專利名稱：：輪胎用橡膠組合物以及輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及輪胎用橡膠組合物以及輪胎，尤其，涉及可以抑制硫化返原、同時(shí)硫化后的橡膠強(qiáng)度以及耐熱老化特性高的輪胎用橡膠組合物以及使用該輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。
背景技術(shù)：
：近幾年，為了實(shí)現(xiàn)車輛的低燃費(fèi)性以及提高輪胎的耐磨耗性，進(jìn)行了許多的努力。又，最近，環(huán)境問題越來(lái)越受重視，為了抑制地球變暖，強(qiáng)化了抑制二氧化碳?xì)怏w排出的規(guī)則。并且石油資源是有限的，從石油資源枯竭的問題考慮，開始多使用不是來(lái)自石油資源的材料。尤其，在用于輪胎胎面的形成的輪胎用橡膠組合物中，為了確保輪胎的充分的抓地性能，在其橡膠成分使用天然橡膠并不足夠，而開始使用天然橡膠改性之后的橡膠。其中受矚目的是環(huán)氧天然橡膠。例如，日本專利特開平7-53782號(hào)公報(bào)公開了使用環(huán)氧天然橡膠的高強(qiáng)度的橡膠組合物。
發(fā)明內(nèi)容然而，使用環(huán)氧天然橡膠制作輪胎時(shí)，存在這樣的問題，即由于環(huán)氧天然橡膠熱老化激烈，產(chǎn)生硫化返原，使原本應(yīng)得到的特性不能充分地得到。使用環(huán)氧天然橡膠制作輪胎時(shí)，還存在這樣的問題，即由于環(huán)氧天然橡膠的耐熱老化特性不好，所以輪胎性能在使用中惡化。鑒于上述的情況，本發(fā)明的目的在于提供一種可以抑制硫化返原、同時(shí)硫化后的橡膠強(qiáng)度以及耐熱老化特性高的輪胎用橡膠組合物以及使用該輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。本發(fā)明是一種輪胎用橡膠組合物，所述輪胎用橡膠組合物包含環(huán)氧天然橡膠、硫磺、脂肪酸金屬鹽，所述脂肪酸金屬鹽的金屬是屬于元素周期表的第12族、第13族或第IVA族的金屬。的輪胎用橡膠組合物中，脂肪酸金屬鹽是選自硬脂酸鋅、硬脂酸鋁及硬脂酸錫中的至少一種。另外，本發(fā)明是使用上述的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種可以抑制硫化返原、同時(shí)硫化后的橡膠強(qiáng)度以及耐熱老化特性高的輪胎用橡膠組合物以及使用該輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。從結(jié)合的關(guān)于該發(fā)明的以下的詳細(xì)地說明中可以清楚本發(fā)明的上述及其他目的、特征、局面及優(yōu)點(diǎn)。圖1是本發(fā)明的輪胎的一個(gè)例子的左上部的一半的模式剖面圖。具體實(shí)施方式下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施形態(tài)進(jìn)行說明。另外，在本發(fā)明的附圖中，同一參照符號(hào)表示同一部分或相當(dāng)部分。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在使用含環(huán)氧天然橡膠的橡膠組合物制作輪胎時(shí)，通過將該橡膠組合物與硫磺、包含屬于元素周期表(長(zhǎng)周期型元素周期表)的第12族、第13族或第14族的金屬的脂肪酸金屬鹽混合，可以抑制成為使用環(huán)氧天然橡膠制作輪胎時(shí)的問題的硫化返原的產(chǎn)生，同時(shí)可以提高耐熱老化性，進(jìn)一步，也可以提高硫化后的橡膠的強(qiáng)度，從而完成本發(fā)明?！喘h(huán)氧天然橡膠〉作為本發(fā)明使用的環(huán)氧天然橡膠(ENR)，可以使用以前公知的，例如，可以使用市售的環(huán)氧天然橡膠，也可以使用將天然橡膠(NR)環(huán)氧化之后的橡膠。使用這樣的環(huán)氧天然橡膠制作輪胎時(shí)，可以降低來(lái)自石油資源的材料的使用量，同時(shí)可以得到輪胎的充分的抓地性能。在這里，對(duì)于將天然橡膠環(huán)氧化的方法，沒有特別的限定，例如，可以使用氯乙醇法、直接氧化法、過氧化氫法、烷基氫過氧化物法、過氧法等的方法進(jìn)行。另外，作為過氧法，舉例有使天然橡膠與過醋酸或過蟻酸等的有機(jī)過酸反應(yīng)的方法等。又，本發(fā)明使用的環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率理想的是在10摩爾％以上，更理想的是在15摩爾％以上。環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率在10摩爾％以上時(shí)、尤其在15摩爾％以上時(shí)，具有在使用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成胎面時(shí)，可以得到具有充分的抓地性能的輪胎的傾向。