw。[8]根據(jù)[6]所述的多層膜，其中所述第二層材料中的所述聚乙烯基本上由所述第一聚乙烯構(gòu)成，其中所述第一聚乙烯具有在約1X104至約5X105的范圍內(nèi)的Mw。[9]根據(jù)[6]所述的多層膜，其中所述第一聚乙烯為高密度聚乙烯，而所述第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。[10]根據(jù)[6]所述的多層膜，其中所述第一層材料中的所述聚乙烯包含10重量％以下的重均分子量為1X106以上的聚乙烯，和90重量％以上的重均分子量為1乂104至5X105的聚乙烯，并且其中所述第二層材料聚乙烯中的所述聚乙烯具有1X104至5X105的重均分子量。[11]—種用于形成多層微孔聚烯烴膜的方法，所述方法包括以下步驟(A)將第一聚烯烴組合物與第一溶劑混合以制備第一聚烯烴溶液，其中所述第一聚烯烴組合物包含第一聚乙烯樹脂和第一聚丙烯樹脂；并且其中所述第一聚乙烯樹脂的量基于所述第一聚烯烴組合物的重量為至少約80重量％;(B)將第二聚烯烴組合物和第二溶劑混合以制備第二聚烯烴溶液，其中所述第二聚烯烴組合物包含第二聚乙烯樹脂和第二聚丙烯樹脂；并且所述第二聚乙烯樹脂的量基于所述第二聚烯烴組合物的重量為至少約50重量％;其中(i)基于重量百分比，所述第一聚烯烴組合物比所述第二聚烯烴組合物含有更多的聚乙烯，并且(ii)基于所述第一和第二聚烯烴組合物的總重量，所述第一聚烯烴組合物中的聚乙烯的量加上所述第二聚烯烴組合物中的聚乙烯的量為至少約61重量％;禾口(C)(C-I)(i)將所述第一和所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過至少一個(gè)模頭共擠出，以制備多層擠出物，(ii)冷卻所述多層擠出物，和(iii)移除所述第一和第二溶劑的至少一部分；(C-II)(i)將所述第一和所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過至少一個(gè)模頭擠出，以制備多個(gè)擠出物，(ii)將所述多個(gè)擠出物層壓以制備多層擠出物，(iii)冷卻所述多層擠出物，和(iv)移除所述第一和第二溶劑的至少一部分；(C-III)(i)將所述第一和所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過至少一個(gè)模頭擠出，以制備多個(gè)擠出物，(ii)將所述多個(gè)擠出物冷卻，(iii)將所述冷卻的多個(gè)擠出物層壓，和(iv)移除所述第一和第二溶劑的至少一部分；或(C-IV)(i)將所述第一和所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過至少一個(gè)模頭擠出，以制備多個(gè)擠出物，(ii)冷卻所述多個(gè)擠出物，(iii)移除所述第一和第二溶劑的至少個(gè)微孔聚烯烴膜，和(iv)將所述多個(gè)微孔聚烯烴膜層壓。[12]根據(jù)[11]所述的方法，其中(C-I)-(i)(a)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出，(b)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭共擠出，和(c)將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭共擠出，其中所述擠出物為多層擠出物，該多層擠出物包含(i)包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第一層和第三層，和包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；或(ii)包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第一層和第三層，和包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；所述方法還包括(C-I)-(ii)冷卻所述多層擠出物以形成冷卻的擠出物，(C-I)-(iii)從所述冷卻的擠出物中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分以形成移除溶劑的擠出物，禾口(C-I)-(iv)干燥所述移除溶劑的擠出物，以形成所述多層微孔聚烯烴膜。[13]根據(jù)[12]所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè)(C-I)-(v)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述冷卻的擠出物，(C-I)-(vi)用熱溶劑處理所述冷卻的擠出物，以在所述膜中形成葉脈狀結(jié)構(gòu)，(C-I)-(vii)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(C-I)-(viii)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(C-I)-(ix)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(C-D-(x)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。[14]根據(jù)[11]所述的方法，其中(C-II)-(i)(a)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，(b)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，和(c)將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物，然后(C-II)-(ii)將所述第一、第二和第三擠出物層壓以制備多層擠出物，所述多層擠出物包括(i)包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第一層和第三層；禾口包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；或間；(ii)包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第一層和第三層，禾口包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之所述方法還包括(C-II)-(iii)將所述多層擠出物冷卻以形成冷卻的擠出物，(C-II)-(iv)從所述冷卻的擠出物中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，以形成移除溶劑的擠出物，禾口(C-II)-(v)干燥所述移除溶劑的擠出物以形成所述多層微孔聚烯烴膜。