專利名稱：回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種回收塑料的方法，具體為 一種回收聚氯乙烯或偏聚氯 乙烯塑料的方法。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯(PVC)廣泛用于生產(chǎn)人造革、薄膜、電線護(hù)套等塑料軟制 品，也可生產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門等塑料硬制品。但是，PVC廢舊塑 料的回收利用率還很低，對(duì)環(huán)境造成了很大污染。PVC的回收方法有機(jī)械
法、化學(xué)法、溶劑法、焚燒法、直接掩埋法等。機(jī)械法通過(guò)破碎、篩選、
靜電分離、密度分離等方法得到純的PVC。采用機(jī)械法可以回收包括管材、 線纜料、板材、薄膜、汽車原件和瓶子等多種PVC制品?；瘜W(xué)法為PVC 碎屑在NaOH溶液中、高溫高壓條件下被氧化生成草酸和苯羧酸。因?yàn)檐?PVC中增塑劑也可以被氧化成草酸，所以此法可以回收處理含有填料的 PVC或軟PVC。有些難于用機(jī)械法或化學(xué)法回收的PVC復(fù)合材料制品可 以用焚燒法處理以回收HC1和能量。 一種利用NaOH吸收焚燒PVC產(chǎn)生 的HC1的閉路鹽循環(huán)工藝已經(jīng)在德國(guó)使用。但是，焚燒PVC時(shí)會(huì)產(chǎn)生二 噁英等有害物質(zhì)。因此，此法一直受到公眾的非議。
以溶劑分離工藝處理廢棄PVC的工藝有Vinyloop工藝和Delphi工藝。 德國(guó)Delphi汽車廠和Wuppertal大學(xué)聯(lián)合開發(fā)的Delphi工藝用于從汽車配 線板中回收PVC,以酯和酮為溶劑，將廢舊PVC軟化使其易于與銅線分 離，再采用離心法分離塑料和溶劑。而所得銅線即可以用于支付回收PVC 過(guò)程所需費(fèi)用。Solvay公司與其合作伙伴共同開發(fā)的Vinyloop工藝采用間 歇法，可用于處理各種PVC廢舊料，如線纜包覆層、絕緣層、地板等， 而回收得到的PVC仍可以用作原用途。
Vinyloop工藝基本流程如美國(guó)專利US 6172125、歐洲專利EP 0945481、世界專利WO 01/23463、世界專利WO 01/70865和中國(guó)專利CN 1399658所述，原始物料通過(guò)靜電分離器后得到的PVC/橡膠料經(jīng)磨碎后得
到平均尺寸為1 cm到50 cm的碎片送入溶解器；利用能與水形成共沸物 的溶劑溶解PVC制品碎片；所得溶液送入自旋過(guò)濾器除去未溶的雜質(zhì)及 其它污染物，溶液送入沉淀器；通過(guò)向溶液中注入水蒸氣/熱水4吏:容液中的 聚合物沉淀，進(jìn)一步造成溶劑-水共沸物夾帶，形成基本由水和固體聚合 物顆粒組成的混合物；溶劑蒸發(fā)冷凝后送入溶解器循環(huán)利用，PVC粒料千 燥后循環(huán)使用。所用的溶劑是曱乙酮、四氫呋喃、甲基異丁基酮等，非溶 劑是水。
該工藝的一個(gè)顯著特點(diǎn)是利用能與水形成共沸物的溶劑溶解PVC制 品。在含有溶解聚合物的溶劑中注入足夠量的水蒸氣，有兩個(gè)作用， 一是 使溶解的聚合物完全沉淀，二是使水-溶劑共沸物呈氣相被蒸發(fā)和夾帶分 離后回收。聚合物的沉淀過(guò)程中同時(shí)注入水蒸氣和液體水，可以加速沉淀。 借助水蒸汽除去溶劑， 一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是被處理聚合物中的大部分添加劑不會(huì)被 溶劑夾帶出去，而是重新沉積在聚合物顆粒上，另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是無(wú)須外加 熱。