另外，本發(fā)明使用的環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率理想的是在60摩爾％以下，更理想的是在50摩爾％以下。環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率在60摩爾％以下時(shí)、尤其在50摩爾％以下時(shí)，由于本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的玻璃化溫度不會(huì)過于上升，且室溫下的硫化后的橡膠硬度也不會(huì)過于上升，因此使用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成胎面時(shí)，具有可以得到具有充分的抓地性能的輪胎的傾向。另外，環(huán)氧化率是指被環(huán)氧化的該橡膠中的雙鍵的數(shù)目與環(huán)氧化前的橡膠中的雙鍵的總數(shù)的比例(摩爾％)。又，在本發(fā)明中，可以包含環(huán)氧天然橡膠以及例如一種以上的天然橡膠(NR)、丁苯橡膠(SBR)、順丁橡膠(BR)、異戊橡膠(IR)、三元乙丙橡膠(EPDM)、氯丁橡膠(CR)、丁腈橡膠(NBR)、丁基橡膠(IIR)、鹵化丁基橡膠(X-IIR)等的除環(huán)氧天然橡膠之外的橡膠成分，但從使來(lái)自石油資源的材料的使用量降低的觀點(diǎn)以及得到輪胎的充分的抓地性能的觀點(diǎn)看，理想的是不含除環(huán)氧天然橡膠以及天然橡膠之外的橡膠成分。<硫磺>作為本發(fā)明使用的硫磺，可以使用在橡膠工業(yè)中硫化時(shí)通常所使用的硫磺。在這里，硫磺的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分，理想的是在0.3質(zhì)量份以上，更理想的是在0.5質(zhì)量份以上。硫磺的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分在0.3質(zhì)量份以上時(shí)，尤其在0.5質(zhì)量份以上時(shí)，由于可以對(duì)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物進(jìn)行充分的硫化，所以具有硫化后得到充分的橡膠強(qiáng)度的傾向。又，硫磺的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分，理想的是在8質(zhì)量份以下，更理想的是在5質(zhì)量份以下。硫磺的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分在8質(zhì)量份以下時(shí)，尤其在5質(zhì)量份以下時(shí)，由于本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化后的橡膠不會(huì)變得過硬，所以使用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成胎面時(shí)，具有可以得到具有充分的抓地性能的輪胎的傾向。<脂肪酸金屬鹽>作為本發(fā)明所使用的脂肪酸金屬鹽，可以使用脂肪酸金屬鹽的金屬屬于元素周期表(長(zhǎng)周期型周期表)的第12族、第13族或第14族金屬的脂肪酸金屬鹽。在這里，作為脂肪酸金屬鹽的金屬屬于元素周期表的第12族金屬的脂肪酸金屬鹽，例如可以使用硬脂酸鋅。在這里，作為脂肪酸金屬鹽的金屬屬于元素周期表的第13族金屬的脂肪酸金屬鹽，例如可以使用硬脂酸鋁。在這里，作為脂肪酸金屬鹽的金屬屬于元素周期表的第14族金屬的脂肪酸金屬鹽，例如可以使用硬脂酸錫。在這里作為脂肪酸金屬鹽，理想的是含有選自硬脂酸鋅、硬脂酸鋁及硬脂酸錫中至少一種。此時(shí)，具有可以抑制本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化返原、進(jìn)一步提高硫化后的橡膠強(qiáng)度以及耐熱老化性的傾向。又，脂肪酸金屬鹽的含量(使用1種脂肪酸金屬鹽時(shí)是這1種的含量，使用2種以上的脂肪酸金屬鹽時(shí)是其總含量)相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分，理想的是在l質(zhì)量份以上，更理想的是在2質(zhì)量份以上。脂肪酸金屬鹽的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分在1質(zhì)量份以上時(shí)，尤其在2質(zhì)量份以上時(shí)，具有得到充分的轉(zhuǎn)矩維持率、硫化后的高橡膠強(qiáng)度、硫化后的橡膠的熱老化后的高橡膠強(qiáng)度以及低tanS的傾向。又，脂肪酸金屬鹽的含量(使用1種脂肪酸金屬鹽時(shí)是這1種的含量，使用2種以上的脂肪酸金屬鹽時(shí)是其總含量)相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分，理想的是在10質(zhì)量份以下，更理想的是在8質(zhì)量份以下。