專利名稱：：一種聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段彈性體及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體及其制備方法，特別是一種聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段彈性體及其制法。
背景技術(shù)：
：聚酰胺系熱塑性彈性體(TPAE)與SBC(苯乙烯類)、TPO(聚烯烴類)、TPVC(PVC)、TPU(PU類)及TPEE(聚酯類)等熱塑性彈性體相比，是最晚開發(fā)出來的一種新型熱塑性彈性體，1979年首先山德國Huls公司開發(fā)成功，并商品化。后來美國Upjohn公司、法國ATO化學(xué)公司、瑞士Emser公司、日木酰胺公司、日木油墨公司等相繼生產(chǎn)出各種牌號的TPAE產(chǎn)品。TPAE具有韌性、耐磨耗性、耐疲勞性、耐候性、耐寒性、耐熱性、耐藥品性、吸音性、加工成型性、熱穩(wěn)定性好等特點(diǎn)；與TPU相比、TPEE具有比重小、成型性好，耐汽油及芳香族油，摩擦系數(shù)、壓縮蠕變及伸長率均較TPEE小，使用溫度較TPU要高得多，與CPE相近。TPAE產(chǎn)品現(xiàn)已廣泛用于汽車制造、體育器材和電子電器等許多領(lǐng)域，在某些領(lǐng)域正逐步取代硅橡膠和氟橡膠。中國專利CN1563182A報(bào)道了一種由尼龍、馬來酸酐接枝乙烯一辛烯共聚物、過氧化物交聯(lián)劑及橡膠增塑劑組成的熱塑性彈性體，制備方法為通過動態(tài)硫化馬來酸酐接枝乙烯一辛烯共聚物來實(shí)現(xiàn)反轉(zhuǎn)，由尼龍分散于馬來酸酐接枝乙烯一辛烯共聚物的連續(xù)相轉(zhuǎn)變?yōu)榻宦?lián)的微米級馬來酸酐接枝乙烯一辛烯共聚物粒子分散于尼龍連續(xù)相，并且添加相應(yīng)的增塑劑以改善彈性，從而得到高橡膠含量高性能的熱塑性彈性體。中國專利CN1717434A報(bào)道了一種硅氧垸基聚酰胺彈性體，其制備方法為加熱含有烯屬酸和有機(jī)胺的反應(yīng)混合物以生成有機(jī)酰胺，使該有機(jī)酰胺與氫官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷在氫化烷基化催化劑存在下反應(yīng)，得到一種可用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品和改性熱塑性尼龍的硅氧烷基聚酰胺熱塑性彈性體。以上兩個(gè)專利申請技術(shù)存在如下缺點(diǎn)中國專利CN1563182A通過機(jī)械共混得到彈性體，存在混煉不均、性能較低和制備工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)；中國專利CN1717434A制備過程使用毒性較大有機(jī)溶劑和昂貴的催化劑，所以成本較高并且得到的硅氧烷基聚酰胺熱塑性彈性體分子量較低等缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，提供一種性能優(yōu)良聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段共聚物熱塑性彈性體及其制備方法。本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案達(dá)到一種聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段彈性體結(jié)構(gòu)式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Ri代表的是聚亞甲基一(CH2)x—或一C34H62—，其中x為4M，R2代表的是聚亞甲基—(CH2)y—，其中y為614。一種制備所述聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段彈性體的方法，包括以下步驟-(1)在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入八甲基環(huán)四硅氧垸，通入氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除，依次加入催化劑四甲基氫氧化胺、封端劑雙氨丙基四甲基二硅氧垸，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下9010(TC攪拌反應(yīng)20h，八甲基環(huán)四硅氧烷、四甲基氫氧化氨和雙氨丙基四甲基二硅氧烷重量比為100:0.02:(4.711.8);(2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將步驟(1)所得溶液升溫至150°C，分解破環(huán)催化劑0.5h，再在140"C及0.07KPa下脫除低沸物，得到雙氨基封端聚二甲基硅氧烷；(3)再將雙氨基封端聚二甲基硅氧烷、二元胺和二元酸加入到水和乙醇體積比為1:1的混合溶劑中，雙氨基封端聚二甲基硅氧烷與二元胺的摩爾數(shù)之和與二元酸的摩爾數(shù)之比為l:l，混合后溶液的濃度為50%wt，水浴加熱到6(TC，攪拌，反應(yīng)2h后得到鹽溶液，并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.07.2，將鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175185°C，壓力升到1.01.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)同時(shí)升溫至200260°C，反應(yīng)l1.5h，最后減壓至0.07KPa，出料即得高分子量的聚硅氧垸一聚酰胺嵌段共聚物的熱塑性彈性體。所述二元酸是C4d4脂肪族的直鏈二元酸，包括丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸或二聚酸中的一種。所述二元胺是C6d4脂肪族的直鏈二元胺，包括己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺和十四碳二胺中的一種。所述雙氨基封端聚二甲基硅氧垸平均摩爾質(zhì)量為20005000g/mo1。所述聚酰胺的含量占彈性體的20%50%wt，聚二甲基硅氧垸含量占彈性體的50%70%wt。本發(fā)明的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段共聚物熱塑性彈性體以八甲基環(huán)四硅氧垸為原料在催化劑四甲基氫氧化胺和封端劑雙氨丙基四甲基二硅氧烷存在下開環(huán)聚合反應(yīng)得到摩爾質(zhì)量為20005000g/mol的聚二甲基硅氧垸，再將聚二甲基硅氧烷與二元胺、二元酸經(jīng)溶液成鹽、高溫縮聚反應(yīng)制得。其中聚酰胺的用量占彈性體的20wt%50wt%，聚二甲基硅氧烷占彈性體的50wt%80wt%。本發(fā)明與普通熱塑性彈性相比具有以下優(yōu)點(diǎn)具有較好的力學(xué)性能和良好的耐高溫性能，耐有機(jī)溶劑性能和耐老化性能，并且制備過程中不使用有機(jī)溶劑，制備方法簡單，降低成本。本發(fā)明的原理是-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。實(shí)施例1在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在90'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?50'C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、224.6g己二胺和258g丁二酸加入到水和乙醇(V^V乙醇=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175'C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至200'C反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA64。實(shí)施例2在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，35g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在9(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50'C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、242g己二胺和258g丁二酸加入到水和乙醇(VV乙醇=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA64。