專利名稱::尼龍/聚酯共混物的增容方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及材料制備領(lǐng)域,具體涉及尼龍/聚酯共混物的增容方法。
背景技術(shù):
:尼龍(Polyamide聚酰胺)是一種半結(jié)晶_結(jié)晶型的被廣泛應(yīng)用的工程塑料,常用的包括PA6,PA66,PAIOIO,PAll,PA12,PA46等。尼龍具有韌性好、耐摩擦、耐溶劑、自潤滑及流動性好等優(yōu)異性能,在紡織業(yè)、機械制造業(yè)和電子電器業(yè)等都有廣泛的應(yīng)用。尼龍12(PA12)與尼龍ll性能相似,相對密度小(僅1.02,是尼龍系列中最小的)、熔點低(178°C)、并且吸水率也是尼龍中最低的。它是很好的電氣絕緣體,具有很好的耐沖擊和化學(xué)穩(wěn)定性。但是它存在低溫沖擊性能差,而且很容易被強氧化性酸腐蝕等弱點。尼龍12最大的潛在市場為汽車制造業(yè),特別用于生產(chǎn)軟管等。此外,也被廣泛用于電纜套、電子器件、包裝材料及機械軸承等。常用的加工方法為注塑和擠出。熱塑性聚酯主要是指飽和聚酯類熱塑性工程塑料,主要包括聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETPoiy(ethyleneter印hthalate))和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBTPoly(butyleneter印hthalate))。熱塑性聚酯具有耐高溫、耐摩擦和疲勞、耐候性等優(yōu)點。其中PET是在塑料包裝材料中使用最廣泛的一種。而PBT為乳白色半透明到不透明結(jié)晶型熱塑性聚酯,是最堅韌的工程熱塑性材料之一。由于PBT的分子結(jié)構(gòu)上跟PET相比,主鏈由兩個亞甲基變成了四個,所以分子更加柔順,加工性能更加優(yōu)異。但是它也存在缺口沖擊強度低、成型收縮率大、容易受鹵化烴侵蝕、耐水解性差等缺點。PBT被廣泛用于汽車、電子電器、工業(yè)機械和家用器具等領(lǐng)域?;谶@兩類工程塑料的優(yōu)異性能和廣泛的用途,尼龍/聚酯的共混物也得到了極大的關(guān)注。但是由于在熱力學(xué)上二者是完全不相容的,因此得到的共混物分散結(jié)構(gòu)與性能都達不到預(yù)期的目的。為改善相容性,常常在不相容(或相容性較差)的共混物中加入與共混組分結(jié)構(gòu)相似(或者相容)的接枝或嵌段共聚物作為增容劑,從而達到增強相界面粘結(jié)力、減小分散相尺寸和穩(wěn)定相形態(tài)的目的。最初的增容機理主要是通過增容劑與共混組分之間的物理作用,從而達到增容的目的。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,依靠增容劑與共混組分間的化學(xué)作用從而增容共混體系的機理也隨之發(fā)展起來,通常我們稱之為反應(yīng)增容機理(reactioncompatibilization)。—般根據(jù)增容劑與共混組分間的反應(yīng)形式可以分為三類1)利用帶官能團的組分在熔融共混時就地形成接枝共聚物或嵌段共聚物;通常聚合物所帶的官能團為酸酐、羧基或羧酸衍生物基團、胺基、羥基、環(huán)氧基、唑啉等;2)加入至少能與其中一種共混組分起反應(yīng)的聚合物,通過共價鍵或離子鍵起增容的作用。如聚合物中所含的吡啶或叔胺等基團可以與磺酸、羥酸以及離聚物形成離子鍵,從而改善高分子合金的相容性;3)加入低分子組分起催化作用,使共混物的形成與交聯(lián)反應(yīng)同時進行。如在PS/PE共混體系中添加反應(yīng)性的過氧化二異丙苯(DCP)、三聚異氰脲酸三烯丙酯(TAIC)、硬脂3酸(St)等作催化劑,從而達到增容的目的。超支化聚合物(HBP)是在20世紀50年代由Flory(JAmChemSoc1952,74:2718)提出并逐漸發(fā)展起來的一類高分子。這類聚合物具有特殊的三維結(jié)構(gòu),這也導(dǎo)致了它具有一些奇特的性能1)分子結(jié)構(gòu)緊湊,呈球狀;2)具有大量的末端基團,方便改性;3)分子間缺少鏈纏結(jié),從而本體以及溶液的粘度較低,流動性好。早期的工作主要集中在超支化聚合物的合成以及表征(參見美國專利US4694064和US4857630;以及論文PolymPr印r1988,29:310;J.AmChemSoc1990,112:4592;Macromolecules1991,24:1435;Polymer1992,33:1507;Polymer1994,35:4496;J.PolymSci,PartA:PolymChem2003,41:1047等)。