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用于涂層和模塑組合物的由不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能化的不飽和聚酯樹脂的制作方法

文檔序號:3671262閱讀:146來源:國知局

專利名稱::用于涂層和模塑組合物的由不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能化的不飽和聚酯樹脂的制作方法用于涂層和模塑組合物的由不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能化的不飽和聚酯樹脂本發(fā)明涉及由不飽和脂環(huán)族酰亞胺改性的不飽和聚酯的樹脂組合物、其制備方法、以及其在用于保護(hù)性涂層的能交聯(lián)的組合物中的用途,尤其是在電氣工程應(yīng)用或在才莫塑組合物中的用途。在保護(hù)性涂層組合物的應(yīng)用中,例如在電氣工程領(lǐng)域或模塑組合物中,根據(jù)最終用途日益需要特定的改善的性質(zhì)。另一方面,對于這些組合物中存時或者在通過能交聯(lián)的組合物的凝膠化而形成膜!施加的限制日益嚴(yán)格。劑。盡管在該領(lǐng)域中有某些改善,但仍有待取得顯著進(jìn)步,特別是對于這些voc排放物以及它們在環(huán)境溫度下、尤其是在顯著更高的工作和使用溫度下的有害和/或刺激的性質(zhì)仍有待取得顯著進(jìn)步,其中在所述顯著更高的工作溫度和使用溫度下還出現(xiàn)長期熱降解的問題。因此,除了選擇反應(yīng)性稀釋劑之外,出現(xiàn)的最重要的問題是選擇樹脂的結(jié)構(gòu)以使持續(xù)暴露于高的工作或使用溫度(其可最高達(dá)200"C)的部件在高溫下具有顯著改善的性能。由于由結(jié)構(gòu)參數(shù)的選擇所產(chǎn)生的效果是相互關(guān)聯(lián)的,因此通常必須復(fù)雜地綜合平衡各性質(zhì)。酰亞胺改性的不飽和聚酯組合物已經(jīng)廣泛描述于現(xiàn)有技術(shù)中。I)上:'19813315描述了用于浸漬電氣設(shè)備的基于溶解在丙烯酸類單體(例如二丙烯酸一縮二丙二醇酯)或苯乙烯中的四氫鄰笨二曱酰亞胺(THP-酰亞胺)改性聚酯樹脂的組合物。DH19542564描述了作為浸漬產(chǎn)品的組合物,其含有THP-酰亞胺改性的聚酯樹脂和鄰苯二曱酸二烯丙酯類型的反應(yīng)性稀釋劑。所得體系在環(huán)境溫度下非常粘稠并且只有在預(yù)熱到高的應(yīng)用溫度之后才能進(jìn)行部件的浸漬。FR229505]描述了制造THP-酰亞胺改性的能固化的不飽和聚酯樹脂的方法,該樹脂是熱穩(wěn)定的并且尤其可用于電氣工業(yè)中。該THP-酰亞胺改性的不飽和聚酯基于多元醇組分,該多元醇組分包括基于異氰脲酸酯環(huán)的三價多元醇。該樹脂稀釋在苯乙烯中。DE4140738描述了用于使電氣設(shè)備絕緣的能熱固化的組合物,其基于由混合的THP酰亞胺/偏苯三曱酰亞胺改性的不飽和聚酯的組合物,其中新戊二醇和聚乙二醇的混合物作為多元醇組分,馬來酸酐作為酸組分,反應(yīng)性稀釋劑為苯乙晞。在上述文獻(xiàn)中,在所列舉的酰亞胺改性不飽和聚酯樹脂組合物中沒有明確說明存在衣康酸。在上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點之中,尤其可提及如下缺點-組合物的粘度相對高,需要大量的反應(yīng)性稀釋劑,從而使與VOC及相應(yīng)排放有關(guān)的刺激和氣味問題惡化;-組合物需要部件在浸漬之前進(jìn)行高溫預(yù)熱以確卩呆更好地滲透到剛性線圈的最小凹處和空隙中;-耐熱性不足,尤其是為了避免在相對高的使用溫度下的重量損失和VOC排放的熱穩(wěn)定性(在熱降解方面)不足;-與這些排放有關(guān)的刺激和有害性質(zhì);和-由于耐熱性不足,在高溫下長期使用后機械性能下降。面對該問題,本發(fā)明提供克服這些缺點的特殊組合物作為解決方案。這是不飽和聚酯樹脂的特殊組合物,其不含任何非反應(yīng)性溶劑,具有酸組分(存在衣康酸或酸酐、以及脂環(huán)族酸酐)和多元醇(不存在烷氧基化結(jié)構(gòu))的特殊組成,并且包含得自所述脂環(huán)族酸酐的烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺基團。在本發(fā)明中已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用特定比例的衣康酸可減小樹脂的粘度,并因此可減少反應(yīng)性稀釋劑B的量以維持指定的粘度。該組合物整體可獲得高的熱穩(wěn)定性,限制在高的使用溫度下由熱降解引起的重量損失,并確保機械性能隨時間的良好的穩(wěn)定性。相對于所引用的現(xiàn)有技術(shù),在本發(fā)明的主要優(yōu)點中可提及如下優(yōu)點-低的VOC排放;-在工作溫度下高的粘結(jié)強度,這使得被浸漬的體系的所有部件能夠具有更好的剛性;-高的化學(xué)反應(yīng)性,從而允許短的固化周期;-降低的粘度,其中粘度可根據(jù)應(yīng)用通過反應(yīng)性稀釋劑B)的性質(zhì)和比例而靈活調(diào)整(調(diào)節(jié));-容許最高達(dá)200。C的連續(xù)工作溫度的高的熱穩(wěn)定性;特別是不受測試的氣氛條件(氧化或惰性氣氛)限制的高的熱穩(wěn)定性;-優(yōu)異的存儲穩(wěn)定性,使得可在大氣壓或真空下、在有或沒有壓力下進(jìn)行浸涂浸漬,對于單組分清漆而言尤其如此。因此,本發(fā)明的第一主題是由烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺基團改性的不飽和聚酯的特殊樹脂組合物。更具體地說,該組合物還包含至少一種特殊的反應(yīng)性稀釋劑。制備所述樹脂組合物的方法也是本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的另一主題涉及能交聯(lián)的組合物,其包含至少一種如本發(fā)明所限定的樹脂組合物。本發(fā)明還涉及所述樹脂組合物或含有該樹脂組合物的能交聯(lián)的組合物在涂層(尤其是保護(hù)性和/或電絕緣涂層)、或瑪工帝脂(mastics)、或模塑組合物(用于SMC/BMC復(fù)合材料或?qū)訅翰牧?中、或在表面浸漬中的用途。