脂肪酸金屬鹽的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分比8質(zhì)量份多時(shí)，尤其比10質(zhì)量份多時(shí)，即使配合其以上的脂肪酸金屬鹽，不僅不能提高橡膠特性的改善效果，反而具有使tanS上升的傾向。<其他成分>本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物中除了上述成分之外，可以適當(dāng)?shù)靥砑永缭谳喬スI(yè)中通常使用的二氧化硅、硅烷偶聯(lián)劑、炭黑、抗老劑、硬脂酸、氧化鋅、油或硫化促進(jìn)劑等的各種成分。<二氧化硅>本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅時(shí)，作為二氧化硅，沒有特別的限制，可以使用橡膠工業(yè)通常使用的二氧化硅，例如可以使用用濕式法制造的二氧化硅或者干式法制造的二氧化硅等。又，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅時(shí)，二氧化硅的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，理想的是在20質(zhì)量份以上，更理想的是在30質(zhì)量份以上。二氧化硅的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分在20質(zhì)量份以上時(shí)，尤其在30質(zhì)量份以上時(shí)，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化后的橡膠具有得到充分的強(qiáng)度、同時(shí)可降低來(lái)自石油資源的成分的使用量的傾向。又，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅時(shí)，所含的二氧化硅的用BET法測(cè)定的氮吸附比表面積(以下稱"BET比表面積")理想的是在30m2/g以上，更理想的是在40m2/g以上。所含的二氧化硅的BET比表面積在30m々g以上時(shí)，尤其在40m2/g以上時(shí)，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化后的橡膠具有得到充分的強(qiáng)度、得到充分的耐磨耗性的傾向。又，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅時(shí)，所含的二氧化硅的BET比表面積理想的是在450m:g以下，更理想的是在350m々g以下。所含的二氧化硅的BET比表面積在450m々g以下時(shí)，尤其在350m2/g以下時(shí)，具有橡膠中的二氧化硅的分散性變好、本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化后的橡膠得到充分的耐磨耗性的傾向。<硅垸偶聯(lián)劑>本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅時(shí)，理想的是與二氧化硅一起，還含有硅烷偶聯(lián)劑。在這里，作為硅垸偶聯(lián)劑，可以使用以前在橡膠工業(yè)中與二氧化硅一起使用的任意的硅烷偶聯(lián)劑，舉例有例如雙(3-三乙氧基硅丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基硅乙基)四硫化物、雙(4-三乙氧基硅丁基)四硫化物、雙(3-三甲氧基硅丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基硅乙基)四硫化物、雙(4-三甲氧基硅丁基)四硫化物、雙(3-三乙氧基硅丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基硅乙基)三硫化物、雙(4-三乙氧基硅丁基)三硫化物、雙(3-三甲氧基硅丙基)三硫化物、雙(2-三甲氧基硅乙基)三硫化物、雙(4-三甲氧基硅丁基)三硫化物、雙(3-三乙氧基硅丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基硅乙基)二硫化物、雙(4-三乙氧基硅丁基)二硫化物、雙(3-三甲氧基硅丙基)二硫化物、雙(2-三甲氧基硅乙基)二硫化物、雙(4-三甲氧基硅丁基)二硫化物、3-三甲氧基硅丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、3-三乙氧基硅丙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、2-三乙氧基硅乙基-N,N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、2-三甲氧基硅乙基-N，N-二甲基氨基硫羰基四硫化物、3-三甲氧基硅丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