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阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法

文檔序號:3695372閱讀:170來源:國知局

專利名稱::阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物。更具體地說,涉及一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,其能夠同時(shí)滿足光擴(kuò)散性聚碳酸酯的優(yōu)異的光學(xué)特性與高阻燃特性。
背景技術(shù)
:以往以來,在各種照明罩、顯示器罩、汽車儀表、各種標(biāo)記牌等的要求光擴(kuò)散性的用途上,廣泛使用在芳香族聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂等透明性樹脂上分散有機(jī)物或無機(jī)物光擴(kuò)散劑的材料。在該種透明性樹脂中,特別是芳香族聚碳酸酯,由于其機(jī)械特性、耐熱性、耐氣候性優(yōu)異,因而作為具有高光線透過率的樹脂而被廣泛應(yīng)用。另外,作為光擴(kuò)散性劑,有具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)系粒子,進(jìn)一步詳細(xì)地,可舉出交聯(lián)丙烯酸系粒子、交聯(lián)硅酮系粒子或交聯(lián)苯乙烯系粒子等。進(jìn)一步,有碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、二氧化硅、氧化鈦、氟化鈣等的無機(jī)系粒子或玻璃股線維等的無機(jī)系纖維。特別是,與無機(jī)系粒子相比,有機(jī)系粒子的成型品的表面平滑性優(yōu)異,能夠達(dá)成高度的成型品外觀,因此,可在寬廣的用途上使用。但是,近年來,鑒于樹脂照明罩促進(jìn)火災(zāi)時(shí)引起的火的蔓延,因此開始對光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂也要求具有符合UL規(guī)格(美國保險(xiǎn)業(yè)者安全試驗(yàn)所(UnderwritersLaboratoriesInc)規(guī)格)一94中V—0的高阻燃性。雖然與丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂等的透明性樹脂的阻燃性相比,芳香族聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的阻燃性,但是為了得到高阻燃性(V—0),有必要防止燃燒時(shí)的樹脂的滴落(drip)。通常,為了抑制滴落,己知有添加聚四氟乙烯的方法,但是由于靜電等的影響容易引起二次凝集,會有外觀不良的問題,該外觀不良伴隨著配合聚碳酸酯樹脂向擠出機(jī)料缸送料時(shí)的送料性不良以及該樹脂的分散性惡化而引起。為了提高該分散性,提出了各種聚四氟乙烯與有機(jī)聚合物混合的方法(例如,參照專利文獻(xiàn)14)。另外,僅單純添加這些聚四氟乙烯,其結(jié)果是,會導(dǎo)致全光線透過率降低,損害光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物的優(yōu)異的光學(xué)特性。為此,在維持光學(xué)特性的同時(shí)賦予阻燃性,就成為了技術(shù)課題。專利文獻(xiàn)5中,雖然記載了通過有機(jī)酸金屬鹽與聚四氟乙烯來賦予阻燃特性,但是不能認(rèn)為其已滿足充分的阻燃特性與光學(xué)特性,因而也就沒有公開解決該技術(shù)課題的有效的技術(shù)方案。專利文獻(xiàn)1:JP特許第3469391號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:JP特開2000—297220號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:JP特許第3066012號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:JP特開2005—263908號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:JP特開2006—143949號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種光學(xué)特性與阻燃特性均優(yōu)異的阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物。為了解決上述課題,本發(fā)明人等進(jìn)行了悉心研究,其結(jié)果發(fā)現(xiàn),在并用光擴(kuò)散劑與聚四氟乙烯時(shí),聚四氟乙烯表達(dá)出光擴(kuò)散效果,從而,進(jìn)一步推進(jìn)研究而完成了本發(fā)明。具體地,該技術(shù)方案為,通過在芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中添加聚四氟乙烯賦予抑制滴落的效果,同時(shí),利用光擴(kuò)散劑與聚四氟乙烯表達(dá)出的光擴(kuò)散效果來設(shè)計(jì)光學(xué)特性。另外,通過聚四氟乙烯表達(dá)的光擴(kuò)散效果,能夠減少成為阻燃特性降低的因素的光擴(kuò)散劑的量,因而也能夠期待阻燃特性的提咼。本發(fā)明,提供一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,該樹脂組合物包括芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)IOO重量份;光擴(kuò)散劑(B成分),優(yōu)選為高分子粒子,其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.005重量份以上;阻燃劑(C成分),優(yōu)選為有機(jī)磷類阻燃劑及/或有機(jī)金屬鹽類阻燃劑,其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.00120重量份;具有原纖形成能力的聚四氟乙烯(D成分),優(yōu)選為聚四氟乙烯系混合物,其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.015重量份;并且上述B成分與D成分的合計(jì)量為0.038重量份。5具有上述組成的阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,具有現(xiàn)有技術(shù)所不曾具有的高度的阻燃性、光學(xué)特性以及外觀優(yōu)異的特性。Y:擴(kuò)散光角度具體實(shí)施例方式下面,更詳細(xì)地說明本發(fā)明。(A成分芳香族聚碳酸酯樹脂)在本發(fā)明中作為A成分使用的芳香族聚碳酸酯樹脂,是將二元苯酚和碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)而得到的樹脂。作為反應(yīng)方法的例子,可以舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。作為在此使用的二元苯酚的代表性例子,可以舉出氫醌、間苯二酚、4,4'一雙酚、1,l一雙(4—羥基苯基)乙垸、2,2—雙(4一羥基苯基)丙烷(通常稱之為雙酚A)、2,2—雙(4一羥基一3—甲基苯基)丙垸、2,2_雙(4一羥基苯基)丁垸、1,1—雙(4一羥基苯基)一1一苯基乙烷、1,1一雙(4一羥基苯基)環(huán)己垸、1,l一雙(4—羥基苯基)_3,3,5—三甲基環(huán)己烷、2,2—雙(4一羥基苯基)戊垸、4,4'一(對亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4'一(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,l一雙(4一羥基苯基)一4一異丙基環(huán)己烷、雙(4一羥基苯基)氧化物、雙(4一羥基苯基)硫化物、雙(4一羥基苯基)亞砜、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)酮、雙(4一羥基苯基)酉旨、雙(4一羥基一3—甲基苯基)硫化物、9,9一雙(4一羥基苯基)芴以及9,9一雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元苯酚為雙(4一羥基苯基)鏈垸烴,其中,從耐沖擊性方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A,已被廣泛應(yīng)用。在本發(fā)明中,除了作為通用聚碳酸酯的雙酚A類聚碳酸酯以外,作為A成分還可以使用通過其他的二元苯酚類而制造的特殊的聚碳酸酯。例如,作為二元苯酚成分的一部分或全部,使用4,4'一(間亞苯基二異亞丙基)二酚(以下有時(shí)簡稱為"BPM")、1,1—雙(4—羥基苯基)環(huán)己烷、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5—三甲基環(huán)己烷(以下有時(shí)簡稱為"Bis—TMC")、9,9—雙(4—羥基苯基)銜以及9,9_雙(4_羥基—3—甲基苯基)芴(以下有時(shí)簡稱為"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物),適合用于對吸水引起的尺寸變化或形狀穩(wěn)定性要求特別嚴(yán)格的用途上。這些除了BPA以外的二元苯酚,優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分總量的5摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾%以上。尤其是,當(dāng)要求具有高剛性且更良好的耐水解性的情況下,特別優(yōu)選構(gòu)成樹脂組合物的A成分為下述(1)(3)的聚碳酸酯共聚物。(1)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM為2080摩爾%(更優(yōu)選為4075摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為45~65摩爾%)、且BCF為20~80摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為3555摩爾°/。)的聚碳酸酯共聚物;(2)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPA為10~95摩爾%(更優(yōu)選為5090摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為6085摩爾%)、且BCF為5~90摩爾%(更優(yōu)選為10~50摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為1540摩爾%)的聚碳酸酯共聚物;(3)在100摩爾n/。的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM為20-80摩爾°/。