本發(fā)明還包括涂層的所述能交聯(lián)的組合物的涂布方法(工藝)、或其中將所述組合物的涂布方式具體說明為浸漬的浸漬組合物的方法(工藝)。最后,在所述具體應(yīng)用中使用根據(jù)本發(fā)明的至少一種樹脂組合物或至少一種能交聯(lián)的組合物而得到的完成的制品或物品也是本發(fā)明的一部分。因此,本發(fā)明的第一目標(biāo)涉及不含任何非反應(yīng)性溶劑的不飽和聚酯樹脂組合物,其包含A)至少一種由下列物質(zhì)獲得的不飽和聚酯Al)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐和至少5摩爾%的衣康酸和/或酸酐;和A2)多元醇組分,其包含至少一種支鏈多元醇和至少一種選自一羥基化伯胺和/或二羥基化伯胺的羥基化伯胺;其中-所述不飽和聚酯A)包含至少一種得自所述不飽和脂環(huán)族酸酐的烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團;-所述多元醇組分A2)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和-選定組分Al)和A2)的比例和平均官能度以避免任何由交聯(lián)導(dǎo)致的凝膠化作用,具體而言,通過考慮Macosko-Miller關(guān)系(Macromolecules,第9巻,1976,第199-211頁)來選定組分Al)和A2)的比例和平均官能度以避免任何由交聯(lián)導(dǎo)致的凝膠化作用。這種樹脂組合物在其范圍(covering)內(nèi)包含在用反應(yīng)性稀釋劑進(jìn)行任何稀釋之前的固態(tài)(本體)的聚酯A)的樹脂組合物。更具體地說,所述樹脂組合物為稀釋形式并且在這種情況下其進(jìn)一步包含B)包含至少一個、優(yōu)選包含至少2個且更優(yōu)選2~4個能與所述不飽和聚酯A)的烯屬不飽和基團共聚的烯屬不飽和基團的至少一種單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑,并且所述稀釋劑B)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和C)任選的至少一種飽和聚酯,即具有飽和骨架的聚酯,其在室溫下為液體,并且具有至少一個、優(yōu)選26個末端(曱基)丙烯酸類不飽和基團。所述組分C)在不存在共聚單體型反應(yīng)性稀釋劑的情況下在室溫下為液體(流體),并且相對于A)+B)+C)的總重量,其量可為0~50重量%,優(yōu)選530重量%。具有末端(曱基)丙烯酸類不飽和基團的飽和聚酯C)可通過具有羥基官能度(優(yōu)選2~6個)的飽和聚酯多元醇(飽和骨架或鏈)的末端羥基官能團的(曱基)丙烯?;M(jìn)行制備。該聚酯的分子量Mn可為300~1500"作為組分C)的合適的實例,可提及來自CrayValley的產(chǎn)品CN2505(f=4)、CN2560(f=4)、CN2881、CN2555(f二4)或CN293(f=6)。該聚酯C)使得可減少組合物中組分B)的量,并且還可顯箸提高粘結(jié)強度值,同時減少VOC的含量。聚酯C)的量不超過50%以避免最終涂層的熱性能的劣化。優(yōu)選地,當(dāng)存在聚酯C)時,A)/C)的重量比大于或等于1,且更優(yōu)選大于1。因此,根據(jù)該更具體的實施方式,所述樹脂組合物不含任何非反應(yīng)性溶劑并且包含A)至少一種由下列物質(zhì)獲得的不飽和聚酯Al)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐和至少5摩爾M的衣i^酸和/或酸酐;和A2)多元醇組分,其包含至少一種支鏈多元醇和至少一種選自一羥基化伯胺和/或二羥基化伯胺的羥基化伯胺;和B)包含至少一個、優(yōu)選至少2個且更優(yōu)選2~4個能與所述不飽和聚酯A)的不飽和基團共聚的烯屬不飽和基團的至少一種單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑;其中-所述不飽和聚酯A)包含至少一種得自所述不飽和脂環(huán)族酸肝的烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團;-所述多元醇組分A2)和稀釋組分B)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和-選定組分Al)和A2)的比例和平均官能度以避免任何由交聯(lián)導(dǎo)致的凝膠化作用,具體而言,通過考慮Macosko-Miller關(guān)系來選定組分Al)和A2)的比例和平均官能度以避免任何由交聯(lián)導(dǎo)致的凝膠化作用。對該樹脂組合物所使用的術(shù)語"非反應(yīng)性溶劑"是指其不與所述組合物的其它組分反應(yīng),尤其是不與所述不飽和聚酯A)反應(yīng)。之后所使用的術(shù)語"衣康酸"應(yīng)該認(rèn)為表示"衣康酸和/或酸酐",除非另有說明。Macosko-Miller關(guān)系是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。具體地說,在支鏈多元醇的官能度大于2的情況下必須考慮Macosko-Miller關(guān)系(低于凝膠點)。從單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)和多元醇組分A2)中強制性地排除任何烷氣基化結(jié)構(gòu)(甚至是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的一個烷氧基單元的烷氧基化結(jié)構(gòu)、乙氧基和Z或丙氧基型的烷氧基化結(jié)構(gòu))的存在。所述烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐優(yōu)選在不同于oc,P-烯屬不飽和基團的位置具有所述不飽和基團,這意味著該不飽和基團優(yōu)選位于酸酐環(huán)之外,并因此位于另一個與該酸酐相連的環(huán)中。優(yōu)選的酸酐為四氫鄰笨二甲酸酐(THP)和橋亞曱基四氫鄰笨二曱酸酐(nadicanhydride),該橋亞曱基四氫鄰苯二曱酸酐得自二環(huán)戊二烯(DCPD)和馬來酸酐之間的狄爾斯-阿爾德縮合。甚至更合適和優(yōu)選的酸酐為四氫鄰苯二曱酸酐(THP)。