專利名稱：：以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜、其制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜、其制備方法及其用途。技術(shù)背景鉛離子在自然環(huán)境中普遍存在，且有劇毒。當(dāng)人體每天的攝入量超過人體自然消除量(約為300pg/天)時(shí)，鉛離子容易在人體骨骼結(jié)構(gòu)中沉積下來，對(duì)人體的神經(jīng)系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、腦組織會(huì)造成很大傷害。隨著在人體中鉛含量的增多，會(huì)直接導(dǎo)致鉛中毒，尤其是對(duì)腦組織的嚴(yán)重?fù)p害。許多分析技術(shù)可用于鉛離子含量的分析，如原子吸收光譜法(AAS)、原子熒光光譜法(AFS)、原子發(fā)射光譜法(AES)等。然而，高昂的維修和操作費(fèi)用以及需要專業(yè)技術(shù)以及它們各自存在的一些其他缺點(diǎn)如受背景干擾影響嚴(yán)重等使得這些技術(shù)的應(yīng)用受到了一定的限制，只能用于實(shí)驗(yàn)室的分析研究。而離子選擇電極是一種可用于鉛離子分析研究、高速輕便、成本低的分析技術(shù)，自上世紀(jì)60年代末以來在分析化學(xué)領(lǐng)域持續(xù)快速發(fā)展，由于該法設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便、成本低廉、能進(jìn)行快速連續(xù)在線監(jiān)測(cè)，廣泛應(yīng)用于環(huán)境、工業(yè)、農(nóng)業(yè)、藥物分析、醫(yī)學(xué)以及化學(xué)等領(lǐng)域。對(duì)于離子選擇電極而言，它的關(guān)鍵組成部分是敏感膜，其作用不僅是分開兩種電解質(zhì)溶液，更重要的是對(duì)某種電活性物質(zhì)產(chǎn)生選擇性響應(yīng)，形成膜電位。鉛離子選擇膜電極的性能優(yōu)劣主要取決于載體的設(shè)計(jì)與合成，不同的載體制成的膜電極對(duì)鉛離子也具有不同的響應(yīng)性能。最新報(bào)道的有基于GeSe2-PbSe-PbTe作為膜材料的硫?qū)倩锊Ａ?ChG)用于河水的鉛離子含量探測(cè)，但它不能持續(xù)使用[VassilevV.,TomovaK.,BoychevaS..Pb(II)-ion-selectiveelectrodesbasedonchalcogenidegksses[J].JournalofNon-Crystallinesolides,2007(353):2779-2784.]。冠醚、杯芳烴等這類含有大環(huán)化合物最近也被大量應(yīng)用于鉛離子選擇電極的中性載體研究，如1,10-二芐基-1，10-二氮-18-冠_6，4-特丁基杯[6]芳烴，雙臂杯[4]芳酰胺衍生物(ChenLX,ZhangJ，ZhaoWF,etal.Double-armedcalix[4]areneamidederivativesasionophoresforleadion-selectiveelectrodes[J].JournalofElectroanalyticalChemistry,2006(589):106-111)，衍生化四吡唑及杯[4]芳烴受體(JainA.K.，GuptaV.K.,SinghL.P.,etal.AcomparativestudyofPb2+selectivesensorsbasedonderivatizedtetrapyrazoleandcalix[4〗arenereceptors[J〗.ElectrochimicaActa,2006(51):2547-2553.)等。但是這些載體合成繁瑣，因而在實(shí)際應(yīng)用中難以推廣。顯然，尋求新一代的選擇性較高的鉛離子探測(cè)膜電極載體勢(shì)在必行。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜、其制備方法及其用途。以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，包括聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯。其中，聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯的重量比為1:U050):(30100)。其中，還包括陰離子排除劑。其中，聚間苯二胺、聚氯乙烯、鄰苯二甲酸二正辛酯和陰離子排除劑的的重量比為1:(1050):(30100):(110)。其中，所述的陰離子排除劑選自四苯硼鈉、四苯硼鉀或四(4-氯苯)硼化鉀。本發(fā)明還提供一種制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，將聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯溶于有機(jī)溶劑中，充分分散后，溶劑揮發(fā)后，即制得以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜。其中，所述的有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷或丙酮等。其中，聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯的重量比為1:U050):(30100)。其中，還包括陰離子排除劑。其中，聚間苯二胺、聚氯乙烯、鄰苯二甲酸二正辛酯和陰離子排除劑的的重量比為1:C1050):(30100):(110)。其中，所述的陰離子排除劑選自四苯硼鈉、四苯硼鉀或四(4-氯苯)硼化鉀。前述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)溶液中的鉛離子濃度。以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)溶液中鉛離子濃度時(shí)，其特征在于，將以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于制作探測(cè)電極，整個(gè)探測(cè)電極構(gòu)成如下內(nèi)參比電極(Ag/AgCl)I0.1mol丄—1硝酸鉛I以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜I待測(cè)溶液I外參比電極(SCE)首先分別測(cè)定5—10組已知鉛離子濃度的待測(cè)溶液，根據(jù)測(cè)定結(jié)果，以電極響應(yīng)電位EMF為縱坐標(biāo)，以lg[C]為橫坐標(biāo)，作出EMF與lg[C]的關(guān)系曲線，測(cè)定未知鉛離子濃度的溶液時(shí)，測(cè)定EMF值，即可根據(jù)其關(guān)系曲線獲知鉛離子濃度；其中，lg[C]中，C代表鉛離子濃度。其中，探測(cè)時(shí)，待測(cè)溶液的pH值調(diào)整為3.05.0。膜電極的關(guān)鍵組成部分是敏感膜，其作用是不僅分開兩種電解質(zhì)溶液，更是對(duì)某種電活性物質(zhì)產(chǎn)生選擇性響應(yīng)，形成膜電位。而產(chǎn)生這種選擇性響應(yīng)的關(guān)鍵在于膜載體。本發(fā)明選用PwPD作為載體，是因?yàn)榘裨赑VC膜內(nèi)的PwPD可以通過其分子鏈上的氨基和亞氨基等活性點(diǎn)來絡(luò)合Pb^，從而在膜內(nèi)及其表面形成一定的Pb^濃度。在進(jìn)行Pl^濃度探測(cè)時(shí)，由于膜內(nèi)Pb^離子濃度與內(nèi)參比溶液及樣品溶液的Pl^+離子濃度之間的差異形成離子交換，根據(jù)交換速率的不同在膜的內(nèi)外表面形成不同的電位差，從而形成膜電位。顯然，這種絡(luò)合效應(yīng)會(huì)隨著P附PD載體的含量的加大而增加，從而膜對(duì)鉛離子的敏感性會(huì)增加。本發(fā)明中，PmPD是聚間苯二胺；PVC是聚氯乙烯；DOP是鄰苯二甲酸二正辛酯；THF是四氫呋喃；NaTPB是四苯硼鈉；附圖中的EMF是測(cè)得的電極響應(yīng)電位。與現(xiàn)有報(bào)道的鉛離子選擇電極相比，以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極的優(yōu)勢(shì)在于(1)PWD合成方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，且單體來源豐富，成本價(jià)格低廉。有利于推廣應(yīng)用(2)相對(duì)己報(bào)道國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的電極而言，其能斯特線性范圍較寬；響應(yīng)時(shí)間較短為14s，而其他的則在20s以上；使用壽命大于4個(gè)月。而以杯芳烴為載體的鉛離子選擇電極的壽命為l個(gè)月。(3)在選擇性方面，該電極也具有一定的優(yōu)勢(shì)。其它離子基本不造成干擾。圖1是陰離子排除劑NaTPB存在與否對(duì)膜電極性能的影響曲線圖；圖2是膜電極組成對(duì)探測(cè)性能的影響；圖3是組成重量比為PmPD:PVC:DOP:NaTPB-l:33:66:l的膜電極的響應(yīng)電位與三種濃度的鉛離子溶液pH的關(guān)系曲線；圖4.組成重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB-l:33:66:l的膜電極對(duì)鉛離子的響應(yīng)時(shí)間；圖5組成重量比為PmPD:PVC:DOP:NaTPB-l:33:66:l的膜電極在濃度為IX10—3mol七—'的各種干擾離子存在下對(duì)鉛離子的響應(yīng)電位；圖6以1.00X10-3mol'l^EDTA溶液滴定1.00X1CT3mol.L—1的Pb(N03)2溶液的滴定曲線；圖7以l.OOXl(T3mol'L—'EDTA溶液滴定l.OOXl(T4mol'L—'的Pb(N03)2溶液的滴定曲線。