專利名稱::涂料組合物的制作方法涂料組合物本發(fā)明涉及一種涂料組合物,其含有一種或多種多硫醇、一種或多種多異氰酸酯以及堿化合物。W()2004/018115公開了基于硫醇-異氰酸酯交聯(lián)的涂料組合物。交聯(lián)化學(xué)反應(yīng)通常通過堿催化劑催化。為了延遲交聯(lián)和提高儲存期,這些堿催化劑可以被封閉。W()06/030029公開了NCO-SH體系,其具有可被水分活化的堿化合物例如^i唑烷。缺點(diǎn)是固化速率依賴于環(huán)境氣氛的水分含量。此外,涂料在其表面上比在涂料表面之下更強(qiáng)烈地催化。W()01/92362公開了使用光潛在性堿的基于硫醇-異氰酸酯交聯(lián)的組合物。為了固化這種涂料,新涂覆的層必須用正確波長的光致輻射輻照。因此,這種涂料在要涂覆大面積時不太有用,例如車庫地面等。此外,表面的一些點(diǎn)可能更難以輻照。在這些陰影點(diǎn)上的固化速度低。本發(fā)明的目的是提供具有可控固化速率的基于NCO-SH的涂料組合物,其不依賴于外部因素例如環(huán)境水分含量或光。儲存期應(yīng)當(dāng)優(yōu)選是至少3()分鐘,另一方面對于大多數(shù)應(yīng)用而言,優(yōu)選小于3小時的固化時間。本發(fā)明的目的通過一種涂料組合物實(shí)現(xiàn),其含有一種或多種多硫醇、一種或多種多異氰酸酯、堿化合物以及羧酸化合物。酸化合物與堿催化劑的組合使用是從NCO-OH固化體系得知的,例如參見US4,617,286。在這些現(xiàn)有技術(shù)的體系中,酸通過與異氰酸酯反應(yīng)而被除去,導(dǎo)致形成C02。結(jié)果,這些酸封閉的催化劑僅僅能用于發(fā)泡體系中,且不能獲得光滑的涂膜。驚奇的是,現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)在基于NCO-SH固化的涂料組合物中,C02的形成顯著減少,并且能形成光滑的膜。羧酸化合物通常具有小于25個碳原子,優(yōu)選下10個碳原子,并且可以是未取代的或被其它官能團(tuán)取代。P-酮基酸和二羧酸(例如丙二酸)也可以用于本發(fā)明中。但是,優(yōu)選,羧酸被吸電子基團(tuán)取代,其中特別優(yōu)選氰基乙酸或卣代乙酸。合適的卣代乙酸例如是氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸或三氟乙酸。在具體實(shí)施方案中,基于堿化合物的含量計使用過量的酸。酸化合物與堿化合物可以例如按照大于2:1的摩爾比使用,例如在約10:1至約15:1的范圍內(nèi)。通常,堿化合物用作催化劑,例如胺。但是,如果組合物含有其它堿性的添加劑例如名成性顏料,也可以使用其它類型的催化劑。合適的催化劑包括胺,例如三乙胺、三異辛基胺、醛亞胺,或金屬配合物或金屬鹽,其中金屬選自鋁、鈦、鋯、錳和鉿。當(dāng)使用催化量的鋯或鉿與二酮或烷基乙?;宜狨サ呐浜衔飼r,得到了優(yōu)良的結(jié)果。其它合適的例子是鋁配合物K-KATXC5218(來自KingIndustries);有機(jī)鈥酸鹽例如二異丙醇鈥10二-2,4-戊二酮酸鹽,作為TyzorM從DuPont獲得;N,N-二曱基辛基胺(DMOA),來自Acros()rganics,和N,N-二甲基癸基胺(DMDA),來自Sigma-Aldrich。其它滿意的催化劑的例子參見US-A-5,846,897。如果使用胺催化劑,則酸胺的重量比例如可以在5:l至7:1的范圍內(nèi)。酸含量可以例如是至少0.06重量%,例如0.09重量%或更高。在涂料組合物中使用的多硫醇應(yīng)當(dāng)具有至少兩個石危醇基團(tuán)。相似地,多異氰酸酯應(yīng)當(dāng)具有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)。