[15]根據(jù)[14]所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè)(C-II)-(vi)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述冷卻的擠出物，46(C-II)-(vii)用熱溶劑處理所述冷卻的擠出物，(C-II)-(viii)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(C-II)-(ix)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(C-II)-(x)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(C-II)-(xi)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。[16]根據(jù)[11]所述的方法，其中(C-III)-(i)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，并且將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物；所述方法還包括(C-III)-(ii)冷卻第一、第二和第三擠出物以形成第一、第二和第三冷卻的擠出物，(C-III)-(iii)將所述第一、第二和第三冷卻的擠出物層壓以形成層壓體，(C-III)-(iv)從層壓體中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，以形成移除溶劑的層壓體，禾口(C-III)-(v)干燥所述移除溶劑的層壓體以形成所述多層微孔聚烯烴膜。[17]根據(jù)[16]所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè)(C-III)-(vi)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述層壓體和/或所述第一或第二冷卻的擠出物中的至少一個(gè)，(C-III)-(vii)用熱溶劑處理所述層壓體和/或所述第一或第二冷卻的擠出物中的至少一個(gè)，(C-III)-(viii)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(C-III)-(ix)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(C-III)-(x)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(C-III)-(xi)處理所述多層微孔聚烯烴膜，以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。[18]根據(jù)[11]所述的方法，其中(C-IV)-(i)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，并且將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物；所述方法還包括(C-IV)-(ii)冷卻第一、第二和第三擠出物以形成第一、第二和第三冷卻的擠出物，(C-IV)-(iii)將所述第一和第二溶劑的至少一部分從所述第一、第二和第三冷卻的擠出物移除，并且干燥所述移除溶劑的第一、第二和第三冷卻的擠出物，以形成第一、第二和第三微孔聚烯烴膜，禾口(C-IV)-(iv)層壓所述第一、第二和第三微孔聚烯烴膜以形成所述多層微孔聚烯烴膜。[19]根據(jù)[18]所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè)(C-IV)-(v)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述第一、第二或第三冷卻的擠出物中的至少一個(gè)，(C-IV)-(vi)用熱溶劑處理所述第一、第二或第三冷卻的擠出物中的至少一個(gè)，(C-IV)-(vii)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述第一、第二或第三微孔聚烯烴膜中的至少一個(gè)，(C-IV)-(viii)熱處理所述第一、第二或第三微孔聚烯烴膜中的至少一個(gè)，(C-IV)-(ix)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(C-IV)-(x)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜(C-IV)-(xi)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜的步驟，(C-IV)-(xii)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。[20]—種通過[12]至[19]中所述的方法中的至少一種制備的多層微孔膜。[21]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，其中所述第一聚乙烯樹脂包含(i)Mw在約1乂104至約5乂105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯，或(ii)所述第一聚乙烯和Mw為至少約1X106的第二聚乙烯。[22]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，其中所述第二聚乙烯樹脂包含(i)Mw在約1乂104至約5乂105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯，或(ii)所述第一聚乙烯和Mw為至少約1X106的第二聚乙烯。[23]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，其中所述第一聚丙烯樹脂包含分子量在約1X104至約4X106的范圍內(nèi)的第一聚丙烯，并且其中所述第二聚丙烯獨(dú)立地選自第一聚丙烯，并且包含分子量在約1X104至約4X106的范圍內(nèi)的第二聚丙烯。