具體實(shí)施方式本發(fā)明所用試劑均為分析純，配置溶液均采用再次蒸餾的去離子水。間苯二胺、過硫酸銨，上海青析化工科技有限公司；聚氯乙烯(PVC)，上海氯堿化工股份有限公司；鄰苯二甲酸二正辛酯(DOP),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；四氫呋喃(THF)，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；四苯硼鈉(NaTPB),國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸鉛，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司。硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取3.310g硝酸鉛置于燒杯中，用去離子水溶解，倒入100mL的容量瓶中，加去離子水至標(biāo)線，配得0.100mol丄"的硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液。其它濃度的硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液配制采用逐級(jí)稀釋法配置。如移取10mL的0.100mol七"硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL的容量瓶中，加去離子水至標(biāo)線，搖勻，可配得0.01mol丄'1的硝酸鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液。逐級(jí)稀釋可配置溶液至10力mol丄'1。載體聚間苯二胺的制備采用化學(xué)氧化合成法制備載體聚間苯二胺。將8.651g(0.08mol)間二胺單體溶解在100mL蒸餾水中，超聲35分鐘，促使其充分溶解，置于30。C恒溫水浴中，平衡半小時(shí)。將0.08mol的過硫酸銨氧化劑溶解在100mL蒸餾水中，也將其維持在30°C，將該過硫酸銨溶液以l滴/3秒的速度滴加到上述單體溶液中，同時(shí)開始計(jì)時(shí)。滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)，總共24h。反應(yīng)完成后抽濾，并用蒸餾水在漏斗中清洗產(chǎn)物，直至用BaCl2溶液檢驗(yàn)無(wú)硫酸根離子。洗凈后在50°C下干燥3天,得聚間二胺(PmPD)。實(shí)施例1稱取聚間苯二胺6.06mg，PVC200mg，DOP(鄰苯二甲酸二正辛酯)400mg，將這四種試劑加入燒杯中，并加入5mL四氫呋喃使PVC完全溶解，于超聲儀中超聲30分鐘使載體更好地分散。25。C下恒溫?cái)嚢柚脸收碃?，然后將混合液倒在平底玻璃上，放?4小時(shí)，待四氫呋喃完全揮發(fā)后，得到重量比為PmPD:PVC:DOP=1:33:66的薄膜。實(shí)施例2稱取聚間苯二胺10mg,PVC200mg，DOP(鄰苯二甲酸二正辛酯)400mg，陰離子排除劑NaTPB10mg。將這四種試劑加入燒杯中，并加入5mL四氫呋喃使PVC完全溶解，于超聲儀中超聲30分鐘使載體更好地分散。25。C下恒溫?cái)嚢柚脸收碃睿缓髮⒒旌弦旱乖谄降撞Ａ?，放?4小時(shí)，待四氫呋喃完全揮發(fā)后，得到重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB=1:20:40:1的薄膜。實(shí)施例3稱取聚間苯二胺6.06mg，PVC200mg，DOP(鄰苯二甲酸二正辛酯)400mg，陰離子排除劑NaTPB6.06mg。將這四種試劑加入燒杯中，并加入5mL四氫呋喃使PVC完全溶解，于超聲儀中超聲30分鐘使載體更好地分散。25。C下恒溫?cái)嚢柚脸收碃?，然后將混合液倒在平底玻璃上，放?4小時(shí)，待四氫呋喃完全揮發(fā)后，得到組成重量比為PmPD:PVC:DOP:NaTPB=1:33:66:1的薄膜。實(shí)施例4稱取聚間苯二胺5mg，PVC200mg，DOP(鄰苯二甲酸二正辛酯)400mg，陰離子排除劑NaTPB5mg。將這四種試劑加入燒杯中，并加入5mL四氫呋喃使PVC完全溶解，于超聲儀中超聲30分鐘使載體更好地分散。25。C下恒溫?cái)嚢柚脸收碃睿缓髮⒒旌弦旱乖谄降撞Ａ?，放?4小時(shí)，待四氫呋喃完全揮發(fā)后，得到組成重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB=1:40:80:1的薄膜。上述實(shí)施例中的四氫呋喃可用氯仿、二氯甲烷或丙酮代替。將實(shí)施例l一4制得的四張膜切成直徑約為8mm的圓片，用環(huán)氧樹脂粘于玻璃管端，玻璃管的內(nèi)徑為10mm，外徑為12mm。待其自然干燥后，往管內(nèi)充入0.100mol-L—1的Pb(N03)2參比溶液，并插入一個(gè)Ag/AgCl電極做內(nèi)參比電極。電極在第一次使用之前，需要用l(^mol丄"的硝酸鉛溶液調(diào)制24h。