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丙烯類聚合物及其制備方法,以及丙烯類樹脂組合物的制作方法

文檔序號:3671204閱讀:209來源:國知局

專利名稱::丙烯類聚合物及其制備方法,以及丙烯類樹脂組合物的制作方法
技術領域
:本發(fā)明涉及丙烯類聚合物及其制備方法,以及抗沖擊l生優(yōu)異的丙烯類樹脂組合物,具體而言,涉及丙烯類聚合物及其制備方法,所述丙烯類聚合物在保持高的剛性的同時,具有優(yōu)異的抗沖擊強度和拉伸斷裂強度等機械物理性能,此外,熔融流動性得以改善、加工成型性和外觀優(yōu)異,以及,本發(fā)明還涉及丙烯類樹脂組合物,該丙烯類樹脂組合物包含丙烯-乙烯共聚物成分作為沖擊改性材料成分,所述丙烯-乙烯共聚物成分由結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分構成,該丙烯-乙烯共聚物成分以通過多步聚合法制備得到的丙烯-乙烯共聚物成分作為主成分,并含有通過多步聚合法逐次制備且結晶性丙烯聚合物成分與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的一部分經化學鍵結合的共聚物。此外,本發(fā)明還涉及一種樹脂組合物,該組合物除了含有上述成分之外,還含有乙烯/a-烯烴類彈性體或苯乙烯類彈性體,以及無機填充材料,由此,顯著提高了上述樹脂組合物的抗沖擊性。
背景技術
:以往,由于聚丙烯具有高熔點、高拉伸強度、高剛性、耐藥品性的特征,因此,廣泛使用于很多領域中。但是,單一組成的均聚丙烯具有在變形時發(fā)脆的缺點,且具有抗沖擊性或拉伸斷裂伸長率等物性不充分的問題。此外,普通的聚丙烯的熔融張力、熔融粘彈性低,在用于熱成型、發(fā)泡成型、吹塑成型等時具有產生局限性的問題。此外,由于非牛頓性小、溶脹小,故在成型體上出現流線印痕等外觀變差等缺點。作為改善上述聚丙烯的抗沖擊性或拉伸斷裂伸長率的方法,通??梢詢?yōu)選使用在聚合步驟中將結晶性丙烯類聚合物成分和橡膠成分進行摻合而制備嵌段共聚物的方法。然而,上述摻合物通常被稱作丙烯類嵌段共聚物,但嚴格來說,該摻合物并非是結晶性丙烯類聚合物成分和橡膠成分以化學鍵結合的嵌段共聚物。因此,在結晶性聚丙烯類聚合物成分中,橡膠成分粗略地進行相分離,作為改善抗沖擊性或拉伸斷裂伸長率的方法,具有局限性。因此,希望能夠制備真正的結晶性丙烯類聚合物成分和橡膠成分以化學鍵結合的嵌段共聚物的方法來作為控制相分離結構、改善抗沖擊性和拉伸斷裂伸長率的方法。作為如上所述的制備嵌段共聚物的方法,可以考慮末端具有可共聚的乙烯基的丙烯類大分子單體與丙烯等進行共聚的方法,但是使用通常被稱為齊格勒-納塔(Zigler-Natta)催化劑的PP聚合用催化劑時,其末端結構成為主要由于氫引發(fā)鏈轉移而生成的飽和烷基末端,不能成為可共聚的大分子單體。此外,即便是作為副產物生成了不飽和烷基末端,.也只能生成不能發(fā)生共聚的亞乙烯基末端,其結果,通過該方法,無法制備真正的結晶性丙烯類聚合物成分和橡膠成分以化學鍵結合的嵌段共聚物。但是,在使用了具有特殊結構的配位化合物的情況下,已知在末端上可以優(yōu)先合成乙烯基結構(例如參考專利文獻1、非專利文獻l、非專利文獻3等)。而且,還公開有一種利用這樣的配位化合物合成丙烯類大分子單體,然后再與丙烯進行共聚的方法(例如參考專利文獻2、專利文獻3、非專利文獻2、非專利文獻4等)。但是,專利文獻2、非專利文獻4所公開的化合物雖然具有支鏈結構,但由于不是由結晶性丙烯類聚合物成分和橡膠成分構成的,因此,抗沖擊性這樣的機械物性不好。此外,專利文獻2所公開的化合物的側鏈分子量以Mn計充其量為13,000(Mw為25,000左右),由于不充分大,因此對熔融物性的改善效果也不充分。此外,提高機械物性的改性效果也不充分。此外,專利文獻3、非專利文獻2所公開的化合物,由于使用無規(guī)立構聚丙烯(無規(guī)PP)作為非結晶性部分,所以導致結晶性丙烯類聚合物所構成的基質自身的結構發(fā)生了改性,存在剛性等機械物性變差等問題。此外,專利文獻3所公開的化合物的側鏈分子量Mn充其量為15,700(Mw為30,000左右),側鏈分子量不夠大,對熔融物性的改善效果不充分。此外,提高機械物性的改性效果也不充分。于是公開了一種丙烯類共聚物,該丙烯類共聚物的結構是,在側鏈上使用非結晶性的聚合物作為非結晶性部分,且該非結晶性的聚合物與結晶性丙烯類聚合物具有不同的組成。例如,公開了一種適合用作丙烯均聚物與丙烯類共聚物的增容劑(相溶化剤)的丙烯類共聚物,具體公開了一種具有乙烯-丙烯類共聚物作為側鏈的丙烯類共聚物(參考專利文獻4、專利文獻5等)。然而,就這樣的丙烯類共聚物而言,由于其支鏈的長度不夠長,因此對熔融物性的改善效果仍不充分。進而,為了改善上述缺點,公開了一種共聚有高分子量的EPR大分子單體的化合物及其制備方法(參考專利文獻6等),其側鏈分子量Mn充其量為14,900(Mw為25,200左右),高分子量化還不太充分,結果,對熔融物性的改善效果也不充分。此外,就這些方法而言,為了有效地生成末端為乙烯基結構的大分子單體,必須在較高溫且低壓下采用淤漿聚合,但從生產效率、環(huán)境負荷等方面考慮,不是優(yōu)選的方法。此外,為了有效地合成在末端具有乙烯基的EPR大分子單體、PP大分子單體,公開了一種共聚有a,0)-二烯的化合物(參考專利文獻7、專利文獻8等)。但是,在使用a,co-二烯的情況下,存在以下問題,即,在進行共聚的同時進行交聯反應,結果存在發(fā)生凝膠化的問題。此外,按照這樣的方法制備而得到的共聚物中,殘留有未反應的a,(D-二烯,即使由其制成組合物或成型體,也存在殘留有臭味的問題等。因此,T.C.Chimg等提出了使等規(guī)立構PP支化的聚合方法,以及由此生成的支鏈化合物的結構(參考非專利文獻5等),但就該方法而言,在支化點上不得不使用苯乙烯衍生物,結果在支化點的量以及支化點的化學穩(wěn)定性上存在問題。此外,由于含有苯環(huán),具有在聚合物的污染性(夕y—》性、cleanness)上存在問題的可能性。此外,公開了一種在乙烯-丙烯-二烯亞曱基橡膠(ethylene-propylene-dienemethylenembber)(以下,稱作EPDM)的二烯部分接枝了等規(guī)立構PP的技術(參考專利文獻9、非專利文獻6等),其主鏈中的含有非結晶性乙烯鏈段的分子量為3萬左右,是不充分的,對熔融物性的改善效果也不充分。此外,作為工業(yè)用材料受到重用的丙烯類樹脂,雖然剛性和耐熱性等非常優(yōu)異,但是作為重要物性之一的抗沖擊性比較低,因此,目前廣泛采用通過丙烯和乙烯的無規(guī)共聚物的摻混、或聚丙烯與聚丙烯共聚物的摻混制成組合物等來提高抗沖擊性的方法。其中,通過一系列的聚合步驟所得到的這樣的組合物,代表性的是經第一步驟制備結晶性聚丙烯、再經第二步驟制備丙烯-乙烯無規(guī)共聚物而得到的,其通常被稱為丙烯-乙烯嵌段共聚物。所涉及的丙烯-乙烯嵌段共聚物,是在工業(yè)上通常使用齊格勒-納塔類催化劑制備的,但齊格勒-納塔類催化劑通常具有多種活性點(所謂的多位點),導致分子量分布寬,或者使丙烯-乙烯共聚物部分的共聚單體的組成分布寬。如上述那樣,使用齊格勒-納塔類催化劑制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物由于其組成分布寬,因此成型體的剛性-抗沖擊性的平衡比較良好,且由于分子量分布寬,其成型性也良好。如上述那樣,使用齊格勒-納塔類催化劑制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物在各種物性的平衡上發(fā)揮了優(yōu)異的性能,因此,利用于包括汽車的內外裝飾或包裝材料在內的4艮多工業(yè)領域中。然而,從近來的資源問題、能源問題等觀點考慮,不斷地要求對材料的更薄壁化、更輕量化,并更加強烈的希望提高作為抗沖擊性材料的丙烯-乙烯嵌段共聚物的抗沖擊性。至今為止,為了平衡良好地提高丙烯-乙烯嵌段共聚物的剛性或耐熱性以及抗沖擊性等,需要共聚物成分保持更充分的抗沖擊性,同時將結晶性聚丙烯和共聚物成分的相容性控制在適當的范圍內,目前已知有通過添加聚丙烯成分與共聚物的增容劑成分來提高它們之間的相容性的方法(例如參考專利文獻10、專利文獻11)。就所涉及的方法而言,最近公開了一種在低溫下的抗沖擊性優(yōu)異的共聚物,該共聚物的各種成分具有規(guī)定的特性粘度、MFR,并由結晶性聚丙烯成分、作為增容劑的乙烯含量較低的共聚物成分、乙烯含量較高的共聚物成分構成(例如參考專利文獻12、專利文獻13)。此外,為了提高使用最近頻繁使用的茂金屬催化劑(所謂的單位點催化劑)制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物的剛性或耐熱性以及抗沖擊性的平衡,與使用上述齊格勒類催化劑的方法一樣,進行了至少通過三個聚合步驟來制備含有茂金屬類丙烯-乙烯共聚物的增容劑成分,且剛性或耐熱性以及抗沖擊性的平衡性優(yōu)異的丙烯類樹脂組合物(參考專利文獻14)。