實(shí)施例3在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入O.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在95'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50°C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、144.6g己二胺和303g癸二酸加入到水和乙醇(V^V乙醇-l:l)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至18(TC，壓力達(dá)到UMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至250'C反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA610。實(shí)施例4在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在95。C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、162g己二胺和303g癸二酸加入到水和乙醇(Va:V:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至180°C，壓力達(dá)到UMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至250。C反應(yīng)L5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷_聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA610。實(shí)施例5在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在IO(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50'C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、M4.6g己二胺和387g十四碳二酸加入到水和乙醇(VwVie=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至1S5'C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至26(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA614。實(shí)施例6在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在IO(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、162g己二胺和387g十四碳二酸加入到水和乙醇(V水ViS=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185°C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至26(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA614。實(shí)施例7在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在90。C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50。C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、86.6g己二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V水V乙醇=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA636。實(shí)施例8在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在卯'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、104g己二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V*:V乙醇=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA636。實(shí)施例9'在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在92'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?50°C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、215g癸二胺和177g丁二酸加入到水和乙醇(VwV乙醇=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1,鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至182°C，壓力達(dá)到l.lMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至25(TC反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA104。實(shí)施例10在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在92'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、240.8g癸二胺和177g丁二酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至182°C，壓力達(dá)到UMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至25(TC反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA104。實(shí)施例11在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在IO(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、180.6g癸二胺和262.6g癸二酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185°C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至26(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1010。實(shí)施例12在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在10(TC攪拌反應(yīng)20h,通入少量氮?dú)猓郎刂?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、206.4g癸二胺和262.6g癸二酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185'C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至260'C反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS—PA1010。