專利名稱::分散劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及聚氨酯分散劑,含有分散于非水性有機(jī)介質(zhì),尤其是極性有機(jī)介質(zhì)中的顆粒狀固體的分散體、研磨基料、漆和油墨,包括用于非接觸印刷方法如"按需滴墨(Drop-on-demand)"印刷方法中的油墨。具體來說,所述分散劑具有側(cè)向連接的叔胺基團(tuán),基本線性的主鏈和側(cè)向連接的溶劑增溶性聚酯或聚醚鏈的側(cè)鏈,包括這些側(cè)鏈的混-^物。
背景技術(shù):
:含聚氧乙烯側(cè)鏈的聚氨酯是已知的并已在專利文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述。例如,EP060,430公開了制備具有聚氧化烯側(cè)鏈的聚氨酯的方法,其特征在于用作起始醇的聚氧化烯具有被不大于3個(gè)碳原子隔開的至少兩個(gè)游離羥基,該羥基與二異氰酸酯反應(yīng)。聚氨酯可用來使泡沫、乳液和分散體穩(wěn)定或去穩(wěn)定。它們也可與顏料或填料一起使用。JP1995179801A公開了具有聚氨酯主鏈的水溶性丙烯酸系接枝共聚物。該接枝共聚物具有羧酸官能團(tuán),該官能團(tuán)可被結(jié)合到主鏈或接枝的丙烯酸系部分中。WO2004/104064公開了具有基本線性的主鏈的聚氨酯分散劑,該基本線性的主鏈具有側(cè)向連接的聚酯、聚丙烯酸、聚醚或聚烯烴的溶劑增溶性側(cè)鏈,包括這些側(cè)鏈的混合物。
發(fā)明內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明,提供了包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)和聚氨酯分散劑的非水性組合物,該聚氨酯分散劑具有一個(gè)或多個(gè)基本線性的主鏈和含叔胺的側(cè)桂側(cè)鏈基,該基本線性的主鏈具有側(cè)向連接的聚酯或聚醚的溶劑增溶性側(cè)鏈,包括這些側(cè)鏈的混合物。還獨(dú)立于所述非水性組合物描述了所述聚氨酯分散劑。圖l示出了由對(duì)比實(shí)施例和本發(fā)明實(shí)施例制備的分散體(如表l所列)的粘度在各種不同剪切速率下如何比較。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明,提供了包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)和聚氨酯(PU)分散劑的非水性組合物,所述聚氨酯分散劑具有基本線性的主鏈并具有含叔胺的側(cè)基,該基本線性的主鏈具有側(cè)向連接的聚酯或聚醚的溶劑增溶性側(cè)鏈,包括這些側(cè)鏈的混合物。溶劑增溶性側(cè)鏈的最佳選擇將取決于有機(jī)介質(zhì)的極性。從WO2004/014790獲知梳形微結(jié)構(gòu)聚氨酯分散劑可以單獨(dú)地或與本文描述的聚醚或聚酯鏈結(jié)合地使用聚丙烯酸酯和/或聚烯烴側(cè)掛側(cè)鏈。那些其它側(cè)鏈可以與具有叔胺的側(cè)掛側(cè)鏈一起使用。聚丙烯酸酯和聚烯烴側(cè)鏈在WO2004/014790第2頁第15行-第3頁第5行;第4頁第6行-第5頁笫28行;第6頁第16行-第7頁第2行;第ll頁第13-30行;第18頁第21行-第19頁第15行和第20頁第3-14行中進(jìn)行了描述。在一個(gè)實(shí)施方案中,非水性組合物任選地含有5wt。/。或更少水,優(yōu)選小于2wt9/。,更優(yōu)選小于O.5wt%,最優(yōu)選沒有水。然而,所述聚酯或聚醚側(cè)鏈可以包含遠(yuǎn)離聚氨酯主鏈的封端羥基,非常優(yōu)選的是,這些鏈攜帶不與異氰酸酯反應(yīng)的封端基特別是Cw。-烴基,因?yàn)檫@限制分散劑的制備過程中的任何交聯(lián)。該烴基可以任選地是支化烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。環(huán)烷基優(yōu)選是C3-6-環(huán)烷基如環(huán)丙基,特別是環(huán)己基。芳基優(yōu)選是C"。-芳基如萘基,尤其是苯基,它們可以被卣素、d_2。-烷基或Ch。-烷氧基取代。芳烷基優(yōu)選是2-苯乙基,特別是節(jié)基,其中苯基環(huán)任選地被卣素、Cw。-烷基或d-2。-烷氧基取代。8聚酯或聚醚鏈的烷基封端基的長(zhǎng)度很大程度依賴于有機(jī)介質(zhì)的性質(zhì)。因此,例如,當(dāng)有機(jī)介質(zhì)是極性有機(jī)液體時(shí),經(jīng)基優(yōu)選是可以是線性或支化的Cw2-烷基。烴基包括乙基、丙基、異丙基或其混合物。當(dāng)聚氨酯分散劑包含聚醚側(cè)鏈時(shí),優(yōu)選封端烷基為Cw烷基,例如甲基,因?yàn)樗鼈內(nèi)菀咨藤?gòu)。當(dāng)有機(jī)介質(zhì)是非極性有機(jī)液體時(shí),優(yōu)選封端烷基包含大于8個(gè)碳原子。還優(yōu)選烷基是支化的,原因在于這幫助在非極性有機(jī)液體中的溶解性。聚醚鏈優(yōu)選是含有小于60wt。/。,更優(yōu)選小于40wt。/。,特別是小于20wt。/。氧化乙烯的聚(C2—廣氧化烯),相對(duì)于聚(Cw-氧化烯)鏈的總重量。(CH-氧化蹄)基團(tuán)的亞烷基結(jié)構(gòu)部分可以是線性或優(yōu)選支化的并且可以通過將氧化烯如氧化乙烯、氧化丙烯和氧化丁烯(共)聚合或由四氫呋喃獲得。共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。優(yōu)選地,聚醚鏈可由氧化丙烯獲得。還優(yōu)選的是,分散劑的聚醚鏈可由聚(Cw-氧化烯)單Cw。烷基醚,特別是曱基或丁基醚獲得。聚酯鏈優(yōu)選可由或由含l-26個(gè)碳原子的羥基羧酸或其內(nèi)酯獲得。羥基羧酸的選擇很大程度上受有機(jī)介質(zhì)本身的性質(zhì)影響。當(dāng)有機(jī)介質(zhì)是極性有機(jī)液體時(shí),羥基羧酸優(yōu)選包含至多8個(gè)碳原子,當(dāng)有機(jī)介質(zhì)是非極性有機(jī)液體時(shí),羥基羧酸優(yōu)選包含多于8個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選聚酯鏈可由兩種或更多種不同的羥基羧酸或它們的內(nèi)酯獲得,原因在于這幫助在有機(jī)介質(zhì)中的溶解性。羥基羧酸可以是飽和或不飽和、線性或支化的。適合的羥基羧酸的實(shí)例是乙醇酸、乳酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸和4-羥基癸酸。合適的內(nèi)酯的實(shí)例為P-丙內(nèi)酯和任選Cw烷基取代的5-戊內(nèi)酯和e-己內(nèi)酯如,-甲基-5-戊內(nèi)酯,5-戊內(nèi)酯、s-己內(nèi)酯,2-曱基、3-甲基、4-甲基、5-叔丁基、7-甲基-4,4,6-三甲基-和4,4,6-三甲基-s-己內(nèi)酯,包括其混合物??裳苌?-戊內(nèi)酯和e-己內(nèi)酯的聚酯鏈?zhǔn)翘貏e優(yōu)選的。作為明顯的變體,聚酯或聚醚側(cè)向側(cè)鏈可以本身是這些鏈的混合物。因此,例如,聚酯側(cè)鏈可以包含聚醚結(jié)構(gòu)部分,反之亦然。聚氨酯分散劑中側(cè)向聚酯或聚醚側(cè)鏈的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選不大于IO,OOO道爾頓,更優(yōu)選不大于4,000,特別是不大于2,500。還優(yōu)選的是,側(cè)向聚酯或聚醚側(cè)鏈的數(shù)均分子量不少于300,更優(yōu)選不少于600,特別是不少于800。如上文中公開的那樣,聚氨酯的主鏈?zhǔn)腔旧暇€性的。因此,可由其獲得分散劑的異氰酸酯優(yōu)選具有2.0-2.5,更優(yōu)選2.0-2.1,特別是大約2.O的官能度。側(cè)向側(cè)鏈聚酯或聚醚鏈通過氧和/或氮原子連接到聚氨酯主鏈上,該氧和/或氮原子為聚酯或聚醚的封端羥基和氨基(伯和仲)基團(tuán)的殘基。當(dāng)側(cè)向側(cè)鏈為聚醚時(shí),優(yōu)選為聚醚的殘基,該聚醚包含兩個(gè)羥基或一個(gè)羥基和一個(gè)仲氨基,它們?cè)诰勖焰湹囊欢伺c異氰酸酯反應(yīng)。該羥基和氨基優(yōu)選彼此被至多6個(gè)碳原子隔離。當(dāng)聚醚包含與異氰酸酯反應(yīng)的兩個(gè)羥基時(shí),它們優(yōu)選被至多17個(gè)原子,尤其是被16個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子隔離。所述兩個(gè)羥基被不少于5個(gè)原子,尤其是4個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子隔離也是優(yōu)選的。由包含兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的氨基(即,伯和/或仲氨基)的聚醚制備分散劑也是可能的,但這不太優(yōu)選。當(dāng)側(cè)向側(cè)鏈?zhǔn)蔷埘r(shí),它優(yōu)選是該聚酯的殘基,該聚酯包含兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的在該聚酯鏈一端的羥基。該羥基還優(yōu)選被至多17個(gè)原子,尤其是16個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子隔離。尤其優(yōu)選該兩個(gè)羥基被不少于5個(gè)原子隔離。分散劑還含有叔胺基(包括其鹽),該叔胺基遠(yuǎn)離PU梳形聚合物的線性主鏈。任選地,叔胺基也可以是季銨化的。此類基團(tuán)包括到聚氨酯分散劑中已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改進(jìn)某些顆粒狀固體在有機(jī)液體中的分散。聚氨酯分散劑中遠(yuǎn)離線性主鏈的叔胺基的量?jī)?yōu)選是10-180,更優(yōu)選20-110,尤其是20-70毫當(dāng)量/每100g聚氨酯分散劑。(PU分散劑還可以任選地含有其它引入到線性聚氨酯主鏈中的叔胺基團(tuán))??梢杂萌魏我阎募句@化劑將叔胺季銨化。優(yōu)選的季銨化劑是烷基囟、芳烷基卣、二烷基碳酸酯、二烷基硫酸酯或環(huán)氧化物。