專利名稱：：生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于一種生物質(zhì)木質(zhì)素糠醛改性酚醛泡沫塑料保溫材料的制備方法。尤其涉及利用我國豐富的木質(zhì)素資源和糠醛資源合成低污染熱固性生物質(zhì)船醛樹脂一甲階酚醛樹脂，再進(jìn)一步通過特殊的發(fā)泡技術(shù)得到泡沫塑料保溫材料的方法。二
背景技術(shù)：
：酚醛泡沫塑料的耐熱性優(yōu)良，是合成泡沫塑料中能耐溫較高的優(yōu)良品種，例如聚苯乙烯泡沫塑料最高使用溫度為70。C，聚氨酯泡沫塑料為120。C，而酚醛泡沫塑料為15(TC，最高可達(dá)20(TC。近年來，由于高層建筑，交通運(yùn)輸，航空工業(yè)，空間技術(shù)等方面對合成泡沫塑料的熱穩(wěn)定性和耐燃燒性提出了嚴(yán)格要求，也使酚醛泡沫塑料的使用得到了迅速的發(fā)展。例如吳旭明，200720105912.0，墻面保溫裝飾復(fù)合材料；鄭百哲，200520113590.5，酚醛泡沫蜂窩板；魏佳君，200520083474.3，高強(qiáng)度酚醛泡沫彩鋼夾心復(fù)合板等公開的發(fā)明專利，他們是使用苯酚和甲醛為原料制備的。目前，因?yàn)槿藗儗Νh(huán)境友好的需求越來越高，由于在酚醛泡沫塑料時(shí)使用的原料品種和制備技術(shù)的原因，使沒有反應(yīng)完全的游離船和游離醛對環(huán)境中的水和大氣造成嚴(yán)重污染。三
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明針對上述問題，提供了一種能夠減小污染且對環(huán)境友好韻生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法。本發(fā)明采用如下技術(shù)解決方案一種生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法第一步在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入510質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和3060質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為2-10%,在9015(TC回流溫度下反應(yīng)l-2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為7239質(zhì)量份，在90150'C回流溫度下反應(yīng)2-3h，所述混合液中甲醛與糠酸的質(zhì)量比為6035:40-65，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系？^^到6.5-7.5，得到固含量為78-83°/。的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為1-15Pa*S;第二步將第一步得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:5-15:1-5:6-15，在5-16(TC下發(fā)泡，得到一種低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度《40kg/cm3;閉孔率》90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)12MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)《0.02W/(m'k);臨界氧指數(shù)》45%;最大煙密度《3.0%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)《2.0%;吸水率《7.0%。本發(fā)明獲得如下技術(shù)效果①通過上述兩步法得到的低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度《40kg/cm3;閉孔率》90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)》0.讚a;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)《0.02W/(m'k);臨界氧指數(shù)>45%;最大煙密度《3.0%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)《2.0%;吸水率《7.0%;所述性能指標(biāo)的測定依據(jù)和儀器型號及廠家如下表所示<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>②利用我國豐富的木質(zhì)素和糠醛資源部分替代苯酚和甲醛制備酚醛樹脂，使生產(chǎn)成本顯著降低；③利用糠醛部分替代甲醛制備酚醛樹脂，通過糠酸和甲醛加入量的調(diào)整，使得反應(yīng)結(jié)束時(shí)樹脂黏度達(dá)到要求，不需要減壓蒸餾，因此沒有含酚廢水需要處理；普通甲階酚醛樹脂的制備過程中在黏度達(dá)到要求時(shí)，要抽出50質(zhì)量份(基于IOO質(zhì)量份的苯酚)的含酚廢水，不但污染了環(huán)境，而且提高了企業(yè)的后處理成本。④本技術(shù)方案中的糠醛是指由玉米或其他原料經(jīng)過生物或化學(xué)方法水解得到的，其木質(zhì)素是指由化學(xué)方法或生物方法水解得到的，例如堿木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽、發(fā)酵木質(zhì)素和純木質(zhì)素。由糠醛和木質(zhì)素制備的木質(zhì)素糠醛苯酚樹脂的游離酚為3-5%(基于樹脂質(zhì)量)，普通甲階酚醛樹脂的游離酚在10-20%(基于樹脂質(zhì)量)，不但工人的操作環(huán)境得到了顯著改善，同時(shí)在保溫過程中，由于游離酚的釋放量大大降低，有利于環(huán)保。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入5質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和30質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為2%，在10(TC回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為72質(zhì)量份，在IOO'C回流溫度下反應(yīng)2h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:40，當(dāng)甲醛和糠醛消耗均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.5,得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為LOPaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:5:1:6，在5'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度40kg/cm3;閉孔率90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.18MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.02W/(m*k);臨界氧指數(shù)45%;最大煙密度3.0%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率7.0%。實(shí)施例2在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和30質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為3%，在9(TC回流溫度下反應(yīng)lh,再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為70質(zhì)量份，在90'C回流溫度下反應(yīng)2h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為50:40，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.8，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為8.4PaS;將所得到的甲階酚酸樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:6:1:7，在25。C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度36kg/cm3;閉孔率92%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.20MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.018W/(m*k).,臨界氧指數(shù)46%;最大煙密度2.0%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.5%;吸水率6.0%。實(shí)施例3在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和40質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為5%，在IOO"C回流溫度下反應(yīng)1.5h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在100。C回流溫度下反應(yīng)2h，所述混合液中甲酸與糠醛的質(zhì)量比為50:50，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為6.5PaS;7將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:6:5:6，在45。C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度35kg/cm3;閉孔率92%;壓縮強(qiáng)度(壓縮腦)0.1證a;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.018W/(m*k);臨界氧指數(shù)48%;最大煙密度1.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.8%;吸水率6.0%。