(更優(yōu)選為40~75摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4565摩爾%)、且Bis—TMC為2080摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為35~55摩爾%)的聚碳酸酯共聚物。這些特殊的聚碳酸酯既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上適當(dāng)?shù)鼗旌鲜褂谩A硗?,也可以將這些與通用的雙酚A型聚碳酸酯混合使用。關(guān)于這些特殊的聚碳酸酯的制造方法以及特性,例如在JP特開平6-172508號公報(bào)、JP特開平8-27370號公報(bào)、JP特開2001-55435號公報(bào)以及JP特開2002-117580號公報(bào)等中有詳細(xì)的記載。另外,在上述的各種聚碳酸酯中,通過調(diào)整共聚物組成等將吸水率以及Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)調(diào)整在下述范圍內(nèi)的聚碳酸酯,其聚合物自身的耐水解性良好,且成型后的低彎曲性也特別優(yōu)異,因此,特別適合用于要求具有形狀穩(wěn)定性的領(lǐng)域中。(i)吸水率為0.050.15%,優(yōu)選為0.06~0.13%;且Tg為120~180°C的聚碳酸酯;或者(ii)Tg為160250°C,優(yōu)選為170230°C;且吸水率為0.10~0.30%、優(yōu)選為0.130.30%、更優(yōu)選為0.140.27%的聚碳酸酯。在此,聚碳酸酯的吸水率,是利用直徑為45mm、厚度為3.0mm的圓板狀試片,根據(jù)IS062-1980,測定在23。C的水中浸漬24小時(shí)后的水分含量而得到的數(shù)值。另外,Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),是根據(jù)JISK7121,用差示掃描量熱儀(DSC)測定而求得的數(shù)值。作為碳酸酯前軀體,使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸二酯或者鹵代甲酸酯(八口爾》乂一卜)等,具體地說,可以舉出光氣(Phosgene)、二苯基碳酸酯或二元苯酚的二鹵代甲酸酯等。當(dāng)通過界面聚合法,由上述二元苯酚和碳酸酯前軀體制造芳香族聚碳酸酯樹脂時(shí),根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用以防止二元苯酚的氧化。另外,本發(fā)明的芳香族聚碳酸樹脂包括將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹脂;將芳香族或者脂肪族(包括脂環(huán)式)的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂;將二官能度醇(包括脂環(huán)式)加以共聚合的共聚聚碳酸酯樹脂;以及將該二官能度羧酸和二官度醇加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂。另外,也可以是將所得到的芳香族聚碳酸酯樹脂的兩種以上加以混合的混合物。支鏈聚碳酸酯樹脂,能夠賦予樹脂組合物防滴落功能等。作為用于該支鏈聚碳酸酯樹脂中的三官能度以上的多官能芳香族化合物,可以舉出均苯三酚、根皮葡酚或者4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙垸、2,6-雙(2-羥基一5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙蜀苯}-a,ot-二甲基芐基苯酚等的三酚;四(4-羥基苯基)甲垸、雙(2,4-二羥基苯基)酮、1,4-雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯或者偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯酮四甲酸(Benzophenonetetracarboxylic)以及它們的酸氯8化物等。其中,優(yōu)選1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷,特別優(yōu)選l,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷。在100摩爾%的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元和從該多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的總量中,優(yōu)選支鏈聚碳酸酯中的從多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元為0.011摩爾%,優(yōu)選為0.050.9摩爾%,特別優(yōu)選為0.050.8摩爾%。另外,特別是采用熔融酯交換法時(shí),有時(shí)作為副反應(yīng)產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu)單元,關(guān)于該支鏈結(jié)構(gòu)單元的含量,也在100摩爾%的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的總量中占0.0011摩爾%,優(yōu)選為0.0050.9摩爾%,特別優(yōu)選為0.010.8摩爾%。另外,上述支鏈結(jié)構(gòu)的含量可通過H-NMR測定來算出。優(yōu)選脂肪族的二官能度羧酸為a,co-二羧酸。作為脂肪族的二官能度羧酸,優(yōu)選可以舉出皮脂酸(癸二酸)、十二垸二酸(Dodecandioicacid)、十四垸二酸、十八垸二酸、二十垸二酸等直連飽和脂肪族二羧酸;以及環(huán)己垸二羧酸等的脂環(huán)族二羧酸。作為二官能度醇,優(yōu)選為脂環(huán)族二醇,例如可以舉出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇以及三環(huán)癸烷二甲醇等。另外,還可以使用對聚有機(jī)硅氧垸單元加以共聚合的聚碳酸酯一聚有機(jī)硅氧烷共聚物。作為本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物固相酯交換法、以及環(huán)狀聚碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等反應(yīng)方式,是通過各種文獻(xiàn)以及專利公報(bào)等已公知的方法。在制造本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物時(shí),對芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(M)未作特別的限定,但優(yōu)選為Ixl045xl04,更優(yōu)選為1.4xl043xl04,進(jìn)一步優(yōu)選為1.4xl042.4xl04。在粘均分子量低于1.0><104的芳香族聚碳酸酯樹脂中,無法得到良好的機(jī)械特性。另一方面,由粘均分子量超過5><104的芳香族聚碳酸酯樹脂得到的樹脂組合物,其在注射成型時(shí)的流動(dòng)性差,因此通用性差。另外,上述芳香族聚碳酸酯樹脂,也可以通過將粘均分子量在上述范圍以外的芳香族聚碳酸酯樹脂加以混合而得到。特別是,具有超過上述范圍(5xl04)的粘均分子量的芳香族聚碳酸酯樹脂,可提高樹脂的熵彈性(en加pyelasticity)。其結(jié)果,在將強(qiáng)化樹脂材料成型為結(jié)構(gòu)部件時(shí)采用的氣體輔助成型、以及發(fā)泡成型中,能發(fā)揮良好的成型加工性。此時(shí)成型加工性的改善比上述支鏈聚碳酸酯更優(yōu)異。作為更優(yōu)選的形式,也可以使用A成分由粘均分子量為7><1043><105的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-l-l成分)、以及粘均分子量為^1043><104的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-l-2成分)組成,其粘均分子量為1.6><1043.5><104的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-l成分)(以下,有時(shí)也稱作"含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹脂")。在上述含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-1成分)中,優(yōu)選A-1-1成分的分子量為7xl04~2xl05,更優(yōu)選為8xl042xl05,進(jìn)一步優(yōu)選為Ixl052xl05,特別優(yōu)選為Ixl051.6xl05。另外,A-l-2成分的分子量優(yōu)選為1.0xl042.5xl04,更優(yōu)選為I.lxl042.4xl04,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2xl042.4xl04,特別優(yōu)選為1.2xl042.3xl04。含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹脂(A-l成分),可通過將上述A-l-l成分和A-l-2成分以各種比例加以混合,并將其調(diào)整為滿足規(guī)定的分子量范圍而得到。在100重量%的A-l成分中,優(yōu)選A-1-1成分為240重量%,更優(yōu)選為330重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為420重量%,特別優(yōu)選為520重另外,作為A-l成分的制備方法,可以舉出,(l)分別獨(dú)立地聚合A-l-l成分和A-l-2成分,并將它們加以混合的方法;(2)采用以JP特開平5—306336號公報(bào)所示方法為代表的、將根據(jù)GPC方法的分子量分布圖中表示多個(gè)聚合物峰值的芳香族聚碳酸酯樹脂在同一體系內(nèi)進(jìn)行制造的方法,并使該芳香族聚碳酸酯樹脂制造成滿足本發(fā)明的A-1成分的條件的方法以及G)將通過該制造方法((2)的制造方法)得到的芳香族聚碳酸酯樹脂和另行制造的A-1-1成分及/或A-1-2成分加以混合的方法等。本發(fā)明所說的粘均分子量,可根據(jù)下述方法算出。首先,從在2(TC下將0.7g芳香族聚碳酸酯溶解在100ml二氯甲垸而得到的溶液中,用奧斯特瓦爾特粘度計(jì),通過下式求出比粘度(Tlsp):[ti]=1.23x10—Vl謡c=0.7。另外,本發(fā)明的樹脂組合物中,芳香族聚碳酸酯樹脂的粘均分子量的計(jì)算是按照下述方法進(jìn)行。即,將該組合物與其重量的2030倍的二氯甲垸進(jìn)行混合,從而溶解組合物中的可溶成分。通過硅藻土過濾得到該可溶成分。然后,去除所得溶液中的溶劑。對去除溶劑后的固體進(jìn)行充分的干燥,得到能夠溶解在二氯甲烷的固體成分。