基硅丙基苯并噻唑基四硫化物、甲基丙烯酸3-三乙氧基硅丙酯一硫化物、甲基丙烯酸3-三甲氧基硅丙酯一硫化物等的硫化物；3-巰基丙基三甲氧基硅垸、3-巰基丙基三乙氧基硅垸、2-巰基乙基三甲氧基硅垸、2-巰基乙基三乙氧基硅烷等的巰基系；乙烯三乙氧基硅垸、乙烯三甲氧基硅垸等的乙烯基系；3-氨基丙基三乙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅垸、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅垸、3-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系；Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的環(huán)氧丙氧基系；3-硝基丙基三甲氧基硅垸、3-硝基丙基三乙氧基硅垸等的硝基系；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系等。這些硅垸偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅以及硅垸偶聯(lián)劑時(shí)，硅垸偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于IOO質(zhì)量份的二氧化硅，理想的是在3質(zhì)量份以上，更理想的是在5質(zhì)量份以上。硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份二氧化硅在3質(zhì)量份以上時(shí)，尤其在5質(zhì)量份以上時(shí)，橡膠和二氧化硅可充分地鍵合，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物的硫化后的橡膠具有強(qiáng)度被充分地提高的傾向。本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有二氧化硅以及硅烷偶聯(lián)劑時(shí)，硅垸偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的二氧化硅，理想的是在15質(zhì)量份以下，更理想的是在12質(zhì)量份以下。硅烷偶聯(lián)劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份二氧化硅比12質(zhì)量份多時(shí)，尤其比15質(zhì)量份多時(shí)，具有下述傾向，也就是，即使添加了其以上的硅垸偶聯(lián)劑，也不僅不能增加二氧化硅和橡膠之間的化學(xué)鍵合，反而成為tanS上升的原因。<碳黑>本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物可以含有來(lái)自石油資源的以前的公知的碳黑，但是從降低來(lái)自石油資源的材料的使用量的觀點(diǎn)看，理想的是碳黑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分在5質(zhì)量份以下，最理想的是完全不含。另外，作為碳黑，可以使用例如SAF、ISAF、HAF、FEF等的以前的公知的碳黑。<抗老劑>當(dāng)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有抗老劑時(shí)，作為抗老劑，可以使用以前公知的抗老劑，可以使用例如胺系、苯酚系、咪唑系、氨基甲酸金屬鹽等的抗老劑。<硬脂酸>當(dāng)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有硬脂酸時(shí)，作為硬脂酸，可以使用以前公知的硬脂酸，可以使用例如日本油脂(株)制造的"山茶"等。<氧化鋅>當(dāng)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有氧化鋅時(shí)，作為氧化鋅，可以使用以前公知的氧化鋅，可以使用例如三井金屬礦業(yè)(株)制造的鋅白2號(hào)等。<油>當(dāng)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有油時(shí)，作為油，可以使用以前公知的油，可以使用例如操作油劑、植物油脂或它們的混合物等。作為操作油劑，可以使用例如石蠟系操作油劑、環(huán)垸系操作油劑、芳香族操作油劑等。作為植物油脂，可以使用例如蓖麻油、棉子油、亞麻籽油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥爾油、玉米油、米油、紅花油、芝麻油、橄欖油、向日葵油、棕櫚仁油、山茶油、霍霍巴油、馬卡達(dá)姆堅(jiān)果油、紅花油、桐油等。