實(shí)施例4在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和60質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為6%，在12(TC回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為50質(zhì)量份，在120'C回流溫度下反應(yīng)3h，所述混合液中甲醛與糠酸的質(zhì)量比為50:65，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.5，得到固含量為83%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為15.OPaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:10:4:15，在65'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度20kg/cm3;閉孔率90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.14MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)0.02W/(m.k);臨界氧指數(shù)46%;最大煙密度2.5%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.7%;吸水率5.8%。實(shí)施例5在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入8質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和45質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在100'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為40質(zhì)量份，在IO(TC回流溫度下反應(yīng)3h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:65，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為82%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為12.OPaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:15:2:9，在10(TC下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度30kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.15MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)0.018W/(m*k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.4%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.9%;吸水率6.0%。實(shí)施例6在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和60質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為2%,在15(TC回流溫度下反應(yīng)lh,再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為65質(zhì)量份，在150'C回流溫度下反應(yīng)2h,所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為35:50，當(dāng)甲醛和糠酲消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.5，得到固含量為79%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為10.4PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:5:5:6，在16(TC下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度32kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮腦)0.譜a;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.018W/(m*k);臨界氧指數(shù)48%;最大煙密度2.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.8%;吸水率6.5%。實(shí)施例7在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入8質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和44質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為8%，在120。C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為39質(zhì)量份，在12(TC回流溫度下反應(yīng)2h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為55:50，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.5，得到固含量為81%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為8.6PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:5:5:12，在125'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度22kg/cra3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.18MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.02W/(m'k);臨界氧指數(shù)46%;最大煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率5.6%。實(shí)施例8在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和40質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為5%，在100'C回流溫度下反應(yīng)1.5h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在10(TC回流溫度下反應(yīng)2h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為50:50，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為6.OPaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚酸樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:6:3:10,在135'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度28kg/cm3;閉孔率90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮腦)0.18MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.019W/(m'k);臨界氧指數(shù)46%;最大煙密度2.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.6%。實(shí)施例9在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入7質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和48質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為8%，在125'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲酸和糠醛的混合液10且混合液的加入量為68質(zhì)量份，在125X:回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:55，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.3，得到固含量為78%的甲階酚酲樹脂，常溫下，黏度為8.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:10:3:12，在115'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度23kg/cm3;閉孔率90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.18MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.019W/(m.k);臨界氧指數(shù)46%;最大煙密度2.5%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.9%。實(shí)施例10在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和54質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為9%，在135'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為68質(zhì)量份，在125'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:58，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.5，得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為4.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:4:8,在85'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度33kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.018W/(mk);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.5%。