此外,本發(fā)明人等還提出了如下的方法在使用齊格勒-納塔類催化劑制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物中添加以下改性材料,由此提高了剛性和抗沖擊性,所述改性材料為通過含有增容成分的至少三成分構成的茂金屬類催化劑制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物(例如,日本特愿2006-34573號公報)。如上述那樣,作為提高使用齊格勒-納塔類催化劑制備的丙烯-乙烯嵌段共聚物的抗沖擊性的方法,大多是關注了結晶性丙烯成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分之間的相容性,很多時候通過改性其界面的特性來謀求提高抗沖擊性,通過對界面進行改性來提高結晶部與非結晶部的增容性由于關系到剛性模量的降低,故很難提高剛性-抗沖擊性的平衡,可以說是仍具有進一步研究的余地。專利文獻1:日本特表2001-525461號公報專利文獻2:日本特表2001-525460號公報專利文獻3:日本特表2001-525463號>報專利文獻4:日本特開平10-338704號公報專利文獻5:國際公開WO01/07493號專利文獻6:國際公開WO02/079322號專利文獻7:日本特開2004-35769號公報專利文獻8:日本特開2004-143434號公報專利文獻9:歐洲專利366411號公報專利文獻10:日本特開昭57-67611號公報專利文獻ll:日本特開昭61-152442號公報專利文獻12:日本特開2003-327642號公報專利文獻13:日本特開平9-48831號公報專利文獻14:國際公開WO95/27741號非專利文獻1:RESCONIJ.Am.Chem.Soc.,1992,114,1025非專利文獻2:Shiono,T.Macromolecules,1999,32,5723-5727非專利文獻3:Macromol.RapidCommun.,2000,21,1103非專利文獻4:Macromol.RapidCommun.,200122,1488非專利文獻5:Progressinpolymerscience27(2002),p70-71非專利文獻6:Macromolecules,1991,24,56
發(fā)明內容發(fā)明要解決的問題鑒于上述問題,本發(fā)明的目的在于提供一種丙烯類聚合物和組合物,以及該丙烯類聚合物的制備方法,所述丙烯類聚合物的機械物理性能(包括平衡)優(yōu)異、熔融張力(MT)或熔融流動性得以改善、加工成型性和外觀優(yōu)異。此外,本發(fā)明還提供一種丙烯類聚合物及其制備方法。該丙烯類聚合物作為改性材料使用時,比傳統(tǒng)的丙烯類嵌段共聚物更能提高機械物理性能。此外,在現有技術中,鑒于丙烯類樹脂材料的技術改良的趨勢,希望能夠開發(fā)出剛性-抗沖擊性的平衡進一步提高的丙歸類樹脂材料,因此,本發(fā)明的目的在于提供剛性-抗沖擊性的平衡得以提高、特別是抗沖擊性顯著提高的丙烯類樹脂組合物。解決問題的方法
技術領域
:本發(fā)明人等為了解決上述問題,反復進行潛心研究的結果發(fā)現,首先,在結晶性部分和非結晶性部分上具有特定(包括支鏈)結構的丙烯類聚合物,可以解決上述問題,其次,在改善丙烯-乙烯嵌段共聚物的抗沖擊性時,通過制成含有丙烯類共聚物成分作為沖擊改性材料成分的丙烯類樹脂組合物,出乎意料的發(fā)現,采用該組合物時可以在剛性幾乎相同的情況下,顯著提高抗沖擊性,即,可以解決上述問題,所述丙烯類共聚物成分由結晶性丙蜂聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分構成,該丙烯類共聚物成分以通過多步聚合法采用例如齊格勒-納塔類催化劑制備的丙晞-乙烯共聚物成分作為主成分,并含有通過多步聚合法連續(xù)制備且結晶性丙烯聚合物成分與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的一部分化學鍵合而得到的共聚物?;谶@些發(fā)現,完成了本發(fā)明。即,根據本發(fā)明的第一發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,該丙烯類聚合物由下述的在25。C下不溶于對二曱苯的成分(A)和在25。C下溶于對二甲苯的成分(B)構成,且該丙烯類聚合物滿足(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二曱苯的成分為0.3%重量以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(Xmax)為2.0以上。成分(A):滿足以下(A1)-(A5)中規(guī)定的條件且在25。C下不溶于對二曱笨的成分(CXIS)。(Al)相對于聚合物的總量,其量為20重量°/。~不足95重量%;(A2)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬-100萬;(A3)由13C-NMR測定的等規(guī)立構三單元組分率(isotactictriadfraction)(mm)為93%以上;ii(A4)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(Xmax)為2.0以上;(A5)含有丙烯單元,并含有乙烯單元或a-烯烴單元。成分(B):滿足以下(B1)-(B3)中規(guī)定的條件且在25。C下溶于對二曱苯的成分(CXS)。(Bl)相對于聚合物總量,其量為5重量%~不足80重量%;(B2)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(B3)含有丙烯單元,并含有乙烯單元和/或a-烯烴單元。根據本發(fā)明的第二發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,其是在第一發(fā)明中,上述成分(B)進一步滿足條件(B4)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(人max)為2.0以上。此外,根據本發(fā)明的第三發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,其是在第一發(fā)明中,所述丙烯類聚合物具有支鏈結構,所述支鏈結構為具有結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈、具有非結晶性丙烯共聚鏈段作為主鏈。此外,根據本發(fā)明的第四發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,其是在第一發(fā)明中,所述成分(A)具有支鏈結構,所述支鏈結構為具有結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈、具有非結晶性丙烯共聚鏈段作為主鏈。根據本發(fā)明的第五發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,其是在第一發(fā)明中,所迷成分(A)含有乙烯單元,且乙烯含量為0.1~10重量%。此外,根據本發(fā)明的第六發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物,其是在第一發(fā)明中,所述成分(B)含有乙烯單元,且乙烯含量為10-60重量%。另一方面,根據本發(fā)明的第七發(fā)明,提供制備上述第1第6中任一項發(fā)明所涉及的丙烯類聚合物的方法,該方法使用下述的催化劑成分(a)、(b)和(c),且包括以下步驟(i)使丙烯均聚,或者使乙烯和/或a-烯烴與丙烯進行聚合的第一步驟,其中,相對于所有的單體成分,乙烯的聚合量、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的聚合總量為0-10重量%;和(ii)使乙烯和/或a-烯烴與丙烯進行聚合的第二步驟,其中,相對于所有的單體成分,乙烯的聚合量、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的的聚合總量為10~90重量%。(a):由通式(l)表示的茂金屬化合物[化學式1〗[在通式(l)中,R"和R。分別獨立地表示碳原子數l-6的烷基、碳原子數616的芳基、碳原子數6-16的含有卣素的芳基、碳原子數4~16的含有氮或氧、硫的雜環(huán)基,R"和R"中至少之一是碳原子數416的含有氮、氧或硫的雜環(huán)基。此外,R"和R"分別獨立地表示碳原子數1~6的含有鹵素的烷基、碳原子數616的芳基、碳原子數616的含有鹵素的芳基、碳原子數6-16的含有硅的芳基、碳原子數6-16的含有氮或氧、硫的雜環(huán)基。