從將0.7g該固體溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中,與上述同樣操作求出2(TC下的比粘度,并從該比粘度,與上述同樣操作求出粘均分子量M。(B成分光擴(kuò)散劑)作為本發(fā)明的B成分的光擴(kuò)散劑為微粒子狀。作為B成分,例如可舉出以玻璃微粒子為代表的無機(jī)微粒子、聚苯乙烯樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、硅樹脂等的有機(jī)微粒子。其中,優(yōu)選有機(jī)微粒子。作為該有機(jī)微粒子,優(yōu)選為交聯(lián)的有機(jī)微粒子,在其制造過程中至少部分交聯(lián),在熱可塑性樹脂的加工過程中沒有實(shí)用上的變形,能維持微粒子狀態(tài)。即,更優(yōu)選,即使加熱至熱可塑性樹脂的成型溫度(例如,聚碳酸酯樹脂的成型溫度為約350°C)也不在熱可塑性樹脂中熔融的微粒子,具體地,是交聯(lián)的(甲基)丙烯酸樹脂、硅樹脂的有機(jī)微粒子。作為特別優(yōu)選的具體例子,可舉出,以部分交聯(lián)的甲基丙烯酸甲酯為基體的聚合物微粒子、具有聚(丙烯酸丁酯)芯/聚(甲基丙烯酸甲酯)殼的聚合物、含有橡膠狀乙烯聚合物芯以及殼的具有芯/殼結(jié)構(gòu)(《乂水A、y、一)的聚合物(例如,八°,口一KEXL陽5136(商品名),口一厶'7乂K.八一X、.力乂Z二一制造)、具有交聯(lián)硅氧烷鍵的硅樹脂(例如,卜7八°一小120(商品名),東芝^U〕一乂(株)制造)。上述微粒子狀的光擴(kuò)散劑的平均粒徑優(yōu)選為0.150um,更優(yōu)選為0.530um,進(jìn)一步優(yōu)選為0.720um。該光擴(kuò)散劑的粒徑,為用呼叫計(jì)數(shù)法(CallCounter)測定的重量平均粒徑,其測定機(jī)為株式會社日科機(jī)制造的粒子數(shù)粒度分布分析器MODELZm。重量平均粒徑不足0.1ym或超過50um,則不能得到充分的光擴(kuò)散性,而要為了得到充分的光擴(kuò)散性,則配合量變多,透光性受損。關(guān)于B成分的含量,當(dāng)僅以B成分的含量計(jì)數(shù)時(shí),為相對于A成分100ii重量份為0.005重量份以上,優(yōu)選為0.01重量份以上,更優(yōu)選為0.02重量份以上;當(dāng)以與D成分的合計(jì)量計(jì)數(shù)時(shí),為0.038.0重量份,優(yōu)選為0.05~6.0重量份,特別優(yōu)選為0.15.0重量份。B成分的含量為不足0.005重量份時(shí),或與D成分的合計(jì)量為不足0.03重量份時(shí),不能得到充分的光擴(kuò)散性,當(dāng)與D成分的合計(jì)量為超過8.0重量份時(shí),則透光率不充分,因而不優(yōu)選。(C成分阻燃劑)作為C成分的阻燃劑,可以舉出作為聚碳酸酯樹脂的阻燃劑而已知的各種化合物。該化合物的配合可帶來阻燃性的提高,除此之外,還可以基于各化合物的性質(zhì),帶來例如防靜電性、流動(dòng)性、剛性以及熱穩(wěn)定性的提高等。作為上述阻燃劑,可以舉出(i)有機(jī)磷化合物類阻燃劑(例如,含有有機(jī)基團(tuán)的單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物、膦酸酯低聚物、膦腈低聚物以及膦酸酰胺化合物等);(ii)有機(jī)金屬鹽類阻燃劑(例如,有機(jī)磺酸堿(堿土類)金屬鹽、有機(jī)硼酸金屬鹽類阻燃劑以及有機(jī)錫酸金屬鹽類阻燃劑等),(iii)由硅化合物形成的硅類阻燃劑,其中,優(yōu)選有機(jī)磷化合物類阻燃劑,有機(jī)金屬鹽類阻燃劑。(i)有機(jī)磷化合物類阻燃劑作為本發(fā)明的有機(jī)磷化合物類阻燃劑,優(yōu)選芳基磷酸酯化合物。這是因?yàn)樵摿姿狨セ衔锿ǔI珴啥己軆?yōu)異的緣故。另外,磷酸酯化合物具有可塑性效果,因此,在提高本發(fā)明的樹脂組合物的成型加工性方面有利。作為該磷酸酯化合物,雖然可以使用以往作為阻燃劑已公知的各種磷酸酯化合物,但更優(yōu)選舉出特別是用下述通式(i)表示的一種或兩種以上的磷酸酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式(i)中,X]為從二元苯酚衍生的二價(jià)有機(jī)基團(tuán);R'、R2、R3以及R"分別獨(dú)立、且表示從一元苯酚衍生的-價(jià)有機(jī)基團(tuán);j、k、l及m分別獨(dú)立、且為0或1;n為05的整數(shù),當(dāng)為聚合度不同的磷酸酯混合物的情況下,n表示其平均值,為05的數(shù)值。)上述式的磷酸酯化合物,也可以是具有不同的n數(shù)值的化合物的混合物,當(dāng)為該混合物時(shí),優(yōu)選n的平均值為0.51.5,更優(yōu)選為0.81.2,進(jìn)一步優(yōu)選為0.951.15,特別優(yōu)選為11.14的范圍。作為衍生上述X1的二元苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯基,二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-羥基苯基)硫化物組成的群中選擇的二羥基化合物中去除兩個(gè)羥基而得到的二價(jià)基團(tuán)。作為R1、R2、R3以及R"的具體例子,可以舉出分別獨(dú)立且可以被一個(gè)以上的鹵原子取代的、由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚組成的群中選擇的單羥基化合物中去除一個(gè)羥基而得到的一價(jià)基團(tuán)。作為衍生上述R1、R2、RS以及R"的一價(jià)苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚,其中,優(yōu)選為苯酚以及2,6—二甲基苯酚。另外,該一元苯酚可被鹵原子取代,作為含有由該一元苯酚衍生的基團(tuán)的磷酸酯化合物的具體例子,可以舉出三(2,4,6-三溴苯基)磷酸酯、三(2,4-溴苯基)磷酸酯以及三(4-溴苯基)磷酸酯等。另一方面,作為沒有被鹵原子取代的磷酸酯化合物的具體例子,可以優(yōu)選舉出三苯基磷酸酯以及三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等單磷酸酯化合物;以及間苯二酚雙二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯作為主體的磷酸酯低聚物;以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物;以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物(在此所說的作為主體,是表示可以少量含有聚合度不同的其他成分,優(yōu)選表示上述式(0中n=l的成分含量為80重量%以上,更優(yōu)選為85重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。)。相對于100重量份的A成分,有機(jī)磷化合物類阻燃劑的含量優(yōu)選為0.0120重量份,更優(yōu)選為0.110重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為17重量份。(ii)有機(jī)金屬鹽類阻燃劑本發(fā)明中的有機(jī)金屬鹽化合物是碳原子數(shù)為150、優(yōu)選為140的有機(jī)磺酸的堿(堿土類)金屬鹽。該有機(jī)磺酸堿(堿土類)金屬鹽,包括氟取代烷基磺酸的金屬鹽,如碳原子數(shù)為110、優(yōu)選為28的全氟垸基磺酸和堿金屬或堿土類金屬的金屬鹽;以及碳原子數(shù)為750、優(yōu)選為740的芳香族磺酸和堿金屬或堿土類金屬的金屬鹽。作為構(gòu)成本發(fā)明的金屬鹽的堿金屬,可以舉出鋰、鈉、鉀、銣以及銫;作為堿土類金屬,可以舉出鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇。更優(yōu)選的是堿金屬。在該堿金屬中,在透明性的要求更高的情況下優(yōu)選使用離子半徑更大的銣以及銫,但另一方面,由于它們不是通用的而且也難以精制,因此,在成本上存在缺陷。另外,鋰以及鈉等離子半徑更小的金屬則有時(shí)對阻燃性不利??筛鶕?jù)上述情況區(qū)別使用磺酸堿金屬鹽中的堿金屬,但不管考慮哪一方面,特性平衡優(yōu)異的磺酸鉀鹽都是最適合使用的。也可以將該鉀鹽與由其他的堿金屬形成的磺酸堿金屬鹽并用。作為全氟垸基磺酸堿金屬鹽的具體例子,可以舉出三氟甲烷磺酸鉀、全氟丁烷磺酸鉀、全氟己烷磺酸鉀、全氟辛烷磺酸鉀、五氟乙垸磺酸鈉、全氟丁垸磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、三氟甲垸磺酸鋰、全氟丁垸磺酸鋰、全氟庚烷磺酸鋰、三氟甲烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銫、全氟辛烷磺酸銫、全氟己垸磺酸銫、全氟丁烷磺酸銣以及全氟己烷磺酸銣等。這些既可以單^fe使用一種,也可以兩種以上并用。在此,全氟垸基的碳原子數(shù)優(yōu)選為118的范圍,更優(yōu)選為110的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為18的范圍。其中,特別優(yōu)選為全氟丁垸磺酸鉀。由堿金屬形成的全氟烷基磺酸堿(堿土類)金屬鹽中,通常混入很多氟化物離子(F—)。該氟化物離子的存在有可能成為降低阻燃性的原因,因此,優(yōu)選盡可能減少氟化物離子的存在。該氟化物離子的含量可通過離子色譜法來測定。優(yōu)選氟化物離子的含量為100ppm以下、更優(yōu)選為40ppm以下、特別優(yōu)選為10ppm以下。另外,從制造效率考慮時(shí),優(yōu)選0.2ppm以上。減少了上述氟化物離子含量的全氟垸基磺酸堿(堿土類)金屬鹽,其制造方法采用公知的制造方法,并可通過如下方法來制得。即,減少制造含氟有機(jī)金屬鹽時(shí)原料中含有的氟化物離子含量的方法、用反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的氣體或加熱來去除通過反應(yīng)所得到的氟化氫等的方法、以及制造含氟有機(jī)金屬鹽時(shí)用重結(jié)晶以及再沉淀等的精制方法來減少氟化物離子含量的方法等。特別是,由于C14成分比較容易溶解于水,因此,特別優(yōu)選通過下述工序進(jìn)行制造。該工序是,采用離子交換水,特別是采用電阻值為18M^cm以上,即導(dǎo)電率滿足約為0.55pS/cm以下的水,且在比常溫高的溫度下進(jìn)行溶解并洗滌,然后加以冷卻使之重結(jié)晶的工序。