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式,所述單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)的所述不飽和基團選自(曱基)丙烯酸類和/或烯丙基和/或乙烯基不飽和基團。根據(jù)一個甚至更具體和優(yōu)選的實施方式,所述樹脂組合物不含乙烯基芳族單體,并且更具體地說,所述樹脂組合物在組合物的組分B)和其它可能的組分中不舍笨乙烯。更優(yōu)選地,所述組合物中存在的任何反應(yīng)性稀釋劑,不論其是在樹脂組合物的組分B)中還是任選地在其它可能的組分中,其都僅具有曱基丙烯酸類官能度,所述官能度可為24。減少應(yīng)用工廠進(jìn)入大氣中的VOC排放,例如纖維的復(fù)合材料的浸漬過程期間減少VOC排放是本發(fā)明的一個更具體的問題。實際上,在其它應(yīng)用之中,本發(fā)明的組合物旨在用于在烘箱中浸漬電氣設(shè)備。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用僅具有曱基丙烯酸類官能度的反應(yīng)性稀釋劑可通過顯著減少所用過程中的voc排放而以進(jìn)一步改善的方式解決voc排放以及相關(guān)刺激性的問題。實際上,使用僅具有曱基丙烯?;?隨后也稱作曱基丙烯酸類)官能度的單體和/或低聚物作為反應(yīng)性稀釋劑B)來代替丙烯?;鶈误w(其中例如二丙烯酸己二醇酯和二丙烯酸一縮二丙二醇酯)可以顯著減少在固化期間由蒸發(fā)所引起的損失。而且,它們具有刺激性比它們的丙烯?;?隨后也稱作丙烯酸類)同族體小得多這一優(yōu)點,這使得它們在工廠中更易于才喿作。因此,特別優(yōu)選單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)僅具有曱基丙烯酸類不飽和基團。在這種情況下,這意味著在所述組合物中不存在例如以下單體笨乙烯、乙烯基甲笨、鄰笨二甲酸二烯丙酯(DAP)、或具有丙烯?;?丙烯酸類)官能團的反應(yīng)性稀釋劑。在這種情況下,所述樹脂的組合物在某些特定應(yīng)用的使用條件下具有刺激性明顯較小的優(yōu)點。在本上下文中,樹脂組合物不含任何能夠釋放對最終使用者具有高度刺激性的排放物的化合物。優(yōu)選的單體型反應(yīng)性稀釋劑B)選自二甲基丙烯酸-l,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸己二醇酯、曱基丙烯酸異冰片酯、二環(huán)戊二烯基曱基丙烯酸酯或二環(huán)戊二烯基乙醇曱基丙烯酸酯。所述單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)還可選自環(huán)氧曱基丙烯酸酯。作為環(huán)氧甲基丙烯酸酯的實例,可提及由CrayValley以商品名CN151出售的雙酚A二曱基丙烯酸酯。所述環(huán)氧曱基丙烯酸酯作為反應(yīng)性稀釋劑B)使用,優(yōu)選作為與選自上述優(yōu)選單體(曱基丙烯酸-l,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸己二醇酯、曱基丙烯酸異冰片酯、二環(huán)戊二烯基曱基丙烯酸酯或二環(huán)戊二烯基乙醇曱基丙烯酸酯)的至少一種其它反應(yīng)性稀釋劑B)的混合物使用。相對于聚酯A)和單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)的總重量,所述單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)的重量比率為10~75%,優(yōu)選為30~65%。相對于每千克的未稀釋(作為固體材料)的不飽和聚酯A),所述不飽和聚酯A)中的所述不飽和脂環(huán)族酰亞胺基團的總量可為2~6摩爾,優(yōu)選2~4摩爾。更具體地說,所述不飽和聚酯A)分兩步獲得,第一步包括在芳香族溶劑介質(zhì)中通過使所述烯屬不飽和脂環(huán)族酸肝與所述羥基化伯胺反應(yīng)來制備一元醇-不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物和/或二元醇-不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物,任選地除去所述溶劑,在第一步之后的第二步中加入組分Al)和A2)的剩余部分并使之與所述縮合物反應(yīng)以形成所述不飽和聚酯A)。所述羥基化伯胺可為根據(jù)如下通式的羥基化伯胺(OH)n-R廣NH2,其中R,為C2C6亞烷基,且n為l2。該羥基化伯胺可選自以下一羥基化伯胺乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺和異構(gòu)體或最高達(dá)C6的高級同系物。所述羥基化伯胺還可為一羥基化伯胺與如以上通式所限定的其中n=2的二羥基化伯胺的混合物。如果只存在一鞋基化伯胺,則所述烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團可僅為端基(在鏈的末端),或者當(dāng)既存在一鞋基化伯胺又存在二羥基化伯胺時,則所述烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團既可為端基又可為側(cè)基(懸垂的酰亞胺基團),其中一羥基化伯胺產(chǎn)生一元醇-酰亞胺中間縮合物且二羥基化伯胺產(chǎn)生相應(yīng)的二元醇-酰亞胺中間縮合物,它們分別被引入到所述不飽和聚酯A)鏈的4連末端或側(cè)位。對于根據(jù)本發(fā)明的所述不飽和聚酯A)的制備,衣康酸在如以上所限定的所述酸組分Al)中的摩爾比率可為5~45%。當(dāng)衣康酸在所述組分Al)中的含量超過45摩爾%時,在室溫儲存期間會出現(xiàn)樹脂穩(wěn)定性(凝膠化)問題。根據(jù)一個具體的優(yōu)選方案,所述酸組分A1)可包含衣康酸和馬來酸酐的混合物。在這種情況下,衣康酸占所述混合物的摩爾比率可為10~90%,優(yōu)選為20~80%,這對應(yīng)于組分Al)的5~45%,優(yōu)選為10~40%。如所述多元醇組分A2)中限定的支鏈多元醇選自新戊二醇(NPG)、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇(BEPD)、2-曱基-1,3-丙二醇(MPDio1)、季戊四醇(PE)和其酯-二醇或者酯—三醇衍生物、三羥曱基丙烷(TMP)和其酯-二醇衍生物、三羥甲基乙烷(TME)和其酯-二醇衍生物、或者甘油和其酯-二醇衍生物。