此外,X"和Y"分別獨立地表示氫原子、卣原子、碳原子數1~20的烴基、碳原子數1~20的含有硅的烴基、碳原子數1~20的卣代烴基、碳原子數l-20的含有氧的烴基、氨基或者碳原子數120的含有氮的烴基,Q11表示碳原子數1~20的二價烴基、任選具有碳原子數1~20的烴基的亞硅烷基或亞鍺烷基。](b):離子交換性層狀硅酸鹽(c):有機鋁化合物此外,根據本發(fā)明的第八發(fā)明,提供一種丙烯類聚合物的制備方法,其是在第七發(fā)明中,上述第一步驟是使用丙烯作為溶劑的本體聚合,或者是將各單體保持為氣體狀態(tài)的氣相聚合;所述第二步驟為氣相聚合。根據本發(fā)明的第九發(fā)明,提供一種樹脂組合物,該樹脂組合物含有50.0~99.9重量%的丙烯-乙烯共聚物成分(Z)、0.1~50.0重量%的丙烯類聚合物成分(M),其中,丙烯-乙烯共聚物成分(Z)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的,且具有下述的(Z1)特性;丙烯類聚合物成分(M)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的,其由在25。C下不溶于對二曱苯的成分(A)和在25。C下溶于對二曱苯的成分(B)構成,且該丙烯類聚合物成分(M)具有結晶性丙烯聚合鏈段和非結晶性丙烯共聚鏈段化學鍵合的結構,并具有下述的(A1)和(B1)特性。(Zl):成分(Z)中在25'C下溶于對二曱苯的成分(CXS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為5~50重量%,成分(Z)中在25'C下不溶于對二曱苯的成分(CXIS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為50-95重量%;(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20-95重量%;(Bl):相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5~80重量%。根據本發(fā)明的第十發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第九發(fā)明中,上述成分(Z)是使用齊格勒-納塔類催化劑制備的。此外,根據本發(fā)明的第十一發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第九發(fā)明中,上述成分(M)的化學鍵合方式為以非結晶性丙烯共聚物鏈段為主鏈,以結晶性丙烯聚合鏈段為側鏈的支鏈結構。此外,根據本發(fā)明的第十二發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第九發(fā)明中,上述成分(M)在測定拉伸粘度時的應變硬化度(knax)為2.0以上。此外,根據本發(fā)明的第十三發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第九發(fā)明中,上述成分(B)的含量相對于組合物總量為0.2~10重量%。根據本發(fā)明的第十四發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其含有50.0-99.9重量。/。的丙烯-乙烯共聚物成分(Z)、0.1-50.0重量%的丙烯類聚合物成分(M),其中,丙烯-乙烯共聚物成分(Z)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合方法連續(xù)制備而得到的,且具有下述的(Z1)特性;丙烯類聚合物成分(M)是通過多步聚合方法連續(xù)制備的,其由成分(A)和成分(B)構成,并且還滿足下述的(M1)(M3)特性,所述成分(A)在25。C下不溶于對二曱苯,且滿足下述的(A1)(A4)特性;所述成分(B)在25。C下溶于對二曱苯,且滿足下述的(B1)(B2)特性。(Zl):成分(Z)中在25t:下溶于對二曱苯的成分(CXS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為5~50重量%,成分(Z)中在25。C下不溶于對二曱苯的成分(CXIS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為50-95重量%。(Ml):通過GPC測定的成分(M)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(M2):成分(M)中不溶于熱對二曱苯的成分量相對于成分(M)的總量為0.3%重量以下;(M3):成分(M)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上。(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20~95重量%;14(A2)通過GPC測定的成分(A)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(A3)由^C-NMR測定的成分(A)中等規(guī)立構三單元組分率(mm)為93%以上;(A4)成分(A)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Amax)為2.0以上。(B1)相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5重量%~80重量%;(B2)通過GPC測定的成分(B)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。根據本發(fā)明的第十五發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第十四發(fā)明中,所述(B)成分含有乙烯單元,且乙烯含量為10~60重量%。根據本發(fā)明的第十六發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第十四發(fā)明中,上述成分(B)進一步具有要件(B3)拉伸粘度測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上。此外,根據本發(fā)明的第十七發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其是在第十四發(fā)明中,相對于組合物總量,上述成分(B)的含量為0.2~10重量%。另一方面,根據本發(fā)明的第十八發(fā)明,提供一種樹脂組合物,其中,相對于100重量份第九發(fā)明或第十四發(fā)明涉及的樹脂組合物,含有0~70重量份的乙烯/a-烯烴類彈性體或苯乙烯類彈性體,以及0~70重量份的無機填充材料。此外,根據本發(fā)明的第十九發(fā)明,提供一種使用第1~第6發(fā)明中任一項所述的丙烯類聚合物作為丙烯-乙烯共聚物成分(Z)的抗沖擊性改性材料的方法,所述丙烯-乙歸共聚物成分(Z)是通過使用齊格勒-納塔類催化劑,使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分經多步聚合法連續(xù)制備而得到的。發(fā)明效果本發(fā)明的丙烯類聚合物得到了以下的顯著效果,其機械物理性能的平衡優(yōu)異,此外,熔融張力或熔融流動性得以改善,且加工成型性、外觀優(yōu)異。此外,由于具備這些優(yōu)異的特性,可適用于注塑成型、片成型、擠出發(fā)泡成型、大型吹塑成型、以及各種改性材料等方面。此外,根據本發(fā)明的丙烯類聚合物的制備方法,能夠以高產率、高效制備具有上述優(yōu)異性能的丙烯類聚合物。此外,本發(fā)明的樹脂組合物,在確保剛性的基礎上,抗沖擊性顯著提高,從而,可以達到剛性和抗沖擊性的平衡優(yōu)異的顯著效果。此外,由于具備上述的優(yōu)異的特性,可適用于注塑成型、片成型、擠出發(fā)泡成型、大型吹塑成型等方面,特別適合用做汽車等車輛的內外裝飾材料或電氣產品等的包裝捆綁材料等領域。圖1是示出本發(fā)明的制造例M-6(實施例)中丙烯類聚合物的TEM觀察結果的圖。圖2是示出本發(fā)明的制造例M-9(實施例)中丙烯類聚合物的TEM觀察結果的圖。圖3是示出本發(fā)明的制造例M-14(比較例)中丙烯類聚合物的TEM觀察結果的圖。圖4是說明GPC色譜圖中的基線與區(qū)間的圖。圖5是示出通過單軸拉伸粘度計測定的拉伸粘度的一例的標繪圖。圖6是本發(fā)明的實施例與比較例的剛性-抗沖擊性(查爾貝抗沖擊強度)的標繪圖。具體實施例方式本發(fā)明的丙烯類聚合物(成分(M))由在25'C下不溶于對二曱苯的成分(A)和在25。