[24]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，其中所述第一溶劑包含以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)脂族、脂環(huán)族或芳族烴；(ii)沸點(diǎn)與所述脂族、脂環(huán)族或芳族烴相當(dāng)?shù)牡V物油餾分；(iii)十八烷醇，(iv)二十六烷醇，和(v)石蠟。[25]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，其中所述第二溶劑包含以下各項(xiàng)中的一項(xiàng)或多項(xiàng)(i)脂族、脂環(huán)族或芳族烴；(ii)沸點(diǎn)與所述脂族、脂環(huán)族或芳族烴相當(dāng)?shù)牡V物油餾分；(iii)十八烷醇，(iv)二十六烷醇，和(v)石蠟。[26]根據(jù)[12]_[19]所述的方法，所述方法還包括制備電池，所述電池包含負(fù)極、正極，和至少一個(gè)位于所述負(fù)極和正極之間的包含所述多層微孔聚烯烴膜的隔板。[27]根據(jù)[26]所述的方法，其中所述電池為二次電池。[28]根據(jù)[27]所述的方法，其中所述電池為鋰離子二次電池。[29]根據(jù)[28]所述的方法，所述方法還包括使用所述電池作為電荷的來源或接收器。[30]—種多層微孔聚烯烴膜，其特征在于不超過約1，000sec/100cm3(標(biāo)準(zhǔn)化至20iim的厚度)的透氣性；在約2000mN至約3700mN的范圍內(nèi)(標(biāo)準(zhǔn)化至20ym的厚度)的針剌穿強(qiáng)度，在約2秒至約5秒的范圍內(nèi)的關(guān)閉速度，在約13(TC至約135t:的范圍內(nèi)的關(guān)閉溫度，至少約17(TC的熔化溫度，和至少約65的容量恢復(fù)率。發(fā)明效果本發(fā)明的多層微孔聚烯烴膜具有良好平衡的容量恢復(fù)率、透氣性、針剌穿強(qiáng)度、關(guān)閉溫度、關(guān)閉速度和熔化溫度。將這樣的多層微孔聚烯烴膜用于隔板提供了具有優(yōu)異的安全性、耐熱性、保留性能和生產(chǎn)率的電池。權(quán)利要求一種多層微孔聚烯烴膜，所述多層微孔聚烯烴膜包含第一層材料和第二層材料，所述第一和第二層材料包含聚乙烯和聚丙烯，其中(i)基于所述第一材料的重量，所述第一層材料包含第一量為至少80重量％的聚乙烯；(ii)基于所述第二材料的重量，所述第二層材料包含第二量為至少50重量％的聚乙烯；(iii)基于重量百分比，所述第一量大于所述第二量，和(iv)基于所述第一和第二層材料的總重量，所述多層微孔聚烯烴膜包含總量為至少61重量％的聚乙烯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第一層材料的第一微孔層和含有所述第二層材料的第二微孔層。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第一層材料的第一微孔層，含有所述第一層材料的第三微孔層，和含有所述第二層材料的第二微孔層，所述第二微孔層位于所述第一和第二微孔層之間。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多層膜，其中所述多層膜包含含有所述第二層材料的第一微孔層，含有所述第二層材料的第三微孔層，和含有所述第一層材料的第三微孔層，所述第三微孔層位于所述第一和第二微孔層之間。5.根據(jù)權(quán)利要求2-4所述的多層膜，其中所述第一量在80重量％至99.5重量％的范圍內(nèi)，所述第二量在50重量％至85重量％的范圍內(nèi)，基于所述第一和第二層材料的重量，所述第一層材料含有比所述第二層材料多至少5重量％的聚乙烯，并且所述總量在70重量％至90重量％的范圍內(nèi)。6.根據(jù)權(quán)利要求2-5所述的多層膜，其中所述聚乙烯包含第一聚乙烯和任選的第二聚乙烯，其中(a)所述第一層材料中的聚乙烯具有選自以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)特征(1)所述聚乙烯具有在1乂104至1Xl(f的范圍內(nèi)的Mw;(2)所述第一聚乙烯具有在1X104至5X105的范圍內(nèi)的Mw;(3)所述聚乙烯包含所述第一聚乙烯和所述第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有至少1X106的Mw;(b)所述第一或第二層材料中的所述聚丙烯具有在IX104至4X106的范圍內(nèi)的Mw;(C)所述第二層材料中的所述聚乙烯具有選自以下各項(xiàng)中的至少一項(xiàng)特征(1)所述聚乙烯具有在1X104至1X107的范圍內(nèi)的Mw;(2)所述聚乙烯包含Mw在1X104至5X105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯；(3)所述聚乙烯包括所述第一聚乙烯和第二聚乙烯，其中所述第二聚乙烯具有至少1X106的Mw。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層膜，其中所述第一層材料中的所述聚乙烯具有在2X105至3X106的范圍內(nèi)的Mw。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層膜，其中所述第二層材料中的所述聚乙烯基本上由所述第一聚乙烯構(gòu)成，其中所述第一聚乙烯具有在1X104至5X105的范圍內(nèi)的Mw。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層膜，其中所述第一聚乙烯為高密度聚乙烯，而所述第二聚乙烯為超高分子量聚乙烯。10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的多層膜，其中所述第一層材料中的所述聚乙烯包含10重量％以下的重均分子量為1X106以上的聚乙烯，和90重量％以上的重均分子量為1X104至5X105的聚乙烯，并且其中所述第二層材料聚乙烯中的所述聚乙烯具有1X104至5X105的重均分子量。11.