目前,也有很多此類聚合物商品化了,像Dendritech,Inc.(Starburst),Qiagen(SuperFect),DSM(AstramolandHybrane),Perstop(Boltom)等。近年來,有很多工作研究了這種特殊結(jié)構(gòu)的聚合物在高分子合金領(lǐng)域的應(yīng)用。DJMassa(Macromolecules1995,28:3214)研究了以超支化聚酯增容PAS和PVPh共混物的作用機理。JAEManson研究了以超支化聚合物增容的PP/PA6共混物的形貌。現(xiàn)有文獻中已經(jīng)有關(guān)于超支化聚乙烯亞胺(PEI)接枝尼龍聚合物的合成和表征的報道。一些文獻(論文J.ApplPolymSci2005,96:2413;以及美國專利US6538073和US6391982)公開了超支化PEI接枝尼龍聚合物的具體性質(zhì),以及其制備方法,但是沒有提示將PEI接枝尼龍聚合物用于聚合物增容的應(yīng)用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為增容劑制備相容性改進的尼龍/聚酯共混物的方法。將尼龍通過化學(xué)反應(yīng)接枝在超支化的聚乙烯亞胺(PEI)分子上,得到超支化的聚乙烯亞胺接枝尼龍,以此作為尼龍/聚酯共混物的增容劑。一方面,增容劑分子的尼龍鏈段與共混組分中的尼龍組分在熱力學(xué)上是相容的;另一方面,超支化的聚乙烯亞胺分子有大量的_NH2末端基團,在一定溫度下很容易跟聚酯分子和尼龍分子中的-C00H端基反應(yīng),在相界面上原位反應(yīng)得到聚乙烯亞胺_共_尼龍_共_聚酯的三元共聚物,從而減小尼龍相與聚酯相之間的界面張力,穩(wěn)定相界面,減小分散相尺寸。本發(fā)明的以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍來增容尼龍/聚酯共混物的方法的特征在于所述超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍具有下述式(I)所示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(I)在上述結(jié)構(gòu)中,聚乙烯亞胺部分的重均分子量Mw在3000-90000之間,R代表尼龍鏈段,可為PA6、PA66、PA10或PA12等。本說明書中所指的超支化聚合物,包括了通常所說的星型聚合物、樹枝狀聚合物和多臂聚合物。本發(fā)明使用的兩類工程塑料尼龍和聚酯分別可選自尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍12和尼龍1010中的一種或多種;和PET及PBT中的一種或兩種。本發(fā)明的以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為增容劑制備相容性改進的尼龍/聚酯共混物的方法,其特征在于共混物的制備采用溶液共混法??蛇x用的溶劑為尼龍和聚酯的良溶劑,具體包括間甲酚、苯酚一四氯乙烷和三氟乙酸等。在本發(fā)明中,將原料和增容劑按配比同時溶解于上述溶劑中,室溫下攪拌24小時使形成均相體系,然后緩慢地沉淀在大量的尼龍和聚酯的劣溶劑(沉淀劑)中,沉淀劑包括環(huán)己烷、正庚烷、甲醇、去離子水等。本發(fā)明的以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為增容劑制備相容性改進的尼龍/聚酯共混物的方法,其特征在于增容劑超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍與共混組分尼龍和聚酯的質(zhì)量比在i:ioo15:100之間;優(yōu)選5:iooio:ioo之間。本發(fā)明的以超支化PEI接枝尼龍作為增容劑制備相容性改進的尼龍/聚酯共混物的方法,其特征在于共混組分尼龍和聚酯之間的質(zhì)量比在io:9090:io之間。本發(fā)明公開的以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為增容劑制備相容性較好的尼龍/聚酯共混物的方法,其特征在于可以通過對共混物后續(xù)熱處理的時間和溫度來控制聚乙烯亞胺接枝尼龍與共混組分尼龍和聚酯的反應(yīng)度,從而得到不同形貌及性能的共混物。