其后每次使用電極之前，需用10'3mol，L—1硝酸鉛溶液調(diào)制2h左右。電位測(cè)量使用PHS-2C型數(shù)顯酸度計(jì)(上海天達(dá)儀器有限公司)。整個(gè)電極構(gòu)成如下內(nèi)參比電極(Ag/AgCl)I0.1mol七—1硝酸鉛I以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜I待測(cè)溶液I外參比電極(SCE)待測(cè)溶液采用濃度為10'S-10"mol丄"的含鉛離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。電極的響應(yīng)時(shí)間則是通過記錄膜電極與樣品溶液接觸后不同時(shí)間下的電位來確定，當(dāng)電位達(dá)到穩(wěn)定平衡值時(shí)的時(shí)間即為膜電極的響應(yīng)時(shí)間。電極的干擾系數(shù)采用固定干擾法測(cè)定。實(shí)施例5—8以PVC為基質(zhì)、DOP為增塑劑、PmPD為中性載體，在添加或不添加陰離子排除劑NaTPB的情況下，制備了2種敏感膜(表l)。它們對(duì)鉛離子的響應(yīng)電位與鉛離子的濃度之間的關(guān)系見圖1?？梢钥闯?，在添加了陰離子排除劑之后，膜電極的斜率比不加NaTPB有所提高，響應(yīng)時(shí)間上更為靈敏，最為重要的是拓寬了它的線性范圍1個(gè)數(shù)量級(jí)，由原來的10-5-10-2mol七—'到添加陰離子排除劑后的10-55-10-15mol'L—1，探測(cè)下限也由2.43X1(J-6moR—'降低到8.94XI0-7moR—1，大約下降了3倍?？梢姡庪x子排除劑在膜電極中的確起到了排除陰離子干擾的作用。這主要是因?yàn)樗谋脚疴c分子包埋在PVC膜中時(shí)，Na+由于體積小能夠自由進(jìn)出膜內(nèi)外溶液，而大陰離子TPB'由于體積較大被束縛在膜內(nèi)部或移動(dòng)遲緩，其在膜表面形成的電荷層能夠有效地抑制陰離子進(jìn)出膜內(nèi)外，進(jìn)而達(dá)到排除陰離子(N03—等)對(duì)膜電位造成的干擾。表l不同配方下的鉛離子選擇膜電極的性能參數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>1:33:66:1l0-5.5_10-i.528.238.94Xl(T714>41:40:80:110-5-l(T1528.055.34X10懇614>4實(shí)施例9一11圖2中給出了P附PD載體三種不同用量時(shí)所成膜對(duì)鉛離子的能斯特響應(yīng)曲線，相應(yīng)的電極性能參數(shù)見表l?？梢钥闯?，在所考察的載體用量范圍內(nèi)，盡管載體的用量對(duì)膜電極的響應(yīng)時(shí)間并未造成不良影響，但是其能斯特線性范圍及其斜率卻有較大的影響。組成重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB-l:33:66:l的電極表現(xiàn)出了最好的能斯特線性響應(yīng)，其斜率為28.23mVdecade、接近能斯特斜率理論值29.6mV，線性范圍較寬，為10-55-10-15moR'，探測(cè)下限可達(dá)8.94X1(T7moR—1。而載體用量過多會(huì)導(dǎo)致斜率的下降，用量過少則線性范圍變窄。實(shí)施例12—14在考察溶液的pH影響時(shí)，可以采用HN03和NaOH對(duì)溶液的pH進(jìn)行調(diào)節(jié)。離子選擇電極的電極電位不僅與溶液中的離子濃度有關(guān)，而且還與溶液的pH值有關(guān)。膜電極要獲得優(yōu)良的使用效果，要求其對(duì)pH變化遲鈍，亦即pH平臺(tái)范圍要寬。對(duì)于組成重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB=l:33:66:1的膜電極，在三種不同濃度的鉛液中的電位響應(yīng)與pH值的關(guān)系見圖3?？梢钥闯?，在所考察的pH范圍內(nèi)，三種情況中的能斯特(Nernst)曲線均分為三階段，其中中間段為水平線，即電位不隨pH變化，是電勢(shì)平臺(tái)區(qū)；而在較低pH和較高pH時(shí)都是具有一定斜率的斜線，電位要受pH影響。pH高于6.0后則由于鉛離子發(fā)生沉淀而無(wú)法探測(cè)。在所考察的三種不同濃度的含鉛溶液中，電勢(shì)平臺(tái)區(qū)的pH下限基本與鉛離子濃度無(wú)關(guān)，均為3.0左右，而pH上限受到一定的影響，鉛離子濃度越高，上限越低。這是由于鉛離子的水解所致。Pb(0H)2的濃度積常數(shù)很小為1.42X1(T20，當(dāng)溶液中pH增加、OH—的含量較高時(shí)，濃度高的鉛離子中更易于以Pb(0H)+和Pb(0H)2的形式存在，導(dǎo)致溶液中的游離的P浐濃度變小，進(jìn)而引起了電位值急劇變小。而在較小的pH下，高含量的H+容易進(jìn)一步與載體PwPD所吸附的Pb2+進(jìn)行離子交換，從而阻止了載體膜上的離子與樣品溶液中的離子進(jìn)一步的離子交換，導(dǎo)致電位值的不穩(wěn)定。