實(shí)施例ll在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和58質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為8%，在145'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為68質(zhì)量份，在M5'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為54:55，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為8.6Pa'S;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:5:8，在135'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度34kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)0.018W/(ra*k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.7%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0。/^吸水率6.3%。實(shí)施例12在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入7質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和55質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為8%,在125"回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為70質(zhì)量份，在125'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為40:45，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.2，得到固含量為79%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為6.8PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:13:4:8,在65'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度33kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.讓Pa:導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)0.019W/(m*k);臨界氧指數(shù)48%;-最大煙密度2.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.8%。實(shí)施例13在lOO質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入9質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和48質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在125'C回流溫度下反應(yīng)2h,再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為68質(zhì)量份，在125'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:55，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為3.6PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:4:15，在85'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度20kg/cm3;閉孔率90%;壓縮強(qiáng)度(壓縮腦)0.證a;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0,018W/(m'k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.5%。實(shí)施例14在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入8質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和58質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在125'C回流溫度下反應(yīng)lh，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在125'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:45，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.2，得到固含量為79%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為4.8PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:10:4:6，在65'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度35kg/cra3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.017W/(m*k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.9%。13實(shí)*例15在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和58質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為4%，在138X:回流溫度下反應(yīng)1.5h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為65質(zhì)量份，在138'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:55，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.3，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為8.8PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:4:8，在85'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度33kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)0.018W/(m*k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.5%。實(shí)施例16在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和50質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為8%，在125'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為68質(zhì)量份，在125'C回流溫度下反應(yīng)3h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60:55，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.3,得到固含量為83%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為12.6PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:4:7，在35'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度33kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.彥a;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.019W/(m'k);臨界氧指數(shù)48%;最大煙密度2.7%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.8%。實(shí)施例17在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和56質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在135'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在135'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為50:45，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.3，得到固含量為82%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為11.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8_:.5:8,在45'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度33kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)O.薩Pa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0眉W/(m'k);臨界氧指數(shù)47%;最大煙密度2.8%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率7.0%。實(shí)施例18在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和60質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在135'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在135〔回流溫度下反應(yīng)2.5h,所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為50:45，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為7.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:6:4:8，在25'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度37kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮15100二"0.19MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(IO'C)O.O歸'(m.k);臨界氧指數(shù)45%;最大煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.2%;吸水率6.5%。