本發(fā)明的以超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為增容劑制備相容性改進的尼龍/聚酯共混物的方法還可以采用混煉攪拌法進行,在200-30(TC之間使用雙螺桿擠出機將聚酯、尼龍和增容劑超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍三者充分塑煉3-15小時,得到超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍增容的尼龍/聚酯共混物。本發(fā)明還提供一種以超支化聚乙烯亞胺接枝聚酯作為增容劑制備尼龍/聚酯共混物的方法。超支化聚乙烯亞胺接枝聚酯包括超支化聚乙烯亞胺接枝PET、超支化聚乙烯亞胺接枝PBT。采用超支化聚乙烯亞胺接枝聚酯對尼龍/聚酯共混物進行增容的方法可以參照超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍的溶液共混法。為了獲得相結(jié)構(gòu)更加精細的共混產(chǎn)品,可以在適當?shù)臏囟认聼崽幚?。本發(fā)明具有如下顯著特點1.本發(fā)明提供了一種新的增容劑來改善尼龍/聚酯共混物的相容性,并且可以原位增容尼龍/聚酯共混物。2.本發(fā)明采用的增容劑具有特殊的三維結(jié)構(gòu),有別于傳統(tǒng)的A-B嵌段式的增容劑。超支化的三維結(jié)構(gòu)使得其本身的粘度低,有利于加工成型。同時超支化的增容劑有大量可反應(yīng)的端基形成接枝點,使得其在增加相界面的粘接力上效果更好,這為今后聚酰胺/聚酯共混合金的發(fā)展提供了一種新的思路來選擇增容劑。3.本發(fā)明中的增容原理是反應(yīng)性增容。與傳統(tǒng)的物理作用增容劑相比,其效率更高、成本低、效果好。隨著高分子合金向高性能、多功能、多元化方向發(fā)展,該技術(shù)具有較好的應(yīng)用前景。圖1.昭片。昭片。昭片。昭片。昭片。昭片。圖2.圖3.圖4.圖5.圖6.圖7.圖8.對比例1PA12/PBT=50/50在260°C的相差顯微鏡照片。實施例1PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a=50/50/2.2在26(TC的相差顯微鏡實施例2PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a實施例3PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a實施例4PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a實施例5PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a=50/50/5.4在26(TC的相差顯微鏡50/50/10.5在260°C的相差顯微鏡=84/16/5.3在260。C的相差顯微鏡=16/84/5.3在26(TC的相差顯微鏡熱處理對比例1中PA12/PBT=50/50在260。C不同分相時間的相差顯微鏡熱處理實施例1中PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a=50/50/2.2在26(TC不同分相時間的相差顯微鏡照片。下面結(jié)合實施例對本發(fā)明的制備方法作進一步的詳述。具體實施方式<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>準備例1VestamidL1600和Vestodur3000。其基本性能如下實施例中選用PA12和PBT,均由德國EVONIKDegussa公司提供。牌號分別為密度(g/cc)熔點(°C)-COOH(,l/kg)_NH2(,l/kg)PBT(Vestodur3000)1.3122122638尼龍12(VestamidL1600)1.0117518016116-氮氣保護下,在一配有機械攪拌和冷凝管的100mL容器中,加入6.59g超支化PEI(BASF:LupasolPS,一級胺:二級胺:三級胺=1:1.07:0.77,Mw=75000g/mol),6.61gPA12(VestamidL1600),升溫至240°C,持續(xù)攪拌,約30min后PA12完全熔融。繼續(xù)攪拌,可以觀察到整個反應(yīng)體系剛開始非常粘稠,隨著反應(yīng)的進行,粘度逐漸減小,反應(yīng)體系呈黃色油狀。直至在24(TC下總反應(yīng)時間達到4hr,停止攪拌。在反應(yīng)體系冷卻前,迅速地將黃色油狀物呈細流狀傾倒至約1000ml的去離子水中冷卻析出。為了提高析出效率,需不停的攪拌去離子水,以使其均勻混合。