溶劑可以通過(guò)簡(jiǎn)單的傾析回收，其中具有準(zhǔn)共沸組成、含有大約10% 水的上層部分重新用于溶解，含有大約80%水的下層部分，可以液態(tài)水/ 或蒸汽的形式重新用于沉淀步驟。該工藝中另 一個(gè)顯著特點(diǎn)是在溶劑-非 溶劑混合物中加入相分離劑。相分離劑不僅使混合物更容易沉淀，而且可 以增加溶劑對(duì)塑料的溶解能力。歐洲專利EP 945481中選用CaCl2作為相 分散劑，CaCl2可以循環(huán)使用，但是具有腐蝕性。中國(guó)專利CN 1271127中 選用5到7個(gè)碳原子的脂肪族烴作為相分離劑，例如正己烷。
從溶液中回收固態(tài)聚合物通常至少包含一個(gè)蒸發(fā)溶劑的步驟。然而， 這種步驟通常是高耗能的，而且未必能使聚合物顆粒形成適當(dāng)?shù)念w粒形狀 和大小尺寸，聚合物顆粒當(dāng)中經(jīng)常有明顯的溶劑殘留。中國(guó)專利CN 1823121研究發(fā)現(xiàn)非溶劑發(fā)生轉(zhuǎn)相前，蒸汽加入對(duì)聚合物顆粒的粒子形態(tài) 沒(méi)有顯著影響。因此，可以調(diào)整蒸汽的加入時(shí)間，從而降低能耗。中國(guó)專 利CN 1942487提出對(duì)非均勻介質(zhì)進(jìn)行剪切并提供足夠蒸發(fā)溶劑和非溶劑 的熱量，以提供聚合物顆粒。中國(guó)專利CN 1276007向均相介質(zhì)中加入非 溶劑而獲得非均相介質(zhì)。這種非均相介質(zhì)主要由在均勻液體介質(zhì)中的非溶 劑乳液組成，均勻液體介質(zhì)由溶劑、重質(zhì)液體和溶解的聚合物組成。然后， 通過(guò)霧化就容易將這種乳液轉(zhuǎn)變成液滴。將液滴與水蒸氣等氣體接觸，蒸 發(fā)溶劑，回收顆粒形式的聚合物?？梢詼p少聚合物中溶劑殘留量，控制顆
粒形態(tài)。中國(guó)專利CN 1823122中在沉淀過(guò)程中使用二元分散劑體系，其 中一種分散劑對(duì)非溶劑具有較大的親和力，在轉(zhuǎn)相之前加入，另一種對(duì)于 溶劑具有較大的親和力，在轉(zhuǎn)相之后加入。優(yōu)化分散劑的性質(zhì)和引入時(shí)間 可以使粒子的形態(tài)最佳化，由此得到緊密的微粒粉末。
Solvay公司的Vinyloop工藝中蒸餾、干燥制品均會(huì)消耗大量的能量， 分離溶劑中的水分也是很復(fù)雜的操作，往往需要另外一個(gè)反應(yīng)器，例如蒸 餾塔。而超臨界流體萃取技術(shù)具有一些傳統(tǒng)技術(shù)不具備的優(yōu)點(diǎn)①兼具液 -液萃取和精餾的共同特性，因?yàn)槌R界流體對(duì)溶質(zhì)的溶解能力既取決于 分子相互作用，也取決于溶質(zhì)的揮發(fā)性；②產(chǎn)品中無(wú)溶劑殘留，因?yàn)橐话?的超臨界流體在常溫常壓下為氣體；③根據(jù)超臨界流體的溶解能力隨溫度 和壓力的變化十分敏感的特點(diǎn)實(shí)現(xiàn)分級(jí)萃取等。超臨界流體技術(shù)不造成或 很少造成環(huán)境污染，是綠色技術(shù)。在超臨界流體中研究應(yīng)用最多的體系是 C02,它能出色代替許多有害、有毒、易揮發(fā)、易燃的有機(jī)溶劑，可被看 作與水最相似、最便宜的有機(jī)溶劑，但它從環(huán)境中來(lái)，使用后可再回到環(huán) 境中去，無(wú)任何副產(chǎn)物，完全具有"綠色"的特性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種采用超臨界技術(shù)回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料制 品的方法，該方法工藝簡(jiǎn)單，能耗低，并且無(wú)污染。