NCO:SH的當(dāng)量比、即NCO基團(tuán)相對于SH基團(tuán)計的數(shù)目,可以例如是l:2至2:1。合適的多硫醇可以通過含羥基的化合物與含硫醇基團(tuán)的酸反應(yīng)制備,所述酸例如是3-巰基丙酸、2-巰基丙酸、硫代水楊酸、巰基琥珀酸、巰基乙酸或半胱氨酸。合適的含羥基的化合物例如是二醇、三醇和四醇,例如1,4-丁二醇、1,6-己二醇、2,2-二曱基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丙基-l,3-丙二醇,1,2-、1,3-和1,4-環(huán)己烷二醇以及相應(yīng)的環(huán)己烷二甲醇,l,l,l-三羥曱基丙烷,1,2,3-三羥曱基丙烷,以及季戊四醇。按照這種方法制備的化合物包括季戊四醇四(3-巰基丙酸酯),季戊四醇四(2-巰基丙酸酯),三羥曱基丙烷三(3-巰基丙酸酯),三羥甲基丙烷三(2-巰基丙酸酯),以及三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸酯)。使用三幾甲基丙烷三(3-巰基丙酸酉旨)和季戊四醇四(3-巰基丙酸西旨)獲得了優(yōu)良的結(jié)果。按照這種方法制備的其它化合物例如包括基于起始多元醇的超支化多元醇芯,例如三羥甲基丙烷,以及二羥曱基丙酸。這種多元醇隨后用3-巰基丙酸和異壬酸酯化。這些方法描述在EP-A0448224和W()93/17060中。其它合成制備含多硫醇的化合物的方法涉及-芳基卣或烷基卣與NaHS反應(yīng),從而將側(cè)鏈硫醇基分別引入烷基和芳基化合物中;-格氏試劑與硫反應(yīng),從而將側(cè)鏈硫醇基引入結(jié)構(gòu)中;-多石危醇與多烯烴」疾照邁克爾加成反應(yīng)、親核反應(yīng)、親電反應(yīng)或自由基反應(yīng)進(jìn)行反應(yīng);-疏醇官能的醇與異氰酸酯官能的化合物反應(yīng),和-還原二;克化物。多硫醇可以例如具有一個或多個羥基,并且具有下式的結(jié)構(gòu)TKC3H6())nCH2CHOHCH2SHb,其中T是三醇,例如三羥甲基丙烷或甘油。這種化合物的例子可以從Henkel以商品名HenkelCapcure3/800獲3曰付?;蛘?,多硫醇可以例如是具有聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯或聚醚主鏈的樹脂。這些異氰酸酯反應(yīng)性化合物也可以含有羥基。多硫醇例如可以是從以下組分制備的聚酯(a)至少一種多羧酸或其反應(yīng)性衍生物,(b)至少一種多元醇,和(c)至少一種硫醇官能的羧酸。聚酯優(yōu)選具有支化結(jié)構(gòu)。當(dāng)至少一種反應(yīng)物具有至少3的官能度時,支化的聚酯通常通過多羧酸或其反應(yīng)性衍生物(例如相應(yīng)的酸酐或低級烷基酯)與多元醇的縮合反應(yīng)獲得。合適的多羧酸或其反應(yīng)性衍生物的例子是四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二曱酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二曱酸酐、曱基六氫鄰苯二甲酸、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、二曱基環(huán)己烷二羧酸酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二曱酸、鄰苯二曱酸酐、間苯二甲酸、對苯二曱酸、5-^又丁基間苯二甲酸、1,2,4-苯三酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、琥珀酸二甲酯、戊二酸、己二酸、己二酸二曱酯、壬二酸以及它們的混合物。