作為芳香族磺酸堿(堿土類)金屬鹽的具體例子,例如,可以舉出二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鈉、二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鉀、5—磺基異酞酸鉀、5—磺基異酞酸鈉、聚乙烯對苯二甲酸多磺酸多鈉(求U工于ix乂亍P7夕少酸求y只/p求乂酸求y于卜i;々厶)、i一甲氧基萘一4一磺酸鈣、4一月桂基苯基醚二磺酸二鈉、聚(2,6—二甲基亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求y(2,6—^^于/l/7工二Py才年^K)求U7》求y酸求!J于卜y夕厶)、聚(1,3—亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求Ii(1,3—7工二py才年^H、)求U7/p求y酸求y于卜i;々厶)、聚(i,4—亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求y(i,4一7工二py才年少K)求y只/p求乂酸求U于卜U々厶)、聚(2,6—二苯基亞苯基氧化物)多磺酸多鉀(求j;(2,6—^7工二^:7工二py才年^k)求y7少本y酸求y力y々厶)、聚(2—氟代一6—丁基亞苯基氧化物)聚磺酸鋰、苯磺酸酯的磺酸鉀、苯磺酸鈉、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對苯二磺酸二鉀、萘一2,6—二磺酸二鉀、聯(lián)苯一3,3'—二磺酸鈣、二苯基砜一3—磺酸鈉、二苯基砜一3—磺酸鉀、二苯基砜一3,3'—二磺酸二鉀、二苯基砜一3,4'一二磺酸二鉀、a,a,a一三氟苯乙酮一4一磺酸鈉、二苯甲酮一3,3'—二磺酸二鉀、噻吩一2,5—二磺酸二鈉、噻吩一2,5—二磺酸二鉀、噻吩_2,5—二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉、二苯基亞砜一4一磺酸鉀、萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物、以及蒽磺酸鈉的福爾馬林縮合物等。這些芳香族磺酸堿(堿土類)金屬鹽中,特別優(yōu)選鉀鹽。在這些芳香族磺酸堿(堿土類)金屬鹽中,優(yōu)選二苯基砜一3—磺酸鉀以及二苯基砜一3,3'—二磺酸二鉀,特別優(yōu)選它們的混合物(前者和后者的重量比為15/8530/70)。作為磺酸堿(堿土類)金屬鹽以外的有機(jī)金屬鹽,可以優(yōu)選舉出硫酸酯的堿(堿土類)金屬鹽以及芳香族磺酰胺的堿(堿土類)金屬鹽等。作為硫酸酯的堿(堿土類)金屬鹽,特別地可以舉出一元及/或多元醇類硫酸酯的堿(堿土類)金屬鹽,作為該一元及/或多元醇類硫酸酯,可以舉出硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸月桂酯、硫酸十六烷基酯、聚羥乙烯基垸基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的一、二、三、四硫酸酯、月硅酸單甘油酯的硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯的硫酸酯以及硬脂酸單甘油酯的硫酸酯等。作為這些硫酸酯的堿(堿土類)金屬鹽,優(yōu)選舉出硫酸月桂酯的堿(堿土類)金屬鹽。作為芳香族磺酰胺的堿(堿土類)金屬鹽,例如可以舉出糖精、N—對甲苯磺?;粚妆交酋啺?、N—(N'—芐基氨基羰基)磺酰亞胺以及N—(苯基羧基)磺酰亞胺的堿(堿土類)金屬鹽等。相對于100重量份的A成分,有機(jī)金屬鹽類阻燃劑的含量為0.0011重量份、優(yōu)選為0.0050.5重量份、更優(yōu)選為0.010.3重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.030.15重量份。(iii)硅類阻燃劑作為硅類阻燃劑使用的硅化合物,是指通過燃燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)提高阻燃性的化合物。作為該化合物,可使用以往作為芳香族聚碳酸酯樹脂的阻燃劑提出的各種化合物。硅化合物被認(rèn)為是在燃燒時(shí),通過其自身的結(jié)合或者通過與來自樹脂的成分結(jié)合形成結(jié)構(gòu)(structure),或者通過形成該結(jié)構(gòu)時(shí)的還原反應(yīng),對聚碳酸酯樹脂賦予阻燃效果。因此,優(yōu)選含有在上述反應(yīng)中活性高的基團(tuán)。更具體地說,優(yōu)選以規(guī)定的量含有選自垸氧基以及氫基。、<Ka、y'二(即Si-H基)中的至少一種基團(tuán)。優(yōu)選該基團(tuán)(烷氧基,Si-H基)的含量比為0.11.2mol/100g的范圍、更優(yōu)選為0.12lmol/100g的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為0.150.6mol/100g的范圍。該含量比,可利用堿分解法,通過測定每單位重量的硅化合物產(chǎn)生的氫或者醇的量來求出。另外,優(yōu)選垸氧基是碳原子數(shù)為14的垸氧基,特別優(yōu)選為甲氧基。通常,硅化合物的結(jié)構(gòu)是通過任意組合下述四種硅氧烷單元而構(gòu)成。艮P,M單元(CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3)Si01/2、(CH3)2(CH2=CH)SiO,/2、(CH3)2(C6H5)SiO/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO^等的單官能度硅氧烷單元;D單元(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等的二官能度硅氧烷單元;T單元(CH3)Si03/2、(C3H7)Si03/2、HSi03/2、(CH2=CH)Si03/2、(C6H5)Si03/2等的三官能度硅氧烷單元;Q單元用Si02表示的四官能度硅氧烷單元。用于硅類阻燃劑中的硅化合物的結(jié)構(gòu),具體地可舉出用下述示意式來表示的結(jié)構(gòu),艮口,Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中,優(yōu)選的硅化合物結(jié)構(gòu)為MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為MmDn或MmDnTp。在此,上述示意式中的系數(shù)m、n、p、q為表示各硅氧烷單元的聚合度的1以上的整數(shù),各示意式中系數(shù)的總和為硅化合物的平均聚合度。優(yōu)選該平均聚合度在3150的范圍、更優(yōu)選為3~80的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為360的范圍、特別優(yōu)選為4~40的范圍。該平均聚合度處于越優(yōu)選的范圍,其阻燃性則越優(yōu)異。而且,含有如后述的規(guī)定量的芳香族基團(tuán)的硅化合物,其透明性或色澤也優(yōu)異。其結(jié)果是,能夠得到良好的反射光。另外,當(dāng)m、n、p、q中的任何一個(gè)為2以上的數(shù)值時(shí),附有該系數(shù)的硅氧垸單元,可以是所結(jié)合的氫原子或有機(jī)殘基為不同的兩種以上的硅氧垸單元。硅化合物既可以是直鏈結(jié)構(gòu),也可以是具有支鏈結(jié)構(gòu)的硅化合物。另外,與硅原子結(jié)合的有機(jī)殘基優(yōu)選為碳原子數(shù)為130、更優(yōu)選為1~20的有機(jī)殘基。作為該有機(jī)殘基,具體地可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基以及癸基等的烷基;環(huán)己基等的環(huán)烷基;苯基等的芳基;甲苯基等的芳烷基等。更優(yōu)選的是碳原子數(shù)為1~8的烷基、烯基或者芳基。作為垸基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、丙基等的碳原子數(shù)為1~4的垸基。而且,作為硅類阻燃劑使用的硅化合物優(yōu)選含有芳基。另一方面,作為二氧化鈦顏料的有機(jī)表面處理劑的硅垸化合物以及硅氧垸化合物,當(dāng)其不含芳基時(shí)能夠得到理想的效果,因此,與硅類阻燃劑在其優(yōu)選的形式中能夠明確地被區(qū)別開。更優(yōu)選的硅類阻燃劑,是用下述通式(ii)表示的芳香族基團(tuán)的比例(芳香族基團(tuán)量)為1070重量%(更優(yōu)選為1560重量%)的硅化合物。17(式(ii)中,X分別獨(dú)立地表示OH基、碳原子數(shù)為1~20的一價(jià)有機(jī)殘基;n表示05的整數(shù)。而且在式(ii)中,當(dāng)n為2以上時(shí),可分別取相互不同種類的X。)作為硅類阻燃劑使用的硅化合物,除了上述Si-H基以及烷氧基以外還可以含有反應(yīng)基團(tuán),作為該反應(yīng)基團(tuán),例如可以舉出氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基、甲基丙烯酰氧基等。作為具有Si-H基的硅化合物,優(yōu)選舉出含有用下述通式(iii)以及(iv)表示的結(jié)構(gòu)單元中的至少一種以上的硅化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式(iii)以及式(iv)中,Zi^分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的一價(jià)有機(jī)殘基、或者用下述通式(v)表示的化合物;cila3分別獨(dú)立地表示0或者1;ml表示O或者l以上的整數(shù);進(jìn)一步,在式(iii)中,當(dāng)ml為2以上時(shí),其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個(gè)重復(fù)單元。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(v)(式(v)中,Ztzs分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為120的一價(jià)有機(jī)殘基;(x4a8分別獨(dú)立地表示0或者1;m2表示0或者1以上的整數(shù);進(jìn)一步,在式(v)中,當(dāng)m2為2以上時(shí),其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個(gè)重復(fù)單元。)在用于硅類阻燃劑的硅化合物中,作為具有烷氧基的硅化合物,例如可以舉出選自用通式(Vi)以及通式(Vii)表示的化合物中的至少一種化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(vi)中,(^表示乙烯基、碳原子數(shù)為16的垸基、碳原子數(shù)為36的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為6~12的芳基以及芳烷基;?、Y2、?