一種回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料的方法，包括，
(a) 粉碎塑料制品，將其破碎為平均尺寸為1 50cm的碎塊；
(b) 用溶劑溶解碎塊，過(guò)濾除去不溶物；
(c) 使超臨界流體與步驟(b)得到的濾液接觸，萃取出溶劑，使溶解在 濾液中的聚合物沉淀；
(d) 減壓分離超臨界流體和溶劑，分別回收超臨界流體和溶劑后循環(huán)使 用；
(e) 回收聚合物顆粒。
本發(fā)明的處理對(duì)象可以是用擠塑、涂覆、注塑等任何已知技術(shù)制造的 具有任何形狀的人造革、薄膜、電線護(hù)套等塑料軟制品，或是板材、門窗、 管道和閥門等塑料硬制品。本發(fā)明不僅可以處理固態(tài)的塑料制品，也可以 處理液態(tài)或膏狀的塑料制品。 塑料制品中除了含有聚氯乙烯或聚偏氯乙烯以外，通常還含有增塑 劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、阻燃劑、顏料、填料、增強(qiáng)纖維等多種添加劑。增 強(qiáng)纖維包括天然纖維、玻璃纖維、纖維素纖維、塑料纖維等。例如，聚對(duì) 苯二曱酸乙二酯纖維的直徑約為10 100微米，可以用來(lái)增強(qiáng)作為蓬布的 薄膜此塑料制品。另外，長(zhǎng)纖維用來(lái)增強(qiáng)片材，可以占增強(qiáng)片材總量的
1 40%。
當(dāng)制品的平均尺寸超過(guò)50 cm時(shí)，可以借助轉(zhuǎn)刀^C石，才幾或剪切破碎機(jī) 等設(shè)備將待回收的制品破碎成容易操作的小尺寸碎塊，這些碎塊的平均尺 寸優(yōu)選為不小于2cm,不超過(guò)30cm。如果制品已經(jīng)具有了合適的尺寸， 該步驟可以省略。如果該制品需要分離，可以通過(guò)離心分離除去軟質(zhì)材料， 如紙標(biāo)簽、塑料薄膜及粘附的污物等，可以通過(guò)靜電分離器除去金屬片等。
然后，利用選定的溶劑對(duì)制品碎塊進(jìn)行溶解。使用的溶劑應(yīng)該能夠溶 解聚氯乙烯或偏聚氯乙烯，但是當(dāng)制品中含有增強(qiáng)纖維時(shí)，溶解不應(yīng)該造 成纖維的溶解。本發(fā)明所使用的溶劑為曱基乙基酮、四氳呋喃、環(huán)己酮或 甲基異丁基酮，優(yōu)選甲基乙基酮。選定的溶劑中可以混有0 40%(摩爾比) 的相分散劑。相分散劑有兩方面的作用， 一是在溶解過(guò)程中促進(jìn)制品碎塊 的溶解，二是在萃取過(guò)程中促進(jìn)聚合物的沉淀。本發(fā)明所使用的相分散劑 選用5到7個(gè)碳原子的脂肪族烴或環(huán)烷烴，優(yōu)選正己烷。溶解反應(yīng)在一定 的溫度和壓力下進(jìn)行，溫度范圍為60 200 °C,壓力范圍為0.1~10 Mpa。 升溫加壓有利于制品的溶解，但是，溫度過(guò)高會(huì)對(duì)產(chǎn)品性能產(chǎn)生不利的影 響，壓力過(guò)高會(huì)大幅增加設(shè)備費(fèi)和操作費(fèi)用。因此，建議溫度控制在 100 150°C，壓力控制在0.1 0.8Mpa。溶解過(guò)程需要在耐化學(xué)腐蝕的密閉 反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)器可選用任何現(xiàn)有的反應(yīng)器，例如管式反應(yīng)器、釜式 反應(yīng)器、流化床反應(yīng)器、鼓泡塔反應(yīng)器等。為了加快制品碎塊的溶解，優(yōu) 選帶有攪拌的反應(yīng)器。鑒于制品碎塊中的不溶纖維可能會(huì)纏繞住攪拌裝 置，影響反應(yīng)器的正常運(yùn)行，推薦使用以適當(dāng)轉(zhuǎn)速旋轉(zhuǎn)的帶孔轉(zhuǎn)鼓容器， 其中轉(zhuǎn)鼓的軸水平放置。從安全角度考慮，溶解最好在氮?dú)獾榷栊詺夥障?操作，避免爆炸和溶劑降解。在溶解聚合物的步驟以前或過(guò)程當(dāng)中，可以 向在溶劑中加入一種或多種溶于選定溶劑的添加劑(穩(wěn)定劑、增塑劑等)， 以改善/定制回收得到的塑料制品的性能。