所述支鏈多元醇可占所述多元醇組分A2)的至少15摩爾%.且優(yōu)選為2550摩爾%。多元醇組分A2)必須不含任何烷氧基化多元醇,而不論其烷氣基化程度為多少,包括例如丙二醇(具有1個丙氧基單元的PG)、乙二醇(具有1個乙氧基單元的EG)、二甘醇(具有2個乙氧基單元的DEG)。支鏈多元醇的存在可以限制不飽和聚酯樹脂A)的柔韌性。然后通過粘結(jié)強度來表征所得能交聯(lián)的組合物,該粘結(jié)強度是高的,更具體地說在2(TC下高于147N(15kgf)(根據(jù)ASTM-D2519螺旋形線圈法)。例如,以THF為洗脫劑通過GPC測量,不飽和聚酯A)的數(shù)均分子量M,,以聚苯乙烯當(dāng)量表示可為500~1500。對于在如本發(fā)明所限定的反應(yīng)性稀釋劑B)中50%的稀釋水平,根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的相應(yīng)粘度在25。C下可為300~3000mPa.s,優(yōu)選為300~2000mPa.s。本發(fā)明的另一主題涉及制備所述根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的方法,該方法包括如下步驟i)由下列物質(zhì)制備至少一種包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐酰亞胺官能團的不飽和聚酯A):Al)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐和至少5摩爾%的衣康酸和/或酸肝;和A2)多元醇組分,其包含至少一種支^1多元醇和至少一種選自一羥基化伯胺和/或二羥基化伯胺的輕基化伯胺;和ii)向在步驟i)中獲得的不飽和聚酯A)中添加至少一種包含至少一個烯屬不飽和基團的單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)。具體地說,制備所述不飽和聚酯A)的步驟i)包括如下步驟-在芳香族溶劑介質(zhì)中,通過所述烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐與所述羥基化、一羥基化和/或二羥基化伯胺的在先反應(yīng)制備羥基化、一羥基化和/或二羥基化不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物;-任選地除去所述溶劑,隨后-加入酸組分Al)和多元醇組分A2)各組分的剩余部分并使之與所述羥基化酰亞胺縮合物反應(yīng)直到獲得包含所述烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團的所述不飽和聚酯A)。作為芳香族溶劑,可選擇二曱苯或甲苯,優(yōu)選二曱苯。制備烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺的反應(yīng)分兩步進(jìn)行第一步為縮合反應(yīng)通過在85。C到低于100。C的溫度、優(yōu)選在85~95°C的溫度下伯胺官能團在相應(yīng)酸酐上的反應(yīng)將該酸酐打開而形成相應(yīng)的酰胺酸;隨后是第二步的環(huán)化反應(yīng),在更高的溫度(140~160°C、優(yōu)選145~155。C)下進(jìn)行環(huán)化反應(yīng)直至酸值低于5mgKOH/g。由烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺一元醇和/或二元醇以及各組分即酸組分Al)和多元醇組分A2)的剩余部分制備不飽和聚酯樹脂A)是根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的條件通過如下實現(xiàn)的進(jìn)行熔融態(tài)下的本體縮聚反應(yīng)或者以共沸方式(存在與水形成共沸物的溶劑)進(jìn)行縮聚反應(yīng),除去形成的水(在真空下除水(對于熔融態(tài))或者共沸除水),反應(yīng)溫度在共沸方式下可為150~18(TC且在熔融態(tài)下可為200~220°C。在本發(fā)明的情況下,對于兩個步驟(羥基化酰亞胺和聚酯),共沸途徑是優(yōu)選的,因為在較低的溫度下操作可以使最終性質(zhì)受溫度的影響較少。用反應(yīng)性稀釋劑(組分B))進(jìn)行稀釋使得可以根據(jù)所需應(yīng)用來調(diào)節(jié)樹脂組合物的粘度。多元醇組分A2)的-OH官能團與酸組分A1)的-COOH官能團之間的比優(yōu)選為0.9~1.1,且更優(yōu)選接近于化學(xué)計量即為0.95-1.05,并且其中不存在官能度大于2的支鏈多元醇。當(dāng)該官能度大于2時,應(yīng)用Macosko-Miller關(guān)系控制比例和平均官能度,以避免根據(jù)該關(guān)系所預(yù)測的任何凝膠化作用。根據(jù)該方法的第一方案,將所述伯胺一羥基化,這產(chǎn)生遙爪烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺結(jié)構(gòu),其中在鏈的末端具有末端官能團;根據(jù)第二方案,所述伯胺為一羥基化胺和二羥基化胺的混合物,這導(dǎo)致在不飽和聚酯鏈中有懸垂的酰亞胺結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的另一主題是包含至少一種如本發(fā)明所限定的樹脂組合物的能交聯(lián)的涂布組合物。該能交聯(lián)的組合物還可包含至少一種自由基引發(fā)劑,該自由基引發(fā)劑選自過氧化物型衍生物(任選地在分解促進(jìn)劑(例如鈷鹽或錳鹽型或叔胺)的存在下);或者選自偶氮烷烴如AIBN;二石克化物;四苯基乙烷和衍生物如含有不耐熱的C-C鍵的苯頻哪醇和苯頻哪醇酯(benzopinacolate);使得可在低溫下操作的氧化還原體系(在鈷鹽或錳鹽型或叔胺型還原劑的存在下的過氧化物或氫過氧化物);和光引發(fā)劑(用于在UV輻照下交聯(lián))。該引發(fā)劑還可為含所述引發(fā)劑的重量含量可占該組合物總重量的最高達(dá)5%,且優(yōu)選為0.5~3%。其還可包含選自酚類抑制劑例如氫醌或曱基氫醌的聚合抑制劑。相對于該組合物的總重量,該聚合抑制劑的重量比率可最高達(dá)0.5重量%,且優(yōu)選為0.01~0.1重量%。