、Y4、/以及/表示碳原子數(shù)為16的烷基以及環(huán)垸基、以及碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基,其中至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或芳垸基;S1、S2、53表示碳原子數(shù)為14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(vii)中,(32、(33表示乙烯基、碳原子數(shù)為16的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、以及碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基;/、/、/、,、Y11、Y12、?3以及Y"表示碳原子數(shù)為16的垸基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)垸基、碳原子數(shù)為612的芳基以及芳垸基,其中至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或芳垸基;S4、S5、56、57表示碳原子數(shù)為14的垸氧基。)相對于100重量份的A成分,硅類阻燃劑的含量為0.01-20重量份、優(yōu)選為0.510重量份、更優(yōu)選為15重量份。(D成分具有原纖化形成功能的聚四氟乙烯)本發(fā)明的D成分中使用的具有原纖化形成功能的聚四氟乙烯(下面,有時(shí)也簡稱為原纖化PTFE),既可以為單獨(dú)的原纖化PTFE,也可以為混合形態(tài)的原纖化PTFE,即,也可以為原纖化PTFE粒子與有機(jī)類聚合物構(gòu)成的聚四氟乙烯類混合物。原纖化PTFE具有極高分子量,顯示出通過剪切力等的外部作用使PTFE之間結(jié)合而形成纖維狀的傾向。其數(shù)均分子量為150萬幾千萬的范圍。該數(shù)均分子量的下限更優(yōu)選為300萬。如JP特開平6—145520號公報(bào)中所示,該數(shù)均分子量可根據(jù)38(TC下的聚四氟乙烯的熔融粘度而算出。g卩,作為B成分的原纖化PTFE,其通過該公報(bào)中記載的方法測定的380'C下的熔融粘度為1071013poise的范圍,優(yōu)選為1081012poise的范圍。該P(yáng)TFE既可以使用固體形狀的PTFE,也可以使用水性分散液形式的PTFE。另外,為了提高原纖化PTFE在樹脂中的分散性,而且為了得到更優(yōu)異的阻燃性及機(jī)械特性,也可以使用與其它的樹脂混合的混合形態(tài)的PTFE混合物。另外,也優(yōu)選利用如JP特開平6—145520號公報(bào)中公開的,具有以該原纖化PTFE為芯、以低分子量的聚四氟乙烯為殼的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。作為該原纖化PTFE的市售品,例如可舉出DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD的亍7口乂(注冊商標(biāo))6J、DAIKIN化學(xué)工業(yè)(株)制造的求!J7口yMPAFA500、F—201L等。作為原纖化PTFE的水性分散液的市售品,例如可舉出旭7,9—了,7口口求!J7—X、(株)制造的7少才:/AD—1、AD—936,DAIKIN工業(yè)(株)制造的7/k才yD—1、D_2,DUPONT畫MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD制造的于7口>(注冊商標(biāo))30J等。作為聚四氟乙烯系混合物可通過如下所示的乳液聚合、懸浮聚合等的方法獲得。其中,優(yōu)選通過懸浮聚合制造的聚四氟乙烯系混合物。通過乳液聚合的聚合方法,是如下方法,即,通過在攪拌混合聚四氟乙烯系粒子分散液(Dl)與有機(jī)聚合體粒子分散液(D2)的分散液中聚合乙烯單體(d2),從而制造聚四氟乙烯系混合物。另外,上述有機(jī)物聚合體粒子分散液(D2)是通過乳液聚合等公知的方法聚合乙烯系單體(dl)而得到。另外,上述聚四氟乙烯粒子水性分散液(D1)中含有的聚四氟乙烯粒子,粒徑為10um以下,具體地,優(yōu)選為不成為粒徑超過10iim的凝集體的聚四氟乙烯系粒子。進(jìn)一步地,從配合芳香族聚碳酸酯樹脂時(shí)的分散性方面考慮,更優(yōu)選粒徑為0.05-1.0um的聚四氟乙烯粒子。聚四氟乙烯粒子水性分散液(Dl),通過使用含氟界面活性劑的乳液聚合法聚合聚四氟乙烯單體而得到。聚四氟乙烯粒子乳液聚合時(shí),在不傷害聚四氟乙烯的特性的范圍內(nèi),作為共聚成分,可使用六氟丙烯、氯三氟乙烯、氟垸基乙烯、全氟垸基乙烯醚等的含氟鏈烯烴或全氟(甲基)丙烯酸烷基酯等的含氟(甲基)丙烯酸烷基酯。相對于聚四氟乙烯,共聚成分的含量,優(yōu)選為10重量%以下。作為聚四氟乙烯粒子分散液(Dl)的市售原料,可舉出旭硝子7口口求1J7—社制造的7/P才yAD-1、AD-936、夕',年乂工業(yè)社制造的求U7口乂D-l、D-2、三井f-求乂:7口口^$力^(株)制造的亍7口y(注冊商標(biāo))30J等為代表。在乳液聚合中,為了降低攪拌混合時(shí)的凝集速度,在混合前,有必要預(yù)先在聚四氟乙烯系粒子及/或有機(jī)物聚合體粒子的表面上吸附非離子型乳化劑。作為非離子型乳化劑沒有特別的限制,作為具體實(shí)例,可舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基丙烯酸醚、二垸基苯氧聚(乙烯氧)乙醇、聚乙烯乙醇、聚丙烯酸、烷基纖維素等。上述乙烯單體(dl)及乙烯單體(d2)可以相同也可以不同,沒有特別的限制。從在與芳香族聚碳酸酯配合時(shí)的分散性方面考慮,優(yōu)選與聚碳酸酯樹脂的親和性高的物質(zhì)。作為乙烯單體(dl)及(d2)的具體例子,可以舉出,苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等的芳香族乙烯單體;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸十三垸基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯等的(甲基)丙烯酸酯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯單體;馬來酸酐等的Q,P-不飽和羧酸;N-苯基馬來酸酐縮亞胺、N-甲基馬來酸酐縮亞胺、N-環(huán)己基馬來酸酐縮亞胺等的馬來酸酐縮亞胺單體;縮水甘油基甲基丙烯酸酯等的含有環(huán)氧基的單體;乙烯甲基醚、乙烯乙基醚等的乙烯醚單體;醋酸乙烯、丁酸乙烯等的羧酸乙烯單體;乙烯、丙烯、異丁烯等的a-烯烴單體;丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯等的二烯烴單體等。這些單體即可單獨(dú)使用也可混合兩種以上使用。從與聚碳酸酯樹脂的親和性方面考慮,這些單體中,優(yōu)選含有30重量%以上的從由芳香族乙烯系單體、氰化乙烯系單體所組成的組中選出的一種以上的單體的單體。特別優(yōu)選的,可舉出從由苯乙烯、丙烯腈所組成的組中選出的一種以上的單體,進(jìn)一步更優(yōu)選的是含有30重量%以上的丙烯腈的單體。通過乳液聚合法制造的聚四氟乙烯系混合物,可通過將其水性分散液投入到溶解有氯化鈣、硫酸鎂等的金屬鹽的熱水中,鹽析、凝固,然后,通過干燥而粉體化。通過懸浮聚合的聚合方法,是如下方法,即,在聚四氟乙烯系粒子分散液(Dl)中,添加上述乙烯單體(dl)以及水溶性引發(fā)劑,使其反應(yīng),制造聚四氟乙烯系混合物。使用的引發(fā)劑,只要能用于乙烯單體的聚合反應(yīng)即可,沒有限制。作為上述引發(fā)劑,可例示枯基氫過氧化物(夕3^八,K口八。一才年廿一K)、二叔丁基過氧化物、苯甲?;^氧化物、氫化過氧化物、以及鉀過氧化物,但沒并不限定于此,可根據(jù)反應(yīng)條件使用一種以上。上述引發(fā)劑的量,可在考慮聚四氟乙烯的量及單體的種類/量的使用的范圍內(nèi)自由地選擇,優(yōu)選以全部組成物的量為基準(zhǔn)使用0.150.25重量份。作為具體的制造歩驟,可舉出如下所述的方法。即,首先,在反應(yīng)器中加入水以及聚四氟乙烯系粒子分散液(固體成分濃度60%、聚四氟乙烯粒徑0.150.3nm),然后,邊攪拌邊添加丙烯酸單體、苯乙烯單體以及水溶性引發(fā)劑枯基氫化過氧化物(夕乂>八,K口Z—才年,,K),在8090。C下反應(yīng)9小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后,用離心分離機(jī)進(jìn)行30分鐘離心分離,除去水分,得到膏狀生成物。然后,在熱風(fēng)干燥機(jī)下在80100。C下干燥膏狀生成物8小時(shí)。然后,粉碎該干燥的生成物,得到本發(fā)明的聚四氟乙烯系混合物。該懸浮聚合法,沒有必要含有乳液聚合法中的乳化分散的聚合工序,因此,沒有必要添加為了凝固沉淀乳化劑以及聚合后的乳液的電解質(zhì)鹽類。另外,用乳液聚合法制造的聚四氟乙烯混合物,該混合物中的乳化劑以及電解質(zhì)鹽類易于混雜而難以除去,因此,難以降低來自乳化劑與電解質(zhì)鹽類的鈉金屬離子、鉀金屬離子。懸浮聚合法制造的聚四氟乙烯系混合物,由于不使用該乳化劑、電解質(zhì)鹽類,所以能夠降低混合物中鈉金屬離子、鉀金屬離子,能夠提高熱穩(wěn)定性及耐加水分解性。本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯系混合物中含有的鉀金屬離子(其中,除去聚四氟乙烯中的鉀金屬離子)的量優(yōu)選為15ppm以下,更優(yōu)選為10ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5ppm以下。另外,聚四氟乙烯系混合物中含有的鈉金屬離子(其中,除去聚四氟乙烯中的鈉金屬離子)的量優(yōu)選為10ppm以下,更優(yōu)選為8ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5ppm以下。這些金屬元素的含量超過規(guī)定值,則由于在擠出時(shí)、成型時(shí)等發(fā)生的熱及/或水分等,會出現(xiàn)促進(jìn)聚碳酸酯樹脂的分解的催化效果,因此,配合聚四氟乙烯系混合物的聚碳酸酯樹脂組合物的熱穩(wěn)定性及加水分解性惡化。另外,上述鈉金屬離子與鉀金屬離子的含量通過下述方法測定。首先,將聚四氟乙烯系混合物稱量約O.lg至石英制容器中,加入5ml硝酸密閉,通過微波照射(MULTIWAVE型,AntonPaar制造)進(jìn)行分解。該工序中,聚四氟乙烯并沒有被分解。在分解后,取出聚四氟乙烯,用超純水洗漆,在水洗后的液體中加入分解液,用超純水定容至50ml。適宜稀釋定容后的溶液,作為檢測液。然后,通過誘導(dǎo)結(jié)合等離子體質(zhì)量分析法(ICP-MS法)(Agilent7500cs型,(株)橫河7fU于<)7亍厶乂制造)定量分析檢測液中的鈉金屬離子、鉀金屬離子,換算成每試樣重量的濃度。本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯系混合物中聚四氟乙烯的含有比例,優(yōu)選為0.1重量%90重量%,更優(yōu)選為1.0重量%80重量%,最優(yōu)選為10重量%70重量%。不足0.1重量%,則阻燃性的改良效果不充分,超過90重量%則可能對表面外觀產(chǎn)生壞的影響,因而不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯系混合物中的涂層中含有的來自丙烯酸系單體的單元的量,相對于100重量份來自苯乙烯系單體的單元,優(yōu)選為811重量份,更優(yōu)選為810重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為89重量份。