得到的固體產(chǎn)物過濾后再用去離子水和乙醇反復(fù)沖洗,烘干后得到超支化的PEI-接枝-PA12-a。采用DSC(TA2910,溫度掃描速度10°C/min)表征其熱性能,其熔融峰出現(xiàn)雙峰,溫度為114.96t:和122.55°C;結(jié)晶峰是寬峰,溫度為92.64°C。準備例2、氮氣保護下,在一配有機械攪拌和冷凝管的100mL容器中,加入11.39g超支化PEI(BASFLupasolPS—級胺二級胺三級胺=1:1.07:0.77,Mw=75000g/mol),20.39gPA12(VestamidL1600),將油浴升溫至240°C,持續(xù)攪拌,約30min后PA12完全熔融。繼續(xù)攪拌,可以觀察到整個反應(yīng)體系剛開始非常粘稠,隨著反應(yīng)的進行,粘度逐漸減小,反應(yīng)體系呈黃色油狀。直至在24(TC下總反應(yīng)時間達到4hr,停止攪拌。在反應(yīng)體系冷卻前,迅速地將黃色油狀物呈細流狀傾倒至約lOOOml的去離子水中冷卻析出。為了提高析出效率,需不停的攪拌去離子水,以使其均勻混合。得到的固體產(chǎn)物過濾后再用去離子水和乙醇反復(fù)沖洗,烘干后得到超支化的PEI-接枝-PA12-b。DSC測得升溫過程熔融峰出現(xiàn)雙峰,對應(yīng)溫度為120.73t:和136.28°C。降溫過程中測得結(jié)晶峰的位置在103.82。C,形狀比準備例l中得到的結(jié)晶峰要尖銳些。這主要是因為準備例2中得到的超支化PEI-接枝-PA12-b中PA12的含量增加。準備例3、氮氣保護下,在一配有機械攪拌和冷凝管的100mL容器中,加入14.30gPEI(BASFLupasolG100—級胺二級胺三級胺=1:1.05:0.76,Mw=5000g/mol),21.43gPA12(VestamidL1600),將油浴升溫至240°C,持續(xù)攪拌,約30min后PA12完全熔融。繼續(xù)攪拌,可以觀察到整個反應(yīng)體系剛開始非常粘稠,隨著反應(yīng)的進行,粘度逐漸減小,反應(yīng)體系呈黃色油狀。直至在24(TC下總反應(yīng)時間達到4hr,停止攪拌。在反應(yīng)體系冷卻前,迅速地將黃色油狀物呈細流狀傾倒至約lOOOml的去離子水中冷卻析出。為了提高析出效率,需不停的攪拌去離子水,以使其均勻混合。得到的固體產(chǎn)物過濾后再用去離子水和乙醇反復(fù)沖洗,烘干后得到超支化的PEI-接枝-PA12-c。DSC測得在升溫過程中熔融峰和結(jié)晶峰均為單峰,對應(yīng)溫度分別為143.74t:和103.62°C。峰形的變化主要是由于本準備例中所用的PEI其分子量與準備例1和2中的PEI相比小了很多,從而影響了超支化PEI-接枝-PA12-C的結(jié)晶和熔融性能。對比例1、將0.476g尼龍12(VestamidL1600)和0.475gPBT(Vestodur3000)加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約lOOOml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得PA12/PBT=50/50(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡(OLYMPUSBX51)下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖l所示。相區(qū)尺寸大,約幾百Pm;相界面清晰,呈現(xiàn)PA12與PBT完全不相容的形貌。實施例1、將0.474g尼龍12(VestamidL1600)、0.475gPBT(Vestodur3000)和0.0208g準備例1中得到的超支化PEI-接枝-PA12-a加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約lOOOml的去離子水中。去離子水的溫度保持在10°C左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得PA12/PBT/PEI-接枝_PA12_a=50/50/2.2(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖2所示。相界面依然很清晰,但是相尺寸減小了很多,基本在幾十1Pm左右。