尤其優(yōu)選的季銨化劑是硫酸二甲酯、千基氯或氧化苯乙烯。優(yōu)選,聚氨酯內(nèi)的叔胺基團(tuán)被季銨化到某種程度。當(dāng)存在一個(gè)叔胺基團(tuán),例如存在于聚氨酯的稍后限定的組分c)中時(shí),優(yōu)選聚氨酯中這些基團(tuán)的季銨化程度>20%,更優(yōu)選季銨化程度>45%,最優(yōu)選>80%。當(dāng)存在多于一個(gè)叔胺基團(tuán),例如存在于聚氨酯的稍后限定的組分c)中時(shí),優(yōu)選聚氨酯中這些基團(tuán)的季銨化程度>10%,更優(yōu)選季銨化程度>20%,最優(yōu)選>40°/。聚氨酯分散劑還可以含有數(shù)均分子量為32-3,OOO的具有與異氰酸酯反應(yīng)的兩個(gè)基團(tuán)的成形化合物的殘基。聚氨酯分散劑也可具有末端聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯或聚烯烴鏈。這些鏈與上文中對(duì)側(cè)向鏈描述的那些相似但是可由僅具有一個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物獲得。聚氨酯分散劑中的溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量百分率優(yōu)選不少于20%,更優(yōu)選不少于30%,特別是不少于40%。聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量百分率不大于90%,更優(yōu)選不大于80%,例如45%-80%或60%-78%。在一個(gè)實(shí)施方案中,在聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈和端鏈的總重量百分率不大于70%,例如55%-65%。聚氨酯分散劑中溶劑可溶性側(cè)向鏈的重量百分率優(yōu)選不少于5%,更優(yōu)選不少于15%,尤其不少于25%或不少于35%。存在于該組合物中的顆粒狀固體可以是任何無機(jī)或有機(jī)固體材料,它在相關(guān)的溫度下基本上不溶于有機(jī)介質(zhì)并且希望它以細(xì)碎形式在該有機(jī)介質(zhì)中穩(wěn)定。適合的固體的實(shí)例是用于溶劑油墨的顏料;用于油漆和塑ii料材料的顏料、增量劑和填料;染料,特別是分散染料;用于溶劑染浴、油墨和其它溶劑應(yīng)用體系的焚光增白劑和織物助劑;用于油基和反相-乳液鉆孔泥的固體;干洗液中的塵土和固體顆粒;顆粒狀陶瓷材料;磁性材料和磁記錄介質(zhì);阻燃劑如用于塑料材料中的那些和在有機(jī)介質(zhì)中用作分散體的殺生物劑、農(nóng)用化學(xué)品和藥物。優(yōu)選的顆粒狀固體是得自任何公認(rèn)類別的顏料的顏料,所述公認(rèn)類別的顏料例如在ColourIndex(1971)的第三版以及隨后的修訂版和對(duì)其的增補(bǔ)版在標(biāo)題為"Pigments"—章中進(jìn)行了描述。無機(jī)顏料的實(shí)例是二氧化鈦、氧化鋅和鐵氧化物。有機(jī)顏料的實(shí)例是選自偶氮、二偶氮、縮合偶氮、硫靛、靛蒽醌、異靛蒽醌、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)、蒽醌、異二苯并蒽酮、三苯二噁"秦、查吖咬酮、芘、二酮吡咯并吡咯(DPP)和酞寄系列,特別是銅酞奮及其核卣化衍生物,以及酸的色淀、堿性和媒介染料。炭黑雖然嚴(yán)格來說是無機(jī)的,但是其分散性能方面的表現(xiàn)更像有機(jī)顏料。優(yōu)選的有機(jī)顏料是酞膂,特別是銅酞菁,單偶氮,二偶氮,靛蒽醌,蒽嵌蒽醌(anthranthrones),蒽醌,查吖咬酮,芘,二酮吡p各并吡咯(DPP)和炭黑。具有酸性表面的顏料是優(yōu)選的,例如氧化炭黑。其它優(yōu)選的顆粒狀固體包括增量劑和填料如滑石、高嶺土、二氧化硅、重晶石和白堊;顆粒狀陶瓷材料如氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氧化鈦、氮化硅、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合氮化硅-鋁和金屬鈦酸鹽;顆粒狀磁性材料如過渡金屬,特別是鐵和鉻的磁性氧化物,例如y-Fe203、Fe304,和鈷摻雜的氧化鐵、氧化鈣、鐵酸鹽,特別是鐵酸鋇;和金屬顆粒,特別是金屬鐵、鎳、鈷、銅和它們的合金;農(nóng)用化學(xué)品如殺真菌劑flutriafen、多菌靈、百菌清和代森錳鋅和阻燃劑如三水合鋁和氫氧化鎂。非極性的芳族烴或卣化烴。與有機(jī)介質(zhì)有關(guān)的術(shù)語"極性"是指能夠形成中等至強(qiáng)的鍵的有機(jī)液體或樹脂,如在Crowley等人在JournalofPaintTechnology,38巻,1966,第269頁文章標(biāo)題為"AThreeDimensionalApproachtoSolubi1ity"的文章中所述。此類有機(jī)介質(zhì)通常具有如上述文章中所限定的5個(gè)或更多的氫鍵數(shù)目。適合的極性有機(jī)液體的實(shí)例是胺、醚尤其是低級(jí)烷基醚、有機(jī)酸、酯、酮、二醇、醇和酰胺。此類中等強(qiáng)度氬鍵的液體的許多具體實(shí)例在IbertMellan的書本標(biāo)題為"CompatibilityandSolubility"(由NoyesDevelopmentCorporation在1968年出版)的39M0頁上的表2.14中給出,這些液體都屬于本文所使用的術(shù)語極性有才幾液體的范圍內(nèi)。優(yōu)選的極性有機(jī)液體是二烷基酮、烷經(jīng)羧酸和烷醇的烷基酯,特別是那些包含至多(和包括)總共6個(gè)碳原子的液體。作為優(yōu)選和特別優(yōu)選的液體的實(shí)例,可以提及二烷基和環(huán)烷基酮,如丙酮、甲基乙基酮、二乙基甲酮、二異丙酮、曱基異丁基酮、二異丁酮、甲基異戊基酮、曱基正戊基酮和環(huán)己酮;烷基酯如乙酸甲酯、乙酸乙酯、醋酸異丙酯、乙酸丁酯、曱酸乙酯、丙酸曱酯、甲氧基丙基乙酸酯和丁酸乙酯;二醇和二醇酯和醚、如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、2-丁氧基乙基乙酸酯、3-甲氧基丙基乙酸酯、3-乙氧基丙基乙酸酯和2-乙氧基乙基乙酸酯;烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇和二烷基醚和環(huán)狀醚如二乙醚和四氬咬喃??梢詥为?dú)使用或與上述極性溶劑的混合物使用的基本上非極性的有機(jī)液體是芳族烴,如曱苯和二甲苯,脂族烴如己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油餾出物如白油精、礦物油、植物油和囟化脂族和芳族爛,如三氯乙蹄全氯乙烯和氯苯。作為用于本發(fā)明分散形式的介質(zhì),適合的極性樹脂的實(shí)例是成膜樹脂如適合于制備用于各種應(yīng)用如油漆和油墨的油墨、油漆和碎片的那些。此類樹脂的實(shí)例包括聚酰胺如VersamidTM和WolfamidTM,和纖維素醚如乙基纖維素和乙基羥乙基纖維素。漆樹脂的實(shí)例包括短油醇酸樹脂/蜜胺-曱醛、聚酯/蜜胺-曱醛、熱固性丙烯酸/蜜胺-曱醛、13長(zhǎng)油醇酸樹脂和多媒介樹脂如丙烯酸系樹脂和脲/醛。樹脂還可以是不飽和聚酯樹脂,包括所謂的薄片模塑料和塊體模塑料,它們可以與增強(qiáng)纖維和填料一起配制。此類模塑料在DE3,643,007和P.F.Bruins的標(biāo)題為"UnsaturatedPolyesterTechnology"的專題論文,GordonandBreachSciencepublishers,1976,211-238頁中進(jìn)行了描述。如果需要的話,分散體可以包含其它成分,例如,樹脂(當(dāng)它們還沒有構(gòu)成有機(jī)介質(zhì)時(shí))粘結(jié)劑、流化劑(如GB-A-1508576和GB-A-2108143中描述的那些)、抗沉降劑、增塑劑、均化劑和防腐劑。組合物通常包含5-95wt。/。的顆粒狀固體,精確量取決于固體的性質(zhì)和固體和有機(jī)介質(zhì)的相對(duì)密度。例如,基于組合物的總重量,其中固體是有機(jī)材料,如有機(jī)顏料的組合物優(yōu)選包含15-60wt。/。所述固體,而其中固體是無機(jī)材料,如無機(jī)顏料、填料或增量劑的組合物優(yōu)選包含40-9Owt。/。所述固體。所述組合物優(yōu)選如下制備在有機(jī)介質(zhì)中在不大于40'C,特別是不大于3(TC的溫度下研磨所述顆粒狀固體。然而,當(dāng)固體是粗酞菁顏料如銅酞菁時(shí),有時(shí)優(yōu)選在有機(jī)液體中在50-lS0。C的溫度下進(jìn)行研磨,原因在于可以獲得更綠和更亮的色度。當(dāng)有機(jī)液體是高沸點(diǎn)脂族和/或芳族餾出液時(shí),情況尤其如此。獲得。因此,可以按任何次序?qū)⒐腆w、有機(jī)介質(zhì)和分散劑混合,然后讓該混合物經(jīng)受機(jī)械處理以將固體的顆粒減小到合適的尺寸,例如通過球磨、珠磨、石磨或塑料研磨,直到形成分散體。或者,可以將固體獨(dú)立地或以與有機(jī)介質(zhì)或分散劑的混合物形式進(jìn)行處理以減小其顆粒尺寸,然后添加其它成分并攪拌該混合物以提供分散體。如果要求組合物呈千燥形式,則該液體介質(zhì)優(yōu)選是揮發(fā)性的,以致它可以通過筒單的分離手段如蒸發(fā)容易地從顆粒狀固體中除去。然而,優(yōu)選所述組合物包含液體介質(zhì)。如果干燥組合物主要由分散劑和顆粒狀固體構(gòu)成,則基于顆粒狀固體的重量它優(yōu)選包含至少O.2%,更優(yōu)選至少O.5%特別是至少1.0%分散劑。優(yōu)選地,基于顆粒狀固體的重量,千燥組合物包含不大于100wty。,優(yōu)選不大于50wt。/。,更優(yōu)選不大于20wt。/o,特別是不大于10w"分散劑。如上文中所述,所述組合物尤其適合于制備研磨基料,其中在顆粒狀固體和成膜樹脂粘結(jié)劑的同時(shí)存在下在液體介質(zhì)中研磨顆粒狀固體。因此,根據(jù)本發(fā)明的又一個(gè)方面,提供了包含顆粒狀固體、分散劑和成膜樹脂的研磨基料。通常,基于研磨基料的總重量,所述研磨基料包含20-70w"顆粒狀固體。優(yōu)選地,顆粒狀固體不少于研磨基料的30wa或特別是不少于50wt、在研磨基料中樹脂的量可以在寬的限度內(nèi)變化但是優(yōu)選不少于所述研磨基料的連續(xù)/液相的10wty。