C下溶于對二曱苯的成分(B)構成,并且(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二曱苯的成分為0.3%重量以下、(iii)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(人max)為2.0以上。此外,本發(fā)明的樹脂組合物含有50.0~99.9重量%的丙烯-乙烯共聚物(成分(Z))、和0.1~50.0重量。/。的作為改性材料的丙烯類聚合物(成分(M)),所述丙烯-乙烯共聚物成分(Z)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的,所述丙烯類聚合物成分(M)含有通過多步聚合法連續(xù)制備得到的結晶性丙烯聚合鏈段與非結晶性丙烯共聚鏈段的一部分化學鍵合的結構。以下,按順序對每一項目進行說明。1、丙烯-乙烯共聚物(成分(Z))作為本發(fā)明的樹脂組合物的主成分的成分(Z),是使用目前公知的催化劑、優(yōu)選使用齊格勒-納塔類催化劑,使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的丙烯-乙烯共聚物,本領域技術人員將其稱作丙烯-乙烯嵌段共聚物,但事實上,結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物之間,被理解為基本上不存在化學鍵。作為成分(Z),是使用立構規(guī)整度高的齊格勒類催化劑,通過淤漿聚合法、氣相聚合法或者液相本體聚合法制備的,從涂布性、成本方面考慮,優(yōu)選是通過氣相聚合法制備。需要說明的是,作為聚合方式,可以采用間歇聚合和連續(xù)聚合中的任一種方式,其中,優(yōu)選通過連續(xù)聚合來制備。在制備該成分(Z)時,最初,通過丙烯的均聚形成結晶性丙烯均聚部分,接著,通過丙烯與乙烯的無規(guī)共聚形成乙烯-丙烯無規(guī)共聚部分,由此得到的產品其質量好,故優(yōu)選,視需要,可以在進行最初的聚合時,也可以使乙烯或丁烯等除了碳原子數為3以外的a-烯烴作為共聚單體進行共聚,其量為幾%的范圍內。作為具體的制備方法,包括使用三氯化鈦類催化劑的方法,所述三氯化鈦類催化劑含有三氯化鈦和卣代有機鋁;或使用鎂擔載類催化劑的方法,所述鎂擔載類催化劑含有以氯化鎂、卣化鈥、供電子性化合物作為必須成分的固體催化劑成分和有機鋁以及有機硅化合物;或者使用在有機硅處理固體催化劑成分中組合了有機鋁化合物成分的催化劑,進行丙烯的均聚,接著再進行丙烯與乙烯的無規(guī)共聚。此外,在不明顯損害本發(fā)明本質的范圍內,該丙烯-乙烯嵌段共聚物也可以是含有其它不飽和化合物,例如l-丁烯等a-烯烴、乙酸乙烯酯等乙烯基酯、馬來酸酐等不飽和有機酸或其衍生物等的三元以上的共聚物,還可以是這些的混合物。2.丙烯類聚合物(成分(M))本發(fā)明的丙烯類聚合物,或者在本發(fā)明的樹脂組合物中作為改性材料使用的成分(M),是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的丙烯-乙烯共聚物成分,并含有結晶性丙烯聚合鏈段和3^結晶性丙烯共聚鏈段的一部分經化學鍵合而得到的共聚物。該多步聚合優(yōu)選為兩步聚合,即,在第一步驟使結晶性丙烯聚合物成分進行聚合,在第二步驟中使丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分進行聚合。這時,由于大量存在在第一步驟中制備的結晶性丙烯聚合物的一部分以末端為乙烯基的狀態(tài)終止反應而形成的物質,因此直接進行第二步驟的17聚合時,末端為乙烯基的結晶性丙烯聚合物作為大分子單體,在第二步驟的聚合中生成了以非結晶性丙烯共聚鏈段(丙烯-乙烯無規(guī)共聚鏈段)作為主鏈,以結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈的具有支鏈結構的共聚物。本發(fā)明人等認為,本發(fā)明的樹脂組合物具有良好的抗沖擊性的主要原因被歸結為由于存在該具有支鏈結構的共聚物。一般來說,已知真嵌段共聚物(realblockcopolymer)、或接枝共聚物等在一個分子中具有不同的單體鏈構成的部分的聚合物通常采取被稱作微相分離結構的、比通常的相分離結構更小的分子氷平數量級上的相分離結構,而這樣的微細的相分離結構,可以顯著提高抗沖擊性。事實上,本發(fā)明的成分(M)(具有支鏈結構的共聚物)的電子顯微鏡照片(圖l、圖2),與通常的樹脂(沒有支鏈結構的樹脂(圖3))相比,發(fā)現了具有極微細的橡膠區(qū)域的分散結構,這一發(fā)現支持了上述的推斷。需要說明的是,成分(M)含有以非結晶性丙烯共聚鏈段(丙烯-乙烯無規(guī)共聚鏈段)為主鏈,以結晶性丙烯聚合鏈段為側鏈的具有支鏈結構的共聚物。作為構成主鏈的成分,除了丙烯、乙烯之外,在不破壞本發(fā)明的本質的范圍內,可以含有其它不飽和化合物,例如l-丁烯等a-烯烴。作為構成側鏈的成分,主要是丙烯,在不破壞本發(fā)明的本質的范圍內,也可以含有少量的其它不飽和化合物,例如乙烯、l-丁烯等a-烯烴。對于是否存在以丙烯-乙烯無規(guī)共聚鏈段為主鏈,以結晶性丙烯聚合鏈段為側鏈的具有支鏈結構的共聚物的判斷方法之一,使用由測定拉伸粘度而得到的應變硬化度(Xmax)來判斷是有效的。上述應變硬化度(Xmax)是表示熔融時強度的指標,該值大時,有熔融張力提高的效果。此外,該應變硬化度是表示拉伸粘度的非線性的指標,通常情況下,分子的纏結越多,該值變得越大。該分子的纏結受到支鏈的量以及支鏈的長度的影響。因此,支鏈的量越多、支鏈的長度越長,應變硬化度越大。就本發(fā)明的成分(M)而言,在第一步驟的結晶性丙烯聚合物的制備時,末端乙烯基的丙烯聚合物作為大分子單體參與聚合,生成帶有支鏈的丙烯聚合物。因此,該應變硬化度是末端乙烯基的丙烯聚合物的生成量的指標,優(yōu)選為2.0以上。在這里,對于應變硬化度的測定方法,只要能測得單軸拉伸粘度,無論是采用什么樣的方法,在理論上都可得到相同的數值,例如,有測定方法和測定裝置的詳細說明記載在現有文獻Polymer42(2001)8663中的方法,但作為優(yōu)選的測定方法和測定裝置,可列舉如下。測定方法1:裝置Rheometorics7〉司制造,Ares夾具T.A.InstrumentsCo.,Ltd.制造的ExtentionalviscosityFixture測定溫度180°C應變速率0.1/sec試驗片的制作通過壓制成型制作18mmx18mm、厚度為0.7mm的片。測定方法2:裝置東洋精機公司制造,MeltenRheometer測定溫度180°C應變速率0.1/sec試驗片的制作使用東洋精機公司制造的Capillograph,并使用在180°C下內徑為3mm的模口,以10~50mm/min的速度擠出,制作絲條。計算方法利用雙對數曲線繪制應變速率為0.1/sec時的拉伸粘度,橫軸表示時間t(秒),縱軸表示拉伸粘度riE(Pa.秒)。在該雙對數曲線上,將要發(fā)生應變固化之前的粘度近似成直線,求出直至應變量變?yōu)?.0時的拉伸粘度iiE的最大值Oimax),并將直到該時間的近似直線上的粘度作為rilin。圖5是拉伸粘度的曲線圖的一例。將T)max/r|lin定義為人max,作為應變硬化度的指標。通過測定方法1以及測定方法2的計算出的拉伸粘度或應變硬化度,在理論上是測定物質固有的拉伸粘度和應變硬化度而得到的值,所以表示的是相同的數值。因此,可以通過測定方法l或測定方法2中的任意方法計算。但是,通過測定方法2測定分子量比較小的化合物(即,MFR〉2的情況)時,測定試樣垂落下來,導致測定精度變低等測定上的限制,此外,通過測定方法1測定分子量較高的化合物(MFR〈l)時,測定試樣的收縮變形不均勻,導致在測定時的應變不均,使得應變固化與線形部分發(fā)生了平均,存在將應變硬化度估小的測定精度上的問題。因此,從經驗上考慮,對于分子量小的化合物優(yōu)選采用測定方法1,對于分子量大的化合物優(yōu)選采用測定方法2。通常情況下,為了顯示高的應變硬化度,以支鏈長度計,聚丙烯的纏結分子量(Me)優(yōu)選為7000以上,另外,可以說是支鏈的長度越長,應變硬化度越大。本發(fā)明的樹脂組合物,是含有具有上述特性的上述成分(Z)和成分(M)的組合物,各成分的組成范圍如下所述。成分(Z)的結晶性丙烯聚合物成分的量與丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分(非結晶成分)的量之比,可以通過在聚合時的物質平衡等來確定,但在分析時,可以如下所述那樣,通過使用對二曱苯來分離結晶性成分和非結晶性成分,從而可以進行定量。從剛性-抗沖擊性的平衡方面來看,相對于成分(Z)的總量,成分(Z)中在25。C下溶于二曱苯的成分(CXS-Z)的量,即丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的量為5~50重量%,不溶于二曱苯的成分(CXIS-Z)的量,即結晶性丙烯聚合物成分的量為50~95重量%。