溶解后得到的混合物中可能含有增強(qiáng)纖維等不溶物，需要過(guò)濾除去這
些不溶物。為了避免溶液粘度過(guò)大，影響過(guò)濾操作，每升溶劑溶解制品量 不超過(guò)200 g。為了防止聚合物過(guò)早沉淀，混合物過(guò)濾時(shí)溫度最好保持在
70 "C以上。
使濾液與超臨界流體接觸，通過(guò)超臨界抗溶劑過(guò)程使聚合物沉淀。因 為超臨界流體更容易與溶劑結(jié)合，而不是溶質(zhì)，所以溶劑由于大量溶于超 臨界流體而密度迅速降低導(dǎo)致溶解能力也迅速下降，溶質(zhì)于是結(jié)晶析出。 結(jié)晶出來(lái)的溶質(zhì)的形態(tài)和尺寸，主要與溶液的膨脹速率以及超臨界流體加 入速度有關(guān)。超臨界流體抗溶劑技術(shù)的操作方式可分成分批和連續(xù)兩種， 分批模式中還可以分為氣體分批操作模式和液體分批操作模式。
分批操作中，首先向反應(yīng)器中加入一定量的濾液，然后加入超臨界流 體至到達(dá)最終壓力，超臨界流體可以從頂部或底部加入。這種模式也可以 稱為液體分批操作模式。在這個(gè)操作模式中，超臨界流體的加入速度是控 制沉積粒子形態(tài)和尺寸的主要因素。也可向反應(yīng)器中先加入超臨界流體， 然后不連續(xù)地加入濾液。這種模式可稱為氣體分批操作模式。在第一種模 式中，沉淀發(fā)生在富液體相，而在第二種;t莫式中，沉淀出現(xiàn)在富超臨界流 體相。在沉淀操作的最終階段，用純超臨界流體清洗反應(yīng)器以去除液體。 這種清洗對(duì)于操作成功與否是非常重要的。實(shí)際上，如果沒(méi)有清洗過(guò)程， 或清洗不充分，則在裝置的減壓過(guò)程中超臨界溶液將釋放出液體溶劑，這 些液體溶劑將重新溶解溶質(zhì)。
連續(xù)操作中，濾液和超臨界流體以并流或逆流的方式連續(xù)輸入反應(yīng)器
中。在這種操作模式中，操作壓力、操作溫度、液體溶液和超臨界流體的 流率以及它們之間的比率是影響沉淀過(guò)程的重要因素。連續(xù)操作中的關(guān)鍵 因素是液體溶液噴射裝置。這個(gè)噴射裝置用來(lái)使液體射流分散在沉淀室里 形成細(xì)小液滴。當(dāng)局部濃度超過(guò)飽和極限后，溶質(zhì)開始析出。采用的噴射 裝置可以是噴嘴、小內(nèi)徑的毛細(xì)管或振動(dòng)孔板。^f吏用振動(dòng)孔板可以給從噴 嘴出來(lái)的射流加上高頻振動(dòng)。如果使用同軸的兩個(gè)毛細(xì)管分別連續(xù)的輸送 液體溶液和超臨界流體，小液滴的形成耳又決于兩種液體的湍流混合。也可 以使用攪拌釜完成這個(gè)過(guò)程，此時(shí)的實(shí)驗(yàn)裝置類似于工業(yè)結(jié)晶器。在沉淀 過(guò)程的最后階段，用純超臨界流體清洗反應(yīng)器。
所用的超臨界流體選自二氧化碳、1到4個(gè)碳原子的脂肪族烴、2到4 個(gè)碳原子的環(huán)烷烴、2到IO個(gè)碳原子的烯烴、氨等，優(yōu)選二氧化碳。超臨
界流體萃取在一個(gè)耐化學(xué)腐蝕耐高壓的密閉反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)器內(nèi)的溫 度壓力應(yīng)該高于所選超臨界流體的臨界溫度和臨界壓力。 一種優(yōu)選的方案 是濾液和超臨界抗溶劑以逆流的方式連續(xù)輸入反應(yīng)器中，其中濾液通過(guò)噴 嘴從反應(yīng)器頂部向下噴射到反應(yīng)器中，超臨界流體從底部通入后與濾液接 觸，快速萃取出溶劑后夾帶溶劑從頂部離開反應(yīng)器。萃取結(jié)束繼續(xù)通入超 臨界流體以干燥殘留在沉積微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè)干燥過(guò)程持續(xù)時(shí)間不 少于10分鐘。干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的聚合物顆?？梢灾苯?回收4吏用。