,特別是不少于20wty。。優(yōu)選地,樹脂的量不大于研磨基料的連續(xù)/液相的50wt9/。,特別是不大于40wt。/。。研磨基料中的分散劑的量取決于顆粒狀固體的量但是優(yōu)選為研磨基料的O.5-5wt°/。聚氨酯分散劑可以通過本領(lǐng)域已知的任何方法制備并且可通過或通過^f吏以下物質(zhì)一起反應(yīng)獲得a)—種或多種平均官能度為2.0-2.5的多異氰酸酯;b)—種或多種具有至少一個(gè)聚酯或聚醚鏈和至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物,該至少兩個(gè)基團(tuán)位于該化合物的一端,使得該聚酯或聚醚鏈相對(duì)于聚氨酯聚合物主鏈側(cè)向布置;c)一種或多種以下通式的具有叔氨基的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>包括其鹽。IT和Re各自獨(dú)立地是烷基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基并且不含可以與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。r和Re可以一同形成含5-8個(gè)碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。ir是含至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分;d)任選地,一種或多種數(shù)均分子量為32-3,OOO的具有至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的成形化合物;e)任選地,一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的含有一個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物f)任選地,一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的含有單個(gè)異氰酸酯基的化合物。如上文指出的那樣,聚氨酯分散劑具有基本線性的主鏈,因此非常優(yōu)選組分(b)、(c)和(d)只包含兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。還優(yōu)選組分(a)的官能度為2.1-2.0,特別是約2,因?yàn)檫@還限制聚氨酯分散劑的鏈之間的任何交聯(lián)。優(yōu)選組分e)在引入到PU中之前或之后被季銨化。特別優(yōu)選組分c)在引入到PU中之后被季銨化。優(yōu)選RY含有2-2.l個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。特別優(yōu)選RY正好含有2個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)??梢蕴砑铀嵋耘c組分c)中的叔胺結(jié)構(gòu)部分形成鹽。優(yōu)選地,組分(a)是二異氰酸酯或二異氰酸酯的混合物,如甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、己烷二異氰酸酯(HDI)、cc,ct-四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(4,4'-MDI)、二苯基甲烷-2,C-二異氰酸酯(2,4'-MDI)和二環(huán)己基曱烷-4,4'-二異氰酸酯(HMDI)。優(yōu)選地,組分(a)是TDI或IPDI或MDI。是組分(b)的具有聚醚鏈的化合物優(yōu)選是聚(C2-3-氧化烯),其包含少于60%聚(氧化乙烯)此外還優(yōu)選包含兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。優(yōu)選地,氧化乙烯的量少于所述聚(C2—廠氧化烯)鏈的40wt。/。,特別是少于2Owt°/。。存在許多將聚醚側(cè)向鏈引入有機(jī)化合物中的方法,所述有機(jī)化合物包含這些與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。因此,當(dāng)所述與異氰酸酯反應(yīng)的兩個(gè)基團(tuán)都是羥基時(shí),聚(CH-氧化烯)鏈可以適宜地通過具有2或更大官能度的異氰酸酯連接。這類化合物在美國(guó)專利4,794,147中進(jìn)行了描述,該文獻(xiàn)涉及順序16地使單官能化聚醚與多異氰酸酯反應(yīng)以制備部分封端的異氰酸酯中間體,并使該中間體與具有至少一個(gè)活性氨基氫和至少兩個(gè)活性羥基的化合物反應(yīng)。這類化合物的一個(gè)優(yōu)選的類別可以由通式1表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R為Cw。烴基;R'為氫、甲基或乙基,其中小于60%為氫;W和f各自獨(dú)立地為CH幾基烷基;Z為Cw亞烷基;X為-O-或-NH-;Y為多異氰酸酯的殘基;m為5-150;p為l-4;和q為l或2。R可為烷基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基。當(dāng)R為芳烷基時(shí),它優(yōu)選為節(jié)基或2-苯基乙基。當(dāng)R為環(huán)烷基時(shí),它優(yōu)選為Cw環(huán)烷基如環(huán)己基。當(dāng)R為芳基時(shí),它優(yōu)選為萘基或苯基。當(dāng)R為烷基時(shí),它可為線性或支化的,優(yōu)選包含不大于12個(gè),更優(yōu)選不大于8個(gè),特別是不大于4個(gè)碳原子。特別優(yōu)選R為曱基或丁基。由Z表示的Ch-亞烷基可以是亞乙基、三亞甲基、1,2-亞丙基或亞丁基。優(yōu)選地,m不小于10。還優(yōu)選m不大于100,特別是不大于80。當(dāng)q是2時(shí),有可能連接兩個(gè)不同的聚氨酯聚合物鏈,但是非常優(yōu)選q是l。當(dāng)多異氰酸酯具有大于2的官能度時(shí),是組分(b)的化合物可以攜帶多于一個(gè)聚(氧化烯)鏈。然而,非常優(yōu)選P是1,q是l,Y是二異氰酸酯的殘基。當(dāng)W為氫和曱基的混合物,Z為l,2-亞丙基,X為-NH-時(shí),式l的化合物為聚亞烷基二醇胺的衍生物,如從HuntsmanCorporation獲得的JeffamineM聚醚。優(yōu)選地,W和f均為2-羥乙基。也優(yōu)選X為0。通式1的化合物通常如下制備在惰性溶劑如曱苯中在50-100^C的溫度下任選在酸催化劑存在下使一官能化聚醚與多異氰酸酯反應(yīng),直到達(dá)到所需異氰酸酯值。在一個(gè)實(shí)施方案中,存在酸催化劑,在另一個(gè)實(shí)施方案中,不存在酸催化劑。當(dāng)添加必要的仲胺如二乙醇胺時(shí),則通常將溫度降低到40-60。C。通式1的有用的化合物已經(jīng)如下用作組分(b):使數(shù)均分子量為250-5,OOO的聚(丙二醇)一曱基醚、聚(丙二醇)一丁基醚或JeffamineM系列聚醚與二異氰酸酯如TDI反應(yīng)接著與二乙醇胺反應(yīng)??梢杂米鹘M分(b)的第二類優(yōu)選的化合物具有通式2。其中R、R1、Z和m如前面所定義;114為異氰酸酯反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán);R5為氫或異氰酸酯反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán);和n為O或l。與通式2類似的化合物的實(shí)例在EP31"58中進(jìn)行了公開。由R4和R5表示的有機(jī)基團(tuán)為包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán),如-OH、-SH、-COOH、-P03H2和-NHR6,其中R'為氫或任選的取代的烷基。作為異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的具體實(shí)例,可以提及羥烷基、羥基烷氧基烷基、羥基(聚亞烷基氧)烷基和羥基烷氧基羰基烷基。通式2化合物的優(yōu)選類型是,其中n為O,Z為l,2-亞丙基,R、-CH2CH2C(0)-0-(L)q-H。其中L為烴基或烷氧基,優(yōu)選L為Cr"C3的烴基或烷氧基;q為l-20,優(yōu)選為l-6,最優(yōu)選為l。f為氫。這種類型的化合物可由或由聚(氧化烯)單烷基醚單胺和羥基官能化丙烯酸酯如丙烯酸2-羥基乙酯或丙烯酸羥基丙酯的邁克爾加成反應(yīng)獲得。聚(氧化烯)單烷基醚單胺的合適的來源為從HuntsmanCorporation獲得的JeffamineTMM系列的聚醚。聚(氧化烯)單烷基醚單胺和2-羥基官能化丙烯酸酯之間的反應(yīng)通常在空氣存在下和50-100。C的溫度下進(jìn)行,任選地在聚合抑制劑如氫醌或丁基化羥基曱苯存在下進(jìn)行。通式2化合物的另一優(yōu)選類型是,其中n為O,Z為l,2-亞丙基,R4和R5均為2-羥基乙基。這種類型的化合物可通過使聚(氧化烯)單烷基醚單胺與氧化乙烯在酸性條件下反應(yīng)來制備。通式2化合物的又另一優(yōu)選類型是,其中n為O,Z為l,2-亞丙基,R、-CH2CH2C(0)-0-(L)q-H,115為氫。其中L為烴基或烷氧基,優(yōu)選L為C2-C3的烴基或烷氧基;q為l-20,優(yōu)選為1-6,最優(yōu)選為l。R5為氫。這種類型的化合物可通過使聚(氧化烯)單烷基醚單胺與約一化學(xué)劑量當(dāng)量的氧化乙烯在酸性條件下反應(yīng)來制備。聚(氧化烯)單烷基醚單胺也可由根據(jù)以下反應(yīng)通式的聚(氧化烯)單烷基醚與丙烯腈的反應(yīng)和氫還原來獲得,其中R和R'如前面所述。2A其中n為0,Z是l,3-亞丙基,纊是2-羥乙基,f是氫的另一類優(yōu)選的通式2的化合物可以由通式2A的聚(氧化烯)單烷基醚單胺和羥基官能化丙烯酸酯如丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸羥丙酯之間的反應(yīng)獲得??梢杂米鹘M分(b)的第三類優(yōu)選的化合物具有通式3:R0—-CHjCHO.i1RO一—W-OH其中R,R'和m如前面所定義,W為d6亞烷基,特別是亞乙基。