實施例2、將O.476g尼龍12(VestamidL1600)、0.477gPBT(Vestodur3000)和0.051g準備例1中得到的超支化PEI-接枝-PA12-a加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得PA12/PBT/PEI-接枝_PA12_a=50/50/5.4(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖3所示。相界面開始變得彌散,相容性得到進一步提高。實施例3、將0.474g尼龍12(VestamidL1600)、0.4755gPBT(Vestodur3000)和0.0996g準備例1中得到的超支化PEI-接枝-PA12-a加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中40。C下烘72hr以上,制得PA12/PBT/PEI-接枝-PA12-a=50/50/10.5(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖4所示。相界面更加彌散,難于分辨不同的相區(qū)。實施例4、將O.795g尼龍12(VestamidL1600)、0.153gPBT(Vestodur3000)和0.051g準備例1中得到的超支化PEI-接枝-PA12-a加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得PA12/PBT/PEI-接枝-PA12_a=84/16/5.3(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖5所示。由于PBT的質(zhì)量分數(shù)的減小,PBT形成分散相,PA12為連續(xù)相,PBT相的尺寸大概在幾個ym到10iim之間,均勻分散在尼龍PA12相間。實施例5、將0.148g尼龍12(VestamidL1600)、0.802gPBT(Vestodur3000)和0.05g準備例1中得到的超支化PEI-接枝-PA12-a加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在10°C左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得PA12/PBT/PEI-接枝-PA12_a=16/84/5.3(質(zhì)量比)的共混樣品。取少量該樣品熱壓成膜于相差顯微鏡下26(TC觀察得到的相結(jié)構(gòu)如圖6所示。由于PA12的質(zhì)量分數(shù)的減小,PA12形成分散相,PBT為連續(xù)相,PA12相的尺寸大概在幾個ym到10iim之間,均勻分散在聚酯PBT相間。實施例6、將0.476g尼龍12(VestamidL1600)、0.476gPBT(Vestodur3000)和0.0502g準備例2中得到的超支化PEI-接枝-PA12-b加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得共混樣品PA12/PBT/PEI-接枝_PA12_b=50/50/5.3(質(zhì)量比)。實施例7、將0.476g尼龍12(VestamidL1600)、0.476gPBT(Vestodur3000)和0.0503g準備例3中得到的超支化PEI-接枝-PA12-C加入到20ml三氟乙酸中,室溫下攪拌24hr,使其均勻混合。將所得溶液緩慢地沉淀在約1000ml的去離子水中。去離子水的溫度保持在l(TC左右。待完全沉淀后,過濾,抽干水。將得到的固體樣品浸泡在約500ml的去離子水中,使樣品中殘留的三氟乙酸溶劑完全溶解于水中。過濾,反復(fù)用去離子水沖洗三遍。再將樣品放在真空烘箱中4(TC下烘72hr以上,制得共混樣品PA12/PBT/PEI-接枝_PA12_c=50/50/5.3(質(zhì)量比)。熱處理對比例1、將對比例1中得到的共混樣品熱壓成膜,恒溫在26(TC,氮氣保護條件下,通過相差顯微鏡(OLYMPUSBX51)配以LinkamLTS350熱臺觀察到的共混樣品的相分離的動力學(xué)過程如圖7所示。隨著在26(TC下分相時間的增加,相結(jié)構(gòu)沒有明顯變化,依然呈現(xiàn)的是相區(qū)尺寸大,界面清晰的不相容的形貌。熱處理實施例1、將實施例2中得到的共混樣品PA12/PBT/PEI-接枝-PA12_a=50/50/5.4(質(zhì)量比)熱壓成膜,恒溫在26(TC,氮氣保護條件下,通過相差顯微鏡(OLYMPUSBX51)配以LinkamLTS350熱臺觀察到的共混樣品的相分離的動力學(xué)過程如圖8所示。隨著分相時間的增加,兩相界面逐漸彌散直至消失,呈現(xiàn)均相的狀態(tài)。