此外,同樣地,使用的成分(M)中,當將成分M分離成結晶性成分和非結晶性成分時,相對于成分(M)的總量,在25'C下溶于對二曱苯的成分(B)的量為5~80重量%,不溶于二曱苯的成分(A)的量為20~95重量%。而且,關于成分(Z)與成分(M)的量比,考慮到組合物的剛性-抗沖擊性的平衡,優(yōu)選混合相對于組合物的總量為0.2~10重量。/。量的成分(B)。在這里,對于分離結晶成分和非結晶成分的具體方法,如下所述。分離方法在13(TC下,將2g試樣溶解在300ml的對二曱苯(0.5mg/ml的BHT:含有2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚)中,制成溶液,然后在25。C下放置48小時。然后,過濾分離成析出的聚合物和濾液。從濾液中蒸發(fā)對二曱苯,進一步在100。C下減壓干燥12小時,然后,回收在25。C下溶于二曱苯的成分(CXS)。此外,對于析出的聚合物,如上所述那樣,完全除去所殘留的對二曱笨,作為在25。C下不溶于二曱笨的成分(CXIS)。上述成分(Z),優(yōu)選其熔體流動指數(230。C、載重2.16kg)在15~200g/10分鐘的范圍。超過該范圍的成分,難以使用在抗沖擊性聚丙烯的主要用途即注塑成型領域中。此外,從提高低溫下的抗沖擊性的觀點考慮,優(yōu)選使用的成分(Z)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分中的乙烯含量(相對于丙烯-乙烯無規(guī)共聚物的值)為10~70重量%。如上所述那樣,成分(M)由于含有在25"C下不溶于對二曱苯的成分(A)和在25。C下溶于對二曱苯的成分(B),且各個成分的一部分具有以丙烯-乙烯無規(guī)共聚鏈段為主鏈、以結晶性丙烯聚合鏈段為側鏈的具有支鏈結構的共聚物,因此通過分析得到具備下述特性(M1)(M3)、(A1)(A4)、(B1)(B2)的特征。(Ml):通過GPC測定的成分(M)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。(M2):成分(M)中不溶于熱的對二曱苯的成分的量相對于成分(M)的總量為0.3重量%以下。(M3):在成分(M)的拉伸粘度的測定中的應變硬化度(人max)為2.0以上。(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20~95重量%。(A2)通過GPC測定的成分(A)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(A3)由"C-NMR測定的成分(M)的等規(guī)立構三單元組分率(mm)為93%以上;(A4)在成分(A)的拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上;(B1)相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5重量%~80重量%;(B2)通過GPC測定的成分(B)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。以下,對每一項目,依序進行說明。(Ml):通過GPC測定的成分(M)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。作為成分(M),使用重均分子量為10萬100萬范圍的物質。所謂重均分子量(Mw)是指,通過下述的GPC測定裝置以及條件測定的分子量,成分(M)的Mw必須在10萬~100萬的范圍。該Mw小于10萬時,不僅炫融加工性變差,而且機械強度也不充分;另一方面,當Mw超過100萬時,熔融粘度增高,從而導致熔融加工性降低。從熔融加工性和機;喊強度的平衡方面來考慮,重均分子量通常為上述范圍,優(yōu)選Mw為15萬90萬,更優(yōu)選Mw為20萬80萬的范圍。重均分子量(Mw)的值是通過凝膠滲透色譜法(GPC)獲得的數值,對于其測定方法和測定裝置的詳細說明,如下所述。裝置WATERSCo"Ltd.制造的GPC(ALC/GPC150C)檢測器FOXBOROCo.,Ltd.制造的MIRAN1AIR檢測器(測定波長3.42—柱昭和電工公司制造的AD806M/S(三根)移動相溶劑鄰二氯苯(ODCB)測定溫度140°C流速l.OmL/min注入量0.2mL試樣的制備如下進行使用ODCB(含0.5mg/mLBHT)將試樣制備成1mg/mL的溶液,并在140。C下需要大約1小時,使之溶解。需要說明的是,所得到的色譜圖的基線與區(qū)間如圖4所示進行。此外,從在GPC測定中得到的保留容量到分子量的換算,使用通過預先作成的標準聚苯乙烯的校正曲線進行。使用的標準聚苯乙烯均為東曹抹式會社制造的以下的品名。品名F380、F288、F128、F80、F40、F20、FIO、F4、Fl、A5000、A2500、AIOOO。以分別為0.5mg/mL的方式,注入0.2mL溶解于ODCB(含有0.5mg/mL的BHT)的溶液,作成校正曲線。校正曲線使用最小二乘法近似得到的三次多項式。在換算成分子量時所使用的粘度式(h]-KxMa)中,使用以下的數值。PS:K=1.38xl(T4、a=0.7PP:K=1.03x10—4、a=0.78(M2):成分(M)中不溶于熱的對二曱苯中的成分量相對于(M)總量為0.3重量以下。在本發(fā)明中,不溶于熱的對二曱苯中的成分,必須為0.3。/。重量以下。不溶于熱的對二曱苯中的成分的測定方法如下所述。在帶有攪拌裝置的玻璃制可裝拆式燒瓶(separableglassflask)中,使用不銹鋼制400篩孑L(線徑0.03[im,孔的開度0.034mm、孑L隙率27.8%)制作的籠中,加入500mg的聚合物,并固定在攪拌翼上。然后,加入含有l(wèi)g抗氧劑(BHT:2,6-二叔丁基-4-曱酚)的對二曱苯700毫升,在140。C溫度下攪拌兩個小時,同時使聚合物溶解?;厥昭b有對二曱苯不溶部分的籠,將其充分干燥之后稱量,由此求出不溶于對二曱苯的部分。由對二曱苯不溶部分定義的凝膠分率(重量%)是通22過以下計算式計算的。凝膠分率=[(在篩孔內的殘留量g)/(試樣的進料量g)]x100此外,如上所述,為了達到凝膠少或無凝膠的目的,重要的是沒有分子量非常高的成分。因此,在通過GPC測定分子量分布的情況下,重要的是,分子量分布在高分子量側不寬。因此,通過GPC測定得到的Q值(重均分子量(Mw)與數均分子量(Mn)之比)優(yōu)選在7以下,更優(yōu)選在6以下,進一步優(yōu)選在5以下。此外,為了在高分子量側的分布不極端地寬,通過GPC得到的曲線中的積分值達到90。/。的分子量M(卯)必須為2,000,000以下。這里的M(90)是指,通過上述的GPC測定裝置和條件下測定的分布曲線中的積分值達到90%時的分子量,本發(fā)明的特征在于該分子量M(90)為2,000,000以下。當M(90)超過2,000,000時,高分子量成分過多,發(fā)生凝月交,或者導致熔融加工性降低。因此,M(90)優(yōu)選為2,000,000以下,更優(yōu)選為1,500,000以下,進一步優(yōu)選為l,OOO,OOO。(M3):在成分(M)的拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上。關于應變硬化度的物理意義,如上所述,該值大,則例如在吹塑成型時,不易產生薄厚不均,此外,在進行發(fā)泡成型時,可提高獨立氣泡率。因此,應變硬化度需要為2.0以上,優(yōu)選為3.0以上,更優(yōu)選為4.0以上。支鏈的長度優(yōu)選使聚丙烯的纏結分子量為7,000以上。該分子量與嚴格按照GPC測定得到的重均分子量(Mw)不同。因此,優(yōu)選由GPC測定的重均分子量(Mw)值為15000以上,更優(yōu)選為30000以上。(1)成分A(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20重量%~95重量%。本規(guī)定是成分(A)的相對于(M)總量的范圍,從剛性與抗沖擊性的平衡方面考慮,而使用該范圍的成分(A)。(A2):通過GPC測定的成分(A)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。這里所說的重均分子量(Mw)是指,通過下述的GPC測定裝置和條件測定的分子量,使用了重均分子量在10萬-100萬的范圍的成分(A)。當該Mw值小于IO萬時,使得熔融加工性變差,同時,機械強度不充分,另一方面,當該Mw值超過100萬時,熔融粘度高,熔融加工性降4氐。從熔融加工性和機械強度的平衡方面考慮,通常Mw在上述范圍,優(yōu)選Mw在15萬90萬的范圍,更優(yōu)選在20萬80萬的范圍。(A3):由"C-NMR測定的成分(A)的等規(guī)立構三單元組分率(mm)為93%以上。mm分率是指,在聚合物鏈中,頭尾鍵合而成的任意的丙烯三單元鏈中,各個丙烯單元中的曱基支鏈的方向相同的丙烯三單元鏈的比率。