能交聯(lián)的組合物可通過如下方式進(jìn)行交聯(lián)輻照交聯(lián),例如在至少一種光引發(fā)劑的存在下進(jìn)行UV輻照或在沒有引發(fā)劑的情況下進(jìn)行電子束(EB)輻照;或者熱途徑交4關(guān),例如在過氧化物或氬過氧化物(P固化(P-cure))的存在下進(jìn)行交聯(lián),其中任選地存在促進(jìn)劑(低溫下更具體而言是室溫下的氧化還原體系,所述促進(jìn)劑或還原劑可為叔胺或鈷鹽或錳鹽);或者通過暴露于熱(升溫)或在熱引發(fā)劑如四苯基乙烷和衍生物的存在下(通過C-C鍵的熱分裂)進(jìn)片、密封繼電器、或組裝擴音器。熱途徑更特別適合于旨在浸漬電;設(shè)備(變壓器、發(fā)動機、轉(zhuǎn)子、定子等)的應(yīng)用。其可為保護(hù)性和/或電絕緣涂層組合物、或密封劑瑪蹄脂組合物、或用于修補/涂飾部件(例如汽車部件)的組合物、或用于模塑部件或用于復(fù)合材料或?qū)訅翰牧?例如SMC或BMC)的模塑組合物、或用于浸漬基底的組合物如浸漬清漆組合物,更具體地說為單組分(即用型)浸漬清漆。不飽和聚酯樹脂A)的鏈末端存在烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團,并且在組分B)中不存在任何基于烷氧基化的醇(不論垸氧基化的程度為多少)的丙烯酰基(丙烯酸類)型的反應(yīng)性稀釋劑,這些因素顯著地改善了長期的耐熱性和機械性能穩(wěn)定性。在本文中,所述能交聯(lián)的組合物還可包含可與所述不飽和聚酯樹脂組合物A)共反應(yīng)的第二粘合劑。該第二粘合劑優(yōu)選是烯屬不飽和的并且可具有第二反應(yīng)性官能團,該第二反應(yīng)性官能團在環(huán)氧化的烯屬不飽和樹脂的情況下可為環(huán)氧官能團,或者在乙烯基酯樹脂(例如雙酚A二i菱加蜻況下為羥基官能團。本發(fā)明還包括如本發(fā)明在上面所限定的不飽和聚酯樹脂組合物或含有其的能交聯(lián)的組合物在涂層(例如保護(hù)性和/或電絕緣涂層)、或瑪琉脂、或模塑組合物(用于模塑部件、SMC或BMC復(fù)合材料或?qū)訅翰牧?中的用途、或用于浸漬表面或基底的用途。在保護(hù)性和/或電絕緣涂層中,可提及清漆,例如單組分(即用型)或雙組分浸漬清漆,其由含有自由基引發(fā)劑(過氣化物)的第一部分和含有基于金屬鹽的促進(jìn)劑的第二部分組成。更具體地說,電子設(shè)備)的保護(hù)性涂層,和/或用在電氣部件的電絕緣中,所述電氣部件例如電動機(定子和轉(zhuǎn)子)、變壓器、集成電路、起動機電樞、交流發(fā)電機、旋轉(zhuǎn)或固定的電氣系統(tǒng)例如配電板(electricalpanelboard)。一個更具體的用途涉及浸漬所定等級為180。C的H級電氣設(shè)備(電動機)或更高級別的電氣設(shè)備。涂布(application)根據(jù)本發(fā)明的至少一種涂層組合物(例如保護(hù)性和/或電絕緣涂層(尤其是清漆))或者浸漬組合物的方法也是本發(fā)明的一部分,該方法包括至少一個通過如下方式涂布所述組合物的步驟浸漬;供干;輥涂;或在大氣壓下和真空下、在有壓力或沒有壓力下進(jìn)行浸漬涂布;或滴涂。更具體地說,在作為浸漬清漆、烘干型清漆、輥涂清漆(rollingvarnish)、浸涂清漆或滴涂清漆(dropwisevamish)的保護(hù)性和/或電絕緣涂層中的用途是本發(fā)明的一部分。在真空和壓力下的特殊浸漬用于中壓和高壓電動機以浸漬多孔云母帶,其形成這種類型的旋轉(zhuǎn)電機的主要絕緣體。保護(hù)性和/或電絕緣涂層所涉及的基底為選自如下的基底可被優(yōu)選通過UV曝光和/或通過過氧化物型引發(fā)劑體系進(jìn)行交聯(lián)的涂層覆蓋的金屬、塑料、木材、紙板、玻璃、特別是玻璃纖維。一個更具體的用途實例涉及具有高的耐熱性(可最高達(dá)到23(TC)的部件(例如汽車機罩下的部件)的涂層。本發(fā)明的另一主題涉及在上述各種應(yīng)用中通過使用如本發(fā)明在上面所限定的樹脂組合物或含有該樹脂組合物的能交聯(lián)的組合物而得到的完成的物品和制品。它們是保護(hù)性和/或電絕緣涂層,例如清漆或凝膠涂層(著色的或未著色的)或隔離涂層,或者它們?yōu)槟K懿考⒒蛘逽MC-型或BMC-型復(fù)合材料或?qū)訅翰牧?、或者瑪琉?例如密封劑)、或者用于修補或涂飾部件。其它涉及的完成的制品為覆蓋有至少一層保護(hù)性和/或電絕緣涂層(如本以下描述的實施例不限制本發(fā)明所覆蓋的范圍,僅以說明本發(fā)明的方式叢屮,U山oI)樹脂和特性1)制備具有末端四氫鄰苯二曱酰亞胺官能團的A)型不飽和聚酯樹脂(根據(jù)本發(fā)明)合成包括兩個單獨的步驟步驟i):制備具有四氫鄰苯二曱酰胺官能團的一元醇縮合物在用于進(jìn)行聚酯樹脂合成的常規(guī)合成設(shè)備中,引入27份四氫鄰笨二曱酸酐(供應(yīng)商Lonza)和18份二曱苯(供應(yīng)商Total)。然后將反應(yīng)介質(zhì)的溫度升高到90°C。接下來,逐步加入11份單乙醇胺(供應(yīng)商Dow),同時保持溫度低于100°C。然后將反應(yīng)器快速加熱至150°C。維持該溫度直至達(dá)到停止合成的標(biāo)準(zhǔn),即酸值低于5mgKOH/g。步驟ii)制備不飽和聚酯在120。C下,將9份新戊二醇(供應(yīng)商Perstorp)、12份衣康酸(供應(yīng)商Rhodia)、9份馬來酸酐(供應(yīng)商Condea)和0.4份辛酸錫(供應(yīng)商Borchers)加到反應(yīng)器中。然后將該反應(yīng)器加熱到170°C。當(dāng)酸值為40mgKOH/g時,在真空下蒸餾二曱笨直至酸值為25~35mgKOH/g。然后將該反應(yīng)器冷卻至14(TC。接下來,加入0.02份曱基氫醌(MHQ)(供應(yīng)商Eastman),然后將物料冷卻至80r。在該溫度下,用32份二曱基丙烯酸-l,4-丁二醇酯(供應(yīng)商CrayVaUey)緩慢稀釋聚酯酰亞胺樹脂。冷卻、過濾、然后存儲該樹脂。在冷卻至室溫后,得到具有下表l中給出的特征的琥珀色稀釋樹脂。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在以純的聚合樹脂片的形式進(jìn)行交聯(lián)(用2重量%的由Arkema提供的二叔戊基過氣化物L(fēng)UPEROXDAT^'進(jìn)行交聯(lián))和模塑(在10(TC下固化1小時)之后,在150"C下后固化1小時,根據(jù)熱重分析(TG八)測定的熱性能在下表2中給出,其中熱重分析在如下條件下進(jìn)行在氮氣或氧氣氣氛下,將溫度設(shè)定為從25。