合適的多元醇的例子包括三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、甘油、1,2,6-己三醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基丙-l,3-二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-二羥曱基環(huán)己烷,新戊二醇和羥基新戊酸的單酯,氫化雙酚A,1,5-戊二醇,3-甲基-戊二醇,1,6-己二醇,2,2,4-三曱基戊-1,3-二醇,二羥甲基丙酸,季戊四醇,二羥曱基丙烷,二季戊四醇,以及它們的混合物。合適的硫醇官能的有機(jī)酸的例子包括3-巰基丙酸、2-巰基丙酸、硫代水楊酸、巰基琥珀酸、巰基乙酸、半胱氨酸以及它們的混合物。任選地,單羧酸和單醇可以在聚酯的制備中使用。優(yōu)選使用C4-C,s單羧酸和CVC,8單醇。(:4-d8單羧酸的例子包括新戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、異壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸以及它們的混合物。CVd8單醇的例子包括環(huán)己醇、2-乙基己醇、硬脂醇和4-叔丁基環(huán)己醇?;蛘撸嗔虼伎梢允橇虼脊倌艿木郾┧狨?。這種聚丙烯酸酯可以從以下物質(zhì)衍生(曱基)丙烯酸類單體,例如(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯;乙烯基衍生物,例如苯乙烯;以及任選羥基官能的丙蹄酸類單體,例如(甲基)丙烯酸羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸羥基丙基酯、(曱基)丙烯酸羥基丁基酯等,或它們的混合物,其中術(shù)語(曱基)丙烯酸酯和(曱基)丙烯酸分別表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯,以及曱基丙烯酸和丙烯酸。硫醇基團(tuán)可以通過二曱基-間-異丙烯基芐基異氰酸酯和巰基乙醇的反應(yīng)產(chǎn)物引入?;蛘?,曱基丙烯酸縮水甘油酯可以被引入到聚合物中以制備環(huán)氧官能的聚丙烯酸酯。環(huán)氧基團(tuán)然后與合適的硫醇官能的有機(jī)酸反應(yīng),例如上述有機(jī)酸。聚丙烯酸酯可以通過常規(guī)方法制備,例如通過將合適單體緩慢加入合適聚合引發(fā)劑的溶液中,聚合引發(fā)劑例如是偶氮引發(fā)劑或過氧引發(fā)劑。在本發(fā)明的涂料組合物中也可以包含雙硫醇官能、三硫醇官能或更高級硫醇官能的稀釋劑,例如乙烷二硫醇或二-^-巰基乙基硫。優(yōu)選使用更高分子量的硫醇官能化合物,其可以通過多硫醇官能化合物與多異氰酸酯反應(yīng)獲得。合適的有機(jī)多異氰酸酯包括多官能的、優(yōu)選游離的多異氰酸酯,其平均NCO官能度是2.5-5,并且可以是(環(huán))脂族、芳脂族或芳族的。有機(jī)多異氰酸酯可以被封端。多異氰酸酯可以包括縮二脲、氨基甲酸酯、脲二酮和異氰脲酸酯衍生物。這些有機(jī)多異氰酸酯的例子包括1,6-二異氰酸酯基己烷、異佛爾酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4,-二(異氰酸酯基-環(huán)己基)曱烷、1,4-二異氰酸酯基丁烷、1,5-二異氰酸酯基-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-三曱基-1,6-二異氰酸酯基己烷、1,10-二異氰酸酯基癸烷、4,4-二異氰酸酯基-環(huán)己烷,2,4-六氫甲苯二異氰酸酯、2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、降冰片烷二異氰酸酯、1,3-苯二甲撐二異氰酸酯、1,4-苯二曱撐二異氰酸酯、l-異氰酸酯基-3-(異氰酸酯基-甲基)—"l-甲基-環(huán)己烷、m-ot,cc,ot,,oc,-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯,它們的上述衍生物,以及它們的混合物。