實(shí)施例13在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在90'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50°C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mo1的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、163.4g癸二胺和309.6g十四碳二酸加入到水和乙醇(V水ViS-l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%,水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1014。實(shí)施例14在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在9(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、189.2g癸二胺和309.6g十四碳二酸加入到水和乙醇(V*:Vi5=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175'C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA1014。實(shí)施例15在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在95。C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?50°C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/md的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、129g癸二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V*:V乙酵=1:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至18(TC，壓力達(dá)到l.lMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至250'C反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1036。實(shí)施例16在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入(U05g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在95'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50'C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、154.8g癸二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V水V乙醇4:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至180°C，壓力達(dá)到l.lMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至25(TC反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA1036。實(shí)施例17在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在IO(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、278.2g十四碳二胺和177g丁二酸加入到水和乙醇(VV^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185'C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至26(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA144。實(shí)施例18在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在100。C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50'C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、313.6g十四碳二胺和177g丁二酸加入到水和乙醇(V水)=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185'C，壓力達(dá)到L2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至26(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA144。實(shí)施例19在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在90'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5CTC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、166.2g十四碳二胺和202g丁二酸加入到水和乙醇(V水Viffi=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa,然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh,最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1410。實(shí)施例20在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在90。C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、201.6g十四碳二胺和202g丁二酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.0，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175°C，壓力達(dá)到l.OMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20(TC反應(yīng)lh，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA1410。實(shí)施例21在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在92'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?50°C分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、166.2g十四碳二胺和258g十四碳二酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至18(TC，壓力達(dá)到l.lMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至25(TC反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1414。實(shí)施例22在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧烷，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧烷，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在92'C攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、201.6g十四碳二胺和258g十四碳二酸加入到水和乙醇(V*:Vie=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.1，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至180°C，壓力達(dá)到UMPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至25(TC反應(yīng)1.2h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧垸重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA1414。