這種類型的化合物可通過或通過羥基胺和聚(氧化烯)丙烯酸酯的邁克爾加成反應(yīng)荻得??梢杂米鹘M分(b)的第四類優(yōu)選的化合物具有通式4。ONH-CH:-H-O'4其中R,R1,Z,m和n如前面所定義;f代表氫,g素或d-4烷基;Q為二價(jià)吸電子基團(tuán);和T為二價(jià)烴基,其可帶有取代基或含有雜原子??捎蒕表示的吸電子基團(tuán)的實(shí)例包括-CO-、-COO-、-S0-、-S02-、-S020-和-CONR8-,其中R8為氫或烷基。可由T表示的烴基基團(tuán)包括亞烷基、亞芳基及其混合,所述的基團(tuán)任選地帶有取代基或包含雜原子。由T表示的合適基團(tuán)的實(shí)例為包含1-12個(gè)碳原子的亞烷基基團(tuán)、氧亞烷基和通式為-(CH2CHR10)x的聚氧亞烷基基團(tuán),其中W如前面所定義,x為l-10,亞苯基和亞聯(lián)苯基基團(tuán)以及其它亞芳基基團(tuán)如其中,Y為-O-、-S-、-CH廣、—CO-或-SO廣。通式4的化合物可通過或通過兩摩爾聚(氧化烯)單烷基醚單胺與一摩爾通式5的不飽和化合物的邁克爾加成反應(yīng)獲得。H,C=C一Q一T一Q一9=CH25R'R720其中,Q、T和R7如前面所定義。通式5的不飽和化合物的實(shí)例尤其是二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯,其中T是C^。-亞烷基殘基、聚氧亞烷基殘基或乙氧基化雙酚A殘基。當(dāng)組分(b)是含兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的聚酯時(shí),該聚酯鏈可以如下制備在充當(dāng)聚合終止結(jié)構(gòu)部分的含羥基或羧基的化合物存在下將一種或多種羥基羧酸或其內(nèi)酯聚合。使用含羥基化合物作為鏈封端化合物而獲得的聚酯優(yōu)選為通式6。R90(OC-A-O)mH6其中m如前面所定義;R9為Cw。烴基;和A為C,-26亞烷基和/或C2—26亞烯基。使用含羧基化合物作為鏈封端化合物而獲得的聚酯優(yōu)選為通式7。R9CO(O-A-CO)n0H7其中R9、A和m如前面所定義。通式6和/或7的聚酯通常如下制備使一種或多種羥基羧酸一同與含羥基的化合物或含羧基的化合物在50-25(TC下在惰性氣氛中在酯化催化劑存在下反應(yīng)。典型的工藝條件在WO01/80987中進(jìn)行了描述。件下與多異氰酸酯和仲胺起反應(yīng)以形成聚酯類似物。通式7的化合物可以通過與二醇如乙二醇或丙二醇反應(yīng)轉(zhuǎn)變成單羥基化合物并且在將聚酯類似物制備成通式l的聚醚中按與通式6的化合物類似的方式處理所得的單羥基衍生物。在聚酯的一端含2個(gè)可與異氰酸酯反應(yīng)的官能團(tuán)的聚酯可以通過用聚酯丙烯酸酯如聚己酸內(nèi)酯丙烯酸酯與乙醇胺邁克爾加成氨基醇來制備。單羥基官能化聚合物鏈(聚醚或聚酯)可以如下轉(zhuǎn)變成在一端同時(shí)包含羥基和亞氨基的聚合物鏈?zhǔn)紫扰c異氰酸酯官能化丙烯酸酯反應(yīng)接著進(jìn)行鏈烷醇胺的邁克爾加成而得到所得加合物。以下流程說明從單羥基官能化聚酯開始的此種合成轉(zhuǎn)化。其中l(wèi)T和m如上文中所限定。組分c)的結(jié)構(gòu)滿足當(dāng)經(jīng)由與異氰酸酯的反應(yīng)將它引入到聚氨酯中時(shí),衍生自組分c)的叔胺基團(tuán)與聚氨酯主鏈側(cè)向連接以致該叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被至少一個(gè)原子隔離。更優(yōu)選叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被至少兩個(gè)原子隔離,特別優(yōu)選叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被至少3個(gè)原子隔離。優(yōu)選叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被小于20個(gè)原子隔離。更優(yōu)選叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被小于15個(gè)原子隔離。特別優(yōu)選叔氮原子與主鏈上的最靠近原子被小于1O個(gè)原子隔離。此類側(cè)向連接的叔胺認(rèn)為對(duì)一些顆粒狀固體提供更好的結(jié)合。叔胺還可以部分或完全地季銨化而形成季銨鹽。組分(c)的實(shí)例是i)由二烷基氨基烷基胺的邁克爾加成為含羥基官能度的oc,P-不飽和羰基化合物而形成的產(chǎn)物。適合的二烷基氨基烷基胺的一些實(shí)例可以由通式R1(R2)冊(cè)3冊(cè)2表示,其中^和W獨(dú)立地是d-C6烷基結(jié)構(gòu)部分。W和W可以一同形成含5-8個(gè)碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。W是C廣d2線性或支化亞烷基。適合的含羥基官能度的oc,p-不飽和羰基化合物的實(shí)例包括丙烯酸幾烷基酯例如丙烯酸羥乙酯、丙烯酸幾丙酯或丙烯酸羥丁酯。組分c)的優(yōu)選的實(shí)例是通過如下面所示使二曱基氨基丙胺與丙烯酸2-羥乙酯反應(yīng)形成的3-{[3-(二甲基氨基)丙基]氨基)丙酸2-羥乙酯(化合物Z)。"w,CH,h,c—h.\h,compoundZii)i,r-{[3-(二曱基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇訓(xùn)oh)二乙基氨基-l,2-丙二醇,HOiv)丙烯酸二烷基氨基烷基酯與氨基醇的邁克爾加成產(chǎn)物。丙烯酸二烷基氨基烷基酯的實(shí)例包括丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二曱基氨基丙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和丙烯酸二乙氨基丙酯。邁克爾加成示出在下面使用丙烯酸二曱氨基乙酯和氨基醇的反應(yīng)流程中。丫^,+恥叫H0、氨基醇的實(shí)例包括C廠Cu鏈烷醇胺,其中R-(CH2)!1和0<11<11或氨基乙氧基乙醇,其中R=CH2OCH2CH2。v)2,2-雙((二乙基氨基)曱基)-1,3-丙二醇,它是將在聚氨酯中產(chǎn)生2個(gè)側(cè)掛叔氮的實(shí)例。vi)通過兩摩爾二烷基氨基烷基胺與一摩爾上述通式5的不飽和化合物的邁克爾加成反應(yīng)可獲得或獲得的化合物。其中Q、T和R'如上文中所限定。通式5的不飽和化合物的實(shí)例特別是二丙烯酸酯,其中T是Cw。-亞烷基殘基,聚氧亞烷基殘基或乙氧基化雙酚A殘基。是聚氨酯的組分(d)的成形化合物考慮到與異氰酸酯的反應(yīng)性優(yōu)選是雙官能化的,但是當(dāng)聚氨酯聚合物主鏈的少量支化被期望時(shí),可以使用少量更高的官能度。然而,優(yōu)選組分(d)是雙官能化的。優(yōu)選的反應(yīng)性基團(tuán)是氨基和羥基,并且非常優(yōu)選組分(d)是二胺,或尤其是二醇。組分(d),如果存在,主要用作擴(kuò)鏈劑以改變聚氨酯聚合物的溶解性。適合的二胺的實(shí)例是乙二胺、1,4-丁烷二胺和l,6-己烷二胺。適合的二醇的實(shí)例是l,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇(C畫)、1,2-十二烷二醇、2-苯基-l,2-丙二醇、1,4-苯二甲醇、1,4-丁二醇和新戊二醇。二醇還可以是聚醚如聚((V廣亞烷基二醇),聚酯或聚丙烯酸二醇。聚亞烷基二醇可以是包含重復(fù)亞乙氧基、亞丙氧基或亞丁氧基,包括它們的混合物的無規(guī)或嵌段(共)聚合物。(0100)分散劑的是組分d)的成形化合物還可以任選地含有一個(gè)或多個(gè)酸基,包括其鹽。優(yōu)選的酸基是羧酸基。(0101)當(dāng)酸基呈鹽形式時(shí),它可以是堿金屬如鈉、鉀或鋰的鹽,胺如d-8-烷基胺或CH-鏈烷醇胺的鹽或季銨陽離子如d—8-烷基季銨陽離子或節(jié)烷銨陽離子的鹽。優(yōu)選地,酸基(當(dāng)存在時(shí))呈游離酸形式。羧酸組分的優(yōu)選實(shí)例是二羥曱基丙酸(DMPA)和二羥曱基丁酸(DMBA)。(0102)分散劑的是組分d)的成形化合物還可以任選地含有一個(gè)或多個(gè)不與異氰酸酯反應(yīng)的氨基,包括其鹽。當(dāng)氨基呈鹽形式時(shí),它可以是無機(jī)或有機(jī)酸的鹽。此類酸的實(shí)例是鹽酸和乙酸。可以用任何已知的季銨化劑將這種氨基季銨化。優(yōu)選的季銨化劑是烷基卣、芳烷基卣、二烷基碳酸酯、二烷基硫酸酯或環(huán)氧化物。尤其優(yōu)選的季銨化劑是硫酸二曱酯、節(jié)基氯或氧化苯乙烯。(0103)如上文中所指出,優(yōu)選聚氨酯聚合物主鏈在性質(zhì)上基本是線性的。然而,可容許一些少量的分枝,這種分枝可通過較高官能化的多元醇如三羥曱基丙烷、三羥曱基乙烷或季戊四醇適宜地引入。(0104)如上文中所公開那樣,是組分(e)的鏈終止化合物相對(duì)于異氰酸酯是單官能化的。這種單官能化基團(tuán)優(yōu)選是氨基或羥基。優(yōu)選的封端基是聚(CH亞烷基)單烷基醚和單烷基醚胺,類似于制備聚氨酯的組分(b)的側(cè)向側(cè)鏈化合物中使用的那些。充當(dāng)鏈終止化合物(組分f)的單異氰酸酯的實(shí)例是苯基異氰酸酯。非常優(yōu)選組分(f)的量為O。聚氨酯聚合物可由其獲得的上述化合物的典型量為10-50%組分(a),10-80%組分(b),1-24%組分(c),0-25%組分(d),0-50%組分(e)和0-20%組分(f),都以該聚氨酯聚合物的總重量計(jì)。當(dāng)組分(e)是單官能化聚醚、聚酯、聚(烷基)丙烯酸酯或聚烯烴時(shí),組分(b)與組分(e)的總量?jī)?yōu)選不少于35%,并且當(dāng)組分(e)不是一官能化聚醚、聚酯或聚(烷基)丙烯酸酯時(shí),組分(b)的量?jī)?yōu)選不少于35%。備。通常,聚氨酯聚合物通過使一種或多種官能度為2.0-2.5的異氰酸酯(組分(a))與一種或多種化合物(組分(b))在基本上無水條件下和在通常是0-130'C的溫度的惰性氣氛中,任選在惰性溶劑存在下和任選在催化劑存在下反應(yīng)而可獲得或獲得,該一種或多種化合物選自具有聚(CH氧化烯)鏈的聚醚、聚酯、聚丙烯酸類或聚烯烴,每種化合物的特征在于具有至少兩個(gè)位于一端的、與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)。