該mm分車是表示聚丙烯分子鏈中曱基的立體結構被控制成等規(guī)立構狀態(tài)的數值,該值越高,則意味著越是高度控制的等規(guī)立構。當成分A的mm分率低于該值時,會導致產品的彈性模量下降等機械物理性能的降低等。因此,mm分率優(yōu)選是95%以上,更優(yōu)選是96%以上。根據。C-NMR進行的丙烯三單元鏈的mm分率的測定法的詳細說明,如下所述。將375mg的試樣在NMR試樣管(IOcf))中完全溶解在2.5ml的氘代1,1,2,2-四氯乙烷中,然后在125。C下利用質子完全去偶法測定?;瘜W位移是將氘代1,1,2,2-四氯乙烷的三個峰中的中央的峰值設定為74.2ppm。其它碳峰的化學位移以此作為基準。傾倒角90度脈沖間隔10秒共振頻率100MHz以上累積次^::10,000次以上觀測區(qū)域-20ppm~l79ppmmm分率的測定是使用按照上述條件測定的13C-NMR譜圖進行的。譜圖的歸屬,是參考Macromolecules,(1975年)8巻,687頁或Polymer,30巻1350頁(1989年),具體操作是按照日本特愿2006-311249號公報中詳細記載的方法進4亍的。(A4):在成分(A)的拉伸粘度的測定中的應變硬化度(人max)為2.0以上。關于應變硬化度的物理意義,如上所述,該值大時,例如在吹塑成型時,不易產生薄厚不均,此外,在進行發(fā)泡成型時,可提高獨立氣泡率。因此,該應變硬化度需要為2.0以上,優(yōu)選為3.0以上,更優(yōu)選為4.0以上。支鏈的長度優(yōu)選使聚丙烯的纏結分子量為7,000以上。該分子量與嚴格按照GPC測定得到的重均分子量(Mw)不同。因此,優(yōu)選由GPC測定得到的重均分子量(Mw)值為15000以上,更優(yōu)選為30000以上。此外,在本發(fā)明中,除了具有側鏈與主鏈均是結晶性鏈段的支鏈型結構之外,通過具有結晶性鏈段作為側鏈、并具有非結晶性鏈段作為主鏈的支鏈型結構,顯示出高的應變硬化度。拉伸粘度的測定方法以及Xmax的確定方法,如上所述。此外,本發(fā)明的丙烯類聚合物,除了滿足上述(A1)-(A4)以外,還滿足(A5)。(A5):含有丙烯單元,并含有乙烯單元或oi-烯烴單元。作為構成成分(A)的單元,丙烯排列成等規(guī)且具有結晶性是必要的。另外,在顯示結晶性的范圍內,可以含有作為共聚單體單元的乙烯或a-烯烴。當存在a,co-二烯單元時,由于可能因交聯而導致凝膠化,因此,必須不含a,to-二烯單元。關于共聚單體的種類,優(yōu)選是乙烯或直鏈狀的a烯烴,更優(yōu)選是乙烯。關于共聚單體的含量,只要能夠呈現出結晶性的范圍內,可以含有任意量。作為結晶性指標的由DSC測定的熔點(Tm)為120。C以上,優(yōu)選為150。C以上,更優(yōu)選為153。C以上。當熔點(Tm)為150-164。C時,產品的耐熱性及剛性優(yōu)異,可以用在工業(yè)用部件或材料上,此外,熔點(Tm)為120~150。C時,透明性和柔軟性優(yōu)異,可以用于薄膜或容器中。此外,成分(A)中的乙烯含量優(yōu)選為0.1~10重量%,更優(yōu)選為0.2-7重量%,進一步優(yōu)選為0.3~5重量%。乙烯單元的測定使用13C-NMR,通過Macromolecules19821150中記載的方法測定。C2)成分(B)(Bl):相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5~80重量%。本規(guī)定是成分(B)相對于(M)總量的范圍,從剛性與抗沖擊性的平衡方面考慮,使用該范圍的成分(B)。(B2):通過GPC測定的成分(B)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。這里所說的重均分子量(Mw)是指,通過上述的GPC測定裝置和條件測定的分子量,可以使用重均分子量在10萬100萬的范圍的成分(B)。當該Mw值小于10萬時,使得熔融加工性變差,同時,機械強度不充分,另一方面,當該Mw值超過100萬時,熔融粘度變高,熔融加工性降低。從熔融加工性和機械強度的平衡方面考慮,通常Mw在上述范圍,優(yōu)選Mw為15萬~90萬的范圍,更優(yōu)選為20萬80萬的范圍。作為成分(B)的條件,對下述的(B3)進行說明。(B3):在成分(B)的拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)通常為120。應變硬化度(Xmax)是表征拉伸粘度的非線性的指標,通常情況下,分子的纏結越多,該值越大。分子的纏結受到支鏈的量以及支鏈長度的影響。因此,支鏈的量越多,或支鏈的長度越長,應變硬化度越大。關于應變硬化度的物理意義,如上所述,應變硬化度的值大時,例如在吹塑成型時,不易產生薄厚不均,此外,在進行發(fā)泡成型時,可提高獨立氣泡率。因此,在用于吹塑成型或發(fā)泡成型時,該值優(yōu)選為2.0以上。相反,應變硬化度小時,例如在進行注塑成型時,成型體上不易發(fā)生熔接,不會損害外觀。因此,在用于注塑成型時,該值優(yōu)選小于2.0。拉伸粘度的測定方法以及Xmax的確定方法,如上所述。此外,本發(fā)明的丙烯類聚合物,除滿足上述(B1)(B3)以外,還滿足下述的(B4)。(B4):含有丙烯單元,并含有乙烯單元和/或a-烯烴單元。作為構成成分(B)的單元,有必要使乙烯或a-烯烴與丙烯進行共聚。當成分(B)中存在a,co-二烯單元時,由于交聯而有可能凝膠化,因此,優(yōu)選不含有oc,co-二烯單元。作為共聚單體的種類,優(yōu)選乙烯或直鏈狀的a-烯烴,更優(yōu)選乙烯,通常乙烯的含量優(yōu)選為10重量%~60重量%??紤]到提高在低溫下的抗沖擊性,優(yōu)選使用40重量%60重量%。此外,從光澤、透明性的觀點考慮,優(yōu)選使用10重量%以上且不足40重量%的乙烯。乙烯單元的測定使用13C-NMR,按照Macromolecules19821150中記載的方法進行測定。3.丙烯類聚合物(成分(M))的制備方法關于制備本發(fā)明的丙烯類聚合物的方法,或者是,關于制備本發(fā)明涉及的成分(M)的方法,只要是能夠得到滿足上述(i)通過GPC測定得到的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二曱苯的成分為0.3%重量以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上之外,還滿足由(A1)(A5)的成分(A)和(B1)(B4)的成分(B)構成的丙烯類聚合物的方法即可,沒有特別的限定,但優(yōu)選連續(xù)進行制備的方法,優(yōu)選如下順序的方法首先,制備結晶性丙烯類大分子單體,然后,連續(xù)制備非結晶性烯烴共聚物。通過按照這樣的順序進行聚合,可以有效制備具有支鏈結構的共聚物,該共聚物以結晶性鏈段為側鏈,以非結晶性鏈段為主鏈。此外,作為該制備方法,對于所使用的催化劑成分,沒有特別的限制,使用使下述催化劑成分(a)、(b)、(c)接觸而成的聚合用催化劑,并通過以下步驟,可以高產率制備本發(fā)明的丙烯類聚合物,或者是本發(fā)明的丙烯-乙烯共聚物(成分(M)):(i)使丙烯均聚,或者使乙烯和/或a-烯烴與丙烯聚合的第一步驟,其中,相對于所有單體成分,乙烯的聚合壹、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的聚合總量為0~10重量%;(ii)使乙烯和/或a-烯烴與丙烯聚合的第二步驟,其中,相對于所有單體成分,乙烯的聚合量、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的聚合總量為10~90重量%。(l)成分(a):在本發(fā)明中所使用的催化劑成分(a),是由下述通式(1)所表示的以鉿作為中心金屬而成的茂金屬化合物。[化學式2]通式(l)上述R"和R。的碳原子數4-16的含有氮或氧、硫的雜環(huán)基團,優(yōu)選是2-呋喃基、被取代的2-呋喃基、被取代的2-噻吩基、被取代的2-糠基,更優(yōu)選被取代的2-呋喃基。此外,作為被取代的2-呋喃基、被取代的2-噻吩基、被取代的2-糠基的取代基,可以舉出曱基、乙基、丙基等碳原子數為1-6的烷基,氟原子、氯原子等鹵原子,曱氧基、乙氧基等碳原子數為1-6的烷氧基,三烷基曱硅烷基等。其中,優(yōu)選是曱基、三曱基曱硅烷基,特別優(yōu)選曱基。另外,作為R"和R12,特別優(yōu)選2-(5-曱基)呋喃基。此外,優(yōu)選R"和1112彼此相同。作為上述R。和R14,優(yōu)選是碳原子數6-16的芳基、碳原子數6-16的含有鹵素的芳基、碳原子數6-16的含有硅的芳基,以上芳基的碳原子數在6~16的范圍內時,在芳環(huán)的骨架上還可以具有一個以上的下述基團作為取代基碳原子數l-6的烴基、碳原子數1~6的含有硅的烴基、碳原子數1~6的含有卣素的烴基。