因此該膜電極的pH值適用范圍為3.0-5.0。實(shí)施例14_16圖4給出組成重量比為PmPD:PVC:DOP:NaTPB=l:33:66:1的膜電極在不同的？1>2+離子溶液中電位與時(shí)間的關(guān)系?？梢钥闯觯诓煌腜l^+濃度下電極電勢(shì)達(dá)到平衡的時(shí)間均為14s，并且在后續(xù)觀察中，平衡穩(wěn)定可以持續(xù)5min以上而電勢(shì)值不發(fā)生任何改變。膜電極至少能使用4個(gè)月以上而其性能參數(shù)基本不發(fā)生改變，其線性范圍、能斯特響應(yīng)斜率等仍保持與原先一致。電極的選擇性膜電極的選擇性是指在外界干擾離子存在的條件下對(duì)相應(yīng)離子的選擇性響應(yīng)，選擇性大小在很大程度上決定了測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性，是衡量電極抗干擾能力的重要參數(shù)。膜電極的選擇性通常用選擇系數(shù)r。j來衡量。其意義為在相同測(cè)試條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)，該兩種離子活度的比值《,,選擇系數(shù)Kij表征共存離子j對(duì)響應(yīng)離子i的干擾程度，其值越小，電極對(duì)被測(cè)離子的選擇性越好。本發(fā)明采用混合溶液法中的固定干擾離子濃度法來研究其選擇系數(shù)。干擾離子濃度固定為1X10—3mol七-1。各種干擾離子存在下的電極的電位響應(yīng)值與Pl^+濃度的關(guān)系見圖5，從圖5所計(jì)算的選擇系數(shù)值列在表2。從表2可以看出，所有干擾離子的選擇性系數(shù)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1，說明PmPD為載體的鉛離子選擇性膜電極對(duì)鉛離子具有很好的選擇性。但每種干擾離子對(duì)鉛離子的干擾程度也有很大差別，5種離子的干擾性從大到小排列為NH/>K+>Na+〉Ba2+〉Ca2+具體而言，堿金屬離子(Na+、K+等)以及NH4+基本不造成干擾，其干擾系數(shù)約為7.0X10—3;而堿土金屬(Ba2+、Ca^等)則幾乎無(wú)干擾，其干擾系數(shù)約為5.0Xl(T3，所作出的能斯特曲線與不加干擾離子時(shí)基本一致。表.2.由圖5所計(jì)算的各種離子的選擇系數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>選擇膜組成重量比為PwPD:PVC:DOP:NaTPB=l:33:66:1的電極，將其用作EDTA電位滴定鉛離子的指示電極。用1.00Xl(T3mol七—'的EDTA滴定20.00mL1.00X10—3mol七—'的Pb(N03)2標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品溶液的pH值在5左右。滴定曲線如圖6所示，從圖6中的響應(yīng)電位急劇下降處可以確定終點(diǎn)，這表明了以PmPD為載體的鉛離子選擇膜電極可用于鉛離子電位滴定的指示電極。采用同樣方法以1.00X10—3mol七—'的EDTA滴定1.00X10^mol七-1的Pb(N03)2溶液也具有類似效果，見圖7中滴定曲線。以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)溶液中鉛離子濃度時(shí)，其特征在于，將以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于制作探測(cè)電極，整個(gè)探測(cè)電極構(gòu)成如下內(nèi)參比電極(Ag/AgCl)IO.lmol七"硝酸鉛I以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜I待測(cè)溶液I外參比電極(SCE)首先分別測(cè)定5—10組已知鉛離子濃度的待測(cè)溶液，根據(jù)測(cè)定結(jié)果，以電極響應(yīng)電位EMF為縱坐標(biāo)，以lg[C]為橫坐標(biāo)，C代表鉛離子濃度，作出EMF與lg[C]的關(guān)系曲線，如圖1或2所示，測(cè)定未知鉛離子濃度的溶液時(shí)，測(cè)定EMF值，即可根據(jù)其關(guān)系曲線獲知鉛離子濃度。上述實(shí)施例中的四苯硼鈉可用四苯硼鉀或四(4-氯苯)硼化鉀代替。上述實(shí)施例僅用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，并不構(gòu)成對(duì)權(quán)利要求范圍的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到的其他實(shí)質(zhì)等同手段，均在本發(fā)明權(quán)利要求范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，包括聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，聚間苯二胺，聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯的重量比為1:(10~50):(30100)。