任選地,反應(yīng)也可在一種或多種具有至少一個(gè)酸或胺基團(tuán)的化合物(組分(c))和一種或多種用作擴(kuò)鏈劑的成形化合物(組分(d))以及任選地,為組分(e)和(f)的一種或多種充當(dāng)鏈終止化合物的化合物存在下進(jìn)行。[OllO]惰性氣氛可由元素周期表中的任何惰性氣體提供,但是優(yōu)選為氮?dú)?。聚氨酯聚合?預(yù)聚物的制備可以在催化劑存在下進(jìn)行。尤其優(yōu)選的催化劑是脂族酸的錫配合物如二月桂酸二丁錫(DBTDL)和叔胺。根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯聚合物的重要特征是它包含基本線性的聚氨酯聚合物主鏈,該主鏈包含限定量的側(cè)向聚合物側(cè)鏈,該側(cè)鏈可以是聚(氧化烯)、聚酯、聚(烷基)丙烯酸酯或聚烯烴。因此,至于異氰酸酯基與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比例,包括配制具有殘留異氰酸酯官能度的預(yù)聚物,將存在許多對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的變體。在一種情形下,由組分(a)提供的總異氰酸酯基的比例比由組分(b)和當(dāng)存在時(shí)的組分(c)、(d)和(e)提供的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的總數(shù)少??梢允谷魏味水惽杷狨シ磻?yīng)性基團(tuán)反應(yīng)?;蛘撸山M分(a)和非必要的組分(f)提供的異氰酸酯基總數(shù)的比例大于由組分(b)和組分(c),當(dāng)存在時(shí)的(d)和(e)提供的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的總數(shù)。則所得聚氨酯是含殘留異氰酸酯官能度的預(yù)聚物。這一預(yù)聚物然后可以與結(jié)合不同預(yù)聚物鏈的其它擴(kuò)鏈劑如組分(d)和/或與是組分(e)的鏈終止化合物起反應(yīng),任選地在溶于溶劑之前或期間進(jìn)行反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,預(yù)聚物在溶于溶劑之前與擴(kuò)鏈劑起反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,預(yù)聚物在溶于溶劑期間與擴(kuò)鏈劑起反應(yīng)。在一個(gè)實(shí)施方案中,預(yù)聚物在沒有溶劑的情況下與擴(kuò)鏈劑起反應(yīng)。預(yù)聚物的制備可能是有用的,原因在于它是在聚氨酯聚合物的制備過程中控制粘度的手段,尤其是當(dāng)在沒有任何溶劑的情況下進(jìn)4亍反應(yīng)時(shí)。當(dāng)形成含異氰酸酯官能度的預(yù)聚物時(shí),擴(kuò)鏈可以通過水本身,或多元醇,氨基醇,伯或仲脂族、脂環(huán)族、芳族、芳脂族或雜環(huán)多胺,尤其是二胺,肼或取代的肼進(jìn)行。適合的擴(kuò)鏈劑的實(shí)例包括亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、亞丙基二胺、亞丁基二胺、六亞甲基二胺、亞環(huán)已基二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、亞苯基二胺、曱苯二胺、苯二甲基二胺、三(2-氨乙基)胺、3,3'-二硝基聯(lián)苯胺、4,^-亞甲基雙(2-氯苯胺)、3,3'-二氯-4,4'-聯(lián)苯二胺、2,6-二氨基吡啶、4,4'-二氨基二苯甲烷、甲烷二胺、間二甲苯二胺、異佛爾酮二胺和二亞乙基三胺與丙烯酸酯的加合物或其水解產(chǎn)物。還包括材料如肼,吖溱如丙酮吖嗪,取代的肼例如二甲基肼、1,6-六亞甲基-二-肼、碳酰二肼、二羧酸和磺酸的酰肼如己二酸單或二酰肼、xalicacid二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、酒石酸二酰肼、1,3-亞苯基二磺酸二酰肼、co-氨基己酸二酰肼,通過內(nèi)酯與酰肼反應(yīng)制備的酰肼如Y-羥基丁酸酰肼,二醇如上面提到的任何二醇的雙-半-卡巴肼碳酸酯。六亞甲基二胺是特別優(yōu)選的??梢栽谏叩摹⒔档偷幕颦h(huán)境溫度下進(jìn)行擴(kuò)鏈。適宜的溫度為大約5'C-95。C。當(dāng)在聚氨酯聚合物的制備中釆用預(yù)聚物時(shí),擴(kuò)鏈劑和鏈終止化合物的量經(jīng)選擇用來控制聚氨酯聚合物的分子量。當(dāng)擴(kuò)鏈劑中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的數(shù)目大約與預(yù)聚物中的自由異氰酸酯基的數(shù)目相等時(shí),高分子量將是有幫助的。通過在與聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)中使用擴(kuò)鏈劑和鏈終止劑的組合幫助得到較低分子量的聚氨酯聚合物??梢栽诰郯滨ゾ酆衔?預(yù)聚物的形成之前、期間或之后添加惰性溶劑以控制粘度。適合的溶劑的實(shí)例是丙酮、甲乙酮、二甲基曱酰胺、二曱基乙酰胺、二甘醇二曱醚、N-曱基吡咯烷酮、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、乙酸乙酯、乙二醇和丙二醇二乙酸酯、乙二醇和丙二醇乙酸酯的烷基醚、甲苯、二甲苯和空間受阻醇如叔丁醇和二丙酮醇。優(yōu)選的溶劑是乙酸乙酯、乙酸丁酯、曱氧基丙基乙酸酯和N-曱基吡p各烷酮。聚氨酯聚合物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選不少于2,OOO,更優(yōu)選不少于3,000,尤其是不少于4,000。還優(yōu)選的是,聚氨酯聚合物的數(shù)均分子量不大于50,000,更優(yōu)選不大于30,000,尤其是不大于20,000。如前面所指出的那樣,某些聚氨酯分散劑是新的。因此,作為本發(fā)明的另一個(gè)方面,提供了具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的溶劑增溶性聚(Cw氧化烯)的聚醚側(cè)鏈的聚氨酯分散劑,該聚(C2-4-氧化烯)相對(duì)于聚(Cw氧化烯)鏈包含小于60wt。/。氧化乙烯。在這種分散劑的一個(gè)優(yōu)選子群中,聚(Cw氧化烯)鏈為聚醚的殘基,該聚醚在聚醚鏈一端包含與異氰酸酯反應(yīng)的一個(gè)羥基和一個(gè)亞氨(仲胺)基。在聚醚分散劑的第二優(yōu)選的子群中,聚(Cw氧化烯)鏈為聚醚的殘基,該聚醚在聚醚鏈一端包含與異氰酸酯反應(yīng)的、被不少于5個(gè)原子隔開的兩個(gè)羥基。作為本發(fā)明的又一個(gè)方面,提供了具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的溶劑增溶性聚酯側(cè)鏈的聚氨酯分散劑。在這種聚酯分散劑的一個(gè)優(yōu)選子群中,聚酯側(cè)鏈為聚酯的殘基,該聚酯在聚酯鏈一端包含與異氰酸酯反應(yīng)的,優(yōu)選被5-17個(gè)原子隔開的兩個(gè)羥基。工業(yè)應(yīng)用由本發(fā)明的組合物制備的分散體和研磨基料尤其適用于漆,包括高固體漆,油墨,特別是苯胺印刷、凹版印刷和絲網(wǎng)印刷油墨,用于顯示屏設(shè)備和非水性陶瓷工藝的濾色層。以下實(shí)施例提供了對(duì)本發(fā)明的說明。這些實(shí)施例并非窮舉并且不打算限制本發(fā)明的范圍。除非有相反的表述,所有的引用均為重量份。實(shí)施例中間體A將JeffamineM2005(200份,得自Huntsman)、丙烯酸2-羥乙酯(11.61份)和2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚(0.03份)在70。C下一同攪拌48小時(shí),直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體A。中間體B在氮?dú)庀略?50。C下一同攪拌l-十二烷醇(64.1份)和s-己內(nèi)酯(509.97份)。添加丁醇鋯催化劑(2.9份)并將反應(yīng)物加熱到180。C并維持?jǐn)嚢?0小時(shí)。在冷卻到20。C之后,獲得為蠟狀固體的所得聚酯。這是中間體B。中間體C將甲苯二異氰酸酯(41.71份)添加到反應(yīng)容器中并在氮?dú)庀录訜岬?0。C。將中間體B(400份)與乙酸乙酯(400份)混合并在烘箱中加熱的50。C,然后在2小時(shí)內(nèi)在攪拌下在50-60。C下添加到反應(yīng)容器中。在攪拌下在6(TC下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。然后將反應(yīng)物冷卻到2(TC并添加二乙醇胺(25.18份)。在攪拌下在35X:下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去乙酸乙酯,然后在真空烘箱中除去殘留溶劑。這是中間體C。中間體D將3-二曱基氨基-1-丙胺(400份)加入反應(yīng)容器并冷卻到(TC。將丙烯酸2-羥乙酯(454.57份)加入滴液漏斗并在3小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體D。中間體E將乙醇胺(30.54份)和2-叔丁基-4-甲基苯酚(0.Ol份)加入反應(yīng)容器,然后冷卻到0。C。將丙烯酸2-(二曱基氨基)乙酯(71.59份)加入滴液漏斗并在一小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中,維持反應(yīng)溫度在0。C。然后將溫度提升到5(TC保持1小時(shí),然后提升到7(TC保持4小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體E。中間體F將3-氨基-l-丙醇(37.56份)和2-叔丁基-4-甲基苯酚(0.Ol份)加入反應(yīng)容器,然后冷卻到0。C。將丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(71.59份)加入滴液漏斗并在一小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中,維持反應(yīng)溫度在0。C。然后將溫度提升到50。