來自丙烯酸系單體的單元的量少于8重量份,則涂層強(qiáng)度降低,多于11重量份,則成型品的表面外觀惡化。另外,本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯系混合物中的殘留水分含量優(yōu)選為0.5重量%以下,更優(yōu)選為0.10.4重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2-0.3重量%。殘留水分含量多于0.5重量%,則對阻燃性產(chǎn)生壞的影響。相對于100重量份的A成分,D成分的含量為0.015重量份,優(yōu)選為0.033重量份,特別優(yōu)選為0.05~2重量份。當(dāng)?shù)陀?.01重量份時(shí),抑制滴落效果不充分,當(dāng)超過5重量份時(shí),全光線透過率降低,因而不優(yōu)選。(E成分磷類穩(wěn)定劑及/或受阻酚類穩(wěn)定劑)(I)磷類穩(wěn)定劑本發(fā)明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物中,在不促進(jìn)加水分解性的程度內(nèi),優(yōu)選還配合有磷類穩(wěn)定劑。該磷類穩(wěn)定劑可提高制造時(shí)或成型加工時(shí)的熱穩(wěn)定性,且提高機(jī)械特性、色相以及成型穩(wěn)定性。作為該磷類穩(wěn)定劑,可以舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及這些酸的酯、以及叔膦等。作為具體的亞磷酸酯(phosphite)化合物,可舉出,亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三癸基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三(十八垸基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、2,2—亞甲基雙(4,6—二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6—二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進(jìn)一步,作為其他的亞磷酸酯化合物,可以使用與二元苯酚類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。例如,可以舉出2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為磷酸酯(phosphate)化合物,可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、三氯苯基磷酸酯、磷酸三乙酯、二苯基甲苯磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等,優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物(phosphonite),可以舉出四(2,4一二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)一4,3'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)_3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)_4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)一4,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6_二叔丁基苯基)一3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4—二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二正丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)—4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯等。其中,優(yōu)選四(二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4一二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可與上述烷基具有兩個(gè)以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用,并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物(phosphonate),可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦,可以舉出三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三對甲苯膦、三萘基膦以及二苯基芐基膦等。特別優(yōu)選的叔膦為三苯基膦。25上述磷類穩(wěn)定劑既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上混合使用。在上述磷類穩(wěn)定劑中,優(yōu)選配合以磷酸三甲酯為代表的磷酸垸基酯化合物。另外,也優(yōu)選將該磷酸烷基酯化合物與亞磷酸酯化合物及/或亞膦酸酯化合物并用。(II)受阻酚類穩(wěn)定劑本發(fā)明的樹脂組合物中,還可以配合受阻酚類穩(wěn)定劑。通過配合該受阻酚類穩(wěn)定劑,例如,能夠發(fā)揮抑制成型加工時(shí)的色相惡化或長時(shí)間使用時(shí)的色相的惡化等的效果。作為該受阻酚類穩(wěn)定劑,例如可以舉出a-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、正十八垸基一卩—(4'一羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基2'-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基-4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-二亞甲基雙(6-a-甲基芐基-對甲酚)、2,2'-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞丁基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-雙-3-G-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯基]對苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、4,4'-二硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-三硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二乙烯基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3',5'-二叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、N,N'-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基-4陽羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基陽2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰尿酸酯、以及四[亞甲基_3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些均很容易得到。上述受阻酚類穩(wěn)定劑既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上組合使用。相對于100重量份的A成分,磷類穩(wěn)定劑及/或受阻酚類穩(wěn)定劑的配合量優(yōu)選為0.005~0.5重量份、更優(yōu)選為0.010.5重量份、更優(yōu)選為0.010.3重量份。(m)上述以外的熱穩(wěn)定劑在本發(fā)明的樹脂組合物中,除了上述磷類穩(wěn)定劑以及受阻酚類穩(wěn)定劑以外,還可以配合其他的熱穩(wěn)定劑。作為該其他的熱穩(wěn)定劑,例如可以優(yōu)選舉出以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物為代表的內(nèi)酯類穩(wěn)定劑。關(guān)于該穩(wěn)定劑的詳細(xì)內(nèi)容,在JP特開平7-233160號公報(bào)中有記載。該化合物作為IrganoxHP-136(商標(biāo),CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造)而市售,可利用該化合物。另外,市售的還有將該化合物與各種亞磷酸酯化合物以及受阻酚類化合物加以混合的穩(wěn)定劑。例如,可以舉出上述公司的IrganoxHP-2921。相對于100重量份的A成分,優(yōu)選內(nèi)酯類穩(wěn)定劑的配合量為0.0005~0.05重量份,更優(yōu)選為0.0010.03重量份。另外,作為其他穩(wěn)定劑,可以舉出季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)以及丙三醇-3-硬脂酰硫代丙酸酯等的含硫穩(wěn)定劑。相對于100重量份的A成分,優(yōu)選該含硫穩(wěn)定劑的含量為0.0010.1重量份,更優(yōu)選為0.010.08重量份。(F成分熒光增白劑)本發(fā)明的F成分熒光增白劑,為了改善樹脂等的色調(diào)為白色或藍(lán)白色而使用,沒有特別限制,例如,可舉出芪類、苯并咪唑類、苯并噁唑類,萘二甲酰亞胺類、若丹明類、香豆素類、噁嗪類化合物等。作為具體實(shí)例,可舉出例如CI熒光增白劑219:1或^一》卜7^少S力^社制造的EASTOBR1TEOB-l等。此處的熒光增白劑,具有吸收光線的紫外部分的能量,將該能量在可見光部分放射出的作用。相對于100重量份的A成分,該熒光增白劑的含量優(yōu)選為0.00050.1重量份,更優(yōu)選為0.0011重量份。即使超過O.l重量份,該組合物的色調(diào)的改良效果也小。27(紫外線吸收劑)在本發(fā)明的樹脂組合物中,還可配合有以賦予耐光性為目的的紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,具體地可以舉出二苯甲酮類,例如可以舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-,氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基三氫化物二苯甲酮(2—匕K口年9一4—>卜年〉一5—7/P爾年、:/卜!i八,K,,卜X乂、/7工乂y)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺氧酸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲酰-4-羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮以及2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。