C以10。C/min升高到80(TC。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>該產(chǎn)品在最高達(dá)22(TC的溫度下是熱穩(wěn)定的,在氮氣惰性氣氛下或在氧氣氣氛下,降解ONSET溫度(重量損失相對于溫度的曲線的拐點處的溫度)為390。C(在分析條件下)。這的確證實了熱穩(wěn)定性保持不受測試氣氛組成的限制。2)制備B)型的不飽和聚酯樹脂(對比)其涉及由CrayValley以商品名MC3提供的未經(jīng)酰亞胺改性并且是稀釋在苯乙烯中(固體含量65%)的不飽和聚酯樹脂。這種類型的樹脂由于其在電氣工程領(lǐng)域的保護(hù)和電絕緣中的用途而眾所周知。其用作總的對比參照。特征粘度在2(TC下為9.2dPa.s;和酸值27mgKOH/gII)浸漬清漆和特征1)清漆A'(根據(jù)本發(fā)明)由聚酯樹脂A)(其制備如上所述(參見州l)))按如下所述制備可在烘箱中交聯(lián)的組合物(稱作浸漬清漆)。在室溫下在罐中混合如下物質(zhì)91.8份上述不飽和聚酯樹脂A)(在其反應(yīng)性稀釋劑中)、0.08份由Eastman提供的曱基氫醌(抑制劑)、1.5份由Lanxess提供的基于笨頻哪醇酯的自由基引發(fā)劑和5.4份(反應(yīng)性稀釋劑的額外部分,用于調(diào)節(jié))由CrayValley提供的二曱基丙烯酸-l,4-丁二醇酯(BDDMA-l,4)。在過濾和包裝之前將它們混合30分鐘。所得清漆A,的物理性質(zhì)密度粘度,在25。C下AFNOR4杯(秒)閃點(。C):在100。C下的凝膠化時間(分鐘)重量損失(10g產(chǎn)品在150'C的烘箱中1小時),1.1075~95>1102.5~20單位為<3.5根據(jù)ASTM-D2519螺旋形線圈法的粘結(jié)強度對在160。C的烘箱中加熱了5小時的MW35繞組線所進(jìn)行的測試在20。C下的測量結(jié)果破裂時>147N(>15kgt)在120。C下的測量結(jié)果30N2)清漆B,(對比):主B漆B'基于如上所述樹脂B)。其為雙組分;清)的樹脂B)、3%的過苯曱酸叔丁酯,第二部分含有65%的樹脂B)、1.5%的作為分解促進(jìn)劑的鈷鹽溶液。通過逐次添加苯乙烯來調(diào)節(jié)這兩個部分各自的粘度使得各部分最后為100重量%。所得清漆B,的物理性質(zhì)III)熱性能在重量損失方面對比清漆A,和B,(參見圖1)。兩種清漆對比的總結(jié)如下-清漆A,根據(jù)§1)1)中所述方法由聚酯樹脂A)(根據(jù)本發(fā)明)制備,和-清漆B,由聚酯樹脂B)(對比)制備。之前已固化的根據(jù)本發(fā)明的能交聯(lián)的清漆組合物A,在180。C下1000小時之后測得的重量損失表明,根據(jù)本發(fā)明的清漆的重量損失為約1%,而基于沒有經(jīng)酰亞胺改性并且稀釋在笨乙烯中的樹脂B)的對比清漆的重量損失為10-25%。分別在由CrayValley提供的二丙烯酸己二醇酯(HDDA)和二丙烯酸一縮二丙二醇酯(DPGDA)中將根據(jù)本發(fā)明的與樹脂A)具有相同組成的聚酯樹脂稀釋至相同的重量含量(固體含量為65%),并對其進(jìn)行熱重分析(TGA)對比,表明基于反應(yīng)性稀釋劑曱基丙烯?;鶈误w的組合物具有更好的高溫性能(參密度1.10粘度,在25。C下AFN0R4杯(秒)75~95閃點(。C):32在100。C下的凝膠化時間(分鐘)2.5~6重量損失(10g產(chǎn)品在150。C的烘箱中1小時),單位為%:>10機械性質(zhì)根據(jù)ASTM-D2519螺旋形線圈法的粘結(jié)強度對在160。C下加熱了5小時的MW35繞組線所進(jìn)4亍的測試在20。C下的測量結(jié)果破裂時>147N(>15kgf)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>這些結(jié)果是在如下操作后獲得的以純的聚合樹脂片的形式進(jìn)行交聯(lián)(用2重量%的由Arkema提供的二叔戊基過氧化物L(fēng)UPEROXDTA進(jìn)行交聯(lián))和模塑(在IO(TC下固化1小時),之后在150。C下后固化1小時。熱性能是根據(jù)熱重分析(TGA)得到的,其中熱重分析在如下條件下進(jìn)行在氮氣氣氛下,將溫度設(shè)定為從25。C以10。C/min升高到800°C。IV)酸組分Al)的組成的影響為了證實衣康酸的作用,改變在A)型樹脂的制造(參見§1)1))期間所引入的衣康酸的量。兩種新的聚酯樹脂由此根據(jù)前述方法制備并稀釋在二曱基丙烯酸丁二醇酯中。在各情況下聚酯樹脂/(聚酯樹脂+反應(yīng)性稀釋劑)的比設(shè)定為65%。通過衣康酸的摩爾量(衣康酸的摩爾數(shù)/(衣康酸的摩爾數(shù)+馬來酸酐的摩爾數(shù))的比)來表征這兩種樹脂,其值為0%(用馬來酸酐替代衣康酸)~100%(用衣康酸替代馬來酸酐)。在圖2中給出這三種樹脂的對比結(jié)果。這些結(jié)果的結(jié)論為,使用衣康酸使得可降低相應(yīng)樹脂的粘度,因此對于相同目標(biāo)粘度的樹脂組合物可使用更少量的反應(yīng)性稀釋劑,或者使用溶劑能力(溶劑化效應(yīng))比常用的丙烯酰基(丙烯酸類)型稀釋劑弱的稀釋劑,所述較弱的溶劑為例如基于甲基丙烯?;?或曱基丙烯酸類)型單體的反應(yīng)性稀釋劑。按理來說,這能夠限制雙鍵為羥基所飽和的副反應(yīng)(稱作Ordelt反應(yīng))。所有聚酯樹脂均根據(jù)前述方法(參見§1)1))制備并稀釋在二甲基丙烯酸—1,4-丁二醇酯(BDDMA-l,4)中。聚酯樹脂/(聚酯樹脂+反應(yīng)性稀釋劑)的比為65%(35%的反應(yīng)性稀釋劑B=BDDMA-1,4)。例如圖2所示的衣康酸的摩爾量對應(yīng)于衣康酸占酸組分A1總量(總量=衣康酸+馬來酸酐+THP酸酐)的摩爾百分比。V)多元醇組分A2)的組成的影響由于不存在烷氣基化的多元醇,從而可提高樹脂和所得組合物的耐熱性。因此,如下表4中所示,在樹脂A中用丙二醇(PG)代替新戊二醇(NPG)降低了熱性能。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>這些結(jié)果是在如下操作后獲得的以純的聚合樹脂片的形式交聯(lián)(如上所述,在IO(TC下固化1小時),之后在15(TC下后固化1小時。