夾帶有溶劑的超臨界流體在一個(gè)密閉容器中進(jìn)行減壓操作，超臨界流 體氣化后從反應(yīng)器頂部離開經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)壓縮后循環(huán)使用，溶劑液化后在密 閉容器中富集后送到溶解反應(yīng)器中循環(huán)使用。盡管超臨界流體和溶劑可以 循環(huán)使用，但是還是會(huì)有損耗，需要定期補(bǔ)充。
本發(fā)明的方案可以連續(xù)實(shí)施，也可以間歇實(shí)施，優(yōu)選間歇實(shí)施。 本發(fā)明的第一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是溶劑和超臨界流體可以循環(huán)使用，無(wú)污染，綠 色環(huán)保；第二個(gè)優(yōu)點(diǎn)是聚合物的沉淀、干燥可以在同一反應(yīng)器中完成，流 程筒單；第三個(gè)優(yōu)點(diǎn)是超臨界流體和溶劑容易分離，能耗低。


圖l是本發(fā)明方法的一種流程圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1:
1、 配置50kg包含80%甲基乙基酮和20%正己烷(質(zhì)量比)的溶液， 將其倒入攪拌釜中，加熱至110 °C。
2、 在壓力為0.3Mpa,溫度為110 。C的條件下，加入5 kgPVC使其在 IO分鐘內(nèi)溶解。
3、 保持溶液溫度不低于75 °C,過(guò)濾除去不溶物，將濾液送入沉淀反 應(yīng)器。
4、 采用連續(xù)操作模式進(jìn)行超臨界流體萃取。濾液通過(guò)噴嘴從反應(yīng)器頂 部向下噴射到反應(yīng)器中，超臨界二氧化碳從底部通入后與濾液逆流 接觸，快速萃取出溶劑后夾帶溶劑從頂部離開反應(yīng)器，固體PVC顆
粒在反應(yīng)器底部富集。萃取過(guò)程持續(xù)20分鐘。萃取結(jié)束后繼續(xù)通入 超臨界二氧化碳以干燥殘留在沉積微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè)干燥過(guò) 程持續(xù)30分鐘。
5、 夾帶有溶劑的二氧化碳流體減壓分離得到氣體二氧化碳和液體甲
基乙基酮、正己烷，分別回收后循環(huán)使用。
6、 干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的平均粒徑為30微米的PVC顆粒。
實(shí)施例2:
1、 配制100 kg包含85%曱基乙基酮和15%正己烷(質(zhì)量比)的溶液， 將其倒入攪拌釜中，加熱至115。C。
2、 在壓力為10Mpa，溫度為115。C的條件下，加入10kgPVC使其在 15分鐘內(nèi)溶解。
3、 保持溶液溫度不低于75 。C,過(guò)濾除去不溶物，將濾液送入沉淀反 應(yīng)器。
4、 采用分批操作模式進(jìn)行超臨界流體萃取。濾液全部倒入沉淀反應(yīng) 器，超臨界甲烷從底部通入后與濾液接觸，快速萃取出溶劑后夾帶 溶劑從頂部離開反應(yīng)器，固體PVC顆粒在反應(yīng)器底部富集。萃取過(guò) 程持續(xù)40分鐘。萃取結(jié)束后繼續(xù)通入超臨界曱烷以干燥殘留在沉積 微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè)干燥過(guò)程持續(xù)60分鐘。