作為紫外線吸收劑,具體地,在苯并三唑類中,例如可以舉出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯烯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-枯烯基-6-苯并三唑苯基)、2,2'-對亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、及2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰胺甲基)-5-甲基苯萄苯并三唑、以及2-(2'-羥基-5-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物或2-(2'-羥基-5-丙烯酰氧乙基苯基)-211-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類單體的共聚物等的具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作為紫外線吸收劑,在羥基苯基三嗪類中,例如,具體地可以舉出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-甲基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧苯酚等。進(jìn)一步,還可以舉出2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等上述示例化合物中的苯基成為2,4-二甲基苯基的化合物。作為紫外線吸收劑,在環(huán)狀亞胺基酯中,具體地,例如,可以舉出2,2'-對亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)、2,2'-間亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)以及2,2'-p,p'-二亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)等。作為紫外線吸收劑,在氰基丙烯酸酯類中,具體地,例如,可以舉出l,3-雙-[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]陽2,2-雙陽[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基丙垸以及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]苯等。進(jìn)一步,上述紫外線吸收劑也可以是,通過采用可進(jìn)行自由基聚合的單體化合物結(jié)構(gòu),將該紫外線吸收性單體以及/或者光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸烷基酯等的單體進(jìn)行共聚合而得到的聚合物型紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收劑單體,可優(yōu)選舉出(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環(huán)狀亞胺酯骨架以及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。上述中,在考慮紫外線吸收能力時(shí)優(yōu)選采用苯并三唑類以及羥基苯基三嗪類,而在考慮耐熱性以及色相(透明性)時(shí),優(yōu)選采用環(huán)狀亞胺酯類以及氰基丙烯酸酯類。上述紫外線吸收劑既可以單獨(dú)使用,還可以使用兩種以上的混合物。相對于100重量份的A成分,紫外線吸收劑的配合量優(yōu)選為0.012重量份,更優(yōu)選為0.032重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.02~1重量份,更進(jìn)一步優(yōu)選為0.05~0.5重量份。(上述以外的其他成分)除了上述以外,為了向成型品賦予各種功能或改善特性,本發(fā)明的樹脂組合物中還可以配合少量的其自身已被公知的添加劑。這些添加劑在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),可以按照通常的配合量加以配合。作為該添加劑,可以舉出著色劑(例如碳黑、氧化鈦等的顏料、染料)、熒光染料、光穩(wěn)定劑(以受阻胺類化合物為代表)、無機(jī)類熒光體(例如以鋁酸鹽作為結(jié)晶母料的熒光體)、抗靜電劑、結(jié)晶成核劑、無機(jī)或有機(jī)抗菌劑、光催化劑類防污劑(例如微粒子氧化鈦、微粒子氧化鋅)、脫模劑、流動(dòng)改質(zhì)劑、自由基發(fā)生劑、紅外線吸收劑(熱線吸收劑)以及光致變色劑等。<關(guān)于樹脂組合物的制造方法〉在制造本發(fā)明的樹脂組合物時(shí),對其制造方法未作特別的限定。但是,本發(fā)明的樹脂組合物的優(yōu)選的制造方法,為采用如雙軸擠出機(jī)的多軸擠出機(jī)對各成分加以熔融混煉的方法。作為雙軸擠出機(jī)的代表性例子,可以舉出ZSK(商品名,Werner&Pfleiderer公司制造)。作為相同型號的具體例子,可以舉出TEX(商品名,(株)日本制鋼所制造)、TEM(商品名,東芝機(jī)械(株)制造)、KTX(商品名,(株)神戶制鋼所制造)等。另外,作為具體例子,還可以舉出FCM(商品名,F(xiàn)arrel社制造)、Ko-Kneader(商品名,Buss社制造)以及DSM(商品名,Krauss-Maffei社制造)等的熔融混煉機(jī)。上述中,優(yōu)選以ZSK為代表的型號。在該ZSK型號的雙軸擠出機(jī)中,其螺桿為完全齒合型,螺桿由長度和間距不同的各種螺桿部分以及寬度不同的各種捏合盤(kneaderdisc)(或與其相當(dāng)?shù)幕鞜捰貌糠?組成。在雙軸擠出機(jī)中,更優(yōu)選的方式為如下所述。S卩,螺桿形狀可以采用單線螺紋、雙線螺紋以及三線螺紋的螺紋式螺桿(才、、7》^'J^一),特別優(yōu)選使用對熔融樹脂的運(yùn)送能力或剪切混煉能力的兩方面適用范圍都寬的雙線螺紋螺桿。雙軸擠出機(jī)中的螺桿長度(L)和直徑(D)之比(L/D)優(yōu)選為2045,更優(yōu)選為2842。L/D值越大越容易達(dá)成均勻的分散狀態(tài),但過于大時(shí),因熱老化容易產(chǎn)生樹脂的分解。螺桿必須具有一個(gè)以上的混煉區(qū),優(yōu)選具有13個(gè),其中,所述混煉區(qū)由用于提高混煉性的捏合盤部分(或者與其相當(dāng)?shù)幕鞜挷糠?構(gòu)成。進(jìn)一步,作為擠出機(jī),優(yōu)選使用具有可以對原料中的水分或由熔融混煉樹脂產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體進(jìn)行脫除的排氣口的擠出機(jī)。優(yōu)選設(shè)置有用于從排氣口將所產(chǎn)生的水分或揮發(fā)氣體有效地排至擠出機(jī)外部的真空泵。另外,在擠出機(jī)模具部前的區(qū)域設(shè)置有用于去除混入在擠出原料中的雜質(zhì)等的過濾網(wǎng),由此也可以將雜質(zhì)從樹脂組合物中除去。作為該過濾網(wǎng),可以舉出金屬網(wǎng)、濾網(wǎng)更換器、燒結(jié)金屬板(盤式過濾器等)等。而且,對將BD成分及其他添加劑(下面例示中,僅稱為"添加劑")供給擠出機(jī)的供給方法沒有特別的限定,但作為其代表性的例子可以舉出以下方法(i)將添加劑與聚碳酸酯樹脂分別獨(dú)立地供給擠出機(jī)的方法;(ii)采用超級混合機(jī)等的混合機(jī),事先對添加劑與聚碳酸酯樹脂粉末進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方法;以及(iii)事先對添加劑與聚碳酸酯樹脂進(jìn)行熔融混煉,制成主顆粒(77夕一^I/:y卜)的方法。上述方法(ii)之一,為將所需要的原材料全部進(jìn)行預(yù)混合后再供給擠出機(jī)的方法。另外,其他的方法,為先制成高濃度地配合有添加劑的主劑(77夕一剤),將該主劑單獨(dú)地或與剩下的聚碳酸酯樹脂進(jìn)一步進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方法。另外,該主劑可以選擇粉末狀以及對該粉末進(jìn)行壓縮造粒等的任意形狀。另外,作為其他的預(yù)混合方法,例如可以舉出諾塔混合器、V型混合器、亨舍爾混合器、化學(xué)動(dòng)力裝置以及擠出混合器等,但優(yōu)選超級混合器等的高速攪拌型的混合器。進(jìn)一步,其他的預(yù)混合方法,例如是將聚碳酸酯樹脂和添加劑均勻分散在溶劑而配制溶液后,去除該溶劑的方法。通過擠出機(jī)擠出的樹脂,可以直接切斷而進(jìn)行顆?;?,或形成股線后,將該股線用造粒機(jī)加以切斷而進(jìn)行顆?;A硗?,當(dāng)有必要減少外部的如塵埃等的影響時(shí),優(yōu)選對擠出機(jī)周圍的環(huán)境氣體進(jìn)行潔凈化。進(jìn)一步,在該顆粒的制造中,可通過在光盤用聚碳酸酯樹脂中已經(jīng)提出的各種方法,適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行顆粒形狀分布的狹小化、短切物($^力'7卜物)的減少、運(yùn)輸或輸送時(shí)產(chǎn)生的微小粉粒的減少以及股線或顆粒內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。根據(jù)這些配方,可以進(jìn)行成型的高循環(huán)化以及減少銀斑(^AA—)等的不良現(xiàn)象的產(chǎn)生比例。另外,顆粒的形狀可以是圓柱形、角柱形、球形等的通常的形狀,更優(yōu)選為圓柱形。優(yōu)選該圓柱的直徑為15mm,更優(yōu)選為1.54mm,進(jìn)一步優(yōu)選為23.3mm。另一方面,圓柱的長度優(yōu)選為130mm,更優(yōu)選為25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為2.53.5mm。<關(guān)于由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品〉如上所述得到的本發(fā)明的阻燃光擴(kuò)散性樹脂組合物,通??赏ㄟ^對如上所述制造的顆粒進(jìn)行注射成型而制造出各種產(chǎn)品。而且,也可以不經(jīng)過造粒,用擠出機(jī)直接將熔融混煉后的樹脂制造成片狀、薄膜狀、異型擠出成型品、吹塑(directblow)成型品以及注射成型品。