一種用于形成多層微孔聚烯烴膜的方法，所述方法包括(1)將第一聚烯烴組合物與第一溶劑混合以制備第一聚烯烴溶液，其中所述第一聚烯烴組合物包含第一聚乙烯樹脂和第一聚丙烯樹脂；并且其中所述第一聚乙烯樹脂的量基于所述第一聚烯烴組合物的重量為至少80重量％;(2)將第二聚烯烴組合物和第二溶劑混合以制備第二聚烯烴溶液，其中所述第二聚烯烴組合物包含第二聚乙烯樹脂和第二聚丙烯樹脂；并且所述第二聚乙烯樹脂的量基于所述第二聚烯烴組合物的重量為至少50重量％;其中(i)基于重量百分比，所述第一聚烯烴組合物比所述第二聚烯烴組合物含有更多的聚乙烯，并且(ii)基于所述第一和第二聚烯烴組合物的總重量，所述第一聚烯烴組合物中的聚乙烯的量加上所述第二聚烯烴組合物中的聚乙烯的量為至少61重量％;禾口(3)將所述第一和所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過至少一個(gè)模頭擠出，以制備至少一種擠出物。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的方法，其中(a)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出，(b)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭共擠出，和(c)將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭共擠出，其中所述擠出物為多層擠出物，所述多層擠出物包括(i)包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第一層和第三層，和包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；或(ii)包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第一層和第三層，和包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；所述方法還包括(4)冷卻所述多層擠出物以形成多層凝膠狀片材，(5)從所述多層凝膠狀片材中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，以形成移除溶劑的凝膠狀片材，禾口(6)干燥所述移除溶劑的凝膠狀片材，以形成所述多層微孔聚烯烴膜。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè).(7)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述冷卻的多層擠出物，(8)用熱溶劑處理所述冷卻的多層擠出物，以在所述膜中形成葉脈狀結(jié)構(gòu)，(9)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(10)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(11)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(12)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。14.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的方法，其中(a)將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，(b)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，和(c)將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物，然后將所述第一、第二和第三擠出物層壓以制備多層擠出物，所述多層擠出物包括(i)包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第一層和第三層；禾口包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；或(ii)包含所述擠出的第二聚烯烴溶液的第一層和第三層，禾口包含所述擠出的第一聚烯烴溶液的第二層，所述第二層位于所述第一和第三層之間；所述方法還包括(4)將所述多層擠出物冷卻以形成多層凝膠狀片材，(5)從所述多層凝膠狀片材中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，以形成移除溶劑的凝膠狀片材，禾口(6)干燥所述移除溶劑的凝膠狀片材，以形成所述多層微孔聚烯烴膜。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè).(7)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述冷卻的多層擠出物，(8)用熱溶劑處理所述冷卻的多層擠出物，(9)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(10)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(11)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(12)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。16.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，所述方法還包括(4)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，并且將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物；(5)冷卻第一、第二和第三擠出物以形成第一、第二和第三凝膠狀片材，(6)將所述第一、第二和第三凝膠狀片材層壓以形成多層凝膠狀片材，(7)從所述多層凝膠狀片材中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，以形成移除溶劑的凝膠狀片材，禾口(8)干燥所述移除溶劑的凝膠狀片材以形成所述多層微孔聚烯烴膜。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè).(9)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層凝膠狀片材和/或在至少一個(gè)橫向上拉伸所述第一或第二凝膠狀片材中的至少一個(gè)，(10)用熱溶劑處理所述多層凝膠狀片材和/或用熱溶劑處理所述第一或第二凝膠狀片材中的至少一個(gè)，(11)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(12)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(13)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜，和/或(14)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。18.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中將所述第一聚烯烴溶液的至少一部分通過第一模頭擠出以制備第一擠出物，所述方法還包括(4)將所述第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第二模頭擠出以制備第二擠出物，并且將所述第一或第二聚烯烴溶液的至少一部分通過第三模頭擠出以制備第三擠出物；(5)冷卻第一、第二和第三擠出物以形成第一、第二和第三凝膠狀片材，(6)從所述第一、第二和第三凝膠狀片材中移除所述第一和第二溶劑的至少一部分，(7)干燥所述移除溶劑的第一、第二和第三凝膠狀片材以形成第一、第二和第三微孔聚烯烴膜，和(8)層壓所述第一、第二和第三微孔聚烯烴膜以形成所述多層微孔聚烯烴膜。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，所述方法還包括以下任意順序的步驟中的至少一個(gè).(9)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述第一、第二或第三凝膠狀片材中的至少一個(gè)，(10)用熱溶劑處理所述第一、第二或第三凝膠狀片材中的至少一個(gè)，(11)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述第一、第二或第三微孔聚烯烴膜中的至少一個(gè)，(12)熱處理所述第一、第二或第三微孔聚烯烴膜中的至少一個(gè)，(13)在至少一個(gè)橫向上拉伸所述多層微孔聚烯烴膜，(14)熱處理所述多層微孔聚烯烴膜，(15)交聯(lián)所述多層微孔聚烯烴膜的步驟，(16)處理所述多層微孔聚烯烴膜以使得所述多層微孔聚烯烴膜更親水。20.—種通過權(quán)利要求12至19所述的方法中至少一種方法所制備的多層微孔聚烯烴膜。21.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，其中所述第一聚乙烯樹脂包含(i)Mw在lX104至5X105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯，或(ii)所述第一聚乙烯和Mw為至少1X106的第二聚乙烯。22.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，其中所述第二聚乙烯樹脂包含(i)Mw在lX104至5X105的范圍內(nèi)的第一聚乙烯，或(ii)所述第一聚乙烯和Mw為至少1X106的第二聚乙烯。23.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，其中所述第一聚丙烯樹脂包含分子量在IX104至4X106的范圍內(nèi)的第一聚丙烯，并且其中所述第二聚丙烯樹脂獨(dú)立地選自所述第一聚丙烯，并且包含分子量在1X104至4X106的范圍內(nèi)的第二聚丙烯。24.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，其中所述第一溶劑包含以下各項(xiàng)中的一種或多種(i)脂族、脂環(huán)族或芳族烴；(ii)沸點(diǎn)與所述脂族、脂環(huán)族或芳族烴的沸點(diǎn)相當(dāng)?shù)牡V物油餾分；(iii)十八烷醇，(iv)二十六烷醇，和(v)石蠟。25.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，其中所述第二溶劑包含以下各項(xiàng)中的一種或多種(i)脂族、脂環(huán)族或芳族烴；(ii)沸點(diǎn)與所述脂族、脂環(huán)族或芳族烴的沸點(diǎn)相當(dāng)?shù)牡V物油餾分；(iii)十八烷醇，(iv)二十六烷醇，和(v)石蠟。26.根據(jù)權(quán)利要求12-19所述的方法，所述方法還包括制備電池，所述電池包含負(fù)極、正極，和至少一個(gè)位于所述負(fù)極和正極之間的包含所述多層微孔聚烯烴膜的隔板。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中所述電池為二次電池。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其中所述電池為鋰離子二次電池。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，所述方法還包括使用所述電池作為電荷的來源或接收器。30.—種多層微孔聚烯烴膜，其特征在于不超過l，000sec/100cm、標(biāo)準(zhǔn)化至20iim的厚度)的透氣性；在2000mN至3700mN的范圍內(nèi)(標(biāo)準(zhǔn)化至20ym的厚度)的針剌穿強(qiáng)度，在2秒至5秒的范圍內(nèi)的關(guān)閉速度，在13(TC至135t:的范圍內(nèi)的關(guān)閉溫度，至少17(rC的熔化溫度，和至少65的容量恢復(fù)率。全文摘要本發(fā)明涉及包含聚乙烯和聚丙烯的聚烯烴膜和膜前體。聚烯烴膜可以是包含第一微孔層和至少一個(gè)第二微孔層的微孔聚烯烴膜，其中第一和第二層含有聚丙烯和聚乙烯，并且第一層中的聚乙烯的量為至少約80重量％，而第二層中的聚乙烯的量為至少約50重量％。聚乙烯的量在第一微孔層中比在第二微孔層中高，并且基于多層微孔聚烯烴膜的重量，第一和第二微孔層中的聚乙烯的總量為至少約61重量％。文檔編號(hào)C08J9/26GK101795866SQ200880105120公開日2010年8月4日申請(qǐng)日期2008年8月29日優(yōu)先權(quán)日2007年8月31日發(fā)明者瀧田耕太郎,菊地慎太郎申請(qǐng)人:東燃化學(xué)株式會(huì)社