作為上述R^和R14,優(yōu)選其至少一個是苯基、4-叔丁基笨基、2,3-二曱基苯基、3,5-二叔丁基苯基、4-苯基-苯基、氯苯基、萘基、菲基,更優(yōu)選是苯基、4-叔丁基苯基、4-氯苯基。此外,優(yōu)選兩個R2彼此相同。在通式(l)中,X"和Y"分別獨立地表示氫原子、卣原子、碳原子數1~20的烴基、碳原子數1-20的卣代烴基、碳原子數1-20的含有硅的烴基、碳原子數1-20的含有氧的烴基、氨基或者碳原子數1~20的含有氮的烴基。作為上述面原子,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。上述碳原子數為1~20的烴基,作為具體例可以舉出,曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基等烷基,乙烯基、丙烯基、環(huán)己烯基等鏈烯烴基,千基等芳基烷基,反式-苯乙烯基等芳基鏈烯基,苯基、曱苯基、l-萘基、2-萘基等芳基。作為上述碳原子數為1~20的含氧烴基的具體例,可以舉出,曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等烷氧基,苯氧基、萘氧基等芳氧基,苯基曱氧基等芳基烷氧基,呋喃基等含有氧的雜環(huán)基等。作為上述碳原子數為1~20的含氮烴基的具體例,可以舉出,曱基氨基、二曱基氨基、乙基氨基、二乙基氨基等烷基氨基,笨基氨基、二苯基,氨基等芳基氨基,曱基苯基氨基等烷基芳基氨基,p比唑基、吲哚基等含有氮的雜環(huán)基等。上述碳原子數為1-20的卣代烴基中,作為由原子,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。因此,上述鹵代烴基中,當鹵原子例如為氟原子的情況下,是氟原子取代在上述烴基的任意位置上的化合物。具體而言,可列舉氟代曱基、二氟代曱基、三氟代曱基、氯代曱基、二氯代曱基、三氯代曱基等。作為上述碳原子數為1~20的含有硅的烴基的具體例,可以舉出,三曱基曱硅烷基曱基、三乙基曱硅烷基甲基等三烷基曱硅烷基曱基,二甲基苯基曱硅烷基曱基、二乙基苯基曱硅烷基曱基、二曱基曱苯基曱硅烷基曱基等二烷基芳基曱硅烷基曱基等。在通式(l)中,Q"表示將兩個五元環(huán)鍵合而成的碳原子數1-20的二價烴基、也可以是具有碳原子數1-20的烴基的亞硅烷基或亞鍺烷基中的任一個。在上述的亞硅烷基或亞鍺烷基上具有兩個烴基的情況下,兩個烴基也可以相互4走合而形成環(huán)結構。作為上述(^的具體例,可以舉出亞曱基、曱基亞曱基、二曱基亞曱基、1,2-亞乙基等亞烷基;二苯基亞甲基等芳基亞烷基;亞曱硅烷基;曱基亞曱硅烷基、二曱基亞曱硅烷基、二乙基亞曱硅烷基、二(正丙基)亞曱硅烷基、二(異丙基)亞曱硅烷基、二(環(huán)己基)亞曱硅烷基等烷基亞曱硅烷基、曱基(苯基)亞曱硅烷基等(烷基)(芳基)亞曱硅烷基;二苯基亞曱硅烷基等芳基亞曱硅烷基;四曱基二亞曱硅烷基等烷基寡亞曱硅烷基(:r外《^才!ij、、:>卩k7基);亞曱鍺烷基;將具有二價碳原子數1~20的烴基的亞曱硅烷基中的硅置換成鍺的烷基亞曱鍺烷基;(烷基)(芳基)亞曱鍺烷基;芳基亞曱鍺烷基等。其中,優(yōu)選是具有碳原子數為120的烴基的亞曱硅烷基、或者具有碳原子數為1-20的烴基的亞曱鍺烷基,特別優(yōu)選烷基亞曱硅烷基、烷基亞曱鍺烷基。由上述通式(l)所表示的化合物中,作為優(yōu)選的化合物,下面具體舉例示出。二氯(二曱基亞甲硅烷基雙(2-(2-呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二基亞曱硅烷基雙(2-(2-噻吩基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二苯基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱鍺烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱鍺烷基雙(2-(2-(5-曱基)噻吩基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-叔丁基)-呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-三曱基曱硅基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞甲硅烷基雙(2-(2-(5-苯基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(4,5-二曱基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-苯并呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二苯基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-甲基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-曱基-茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-異丙基-茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-糠基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-(4-氯苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-(4-氟苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-(4-三氟曱基苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-(4-叔丁基苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-呋喃基)-4-(l-萘基)茚基))合鉿、二氯(二甲基亞曱硅烷基雙(2-(2-呋喃基)-4-(2-萘基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-呋喃基)-4-(2-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-呋喃基)-4-(9-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-(l-萘基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-(2-萘基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-(2-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-(9-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-叔丁基)-呋喃基)-4-(l-萘基)茚基》合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-叔丁基)-呋喃基)-4-(2-萘基)茚基》合鉿、二氯(二甲基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-叔丁基)-呋喃基)-4_(2-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-叔丁基)-呋喃基)-4-(9-菲基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基(2-曱基-4-苯基茚基)(2-(2-(5-甲基)-呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基(2-甲基-4-苯基茚基)(2-(2-(5-曱基)-噻吩基)-4-苯基茚基))合鉿等。其中,更優(yōu)選的是,二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱鍺烷基雙(2-(2-(5-曱基)-噻吩基)-4-笨基茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-(4-氯苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-萘基-茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基M-(4-叔丁基苯基)茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基(2-曱基-4-苯基茚基)(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)—4-苯基茚基))合鉿。