實(shí)施例23在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，62g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在IO(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)?，升溫?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在140'C及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為2000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、166.2g十四碳二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V水V^=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到6(TC并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185°C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20026(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS2—PA1436。實(shí)施例24在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入525g八甲基環(huán)四硅氧垸，以微量的氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除。然后，再加入0.105g四甲基氫氧化胺，24.8g雙氨丙基四甲基二硅氧垸，通入氮?dú)獗Ｗo(hù)，在10(TC攪拌反應(yīng)20h，通入少量氮?dú)猓郎刂?5(TC分解破環(huán)催化劑0.5h。再在14(TC及0.07KPa下脫除低沸物，得到分子量為5000g/mol的端氨基硅油。將500g端氨基硅油、201.6g十四碳二胺和560g二聚酸加入到水和乙醇(V水Vm=l:1)混合溶劑中，溶液的濃度為50%，水浴加熱到60'C并攪拌，反應(yīng)兩小時(shí)并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.2，鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至185°C，壓力達(dá)到1.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)下并升溫至20026(TC反應(yīng)1.5h，最后減壓至0.07KPa脫除小分子，開啟出料口出料即得聚二甲基硅氧烷重量百分含量為50%的聚二甲基硅氧烷—聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體PDMS5—PA1436。由表1可以看出本產(chǎn)品的性能和商品化聚酰胺彈性體性能類似，但是由于本發(fā)明以國產(chǎn)廉價(jià)的八甲基環(huán)四硅氧烷在催化劑和封端劑作用下開環(huán)聚合得到雙氨基封端聚二甲基硅氧垸，然后雙氨基封端聚二甲基硅氧垸、二元胺和二元酸等經(jīng)溶液成鹽、高溫縮聚，合成出聚二甲基硅氧烷一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體。該制備方法簡單，成本較低；同時(shí)本發(fā)明在成鹽工藝中采用水和乙醇為介質(zhì)，使生產(chǎn)工藝簡化，縮短了操作周期及能耗。表1聚二甲基硅氧垸一聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體和商品化聚酰胺彈性體的物理性能比較<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、一種聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段彈性體，其特征在于該彈性體結(jié)構(gòu)式如下式中n是25～50，n1是30～90，n2是50～80的整數(shù)；R1代表的是聚亞甲基—(CH2)x—或—C34H62—，其中x為4～14，R2代表的是聚亞甲基—(CH2)y—，其中y為6～14。2、一種制備權(quán)利要求1所述聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段彈性體的方法，其特征在于包括以下步驟(1)在裝有攪拌器、回流冷凝器及通氮?dú)夤艿姆磻?yīng)器中，加入八甲基環(huán)四硅氧烷，通入氮?dú)饬鲗⑾到y(tǒng)中的空氣及濕氣驅(qū)除，依次加入催化劑四甲基氫氧化胺、封端劑雙氨丙基四甲基二硅氧烷，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下9010(TC攪拌反應(yīng)20h，八甲基環(huán)四硅氧烷、四甲基氫氧化氨和雙氨丙基四甲基二硅氧垸重量比為100:0.02:(4.711.8);(2)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下將步驟(1)所得溶液升溫至15CTC，分解破環(huán)催化劑0.5h，再在140"C及0.07KPa下脫除低沸物，得到雙氨基封端聚二甲基硅氧烷；(3)再將雙氨基封端聚二甲基硅氧垸、二元胺和二元酸加入到水和乙醇體積比為1:1的混合溶劑中，雙氨基封端聚二甲基硅氧烷與二元胺的摩爾數(shù)之和與二元酸的摩爾數(shù)之比為l:l，混合后溶液的濃度為50%wt，水浴加熱到60。C，攪拌，反應(yīng)2h后得到鹽溶液，并調(diào)節(jié)鹽溶液的PH值為7.07.2，將鹽溶液加入到聚合釜中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下緩慢升溫至175185°C，壓力升到1.01.2MPa，然后緩慢減壓至常壓狀態(tài)同時(shí)升溫至200260°C，反應(yīng)lL5h，最后減壓至0.07KPa，出料即得高分子量的聚硅氧烷一聚酰胺嵌段共聚物的熱塑性彈性體。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述二元酸是C4d4脂肪族的直鏈二元酸，包括丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸或二聚酸中的一種。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述二元胺是C『d4脂肪族的直鏈二元胺，包括己二胺、壬二胺、癸二胺、十一碳二元胺、十二碳二元胺、十三碳二元胺和十四碳二胺中的一種。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述雙氨基封端聚二甲基硅氧烷平均摩爾質(zhì)量為20005000g/mol。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述聚酰胺的含量占彈性體的20%50%wt，聚二甲基硅氧垸含量占彈性體的50%70%\￥1。全文摘要本發(fā)明公開了一種聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段彈性體及其制法。本發(fā)明的聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體由甲基硅氧烷在催化劑和封端劑作用下開環(huán)聚合得到雙氨基封端聚二甲基硅氧烷，然后雙氨基封端聚二甲基硅氧烷、二元胺和二元酸等經(jīng)溶液成鹽、高溫縮聚，合成出聚二甲基硅氧烷-聚酰胺多嵌段熱塑性彈性體。該彈性體拉伸強(qiáng)度及低溫抗沖擊強(qiáng)度高，柔軟性好，彈性回復(fù)率高，有良好的耐磨性及曲撓性，可替代普通橡膠和軟質(zhì)塑料，廣泛用于制作機(jī)械和電氣精密儀器的功能部件、汽車部件、體育用品、軟管和機(jī)帶等。文檔編號C08G77/455GK101392063SQ20081021880公開日2009年3月25日申請日期2008年10月31日優(yōu)先權(quán)日2008年10月31日發(fā)明者王文志,章永化,胡長存,邱廷模,黃華鵬申請人:華南理工大學(xué)