這說明超支化PEI-接枝-PA12-a增容劑的加入,改善了PA12與PBT的相容性;同時其增容的效應(yīng)可以通過加工條件(溫度或者時間)來進一步調(diào)節(jié),得到不同結(jié)構(gòu)的PA12/PBT共混物。1權(quán)利要求一種尼龍/聚酯共混物的增容方法,采用溶液共混法,使聚酯、尼龍和增容劑超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍完全溶解形成均相體系,再使用沉淀劑交換出溶劑,得到固體的增容共混物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,所述溶液共混法中所用的溶劑是間甲酚、苯酚_四氯乙烷、三氟乙酸,或上述一種或多種的混合液;所述沉淀劑是環(huán)己烷、正庚烷、甲醇、水,或上述一種或多種的混合液。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述的增容劑占共混組分尼龍和聚酯總量的1-15重量%;優(yōu)選5-10重量%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述增容劑超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍中超支化聚乙烯亞胺部分的重均分子量Mw在300090000g/mol之間。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,共混物中尼龍和聚酯組分的質(zhì)量比在10:9090:io之間。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,共混物中尼龍組分選自尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍12和尼龍1010中的一種或多種;共混物中聚酯組分選自PET和PBT中的一種或兩種。7.—種尼龍/聚酯共混物的增容方法,在200-30(TC之間采用混煉/塑煉攪拌法,將聚酯、尼龍和增容劑超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍三者充分塑煉得到超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍增容的共混物。8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一所述方法得到的共混物產(chǎn)品。9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一所述的方法,其還包括后繼熱處理步驟,對得到的共混物在220-280°C的條件下進行1-8小時的處理;優(yōu)選在240-270°C的條件下進行2_6小時的處理;更優(yōu)選在250-26(TC的條件下進行4_5小時的處理。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中在所述的后繼熱處理步驟中,在共混物中添加熱穩(wěn)定劑。11.根據(jù)權(quán)利要求9-10所述方法得到的共混物產(chǎn)品。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的共混物產(chǎn)品在制備波紋管或中空制品中的用途13.超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為尼龍/聚酯共混體系中的增容劑的用途。14.如權(quán)利要求13所述的用途,其中超支化聚乙烯亞胺接枝尼龍作為尼龍/聚酯共混體系中的化學(xué)性反應(yīng)增容劑。全文摘要本發(fā)明涉及采用超支化聚合物對尼龍/聚酯共混物進行增容的方法。以超支化結(jié)構(gòu)的PEI接枝尼龍作為增容劑,以共混組分尼龍和聚酯的總質(zhì)量為100重量份計,1重量份≤增容劑<15重量份,共混組分尼龍和聚酯的配比為10∶90~90∶10,利用溶液共混的方法得到共混物,任選在高溫下熱處理,原位反應(yīng)生產(chǎn)三元共聚物,從而增容共混物,得到相容性改進的聚酰胺/聚酯合金材料。本方法簡單、效率高,并且可以控制增容的程度,得到滿足各種需要的不同形貌的共混材料。文檔編號C08L79/02GK101724257SQ200810170068公開日2010年6月9日申請日期2008年10月22日優(yōu)先權(quán)日2008年10月22日發(fā)明者王萍麗,程賀,董俠,韓志超申請人:贏創(chuàng)德固賽(中國)投資有限公司