<硫化促進(jìn)劑>當(dāng)本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物含有硫化促進(jìn)劑時(shí)，作為硫化促進(jìn)劑，可以使用以前公知的硫化促進(jìn)劑，例如可以使用含有亞磺酰胺系、噻唑系、秋蘭姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸、縮醛胺系或縮醛氨系、咪唑啉系、或者黃原酸鹽系硫化促進(jìn)劑中的至少一種的物質(zhì)。作為亞磺酰胺系，可以使用例如CBS(N-環(huán)己基-2-苯并硫氮雜茂基亞磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯并硫氮雜茂基亞磺酰胺)、N,N-二環(huán)己基-2-苯并硫氮雜茂基亞磺酰胺、N-氧聯(lián)二乙基-2-苯并硫氮雜茂基亞磺酰胺、N,N-二異丙基-2-苯并硫氮雜茂基亞磺酰胺等的亞磺酰胺系化合物等。作為噻唑系，可以使用例如MBT(2-巰基苯并噻唑)、MBTS(二苯并硫氮雜茂基二硫化物)、2-巰基苯并噻唑的鈉鹽、鋅鹽、銅鹽、環(huán)己基胺鹽、2-(2,4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉代基硫代)苯并噻唑等的噻唑系化合物。作為秋蘭姆系，可以使用例如TMTD(四甲基秋蘭姆二硫化物)、四乙基秋蘭姆二硫化物、四甲基秋蘭姆單硫化物、二亞戊基秋蘭姆二硫化物、二亞戊基秋蘭姆單硫化物、二亞戊基秋蘭姆四硫化物、二亞戊基秋蘭姆六硫化物、四丁基秋蘭姆二硫化物、亞戊基秋蘭姆四硫化物等的秋蘭姆系化合物。作為硫脲系，可以使用例如硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等的硫脲化合物等。作為胍系，可以使用例如二苯基胍、二鄰甲苯基胍、三苯基胍、鄰甲苯基胍、二苯基胍鄰苯二甲酸酯等的胍系化合物。作為二硫代氨基甲酸系，可以使用例如乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二戊基二硫代氨基甲酸鋅、二丙基二硫代氨基甲酸鋅、亞戊基二硫代氨基甲酸鋅與哌啶的絡(luò)鹽、十六烷基(或十八烷基)異丙基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、亞戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸鎘等的二硫代氨基甲酸系化合物。作為縮醛胺系或縮醛氨系，可以使用例如乙醛縮苯胺反應(yīng)物、丁醛縮苯胺縮聚物、環(huán)六亞甲基四胺、乙醛縮氨反應(yīng)物等的縮醛胺系或縮醛氨系等。作為咪唑啉系，可以使用例如2-巰基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作為黃原酸鹽系，可以使用例如二丁基黃原酸鋅等的黃原酸鹽系化合物等。這些硫化促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。<輪胎>上述的本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物，在未硫化的狀態(tài)下，通過擠壓加工等加工成規(guī)定的形狀，形成例如胎面等的輪胎構(gòu)件。并且，通過將這些的輪胎構(gòu)件配置在規(guī)定的位置等，制作生胎，然后，通過對(duì)構(gòu)成生胎的各構(gòu)件的橡膠組合物進(jìn)行硫化等，制造本發(fā)明的輪胎。圖1表示的是本發(fā)明的輪胎的一個(gè)例子的左上部的一半的模式剖面圖。在這里，輪胎1具備作為輪胎1的接地面的胎面2、從胎面2的兩端向輪胎半徑方向內(nèi)側(cè)延伸而構(gòu)成輪胎1的側(cè)面的一對(duì)胎側(cè)3、位于各胎側(cè)3的內(nèi)側(cè)的胎圈芯5。又，胎圈芯5、5之間架設(shè)著簾布層6，同時(shí)該簾布層6的外側(cè)以及胎面2的內(nèi)側(cè)設(shè)置有具有束緊效果的加強(qiáng)胎面2的帶束層7。簾布層6例如可以由膠片形成，該膠片是由與輪胎赤道CO(使輪胎l的外周面的寬的中心沿輪胎1的外周面的周方向滾動(dòng)1周得到的假想線)成例如70°~90°的角度的多條簾線埋設(shè)在橡膠組合物中而形成的。又，簾布層6從胎面2經(jīng)過胎側(cè)3繞著胎圈部5從輪胎的軸向內(nèi)側(cè)到輪胎的軸向外側(cè)巻起而卡止。帶束層7例如可以由膠片形成，該是由與輪胎赤道CO成例如40°以下的角度的多條簾線埋設(shè)在橡膠組合物中而形成的。又，輪胎1可以根據(jù)需要設(shè)置用于抑止帶束層7的剝離的加固帶層(未圖示)。在這里，加固帶層例如由多條簾線埋設(shè)在橡膠組合物中的膠片構(gòu)成，可以通過與輪胎赤道C0大致平行地螺旋纏繞在帶束層7的外側(cè)來(lái)設(shè)置。又，輪胎1形成有從胎圈芯5向輪胎半徑方向外側(cè)延伸的三角膠條8，同時(shí)在簾布層6的內(nèi)側(cè)設(shè)置內(nèi)襯層9，簾布層的折返部的外側(cè)用胎側(cè)3以及從胎側(cè)3向輪胎半徑方向內(nèi)側(cè)延伸的胎搭接部4覆蓋。