通常,這些產(chǎn)物在環(huán)境溫度下是液體,并且可以在寬范圍內(nèi)商購。特別合適的異氰酸酯固化劑是三異氰酸酯和加合物。其例子是1,8-二異氰酸酯基-4-(異氰酸酯基-甲基)辛烷,3摩爾甲苯二異氰酸酯與1摩爾三羥曱基丙烷的加合物,l,6-二異氰酸酯基己烷的異氰脲酸酯三聚體,異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體,1,6-二異氰酸酯基己烷的脲二酮二聚體,1,6-二異氰酸酯基己烷的縮二脲三聚體,3摩爾m-ot,cc,cc,,a,-四甲基苯二曱撐二異氰酸酯與1摩爾三羥甲基丙烷的加合物,以及它們的混合物。也可以使用1,6-己烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體(異氰脲酸酯)和脲二酮。有用的這些化合物含有少量的它們的高級同系物。任選地,含有至少兩個羥基官能團(tuán)的幾基官能化合物可以存在于可固化的材料中。含有至少兩個羥基官能團(tuán)的羥基官能化合物可以選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、纖維素乙酰基丁酸酯、羥基官能環(huán)氧樹脂、醇酸樹脂,以及樹枝狀多元醇,例如參見WO93/17060。也可以包括幾基官能的低聚物和單體,例如蓖麻油和三羥甲基丙烷。合適的多元醇是丙烯酸酯多元醇,例如Setalux⑧1157,來自Nuplex。多異氰酸酯可以與多硫醇通過任何合適的技術(shù)混合。但是,簡單的攪拌一般就足夠了。有時,可以有用的是用有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯、乙酸丁酯或乙酸l-曱氧基-2-丙基酯稀釋多異氰酸酯,從而降低其粘度。涂料組合物在環(huán)境溫度下的儲存期一般大于15分鐘,例如大于半小時,達(dá)到約5小時或甚至更長的時間,這取決于所用的催化劑。液體低聚物,則組合物特別適合用作高固含量組合物或不含溶劑的組合物。涂料組合物也可以以粉末涂料組合物、水基涂料組合物和熱熔體涂料組合物的形式使用。優(yōu)選,在組合物中的理論揮發(fā)性有機(jī)物含量(V()C)小于約45()g/1,更優(yōu)選小于約350g/l,最優(yōu)選小于約250g/l,或甚至小于100g/l。對于溶劑基配料,合適的溶劑包括例如乙酸甲氧基丙基酯和丙酮。對于水基組合物,可以在需要時使用助溶劑或潤濕劑。涂料組合物可以還含有其它成分、添加劑或助劑,例如顏料、染料、乳化劑(表面活性劑)、顏料分散助劑、光敏劑、流平劑、抗陷穴劑、防泡劑、抗流掛劑、熱穩(wěn)定劑、UV吸收劑、抗氧化劑和填料。當(dāng)本發(fā)明的涂料組合物作為雙組分體系制備時,即第一組分含有(多)硫醇化合物且第二組分含有(多)異氰酸酯,則優(yōu)選將顏料在第一(多)硫醇組分中51入組合物中。本發(fā)明的涂料組合物可以施用到任何基材上?;目梢岳缡墙饘?、塑料、木材、玻璃、陶瓷或一些其它涂層。其它涂層可以由本發(fā)明的涂料組合物組成,或可以是不同的涂料組合物。本發(fā)明的涂料組合物特別用作地面涂料,例如在水泥地面上,或作為涂層或修復(fù)涂層,例如作為底漆或作為透明涂層,用于交通工具,例如汽車、火車、飛機(jī)等。涂料組合物可以通過常規(guī)裝置涂覆,例如噴槍、刷子或輥。