在如下條件下進(jìn)行熱重分析(TGA):在氮氣氣氛下,將溫度設(shè)定為從25C以1(TC/min上升到80(TC。VI)在如本發(fā)明所限定的組分C)的存在下的組合物由聚酯樹脂A)(其制備如上所述(參見P)1)))如下所述制備可在烘箱中交聯(lián)的組合物(稱作浸漬清漆)。在室溫下在罐中混合如下物質(zhì)49份上述不飽和聚酯樹脂A),其事先稀釋在作為組分B)的26份二曱基丙烯酸-l,4-丁二醇酯(供應(yīng)商CrayValley)中;作為組分C)的25份CN2505(供應(yīng)商CrayValley);0.08份曱基氫醌(抑制劑)(供應(yīng)商Eastman);1.5份基于苯頻哪酯的自由基引發(fā)劑(供應(yīng)商Lanxess);和3.2份(反應(yīng)性稀釋劑B)的額外部分,用于調(diào)節(jié))二曱基丙烯轤—1,4-丁二醇酯(BDDMA-1,4)。在過濾和包裝之前將它們混合30分鐘。所得清漆〖根據(jù)本發(fā)明)的物理性質(zhì)密度粘度,在25°C下AFNOR4杯(秒)閃點(。C):在IO(TC下的凝膠化時間(分鐘)重量損失(10g產(chǎn)品在150。C下1小時),單位為%:<3.51.10200>1104'10根據(jù)ASTM-D2519螺旋形線圈法的粘結(jié)強度對在16(TC的烘箱中加熱了5小時的MW35繞組線所進(jìn)行的測試在20。C下的測量結(jié)果破裂時>147N(>15kgf)權(quán)利要求1.不含任何非反應(yīng)性溶劑的不飽和聚酯樹脂組合物,特征在于其包含A)由下列物質(zhì)獲得的至少一種不飽和聚酯A1)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐和至少5摩爾%的衣康酸和/或酸酐;和A2)多元醇組分,其包含至少一種支鏈多元醇和至少一種選自一羥基化伯胺和/或二羥基化伯胺的羥基化伯胺;其中-所述不飽和聚酯A)包含至少一種得自所述不飽和脂環(huán)族酸酐的烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團;-所述多元醇組分A2)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和-選定組分A1)和A2)的比例和平均官能度以避免任何由交聯(lián)引起的凝膠化作用。2.權(quán)利要求l的組合物,特征在于所述脂環(huán)族酸酐選自四氫鄰苯二曱酸酐或橋亞曱基四氫鄰苯二曱酸酐。3.權(quán)利要求1或2的樹脂組合物,特征在于其進(jìn)一步包含B)包含至少一個能與所述不飽和聚酯A)的烯屬不飽和基團共聚的烯屬不飽和基團的至少一種單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑,并且所述稀釋劑B)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和C)任選的至少一種飽和聚酯,其在室溫下為液體并具有至少一個、優(yōu)選2~6個末端(曱基)丙烯酸類不飽和基團。4.權(quán)利要求3的組合物,特征在于所述單體和/或低聚物B)的所述不飽和基團選自(曱基)丙烯酸類和/或烯丙基和/或乙烯基不飽和基團。5.權(quán)利要求2~4中任一項的組合物,特征在于所述單體和/或低聚物B)僅具有曱基丙烯酸類官能團。6.權(quán)利要求2~5中任一項的組合物,特征在于所述單體B)選自二曱基丙烯酸_1,4-丁二醇酯、二曱基丙烯酸己二醇酯、曱基丙烯酸異冰片酯、二環(huán)戊二烯基曱基丙烯酸酯或二環(huán)戊二烯基乙醇曱基丙烯酸酯。7.權(quán)利要求2~6中任一項的組合物,特征在于所述單體和/或低聚物B)具有至少2個官能度。8.權(quán)利要求2~7中任一項的組合物,特征在于所述單體和/或低聚物B)為環(huán)氧曱基丙烯酸酯。9.權(quán)利要求2-8中任一項的組合物,特征在于相對于所述聚酯A)和所述單體和/或低聚物B)的總重量,所述單體和/或低聚物B)的重量比為10~75%。10.權(quán)利要求1~9中任一項的組合物,特征在于相對于每千克未稀釋的不飽和聚酯A),所述不飽和脂環(huán)族酰亞胺基團在所述不飽和聚酯A)中的總量為2~6摩爾。11.權(quán)利要求1~10中任一項的組合物,特征在于所述不飽和聚酯A)分兩步獲得,第一步包括在芳香族溶劑介質(zhì)中通過使所述烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐與所述羥基化伯胺反應(yīng)來制備一元醇-不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物和/或二元醇-不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物,隨后在第二步中加入組分A1)和A2)的剩余部分并使之與所述縮合物反應(yīng)以形成所述聚酯A)。12.權(quán)利要求1~11中任一項的組合物,特征在于所述羥基化伯胺為根據(jù)如下通式的羥基化伯胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R,為C2C6亞烷基,且n為l2。13.權(quán)利要求12的組合物,特征在于所述伯胺為一羥基化的伯胺并且選自乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺和異構(gòu)體或最高達(dá)C6的高級同系物。14.權(quán)利要求1~11中任一項的組合物,特征在于所述羥基化伯胺為如權(quán)利要求12或13所限定的一羥基化伯胺與如權(quán)利要求12所限定的n=2的二羥基化伯胺的混合物。15.權(quán)利要求1~14中任一項的組合物,特征在于衣康酸占所述酸組分Al)的5~45摩爾%的量。16.權(quán)利要求1~15中任一項的組合物,特征在于所述酸組分Al)包含衣康酸和馬來酸酐的混合物。17.權(quán)利要求16的組合物,特征在于衣康酸/(衣康S吏+馬來酸酐)的摩爾比為10~90%。18.權(quán)利要求117中任一項的組合物,特征在于所述支鏈多元醇選自新戊二醇(NPG)、2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇(BEPD)、2-曱基-l,3-丙二醇(MPDiol)、季戊四醇(PE)和其酯-二醇或者酯-三醇衍生物、三羥曱基丙烷(TMP)和其酯-二醇衍生物、三羥曱基乙烷(TME)和其酯-二醇衍生物、或者甘油和其酯-二醇衍生物。19.