另外，圖1所示的輪胎1為汽車用的輪胎，本發(fā)明不限于此，例如適用于汽車用、卡車用、公共汽車用、重車輛用等的各種輪胎。另外，在本發(fā)明中，輪胎1的至少一部分由本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成即可，可以用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成胎面2等的輪胎部位。例如，當(dāng)用本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物形成輪胎的胎面時(shí)，本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物通過使用環(huán)氧天然橡膠，可以得到具有充分的抓地性能的輪胎。并且，可以抑制制作輪胎時(shí)的硫化返原的發(fā)生，同時(shí)可以得到具有強(qiáng)度以及耐熱老化性優(yōu)良的胎面的輪胎。<未硫化膠片的制作>根據(jù)表1以及表2所示的配方，用輥在6(TC下將表1以及表2所示的各成分混煉大約5分鐘，得到混煉物。并且，通過將得到的混煉物成形為片狀，分別制作實(shí)施例1~3以及比較例16的未硫化膠片。另外，表1以及表2的成分欄所示的數(shù)值表示的是將環(huán)氧天然橡膠的添加量為100質(zhì)量份時(shí)的各成分的添加量的質(zhì)量份。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(注l)環(huán)氧天然橡膠MRB社制造(環(huán)氧化率25%)(注2)氧化鋅三井金屬礦業(yè)(株)制造的鋅白2號(hào)(注3)硬脂酸日本油脂(株)制造的山茶(注4)硫磺鶴見化學(xué)工業(yè)(株)制造的粉末硫磺(注5)硫化促進(jìn)劑大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(株)制造的NoccelerCZ(注6)硬脂酸鈉和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注7)硬脂酸鎂和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注8)硬脂酸鈣和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注9)硬脂酸鐵(II):和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注IO)硬脂酸鈷(II):和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注ll)硬脂酸鋅和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注12)硬脂酸鋁和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑(注13)硬脂酸錫(II):和光純藥工業(yè)(株)社制造的特級(jí)試劑<硫化返原率>用硫化儀，分別測(cè)定實(shí)施例1~3以及比較例1~6的未硫化膠片的17(TC時(shí)的硫化曲線。并且，算出將最大轉(zhuǎn)矩值與最小轉(zhuǎn)矩值之差設(shè)定為100時(shí)的自最大轉(zhuǎn)矩值30分鐘后的轉(zhuǎn)矩值與最小轉(zhuǎn)矩值之差的值作為相對(duì)值(轉(zhuǎn)矩維持率)，將算出的轉(zhuǎn)矩維持率作為硫化返原率的指標(biāo)。其結(jié)果表示于表l以及表2的轉(zhuǎn)矩維持率。另外，表l以及表2的轉(zhuǎn)矩維持率欄的數(shù)值越大，硫化返原率越低，可以抑制硫化返原，表示是良好的。<硫化膠片的制作>通過在170。C下分別對(duì)實(shí)施例1~3以及比較例16的未硫化的膠片進(jìn)行硫化IO分鐘，分別制作實(shí)施例13以及比較例1~6的硫化膠片。<拉伸實(shí)驗(yàn)>依據(jù)JISK6251"硫化橡膠以及熱塑性橡膠-拉伸特性的求法"，用實(shí)施例1~3以及比較例1~6的硫化膠片分別制作3號(hào)啞鈴型的實(shí)驗(yàn)片，測(cè)定破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(%)。結(jié)果表示于表l以及表2的拉伸強(qiáng)度欄。另外，表1以及表2的拉伸實(shí)驗(yàn)欄的破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(％)的數(shù)值越大，表示硫化膠片的橡膠強(qiáng)度越高。<熱老化實(shí)驗(yàn)>通過分別在IO(TC的氣氛下將實(shí)施例1~3以及比較例1~6的未硫化的膠片放置72小時(shí)，使其熱老化，用熱老化后的硫化膠片分別制作3號(hào)啞鈴型試驗(yàn)片，依據(jù)JISK6251"硫化橡膠以及熱塑性橡膠-拉伸特性的求法"，測(cè)定破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(％)。