固化溫度通常是-30。C到IOO'C,例如-10。C到3(TC。下面通過實(shí)施例描述本發(fā)明。在這些實(shí)施例中,使用下列組分。Byk31()流平劑,來自BykChemie,在二甲苯中的25%固體;Byk410觸變劑,來自BykChemie,在NMP中的52。/。固體;Sag⑧100E泡沫控制劑,來自Crompton;TolonateHDTLV2己烷二異氰酸酯三聚體,來自Rhodia。在實(shí)施例中,儲存期如下檢測在混合所有三種組分之后在數(shù)個間隔刷涂油漆,并觀察油漆是否能毫無困難地涂到任何基材上并是否在固化后得到具有優(yōu)良外觀的涂膜。在實(shí)施例中,將涂料組合物涂到硬板、MDF或水泥上,并在環(huán)境條件下干燥。當(dāng)能將放在涂層上并用lkg砝碼負(fù)載10秒的棉毛薄片吹掉且在涂層中沒有留下任何毛發(fā)時,認(rèn)為涂層是"觸干"的。當(dāng)涂層十分硬且膜固化后能在涂層上行走且用一個人單腳的重量負(fù)載樣品得到的任何印記不能被擦掉、在涂層中沒有留下痕跡時,認(rèn)為涂層已經(jīng)完全固化。實(shí)施例1將化學(xué)計算量的季戊四醇-四-3-巰基丙酸酯和TolonateHDT-LV2混合,^Hg此混^^^入分.6Y。(m/m)的^^催化^H^,3H^溶液含有3.6g的氰基乙酸、0.5g的N,N-二甲基辛基胺和16.7g的乙酸甲氧基丙基酯,并充分?jǐn)嚢?。發(fā)現(xiàn)在2()-25。C的環(huán)境溫度下,儲存期是35-45分鐘。膜在1-1.5小時后是觸干的,并且在1.5-2小時后完全固化。實(shí)施例2觸變型液體催化劑溶液通過將3.0g的氰基乙酸、0.5g的N,N-二曱基辛基胺和10.0g的Byk410溶解在50.0g丙酮中制備。將3.2%(m/m)的此催化劑溶液加入如實(shí)施例1所述制備的季戊四醇-四-3-巰基丙酸酯和TolonateHDT-LV2的化學(xué)計算量混合物中。發(fā)現(xiàn)此觸變型方案的儲存期是30分鐘。膜在1-1.5小時后是觸干的,并且在1.5-2小時后完全固化。當(dāng)用刷子或輥將油漆涂到垂直表面時,油漆不會流掛。實(shí)施例3用含有990.0g的季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)、22.5g的乙酸曱氧基丙基酯、12.5g的Byk310、0.5g的SagIOOE、3.0g的氰基乙酸和0.5g的N,N-二曱基辛基胺的第一組分完全混合制備透明涂料。第二組分由TolonateHDT-LV2組成。第一組分和第二組分一起混合,其量使得硫醇官能團(tuán)和異氰酸酯官能團(tuán)的量基本相等。當(dāng)用刷子或輥在環(huán)境溫度涂覆時,所得透明涂層的儲存期和固化時間分別是35-45分鐘和1.5-2小時。實(shí)施例4通過加入額外的157.5g的乙酸甲氧基丙基酯,將實(shí)施例3的透明涂層方案稀釋到噴涂粘度。達(dá)到超過l小時的儲存期,固化時間仍然是約2小時。由于仍然較低的VOC和在涂覆后非常好的流動,可以通過噴涂達(dá)到高的層厚度。實(shí)施例5通過使用O.lg的氰基乙酸和6mg的N,N-二甲基辛基胺代替上述用量,能將實(shí)施例4的可噴涂的透明涂料方案的儲存期延長到大于5小時,而固化時間仍然是僅僅一夜(<16小時)。實(shí)施例6-10制備五個雙組分涂料組合物,對于每個組合物,第一組分含有季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)和顏料,第二組分是純多異氰酸酯TolonateH1)T-LV2。