在上述注射成型中,不僅可以采用通常的成型方法,還可以根據(jù)目的,適當(dāng)采用注射壓縮成型、注射壓力成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括通過超臨界流體注入的成型)、插入成型、模內(nèi)涂層(In-MoldCoating)成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型、超高速注射成型等的注射成型法,從而得到成型品。這些各種成形方法的優(yōu)點(diǎn)都已經(jīng)公知。另外,成型可以選擇冷流道方式以及熱流道方式中的任何一種。另外,本發(fā)明的樹脂組合物,也可通過擠出成型成為各種異形擠出成型品、片狀、薄膜狀等形式而加以利用。另外,在片狀、薄膜狀成型中,還可以使用吹塑法、壓延法、鑄塑法等。而且,通過實(shí)施特定的延伸操作,也可以成型為熱收縮管。另外,也可以通過旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,將本發(fā)明的樹脂組合物制造成成型品。如此地,可提供具有優(yōu)異的光學(xué)特性及阻燃性的樹脂組合物的成型品。而且,對由本發(fā)明的阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物形成的成型品,可以進(jìn)行各種表面處理。在此所說的表面處理,是指蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、電鍍(電氣電鍍、非電解電鍍、熔融電鍍等)、涂裝、涂層、印刷等的在樹脂成型品的表面形成新的涂層的處理,可以使用通常用于聚碳酸酯樹脂的方法。作為表面處理,具體地可以舉出硬涂層、疏水'疏油涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層、金屬涂層(蒸鍍)等的各種表面處理。實(shí)施例本發(fā)明人目前認(rèn)為最佳的本發(fā)明的實(shí)施方式,是滿足上述各要件的優(yōu)選范圍的實(shí)施方式,例如,將其代表例記載于下述的實(shí)施例中。當(dāng)然,本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施方式。下面,通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。另外,評價(jià)是按照下述方法進(jìn)行。表1中所述的樹脂組合物通過以下的方法制成。稱量表1中的比例的各成分,使用大玻璃杯(夕>7,一)均勻混合后,將該混合物投入擠出機(jī)進(jìn)行樹脂組合物的制作。作為擠出機(jī),使用直徑30mmcl)的排氣式雙軸擠出機(jī)(KTX-30,(株)神戶制鋼所制造)。在料筒溫度及模具溫度均為280。C、排氣部真空度3000Pa的條件下擠出股線,然后,在水浴中冷卻后,用造粒機(jī)切割股線得到顆粒。用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī),在12(TC下對所得到的顆粒干燥6小時(shí),然后,通過注射成型機(jī)(IS150EN—5Y,東芝機(jī)械(株)制造),在料筒溫度為28(TC、模具溫度為8(TC的條件下,成型試片,用下述方法進(jìn)行評價(jià)。(1)全光線透過率在上述條件下成型一邊長150mm、厚度2mm的平板狀試片。使用村上色彩技術(shù)研究所(株)制的霧度計(jì)HR—100,按照ASTMD1003測定其厚度方向的透光率。(3)光擴(kuò)散度在與(1)相同條件下成型一邊長150mm、厚度2mm的平板狀試片。使用日本電色工業(yè)(株)制造的分散度測定計(jì)進(jìn)行測定。其測定方法示于圖1。另外,光擴(kuò)散度,是指,在圖1中光線從上方垂直照射試片表面¥=0度時(shí)的透光量為100時(shí),在透光量為50時(shí)的Y的角度。(3)阻燃特性用厚度2mm實(shí)施UL規(guī)格94的垂直燃燒試驗(yàn),評價(jià)其等級。實(shí)施例116及比較例18表1中的符號表示的各成分的內(nèi)容如下所示。(A成份)PC-1:通過界面縮聚法,由雙酚A、作為末端停止劑的對叔丁基苯酚、光氣合成的直鏈芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(^y,Y卜L-1225WP(商品名),粘均分子量為22400,帝人化成株式會社制造)PC-2:通過界面縮聚法,由雙酚A、作為末端停止劑的對叔丁基苯酚、光氣合成的直鏈芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(L-1225WX(商品名),粘均分子量為19700,帝人化成株式會社制造)(B成分)B陽l:珠狀交聯(lián)硅(卜7八°—(商品名),平均粒徑2um,東芝〉U〕一>(株)制造))B-2:珠狀交聯(lián)丙烯酸粒子(MBX-5(商品名),平均粒徑5wm,積水化成品工業(yè)(株)制造)33(C成分)C-h以間苯二酚雙[二(2,6—二甲基苯基)磷酸酯]作為主要成分的磷酸酯(PX—200(商品名),大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)C-2:以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主要成分的磷酸酯(CR-741(商品名),大八化學(xué)工業(yè)株式會社制造)C-3:全氟丁烷磺酸鉀鹽(>力'77、_7夕F—114P(商品名),大日本油墨化學(xué)株式會社制造)(D成分)D-l:該聚四氟乙烯類混合物為由懸浮聚合法制造的苯乙烯一丙烯腈共聚物粒子構(gòu)成的混合物(聚四氟乙烯含量為50重量%,鉀金屬離子的含量為0.1ppm以下)(POLYTSAD001(商品名),PIC社制造)D-2:該聚四氟乙烯類混合物為由乳液聚合法制造的聚四氟乙烯丙烯酸類共聚物構(gòu)成的混合物(聚四氟乙烯的含量為50重量%,鉀金屬離子的含量為16ppm以上)(A3700(商品名),MitsubishiRayonCo.Ltd.制造)表1<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表1(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,其光學(xué)特性、阻燃特性以及外觀優(yōu)異,適用于各種電子、電器、OA機(jī)器、車輛部件、機(jī)械部件上,特別是適用于各種照明罩、顯示器罩、汽車儀表、各種標(biāo)記牌等的X寸光擴(kuò)散性有要求的用途上,其在工業(yè)上達(dá)成很特殊的效果。權(quán)利要求1.一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,其特征在于,該樹脂組合物包括作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂、作為B成分的光擴(kuò)散劑、作為C成分的阻燃劑、以及作為D成分的具有原纖形成能力的聚四氟乙烯,其中,相對于100重量份的A成分,B成分為0.005重量份以上、C成分為0.001~20重量份、D成分為0.01~5重量份,并且上述B成分與D成分的合計(jì)量為0.03~8重量份。2.如權(quán)利要求1所述的樹脂組合物,其中,作為B成分的光擴(kuò)散劑為高分子微粒子。3.如權(quán)利要求1或2所述的樹脂組合物,其中,作為C成分的阻燃劑為有機(jī)磷化合物類阻燃劑或有機(jī)金屬鹽類阻燃劑。4.如權(quán)利要求3所述的樹脂組合物,其中,有機(jī)磷化合物類阻燃劑,是用下述通式(i)表示的磷酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中,W為由二羥基化合物衍生的二元苯酚殘基,該二羥基化合物選自由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲垸、雙酚A、二羥基二苯基,二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-羥基苯基)硫化物所組成的組中;j、k、l及m分別獨(dú)立、且為0或1;n為05的整數(shù),當(dāng)為聚合度不同的磷酸酯混合物的情況下,n表示其平均值,為05的數(shù)值;R1、R2、RS以及W分別獨(dú)立,且為被鹵素原子取代或未被鹵素原子取代的由芳基衍生的一元苯酚殘基,該芳基選自由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對枯基苯酚組成的組中。5.如權(quán)利要求3所述的樹脂組合物,其中,有機(jī)金屬鹽類阻燃劑為有機(jī)磺酸的堿金屬鹽或有機(jī)磺酸堿土類金屬鹽。6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,相對于100重量份的作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂,作為E成分的磷類穩(wěn)定劑及/或受阻酚類穩(wěn)定劑為0.0050.5重量份。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,相對于100重量份的作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹脂,作為F成分的熒光增白劑為0.00050.1重量份。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,作為D成分的具有原纖形成能力的聚四氟乙烯為聚四氟乙烯系混合物。9.如權(quán)利要求8所述的樹脂組合物,其中,聚四氟乙烯系混合物中所含有的聚四氟乙烯的比例為0.1重量%90重量%。10.如權(quán)利要求8或9所述的樹脂組合物,其中,聚四氟乙烯系混合物中所含有的鉀金屬離子的比例為15ppm以下,上述比例不包括聚四氟乙烯中的鉀金屬離子。11.如權(quán)利要求810中任一項(xiàng)所述的樹脂組合物,其中,聚四氟乙烯系混合物是通過懸浮聚合法制造而成的聚四氟乙烯系混合物。12.—種成型品,其是由權(quán)利要求111中任意一項(xiàng)所述的樹脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,其能夠同時(shí)滿足光擴(kuò)散性聚碳酸酯的優(yōu)異的光學(xué)特性與高阻燃特性。根據(jù)本發(fā)明,提供一種阻燃光擴(kuò)散性聚碳酸酯樹脂組合物,該樹脂組合物包括芳香族聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份;光擴(kuò)散劑(B成分),其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.005重量份以上;阻燃劑(C成分),其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.001~20重量份;具有原纖形成能力的聚四氟乙烯(D成分),其相對于芳香族聚碳酸酯樹脂為0.01~5重量份;并且上述B成分與D成分的合計(jì)量為0.03~8重量份。文檔編號C08L83/00GK101423655SQ200810173840公開日2009年5月6日申請日期2008年10月29日優(yōu)先權(quán)日2007年11月1日發(fā)明者村井麻衣子,池松龍介申請人:帝人化成株式會社
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