結(jié)果表示于表1以及表2的拉伸強(qiáng)度欄。另外，表l以及表2的熱老化后的拉伸實(shí)驗(yàn)欄的破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(%)的數(shù)值越大，表示熱老化實(shí)驗(yàn)后的硫化膠片的橡膠強(qiáng)度越高。<滾動(dòng)阻力實(shí)驗(yàn)>使用(株)上島制作所制造的粘彈性分光光度計(jì)，在初期拉伸10%、波動(dòng)振幅±2%、頻率10Hz、70。C的條件下動(dòng)態(tài)粘彈性(tan5)。其結(jié)果表示于表1以及表2的tanS欄。表1以及表2的tan5欄的數(shù)值越小，表示滾動(dòng)阻力越小。<評(píng)價(jià)>可以確認(rèn)，如表i以及表2所示，在添加了硬脂酸鈣、硬脂酸鈷(n)、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或硬脂酸錫(II)的實(shí)施例1~3、比較例4以及比較例6中，轉(zhuǎn)矩維持率高，可充分地抑制硫化返原。還可以確認(rèn)，如表i以及表2所示，在添加了硬脂酸鐵(n)、硬脂酸鈷(n)、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或硬脂酸錫(II)的實(shí)施例1~3、比較例5以及比較例6中，熱老化試驗(yàn)前的硫化膠片的破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(％)都非常高。還可以確認(rèn)，如表l以及表2所示，在添加了硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或硬脂酸錫(II)的實(shí)施例13、比較例4中，熱老化試驗(yàn)后的硫化膠片的破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)以及破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(％)都非常高。還可以確認(rèn)，如表1以及表2所示，在添加了硬脂酸鈣、硬脂酸鐵(II)、硬脂酸鈷(II)、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或硬脂酸錫(II)的實(shí)施例13以及比較例46中，tan5小，滾動(dòng)阻力小。對(duì)以上的結(jié)果進(jìn)行考慮，可以明白，從轉(zhuǎn)矩維持率、熱老化前后的破裂時(shí)強(qiáng)度(MPa)和破裂時(shí)伸長(zhǎng)率(％)、以及tanS的觀點(diǎn)看，添加了硬脂酸鋅、硬脂酸鋁或硬脂酸錫(II)的實(shí)施例1~3的橡膠組合物與比較例1~6的橡膠組合物綜合比較，實(shí)施例1~3的橡膠組合物優(yōu)良。兼具以上那樣的特性的實(shí)施例1~3的橡膠組合物適合用于輪胎的制造，尤其使用實(shí)施例1~3的橡膠組合物形成輪胎的胎面時(shí)，可以得到來(lái)自石油資源的材料的使用量降低、胎面的強(qiáng)度以及耐熱老化性高、具有充分的抓地性能的輪胎。根據(jù)本發(fā)明，可以提供可以抑制硫化返原，同時(shí)硫化后的橡膠強(qiáng)度以及耐熱老化特性高的輪胎用橡膠組合物以及用其輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。雖然詳細(xì)說明展示了本發(fā)明，但這只是為了舉例說明，并不是限定，發(fā)明的范圍根據(jù)權(quán)利要求書進(jìn)行解釋，這是被清楚地理解的。權(quán)利要求1.一種輪胎用橡膠組合物，包含環(huán)氧天然橡膠、硫磺、脂肪酸金屬鹽，所述脂肪酸金屬鹽的金屬是屬于元素周期表的第12族、第13族或第14族的金屬。2.如權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物，其特征在于，所述脂肪酸金屬鹽是選自硬脂酸鋅、硬脂酸鋁及硬脂酸錫中的至少一種。3.—種用權(quán)利要求1所述的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。全文摘要本發(fā)明的輪胎用橡膠組合物，包含環(huán)氧天然橡膠、硫磺、脂肪酸金屬鹽，脂肪酸金屬鹽的金屬是屬于元素周期表的第12族、第13族或第14族的金屬。在這里，脂肪酸金屬鹽是選自硬脂酸鋅、硬脂酸鋁及硬脂酸錫中的至少一種。并且，本發(fā)明還提供用上述的輪胎用橡膠組合物制造的輪胎。文檔編號(hào)C08K3/06GK101328291SQ20081010835公開日2008年12月24日申請(qǐng)日期2008年6月5日優(yōu)先權(quán)日2007年6月8日發(fā)明者皆川康久申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社