在按照相對于粘合劑計的化學(xué)計算量方式混合這些組分后,向此混合物加入0.2%(m/m)的液體催化劑(LC)溶液,此溶液含有13.32g的下表1中所列的五種羧酸之一、2.22g的N,N-二甲基癸基胺(DMDA,Aldrich,>90%)和84.46g的乙酸甲氧基丙基酯(MPA),并充分?jǐn)嚢琛H缓髾z測這五種組合物的儲存期和固化時間,以及儲存期/固化時間之比。結(jié)果列在表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例11制備水基雙組分涂料組合物,其中第一組分含有用作乳化劑的稀的含水聚丙烯酸酯、作為粘合劑的季戊四醇-3-巰基丙酸酯和0.65%(m/m)的在實(shí)施例6中所述的液體催化劑(LC)溶液,第二組分是親水性多異氰酸酯RhodocoatEZ-D803,用乙酸曱氧基丙基酯稀釋到匹配的粘度。制備與上述組合物不同的其它雙組分涂料組合物,區(qū)別是代替實(shí)施例6中的液體催化劑溶液使用實(shí)施例7-10的液體催化劑(LC)溶液。當(dāng)這些涂料組合物按照相對于粘合劑的化學(xué)計算量方式混合并隨后用刷子涂到基材上時,在干燥和固化后得到光滑且透明的涂層。當(dāng)在這些涂料組合物中使用多異氰酸酯RhodocoatEZ-M502和BayhydurXP2655代替RhodocoatEZ-D803時,也獲得此結(jié)果。實(shí)施例12制備雙組分組合物的第一組分和第二組分。第一組分含有97%的季戊四醇-3-巰基丙酸酯、0.25%的Byk310和2.75(m/m)的稀的液體催化劑溶液,此催化劑溶液含有17.36%的氰基乙酸、0.64%的N,N-二曱基癸基胺和82%的乙酸丁酯。第二組分是純TolonateHDT-LV2。在此實(shí)施例的第一部分中,兩個組分按照相對于粘合劑的化學(xué)計算量方式混合,隨后用乙酸丁酯將混合物稀釋到噴涂粘度。此體系的儲存期和固化時間分別是約45分鐘和3小時。在此實(shí)施例的第二部分中,用乙酸丁酯僅僅稀釋第一組分。將如此稀釋的第一組分和第二組分按照相對于粘合劑的化學(xué)計算量加入雙組分噴涂設(shè)備中,在此設(shè)備中第一組分和第二組分在噴涂期間混合。達(dá)到超過l小時的儲存期,且固化時間仍然是約3小時。權(quán)利要求1.一種涂料組合物,其含有一種或多種多硫醇、一種或多種多異氰酸酯以及堿化合物,其特征在于所述組合物還含有羧酸化合物。2.權(quán)利要求1的涂料組合物,其特征在于羧酸化合物具有小于25個碳原子。3.權(quán)利要求2的涂料組合物,其特征在于羧酸化合物被吸電子基團(tuán)取代。4.權(quán)利要求3的涂料組合物,其特征在于羧酸選自P-酮基酸(P-酮基酸)、丙二酸(丙二酸)、氰基乙酸和面代乙酸,例如二氯乙酸或三氟乙酸。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的涂料組合物,其特征在于羧酸化合物的摩爾量相對于堿化合物的摩爾量過量。6.權(quán)利要求5的涂料組合物,其特征在于羧酸化合物堿化合物的摩爾比是至少2:1,例如至少10:1。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的涂料組合物,其特征在于堿化合物是胺催化劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種涂料組合物,其含有一種或多種多硫醇;一種或多種多異氰酸酯;堿化合物例如胺催化劑;以及羧酸化合物,例如氰基乙酸和/或鹵代乙酸,例如二氯乙酸或三氟乙酸。羧酸化合物∶堿化合物的摩爾比優(yōu)選是至少2∶1,例如至少10∶1。文檔編號C08G18/00GK101541846SQ200780043027公開日2009年9月23日申請日期2007年10月3日優(yōu)先權(quán)日2006年11月20日發(fā)明者H·朔爾特梅杰,L·G·J·范德芬申請人:阿克佐諾貝爾國際涂料股份有限公司