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，還包括陰離子排除劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，聚間苯二胺、聚氯乙烯、鄰苯二甲酸二正辛酯和陰離子排除劑的重量比為1:G050):(30100):(110)。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，所述的陰離子排除劑選自四苯硼鈉、四苯硼鉀、四(4-氯苯)硼化鉀等。6.制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，其特征在于，將聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯混合置于有機(jī)溶劑中，充分分散，溶劑揮發(fā)后，即制得以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑選自四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、丙酮等。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，其特征在于，聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯的重量比為1:(1050):(30100)。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，其特征在于，還包括陰離子排除劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，其特征在于，聚間苯二胺、聚氯乙烯、鄰苯二甲酸二正辛酯和陰離子排除劑的的重量比為h(1050):(30100):(110)。11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的制備以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的方法，其特征在于，所述的陰離子排除劑選自四苯硼鈉、四苯硼鉀或四(4-氯苯)硼化鉀。12.權(quán)利要求l一5所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)溶液中鉛離子濃度。13.權(quán)利要求12所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)溶液中鉛離子濃度，其特征在于，將權(quán)利要求l一5所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于制作探測(cè)電極，整個(gè)探測(cè)電極構(gòu)成如下-內(nèi)參比電極(Ag/AgCl)IO.lmol*!/1硝酸鉛|以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜I待測(cè)溶液I外參比電極(SCE)首先分別測(cè)定5—10組己知鉛離子濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)測(cè)定結(jié)果，以電極響應(yīng)電位EMF為縱坐標(biāo)，以lg[C]為橫坐標(biāo)，作出EMF與lg[C]的關(guān)系曲線，即得工作曲線，測(cè)定未知鉛離子濃度的溶液時(shí)，測(cè)定其響應(yīng)電位EMF值，即可根據(jù)其關(guān)系曲線獲知鉛離子濃度；其中，lg[CJ中，C代表鉛離子濃度。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜用于探測(cè)鉛離子濃度，其特征在于，探測(cè)時(shí)，待溶液的pH值調(diào)整為3.05.0。全文摘要本發(fā)明公開了一種以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜，其特征在于，包括聚間苯二胺、聚氯乙烯和鄰苯二甲酸二正辛酯。本發(fā)明還公開了以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜的制備方法及其用途。本發(fā)明中的以聚間苯二胺為載體的鉛離子選擇電極用膜可用于探測(cè)溶液中的鉛離子濃度，也可用作鉛離子電位滴定的指示電極。文檔編號(hào)C08L27/00GK101220189SQ20081003296公開日2008年7月16日申請(qǐng)日期2008年1月23日優(yōu)先權(quán)日2008年1月23日發(fā)明者李新貴,饒學(xué)武,黃美榮申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)