C保持1小時(shí),然后提升到7(TC保持4小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體F。中間體G將2-(2-氨基乙氧基)乙醇(42.07份)和2-叔丁基-4-曱基苯酚(0.Ol份)加入反應(yīng)容器,然后冷卻到O'C。將丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(57.27份)加入滴液漏斗并在一小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中,維持反應(yīng)溫度在(TC。然后將溫度提升到5(TC保持1小時(shí),然后提升到70。C保持4小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體G。中間體H將6-氨基-1-己醇(35.16份)和2-叔丁基-4-甲基苯酚(0.Ol份)加入反應(yīng)容器并加熱到70。C。然后在l小時(shí)內(nèi)逐滴添加丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯U2.96份)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體H。中間體I將3-(二乙基氨基)丙胺(39.07份)加入燒瓶并冷卻到(TC。將2_叔丁基-4-曱基苯酚(0.Ol份)溶于丙烯酸2-羥乙酯(34.84份)并加入滴液漏斗,然后在l小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中,維持溫度在O'C。然后將溫度提升到5(TC保持1小時(shí),然后提升到70'C保持4小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體I。中間體J將3-(二丁基氨基)丙胺(55.9份)加入燒瓶并冷卻到(TC。將2-叔丁基-4-曱基苯酚(0.Ol份)溶于丙烯酸2-羥乙酯(34.84份)并加入滴液漏斗,然后在l小時(shí)的期間內(nèi)添加到反應(yīng)容器中,維持溫度在O。C。然后將溫度提升到5(TC保持1小時(shí),然后提升到7(TC保持4小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體J。中間體K將JeffamineM600(IOO份,得自Huntsman)、丙烯酸2-羥乙酯(19.03份)和在8(TC下一起攪拌20小時(shí)直到邁克爾加成反應(yīng)完成。這是中間體K。中間體L在150。C下在氮?dú)庀乱煌瑪嚢鑜-十二烷醇(114.6份)、e-己內(nèi)酯(666.73份)和5-戊內(nèi)酯(215.44份)。添加丁醇鋯催化劑(4.0份)并將反應(yīng)物加熱到18(TC并維持?jǐn)嚢?0小時(shí)。在冷卻到20'C之后,獲得為蠟狀固體的所得聚酯。這是中間體L。中間體M將甲苯二異氰酸酯(85.97份)添加到反應(yīng)容器中并在氮?dú)庀录訜岬?(TC。在烘箱中將中間體L(800份)加熱到50。C,然后在2小時(shí)內(nèi)在攪拌下在50-60。C下添加到反應(yīng)容器中。在攪拌下在60'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。然后將反應(yīng)物冷卻到20。C并添加二乙醇胺(51.90份)。在攪拌下在35t:下繼續(xù)反應(yīng)直到?jīng)]有異氰酸酯殘存。這是中間體M。在以下實(shí)施例中,通過凝膠滲透色譜使用含lwt。/。三乙胺的四氫呋喃作為洗脫劑表征所制備的分散劑的分子量。測(cè)定相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)值。對(duì)于在溶劑中進(jìn)行的聚合,通過重量分析測(cè)定溶液的最終固體含量。對(duì)比實(shí)施例1在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(21.IO份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(154.05份)、中間體A(80.30份)和N-甲基二乙醇胺(8.6份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加JeffmaineM2005(44.05份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出100份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mnl3,300和Mw30,200的分子量值。將千基氯(5.6份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在"70'C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量49.4wt。/。的季銨化PU分散劑。對(duì)比實(shí)施例2在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(31.39份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(154.(M份)、中間體A(80.30份)和N-曱基二乙醇胺U7.28份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加JeffmaineM2005(65.54份,得自Hunstman)并在7(TC下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出100份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn9,300和Mw19,600的分子量值。將節(jié)基氯(5.6份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70。C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量49.8wt。/。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例l在氮?dú)庀聦醮鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(20.52份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(152.84份)、中間體A(73.70份)和l,l3-(二甲基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(15.78份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加Jeffmai11eM2005(42.84份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出100份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn8,700和Mw14,7Q0的分子量值。將節(jié)基氯(5.5份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70。C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量54.8wt。/。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例2在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(20.52份,工業(yè)級(jí),80°/。)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸曱氧基丙酯(l52.85份)、中間體A(73.70份)和中間體D(15.78份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加JeffmaineM2005(42.85份,得自Hunstraan)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出100份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn6,000和Mwl5,200的分子量值。將芐基氯(5.6份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在WC下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量51.lw"的季銨化PU分散劑。實(shí)施例3在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(22.72份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸曱氧基丙酯(I".6份)、中間體C(80.40份)和l,l'-{[3-(二甲基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(16.88份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加中間體B(39.6份)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出IOO份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn6,200和Mw18,IOO的分子量值。將芐基氯(6.0份)和乙酸曱氧基丙酯(6.0份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70。C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量50.9wt。/。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例4在氮?dú)庀聦醮鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(23.25份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(125.43份)、中間體A(56.20份)和中間體E(20.55份)。