權(quán)利要求1~18中任一項的組合物,特征在于所述支鏈多元醇占所述多元醇組分A2)的至少15摩爾%。20.權(quán)利要求3~19中任一項的組合物,特征在于相對于A)+B)+C)的總重量,所述組分C)的存在量為0~50重量%,且優(yōu)選為5~30重量%。21.制備如權(quán)利要求l-20中任一項所限定的樹脂組合物的方法,特征在于其包括如下步驟i)由下列物質(zhì)制備至少一種不飽和聚酯A),所述不飽和聚酯A)包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐酰亞胺官能團Al)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸肝和至少5摩爾%的衣康酸和/或酸酐;和A2)多元醇組分,其包含至少一種支鏈多元醇和至少一種選自一羥基化伯胺和/或二羥基化伯胺的羥基化伯胺;和ii)向步驟i)中獲得的所述不飽和聚酯A)中添加包含至少一個烯屬不飽和基團的至少一種單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑B)。22.權(quán)利要求21的方法,特征在于所述不飽和聚酯A)的制備包括如下步驟-在芳香族溶劑介質(zhì)中,通過所述烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐與所述羥基化、一鞋基化和/或二羥基化伯胺的在先反應(yīng)制備輕基化、一羥基化和/或二羥基化不飽和脂環(huán)族酰亞胺縮合物;-任選地除去所述溶劑,隨后-加入酸組分Al)和多元醇組分A2)各組分的剩余部分并使之與所述羥基化酰亞胺縮合物反應(yīng)直到獲得所述包含所述烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺官能團的不飽和聚酯A)。23.能交聯(lián)的組合物,特征在于其包含至少一種如權(quán)利要求1~20中任一項所限定的樹脂組合物、或者如通過如權(quán)利要求21或22所限定的方法制備的樹脂組合物。24.權(quán)利要求23的能交聯(lián)的組合物,特征在于其還包含至少一種自由基引發(fā)劑,所述自由基引發(fā)劑選自任選地在分解促進(jìn)劑的存在下的過氧化物型衍生物,或者選自偶氮烷烴、二硫化物、四苯基乙烷和衍生物、氧化還原體系和光引發(fā)劑。25.權(quán)利要求23或24的組合物,特征在于其能通過輻照或熱交聯(lián)、或者通過室溫下的氧化還原途徑交聯(lián)。26.權(quán)利要求23~25中任一項的組合物,特征在于所述組合物為涂層組合物、或瑪J帝脂組合物、或模塑組合物、或用于浸漬基底的組合物。27.權(quán)利要求23-26中任一項的組合物,特征在于所述組合物還包含能與所述不飽和聚酯樹脂組合物A)共反應(yīng)的第二粘合劑。28.權(quán)利要求27的組合物,特征在于所述第二粘合劑是烯屬不飽和的并含有選自環(huán)氧官能團或羥基官能團的第二反應(yīng)性官能團。29.權(quán)利要求1~20中任一項的不飽和聚酯樹脂組合物或者通過如權(quán)利要求21或22所限定的方法制備的不飽和聚酯樹脂組合物在涂層、或瑪^帝脂、或模塑組合物中的用途,或用于浸漬表面或基底的用途。30.權(quán)利要求29的在涂層中的用途,特征在于所述涂層為選自清漆、凝膠涂層或隔離涂層的保護(hù)性和/或電絕緣涂層。31.權(quán)利要求29或30的用途,特征在于其用于電氣部件或選自下列部件的保護(hù)性和/或電絕緣涂層電動機、變壓器、集成電路、起動機轉(zhuǎn)子、交流發(fā)電機、旋轉(zhuǎn)或固定的電氣系統(tǒng)。32.權(quán)利要求29~31中任一項的用途,特征在于這些保護(hù)性和/或電絕緣涂層是浸漬清漆、烘干型清漆、輥涂清漆、浸涂清漆或滴涂清漆。33.權(quán)利要求29~32中任一項的用途,特征在于這些保護(hù)性和/或電絕緣涂層用于選自金屬、塑料、木材、紙板或玻璃的基底。34.權(quán)利要求29~33中任一項的用途,特征在于其涉及在最高達(dá)230。C的溫度下具有高的耐熱性的部件的涂層。35.涂布至少一種如權(quán)利要求26所限定的涂層或浸漬組合物的方法,其特征在于其包括至少一個通過下列方法涂布所述組合物的步驟浸漬、烘烤、輥涂、浸涂或滴涂。36.保護(hù)性和/或電絕緣涂層或模塑部件或復(fù)合材料或?qū)訅翰牧匣颥?帝脂接縫,特征在于它們由如下物質(zhì)獲得如權(quán)利要求1~20中任一項所限定的樹脂組合物、或根據(jù)如權(quán)利要求21或22所限定的方法制備的樹脂組合物、或者如權(quán)利要求23~28中任一項所限定的能交聯(lián)的組合物。37.電氣或電子部件,特征在于它們覆蓋有至少一層如權(quán)利要求36所限定的涂層。全文摘要本發(fā)明涉及不含任何非反應(yīng)性溶劑的不飽和聚酯樹脂組合物,其包含A)由下列物質(zhì)獲得的至少一種不飽和聚酯A1)酸組分,其包含至少一種烯屬不飽和脂環(huán)族酸酐和至少5摩爾%的衣康酸和/或酸酐;和A2)多元醇組分,其包含至少一種羥基化伯胺,所述不飽和聚酯A)包含至少一種得自所述不飽和脂環(huán)族酸酐的烯屬不飽和脂環(huán)族酰亞胺并且所述多元醇組分A2)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu),選定組分A1)和A2)的比例和平均官能度以避免任何交聯(lián)凝膠化作用。更具體地說,所述樹脂組合物還包含B)包含至少一個能與所述不飽和聚酯A)的烯屬不飽和基團共聚的烯屬不飽和基團的至少一種單體型和/或低聚物型反應(yīng)性稀釋劑,并且所述稀釋劑B)不含任何烷氧基化結(jié)構(gòu);和任選的C)至少一種飽和聚酯,其在室溫下為液體并且具有至少一個(甲基)丙烯酸類末端不飽和基團。本發(fā)明還涉及制備所述樹脂組合物的方法,涉及含有該樹脂組合物的能交聯(lián)的組合物和其在具有高的熱穩(wěn)定性的保護(hù)性和/或電絕緣涂層、主要是在電工領(lǐng)域或模塑組合物中的各種用途。文檔編號C08L79/08GK101563396SQ200780046244公開日2009年10月21日申請日期2007年12月10日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者喬爾·魯塞爾申請人:克雷.瓦利有限公司
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