5、 夾帶有溶劑的甲烷流體減壓分離得到氣體甲烷和液體甲基乙基酮、 正己烷，分別回收后循環(huán)使用
6、 干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的平均粒徑為60微米的PVC顆 粒。
實(shí)施例3:
1、 將10kg四氫呋喃溶液倒入攪拌釜中，加熱至100。C。
2、 在壓力為0.5Mpa,溫度為100。C的條件下，加入1.5kgPVC使其 在IO分鐘內(nèi)溶解。
3、 保持溶液溫度不低于75 。C，過(guò)濾除去不溶物，將濾液送入沉淀反 應(yīng)器。4、 采用分批操作模式進(jìn)行超臨界流體萃取。濾液全部倒入沉淀反應(yīng) 器，超臨界乙烯從頂部通入后與濾液接觸，快速萃取出溶劑后夾帶 溶劑從頂部離開反應(yīng)器，固體PVC顆粒在反應(yīng)器底部富集。萃取過(guò)
程持續(xù)30分鐘。萃取結(jié)束后繼續(xù)通入超臨界乙烯以干燥殘留在沉積 微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè)干燥過(guò)程持續(xù)40分鐘。
5、 夾帶有溶劑的乙烯流體減壓分離得到氣體乙烯和液體四氫呋喃，分 別回收后循環(huán)使用。
6、 干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的平均粒徑為70微米的PVC顆粒。
實(shí)施例4:
1、 制備20kg包含85%四氫呋喃和15%正庚烷(質(zhì)量比)的溶液，將 其倒入攪拌釜中，加熱至105。C。
2、 在壓力為0.8Mpa，溫度為105 。C的條件下，加入2.5 kgPVC使其 在IO分鐘內(nèi)溶解。
3、 保持溶液溫度不低于75 °C,過(guò)濾除去不溶物，將濾液送入沉淀反 應(yīng)器。
4、 采用連續(xù)搡作模式進(jìn)行超臨界流體萃取。濾液和超臨界環(huán)丙烷通過(guò) 兩個(gè)平行噴嘴從反應(yīng)器頂部向下噴射到反應(yīng)器中，二者并流接觸， 超臨界環(huán)丙烷快速萃取出溶劑后夾帶溶劑從頂部離開反應(yīng)器，固體 PVC顆粒在反應(yīng)器底部富集。萃取過(guò)程持續(xù)30分鐘。萃取結(jié)束后 繼續(xù)通入超臨界環(huán)丙烷以干燥殘留在沉積微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè) 干燥過(guò)程持續(xù)40分鐘。
5 、夾帶有溶劑的環(huán)丙烷流體減壓分離得到氣體環(huán)丙烷和液體四氬呋
喃，分別回收后循環(huán)使用。 6、干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的平均粒徑為35 ^L米的PVC顆粒。
實(shí)施例5:
1、制備5kg包含95Q/。環(huán)己酮和5。/。正己烷(質(zhì)量比)的溶液，將其倒 入攪拌釜中，加熱至80。C。 2、 在壓力為0.1 Mpa,溫度為80 。C的條件下，加入0.5 kgPVC使其在 60分鐘內(nèi)溶解。
3、 保持溶液溫度不低于75 。C,過(guò)濾除去不溶物，將濾液送入沉淀反 應(yīng)器。
4、 采用連續(xù)操作模式進(jìn)行超臨界流體萃取。濾液通過(guò)噴嘴從反應(yīng)器頂 部向下噴射到反應(yīng)器中，超臨界二氧化碳從底部通入后與濾液逆流 接觸，快速萃取出溶劑后夾帶溶劑從頂部離開反應(yīng)器，固體PVC顆 粒在反應(yīng)器底部富集。萃取過(guò)程持續(xù)30分鐘。萃取結(jié)束后繼續(xù)通入 超臨界二氧化碳以干燥殘留在沉積微粒上的有機(jī)溶劑。這個(gè)干燥過(guò)
程持續(xù)30分鐘。