實(shí)施例19在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和56質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在105'C回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在105'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為55:48，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到7.0，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為6.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:5:10，在15'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度24kg/cm3;閉孔率91%;壓縮強(qiáng)度(壓縮腦)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.018W/(m*k);臨界氧指數(shù)48%;最大.煙密度2.6%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)1.9%;吸水率6.2%。實(shí)施例20在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入6質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和56質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為10%，在115T:回流溫度下反應(yīng)2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為60質(zhì)量份，在115'C回流溫度下反應(yīng)2.5h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為54:48，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量均達(dá)到90%時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.8，得到固含量80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為9.5PaS;將所得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100:8:4:8，在85'C下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度35kg/cm3;閉孔率92%;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.17MPa;導(dǎo)熱系數(shù)(l(TC)0.018W/(mk);臨界氧指數(shù)48%;最大'姐密度2.7%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率6.5%。實(shí)施例21將合成的生物質(zhì)酚醛樹脂100份，催化劑對甲苯磺酸9份、表面活性劑TWEEN-403份和發(fā)泡劑CH.2C129份在140'C下發(fā)泡，得到一種新型的低污染建筑保溫材料。產(chǎn)品性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度32kg/cm3;閉孔率91;壓縮強(qiáng)度(壓縮10%)0.匿a;導(dǎo)熱系數(shù)(10°C)0.02W/(m，k);臨界氧指數(shù)48%;最大煙密度3.0%;尺寸穩(wěn)定性(V/V)2.0%;吸水率7.0%;同其他對比較例l:苯酚IOO份熔融加入反應(yīng)瓶中，加入3份K0H(2-10%的水溶液)，再加入30份紅松木質(zhì)素，在回流溫度下反應(yīng)1-2h。滴加一定的甲醛，在回流溫度下反應(yīng)2-3h，當(dāng)甲醛達(dá)到90%時(shí)，用草酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.5,得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為7.3Pa'S;同其他對比較例2:苯酚100份熔融加入反應(yīng)瓶中，加入2份K0H(2-10%的水溶液)，再加入30份楊木木質(zhì)素，在回流溫度下反應(yīng)1-2h。滴加一定的甲醛和代替55%甲醛的糠醛，在回流溫度下反應(yīng)2-3h，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量達(dá)到均達(dá)到90%時(shí)，用鹽酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.5，得到固含量為80%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為5.5Pa.S;同其他對比較例3:苯酚100份熔融加入反應(yīng)瓶中，加入2份K0H(2-10%的水溶液)，再加入30份紅松木質(zhì)素，在回流溫度下反應(yīng)1-2h。滴加一定的甲醛和代替45%甲醛的糠醛，在回流溫度下反應(yīng)2-3h，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量達(dá)到均達(dá)到"90%時(shí)，用硫酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.5，得到固含量為78%的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為5.5Pa'S。權(quán)利要求1.一種生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于包括以下二步第一步在100質(zhì)量份的熔融苯酚中，加入5～10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和30～60質(zhì)量份的木質(zhì)素，所述堿催化劑水溶液為堿土金屬氫氧化物水溶液，所述堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為2-10％，在90～150℃回流溫度下反應(yīng)1-2h，再滴加甲醛和糠醛的混合液且混合液的加入量為72～39質(zhì)量份，在90～150℃回流溫度下反應(yīng)2-3h，所述混合液中甲醛與糠醛的質(zhì)量比為60～3540-65，當(dāng)甲醛和糠醛消耗量達(dá)到均達(dá)到90％時(shí)，用酸進(jìn)行中和，調(diào)節(jié)體系pH到6.5-7.5，得到固含量為78-83％的甲階酚醛樹脂，常溫下，黏度為1-15Pa·S；第二步將第一步得到的甲階酚醛樹脂及發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑攪拌、混合均勻，所述甲階酚醛樹脂、發(fā)泡用催化劑、表面活性劑和發(fā)泡劑質(zhì)量比100∶5-15∶1-5∶6-15，在5-160℃下發(fā)泡，得到一種的低污染建筑保溫材料，該低污染建筑保溫材料的性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平密度≤40kg/cm3；閉孔率≥90％；壓縮強(qiáng)度(壓縮10％)≥0.12MPa；導(dǎo)熱系數(shù)(10℃)≤0.02W/(m·k)；臨界氧指數(shù)≥45％；最大煙密度≤3.0％；尺寸穩(wěn)定性(V/V)≤2.0％；吸水率≤7.0％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于堿土金屬氫氧化物水溶液為氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉水溶液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于中和用酸為鹽酸、草酸、磷酸或硫酸。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于表面活性劑是陰離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑或非離子型表面活性劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沬塑料的制備方法，其特征在于非離子表面活性劑為聚氯乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、硅氧烷基環(huán)氧雜環(huán)共聚物或長鏈烷基酚的聚環(huán)氧烷烴。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于非離子表面活性劑為DC-190、DC-193或TWEEN系列表面活性劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于發(fā)泡用催化劑是鹽酸、硫酸、磷酸或?qū)妆交撬帷?.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于發(fā)泡劑是二氯甲烷、正戊垸、F11或F141B。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于發(fā)泡所需的溫度是5-160°C。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法，其特征在于木質(zhì)素至少是楊木木質(zhì)素、紅松木質(zhì)素、楊木木質(zhì)素、紅松堿木質(zhì)素、楊木木質(zhì)素、紅松造紙黑液、楊木木質(zhì)素磺酸鹽及紅松木質(zhì)素磺酸鹽中的一種。全文摘要一種生物質(zhì)改性酚醛泡沫塑料的制備方法在100質(zhì)量份的苯酚中，加入5～10質(zhì)量份的堿催化劑水溶液和30～60質(zhì)量份的木質(zhì)素，堿催化劑水溶液的質(zhì)量百分比濃度為2-10％，在90～150℃回流溫度下反應(yīng)1-2h，再滴加混合液72～39質(zhì)量份，混合液由甲醛和糠醛組成，其質(zhì)量比為60～35∶40-65，在90～150℃回流溫度下反應(yīng)2-3h，反應(yīng)結(jié)束用酸中和，得到固含量為78-83％的甲階酚醛樹脂，將100質(zhì)量份甲階酚醛樹脂及5-15質(zhì)量份發(fā)泡用催化劑、1-5質(zhì)量份表面活性劑和6-15質(zhì)量份發(fā)泡劑攪拌均勻，在5-160℃下發(fā)泡，得到一種低污染建筑保溫材料，其性能指標(biāo)達(dá)到石化產(chǎn)品水平。文檔編號C08L61/06GK101440170SQ200810243419公開日2009年5月27日申請日期2008年12月17日優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日發(fā)明者劉紅軍,周永紅,胡立紅申請人:中國林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所