在攪拌下將該混合物加熱到70°(:。添加JeffmaineM2005(25,43份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出150份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn3000和Mw7300的分子量值。將芐基氯(2.32份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70'C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量48.ly。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例5在氮?dú)庀聦醮鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(22.61份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(124.73份)、中間體A(56.20份)和中間體F(21.19份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加JeffmaineM2005(24.73份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出150份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn3600和Mw8200的分子量值。將芐基氯(2.43份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70。C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量47.8M的季銨化PU分散劑。實(shí)施例6在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(21.37份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸曱氧基丙酯(123.37份)、中間體A(56.20份)和中間體G(22.43份)。在攪拌下將該混合物加熱到"/0。C。添加JeffmaineM2005(23.37份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出150份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn4400和Mw10600的分子量值。將芐基氯(2.16份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70。C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量49.oy。的季銨化pu分散劑。實(shí)施例7在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(26.48份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸甲氧基丙酯(111.94份)、中間體K(56.20份)和中間體H(17.32份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加JeffmaineM600(U.94份,得自Hunstman)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出174份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn4200和Mw10600的分子量值。將芐基氯U.67份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70'C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量54.8wt。/。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例IO在氮?dú)庀聦醮鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(26.68份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入乙酸曱氧基丙酯(130.87份)、中間體M(56.20份)和3-(二乙基氨基)-1,2-丙二醇(17.12份)。在攪拌下將該混合物加熱到70'C。添加JeffamineM2005(30.87份,得自Huntsman)并在70'C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出211份所得溶液。這種材料的GPC分析獲得Mn7800和Mw27000的分子量值。將節(jié)基氯(2.43份)加入反應(yīng)容器中的剩余溶液中,在攪拌下在70'C下保持該溶液20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量49,7wt。/。的季銨化PU分散劑。實(shí)施例11在氮?dú)庀聦⒓状鷣啽交?2,4-二異氰酸酯(37.17份,工業(yè)級(jí),80%)加入反應(yīng)容器,接著加入中間體A(82.50份)和l,l'-([3-(二曱基氨基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(30.33份)。在攪拌下將該混合物加熱到70。C。添加中間體LU15.14份)并在70。C下保持該反應(yīng)混合物2小時(shí),此時(shí)無異氰酸酯殘留。從反應(yīng)容器取出211份所得產(chǎn)物。這種材料的GPC分析獲得Mn9500和Mwl7300的分子量值。將節(jié)基氯U.49份)和乙酸曱氧基丙酯(50份)加入反應(yīng)容器中的剩余產(chǎn)物中,在攪拌下在7(TC下保持該產(chǎn)物20小時(shí)而產(chǎn)生固體含量48.3wt。/。的季銨化PU分散劑。顏料分散體性能按l:1:l的重量比制備溶劑二甲苯、乙酸甲氧基丙酯和乙酸丁酯的共混物。在溶劑共混物中將顏料分散劑1-3與對(duì)比實(shí)施例1和2進(jìn)行比較。通過將下表1詳述的材料按所列的順序添加到4盎司玻璃罐中制備顏料分散體。在每種情況下,顏料裝載量是35wty。,分散劑的活性材料含量是18wty。,基于所使用的顏料的質(zhì)量。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>#Ciba供應(yīng)的顏料紅177##Bayer供應(yīng)的羥基官能化聚丙烯酸酯在每種情況下,溫和地?cái)嚢柙摶旌衔镆允乖擃伭蠞裢?。?25份3mm直徑玻璃珠添加到該罐子中。將該罐子放入Scandex分散器型號(hào)200-K中并通過振蕩搖動(dòng)研磨該內(nèi)容物l小時(shí)。使用具有2.5°/15mm錐幾何結(jié)構(gòu)的BohlinViscoV88粘度計(jì)在剪切速率范圍內(nèi)測(cè)定分散體的粘度。粘度vs.剪切速率數(shù)據(jù)在附圖l中示出。毫無疑問,用對(duì)比實(shí)施例分散劑制成的顏料分散體與用本發(fā)明分散劑制成的那些相比在低剪切速率下具有高得多的粘度并且是更假塑性的。聚氨酯涂料制劑:<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>*由Bayer供應(yīng)的多異氰酸酯使用配備4號(hào)K棒的自動(dòng)薄膜涂覆器將所得的涂料制劑刮涂到Leneta黑白卡片上。將涂料風(fēng)千。使用BykGardner4600霧度-光澤計(jì)測(cè)量涂層的光澤和霧度。在MacbethColoureyeXTH分光光度計(jì)上測(cè)量色強(qiáng)度。在VeriVide視覺評(píng)價(jià)箱中在標(biāo)準(zhǔn)D65照明下視覺上評(píng)價(jià)透明度。結(jié)果在下表3中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>,涂層對(duì)比1的透明度賦予0的任意值。正值代表更高的透明度,負(fù)值更不透明。對(duì)于紅A3B顏料,高透明度是期望的性能。4涂層對(duì)比1的色強(qiáng)度定義為100%。相對(duì)于涂層對(duì)比1測(cè)定其它板的值。從數(shù)據(jù)可以看出,在透明度和色強(qiáng)度方面,基于本發(fā)明分散劑的涂層的性能相對(duì)于對(duì)比實(shí)施例得到顯著改進(jìn)?!?160]通過將分散劑1-11(1.0份)溶解在乙酸丁酯(7.0份)中制備分散體。添加3mm直徑玻璃珠(20份)和紅色顏料(2.0份,PaliogenMaroonL3920,得自BASF)并在水平搖動(dòng)器上碾磨內(nèi)容物16小時(shí)。所有的所得研磨基料顯示優(yōu)異的流動(dòng)性。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>上面涉及的每篇文獻(xiàn)在此引入作為參考。除了在實(shí)施例中,或當(dāng)另有明確說明時(shí),這一描述中規(guī)定材料數(shù)量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的所有數(shù)值應(yīng)理解由詞語"大約"修飾。除非另有說明,本文涉及的每種化學(xué)物質(zhì)或組合物應(yīng)該解釋為是商品級(jí)材料,它們可以包含異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和其它通常認(rèn)為將以商品級(jí)存在的那些材料。然而,在不算任何溶劑或稀釋油的情況下給出每種化學(xué)成分的量,所述溶劑或稀釋油可以通常存在于該商業(yè)材料中,除非另有說明。應(yīng)該理解的是,本文給出的任何上限和下限數(shù)量、范圍和比例可以獨(dú)立地結(jié)合。類似地,本發(fā)明每種要素的范圍和數(shù)量可以與任何其它要素的范圍或數(shù)量一起使用。本文所使用的表述"主要由...構(gòu)成"允許包括不會(huì)實(shí)質(zhì)上影響所考慮的組合物的基本和新穎特性的物質(zhì)。