5、 夾帶有溶劑的二氧化碳流體減壓分離得到氣體二氧化碳和液體環(huán) 己酮、正己烷，分別回收后循環(huán)使用
6、 干燥過(guò)程結(jié)束后，減壓降溫后得到的平均粒徑為48微米的PVC顆
粒o 權(quán)利要求
1.一種回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料的方法，包括，(a)粉碎塑料制品，將其破碎為平均尺寸為1～50cm的碎塊；(b)用溶劑溶解制品碎塊；過(guò)濾除去不溶物；(c)使超臨界流體與步驟(b)得到的濾液接觸，萃取出溶劑，使溶解在濾液中的聚合物沉淀；(d)減壓分離超臨界流體和溶劑，分別回收超臨界流體和溶劑后循環(huán)使用；(e)回收聚合物顆粒。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶劑為曱基乙基酮、 四氫呋喃、環(huán)己酮或曱基異丁基酮。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的溶劑中含有相 分散劑，所述的相分散劑選用5到7個(gè)碳原子的脂肪族烴或環(huán)烷烴。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的相分散劑為正己烷。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶解溫度為 6(K200。C,所述的溶解壓力為0.1 10Mpa。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的溶解溫度為 100 150°C,所述的溶解壓力為0.1 0.8Mpa。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的超臨界流體為二氧 化碳、1到4個(gè)碳原子的脂肪族烴、2到4個(gè)碳原子的環(huán)烷烴、2到10個(gè) 碳原子的烯烴或氨。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的超臨界流體為二氧 化碳。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的超臨界流體與濾液 的接觸過(guò)程是分批操作或連續(xù)操作；所述的分批操作為將超臨界流體加入濾液中或?qū)V液不連續(xù)地加入 超臨界流體中；所述的連續(xù)操作為超臨界流體與濾液以并流或逆流的方式連續(xù)接觸。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于超臨界流體與濾液接觸沉 淀出聚合物顆粒后，繼續(xù)使超臨界流體與聚合物顆粒接觸，使之干燥。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料方法，利用超臨界抗溶劑技術(shù)回收聚氯乙烯或偏聚氯乙烯塑料制品，用溶劑溶解塑料制品碎塊后過(guò)濾除去不溶物，然后使超臨界流體與得到的濾液接觸，使溶解在溶液中的聚合物沉淀，并萃取出溶劑，再通過(guò)減壓分離，分別回收超臨界流體和溶劑后循環(huán)使用，最后回收聚合物顆粒。本發(fā)明的溶劑和超臨界流體可以循環(huán)使用，無(wú)污染，綠色環(huán)保；聚合物的沉淀、干燥可以在同一反應(yīng)器中完成，流程簡(jiǎn)單；超臨界流體和溶劑容易分離，能耗低。
文檔編號(hào)C08J11/08GK101367957SQ20081012114
公開日2009年2月18日 申請(qǐng)日期2008年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月28日
發(fā)明者王靖岱, 蔣斌波, 陽(yáng)永榮, 黃正梁 申請(qǐng)人:浙江大學(xué);杭州雙安科技有限公司