雖然已經(jīng)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案對(duì)其進(jìn)行了說明,但是應(yīng)該理解的是,本發(fā)明的各種修改將對(duì)閱讀了本說明書的本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而易見的。因此,應(yīng)該理解的是,在此公開的本發(fā)明旨在涵蓋屬于所附權(quán)利要求書范圍內(nèi)的那些修改。權(quán)利要求1.非水性組合物,包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)和聚氨酯分散劑,該聚氨酯分散劑具有基本線性的主鏈、側(cè)向連接的聚酯或聚醚的溶劑增溶性側(cè)鏈和含叔胺的側(cè)掛側(cè)鏈,該溶劑增溶性側(cè)鏈包括該類溶劑增溶性側(cè)鏈的混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物,其中所述含叔胺的側(cè)掛側(cè)鏈通過至少一個(gè)原子與所述基本線性的主鏈隔離并且所述叔胺是至少部分季氨化的。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物,其中所述叔胺通過不到20個(gè)原子與所述基本線性的主鏈隔離。4.權(quán)利要求1的組合物,其中所述叔胺通過3-lO個(gè)碳原子與所述基本線性的主鏈隔離并且所述叔胺的至少20摩爾%是季氨化的。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物,其中該聚醚鏈?zhǔn)呛∮?Owt%氧化乙烯的聚(Cw-氧化烯)。6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚酯鏈可由或由含l-26個(gè)碳原子的羥基羧酸或其內(nèi)酯,包括它們的混合物獲得。7.權(quán)利要求6的組合物,其中所述內(nèi)酯是s-己內(nèi)酯或5-戊內(nèi)酯或它們的混合物。8.權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚酯或聚醚側(cè)鏈的數(shù)均分子量為300-10,OOO道爾頓。9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物,其中該聚氨酯分散劑還相對(duì)于每IOOg分散劑包含10-180毫當(dāng)量在所述側(cè)掛側(cè)鏈內(nèi)的叔胺基。10.權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚氨酯分散劑還包含數(shù)均分子量為32-3,OOO道爾頓的成形化合物的殘基。11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的組合物,其中溶劑增溶性側(cè)向側(cè)鏈的總重量百分率基于聚氨酯分散劑總重量不少于5%。12.權(quán)利要求l-5、8或9中任一項(xiàng)的組合物,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式l的化合物的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R為Cw。烴基;R'為氫、曱基或乙基,其中小于60%為氫;rs和W各自獨(dú)立地為C^羥基烷基;Z為Cw亞烷基;X為-0-或-NH-;Y為多異氰酸酯的殘基;m為5-150;p為l-4;和q為l或2。13.權(quán)利要求l-5、8或9中任一項(xiàng)的組合物,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式2的化合物的殘基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R為Cw。烴基;W為氫、甲基或乙基,其中小于60%為氫;R4為異氰酸酯反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán);W為氫或異氰酸酯反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán);Z為C2—4亞烷基;m為5-150;和n為O-l。14.權(quán)利要求1-5、8或9中任一項(xiàng)的組合物,其中所述溶劑增溶性聚醚鏈包含通式3的化合物的殘基3RO(CH2CHO)mCOCH2CH2NH——W—OH其中R為Cw。烴基;W為氫、曱基或乙基,其中小于60%為氫;W為CV6亞烷基;和ra為5-150。15.權(quán)利要求1、6或7中任一項(xiàng)的組合物,其中所述側(cè)向連接的溶劑增溶性聚酯側(cè)鏈?zhǔn)峭ㄊ?的化合物的殘基R90(OC-A-0)mH6其中R9為C卜5。烴基;A為Cw6亞烷基和/或Cw6亞烯基;和m為5-150。16.聚氨酯分散劑,其具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的聚(Ch-氧化烯)的溶劑增溶性聚醚鏈,該溶劑增溶性聚醚鏈含有相對(duì)于該聚(Cw-氧化烯)鏈的小于60wt。/。的氧化乙烯和對(duì)于每100g分散劑10-180毫當(dāng)量在側(cè)桂側(cè)鏈中的叔胺基,其中所述叔胺通過l-20個(gè)碳原子與所述基本線性的主鏈隔離。17.權(quán)利要求16的聚氨酯分散劑,其中該聚(C2—r氧化烯)鏈為聚醚的殘基,該聚醚在聚醚鏈一端包含與異氰酸酯反應(yīng)的一個(gè)羥基和一個(gè)仲氨基。18.權(quán)利要求16的聚氨酯分散劑,其中該聚(CH-氧化烯)鏈?zhǔn)窃诰勖焰湹囊欢撕瑑蓚€(gè)羥基的聚醚的殘基,該羥基與異氰酸酯反應(yīng)并且被不少于5個(gè)原子隔離。19.權(quán)利要求16的聚氨酯分散劑,其對(duì)于每10Qg分散劑還包含10-180毫當(dāng)量含叔胺基或受阻芳族胺基,包括它們的鹽或季氨化變型的側(cè)掛鏈。20.聚氨酯分散劑,其具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的溶劑增溶性聚酯側(cè)鏈和對(duì)于每IOOg分散劑10-180毫當(dāng)量的在側(cè)掛側(cè)鏈中的叔胺基,其中所述叔胺通過l-20個(gè)碳原子與所述基本線性的主鏈隔離。21.權(quán)利要求20的聚氨酯分散劑,其中所述叔胺通過3-IO個(gè)碳原子與所述基本線性的主鏈隔離。22.權(quán)利要求20或21的聚氨酯分散劑,其中所述聚酯側(cè)鏈?zhǔn)窃诰埘ユ湹囊欢撕瑑蓚€(gè)羥基的聚酯的殘基,該羥基與異氰酸酯反應(yīng)并且該羥基被5-17個(gè)原子隔離。23.權(quán)利要求20的聚氨酯分散劑,還包括至少一個(gè)聚(Ch-氧化烯)的側(cè)向連接的溶劑增溶性聚醚鏈,該聚(C2—4-氧化烯)相對(duì)于聚(C2-4-氧化烯)鏈含有不到60wt。/。氧化乙烯。24.包含成膜樹脂和權(quán)利要求l的組合物的非水性研磨基料、漆或油墨。25.包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)和聚氨酯分散劑的非水性組合物,所述聚氨酯分散劑具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的聚酯或聚醚的溶劑增溶性側(cè)鏈,和含叔胺基的側(cè)掛鏈,該溶劑增溶性側(cè)鏈包括該類溶劑增溶性側(cè)鏈的混合物,其中所述叔胺通過l-2O個(gè)碳原子與所述基本線性的主鏈隔離。26.權(quán)利要求25的非水性組合物,其中該聚氨酯分散劑具有基本線性的主鏈和側(cè)向連接的溶劑增溶性聚丙烯酸酯,該側(cè)向連接的溶劑增溶性聚丙烯酸酯對(duì)于每IOOg分散劑還包含10-180毫當(dāng)量在側(cè)掛側(cè)鏈中的叔胺,包括它們的鹽或季氨化變型。27.具有梳形微結(jié)構(gòu)的聚氨酯分散劑的制造方法,包括使以下物質(zhì)一同反應(yīng)a)—種或多種平均官能度為2.0-2.5的多異氰酸酯;b)—種或多種具有至少一個(gè)聚酯或聚醚鏈和至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物,該至少兩個(gè)基團(tuán)位于該化合物的一端,使得該聚酯或鏈相對(duì)于聚氨酯聚合物主鏈側(cè)向布置;c)一種或多種以下通式的具有叔氨基的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>包括其鹽。Ra和W各自獨(dú)立地是烷基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基并且不含可以與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán),和其中Ra和Re可以一同形成含5-8個(gè)碳原子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),RY是含至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分d)任選地,一種或多種數(shù)均分子量為32-3,OOO的具有至少兩個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的成形化合物;e)任選地,一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的含有一個(gè)與異氰酸酯反應(yīng)的基團(tuán)的化合物f)任選地,一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的含有單個(gè)異氰酸酯基的化合物。全文摘要本發(fā)明提供包含顆粒狀固體、有機(jī)介質(zhì)和聚氨酯分散劑的非水性組合物,所述聚氨酯分散劑具有側(cè)向連接的含叔胺基的側(cè)基,基本線性的主鏈和側(cè)向連接的聚酯或聚醚的溶劑增溶性側(cè)鏈,包括這類側(cè)鏈的混合物。文檔編號(hào)C08G18/00GK101547951SQ200780044910公開日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年12月3日優(yōu)先權(quán)日2006年12月4日發(fā)明者A·J·舒特,S·N·理查德斯申請(qǐng)人:路博潤(rùn)高級(jí)材料公司