此外,特別優(yōu)選的是,二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)_4_苯基茚基》合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-萘基-茚基))合鉿、二氯(二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-(4-叔丁基苯基)茚基))合鉿。(2)成分(b):接著,在本發(fā)明中使用的催化劑成分(b)是離子交換性層狀硅酸鹽。(I)離子交換性層狀硅酸鹽的種類在本發(fā)明中,離子交換性層狀硅酸鹽(下面,有時也簡記為"硅酸鹽")是指具有晶體結構且含有的離子是可交換的硅酸鹽化合物,其中,所述晶體結構是通過鍵合力使離子鍵等構成的面彼此平行重疊而形成的結構。大多數硅酸鹽主要由天然產生,是作為粘土礦物的主要成分,在大部分情況下,可將其分散/溶脹于水中,并利用它們的沉降速度等的不同來進行精制,但是,將其完全除去是困難的事情,在大多數的情況下,還包含離子交換性層狀硅酸鹽以外的夾雜物(例如,石英和方石英等),不過,包含這些夾雜物也無妨。根據這些夾雜物的種類、量、粒徑、結晶性、分散狀態(tài)的不同,有時會得到比純粹的硅酸鹽更優(yōu)選的復合物,在成分(b)中,也包含這類的復合物。需要說明的是,本發(fā)明的原料是指,在進行后述的本發(fā)明的化學處理之前的硅酸鹽。此外,在本發(fā)明中使用的硅酸鹽,既可以是天然產生的硅酸鹽,也可以是人工合成的硅酸鹽。此外,在本發(fā)明中,只要是卑施加化學處理之前的階段具有離子交換性,即便是經過該處理后其物理tf質、化學性質發(fā)生變化而失去了離子交換性或層狀結構的硅酸鹽,也可'W將該硅酸鹽作為離子交換性層狀硅酸鹽處理。作為離子交換性層狀硅酸鹽的具體例,可以舉出,例如,白水春雄著《粘土礦物學》朝倉書店(1988年)中記載的具有1:1型結構或2:1型結構的層狀硅酸鹽。1:1型結構是指,如上述《粘土礦物學》等中記載那樣的以一層四面體片與一層八面體片組合而成的1:1層結構的疊層作為基本結構的結構,2:1型結構是指,以兩層四面體片夾入一層八面體片而成的2:1層結構疊層作為基本結構的結構。作為1:1層為主要構成層的離子交換性層狀硅酸鹽的具體例,可以舉出,地開石、珍珠陶土、高嶺土、準埃洛石、埃洛石等高嶺土族硅酸鹽,溫石棉、利蛇紋石、葉蛇紋石等蛇紋石族硅酸鹽等。'作為2:1層為主要構成層的離子交換性層狀硅酸鹽的具體例,可以舉出,蒙脫石、貝得石、嚢脫石、皂石、鋰蒙脫石、富鎂蒙脫石等蒙急石族硅酸鹽,蛭石等蛭石族硅酸鹽,云母、伊利石、絹云母、海綠石等云母族硅酸鹽,綠波縷石、海泡石、坡縷石、膨潤土、葉蠟石、滑石、綠泥石群等。這些也可以形成混合層。其中,優(yōu)選的是主成分為具有2:1型結構的離子交換性層狀硅酸鹽。更優(yōu)選的是主成分為蒙皂石族硅酸鹽,進一步優(yōu)選的是主成分為蒙脫石。作為層間的陽離子(離子交換性層狀硅酸鹽的層間所含有的陽離子)的種類,沒有特別的限定,作為主成分有,鋰、鈉等位于元素周期表第一族的堿金屬,4丐、鎂等位于元素周期表第二族的堿土金屬,或者是,鐵、鈷、銅、鎳、鋅、釘、銠、4巴、銀、銥、柏、金等過渡金屬等,過渡金屬由于作為工業(yè)原料比較容易獲得,故優(yōu)選。(II)離子交換性層狀硅酸鹽的造粒上述離子交換性層狀硅酸鹽,可以使用在干燥狀態(tài)下的離子交換性層狀硅酸鹽,也可以使用經漿化成為液體狀態(tài)下的離子交換性層狀硅酸鹽。此外,關于離子交換性層狀硅酸鹽的形狀,沒有特別的限定,可以是自然生成的形狀,也可以是人工合成時的形狀,或者是,可以使用通過粉碎、造粒、分級等操作,將其形狀加工后得到的離子交換性層狀硅酸鹽。當使用其中的通過造粒而得到的離子交換性層狀硅酸鹽時,在將該離子交換性層狀硅酸鹽作為催化劑成分使用的情況下,可以賦予良好的聚合物顆粒性質,故特別優(yōu)選。32就離子交換性層狀硅酸鹽而言,對其進行造粒、粉碎、分級等形狀加工,可以在化學處理之前Ji行(即,事先對離子交換性層狀硅酸鹽的形狀進行加工,然后進行下述的化學處理),也可以在進行化學處理后,對形狀進4亍力口工。在這里所使用的造粒方法,可以舉出例如,攪拌造粒法、噴霧造粒法、滾動造粒法、壓片成型法(文卩y少r4壓制造粒法、擠出造粒法、流化床造粒法、乳化造粒法、液體中造粒法、壓縮成型造粒法等,但沒有特別的限定。其中,優(yōu)選的方法為攪拌造粒法、噴霧造粒法、滾動造粒法或流化床造粒法;特別優(yōu)選為噴霧造粒法或是攪拌造粒法。需要說明的是,在進行噴霧造粒時,作為原料漿液的分散劑,使用水或者是曱醇、乙醇、氯仿、二氯曱烷、戊烷、己烷、庚烷、曱苯、二曱苯等有機溶劑。優(yōu)選是將水作為分散介質使用??梢缘玫角驙铑w粒的噴霧造粒的原料漿液中的成分(b)的濃度是0.1~30重量%,優(yōu)選是0.5~20重量%,特別優(yōu)選是1~10重量%??芍苽淝驙铑w粒的噴霧造粒的熱風入口溫度,因分散介質的不同而不同,但以水為例,入口溫度為80~26(TC,優(yōu)選100~220'C下進行。就造粒而言,為了獲得顆粒強度高的載體,以及為了提高丙烯聚合活性,根據須要對硅酸鹽進行微細化。對于硅酸鹽,可以通過任意方法進行微細化。作為微細化的方法,可以是干式粉碎、濕式粉碎中的任意方法。其中優(yōu)選是濕式粉碎,使用水作為分散介質,并利用硅酸鹽的溶脹性,例如,通過使用多電子(Polytron,水卩卜口^)的強制攪拌的方法,或者是利用DYNOMill、PearlMill等的方法。在造粒之前的平均粒徑為0.01~3pm,更4尤選為0.05~lpm。此外,在造粒時也可以使用有機物、無機溶劑、無機鹽、各種粘合劑??梢允褂玫恼澈蟿缈梢耘e出,氯化鎂、硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鎂、醇類、二醇等。為了在聚合步驟中防止破碎或產生微粉,如上所述制備的球狀顆粒優(yōu)選具有0.2MPa以上的抗壓強度。此外,經造粒而得到的離子交換性層狀硅酸鹽的粒徑為0.1~1000(im,優(yōu)選是1~500^m的范圍。關于粉碎方法,沒有特別的限定,可以是干式粉碎或濕式粉碎中的任意方法。(III)離子交換性層狀硅酸鹽的化學處理本發(fā)明的催化劑成分(b)的離子交換性層狀硅酸鹽,可以在未進行特別處理的狀態(tài)下直接使用,但優(yōu)選是經過化學處理,所指的對離子交換性層狀硅酸鹽的化學處理,是指將酸類、鹽類、堿類、有機物等與離子交換性層狀硅酸鹽相接觸的處理。作為通過化學處理產生的通常的效應,可以舉出,進行層間陽離子的交換,除此之外,各種化學處理具有以下所述的各種各樣的效果。例如,通過采用酸類進行的酸處理,既可以除去硅酸鹽表面的雜質,還可使晶體結構中的A1、Fe、Mg等陽離子溶解析出,由此,可以加大表面積。從而有助于增加硅酸鹽的酸強度,此外,還可增加每單位重量的酸點量(酸點量,acidpointsamount)。通過采用堿類進行的堿處理,破壞了粘土礦物的結晶結構,導致粘土礦物的結構的變化。以下,示出處理劑的具體例。需要說明的是,在本發(fā)明中,可將以下所述的酸類、鹽類組合后的組合物作為處理劑使用。此外,可以是這些酸類、鹽類的組合。(i)酸類通過酸處理,可以除去硅酸鹽表面的雜質,或者進行在層間存在的陽離子的交換,除此之外,可使晶體結構中的A1、Fe、Mg等陽離子的一部分或全部溶解析出。在酸處理中所使用的酸,可以舉出,鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、乙酸、草酸、苯曱酸、硬脂酸、丙酸、丙烯酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二曱酸等。其中,優(yōu)選的是無機酸,更優(yōu)選的是硫酸、鹽酸、硝酸,進一步優(yōu)選的是硫酸。(ii)鹽類作為鹽類,可以舉出由選自有機陽離子、無機陽離子、金屬離子中的陽離子與選自有機陰離子、無機陰離子、囟化物離子中的陰離子構成的鹽類。例如,可以舉出,由含有選自元素周期表1~14族的至少一種原子的陽離子,與選自卣素陰離子、無機布朗斯臺德酸以及有機布朗斯臺德酸的陰離子中至少一種陰離子構成的化合物作為優(yōu)選例。作為如上所述的鹽類的具體例,可以舉出LiCl、LiBr、Li2S04、Li3(P04)、LiN03、Li(OOCCH3)、NaCl、NaBr、Na2S04、Na3(P04)、NaN03、Na(OOCCH3)、KC1、KBr、K2S04、K3(P04)、KN03、K(OOCCH3)、CaCl2、CaS04、Ca(N03)2、Ca3(C6H507)2、Ti(OOCCH3)4、MgCl2、MgS04、Mg(N03)2、Mg3(C6H507)2、Ti(OOCCH3)4、Ti(C03)2、Ti(N03)4、Ti(S04)2、TiF4、TiCl4、TiBr4、Til4、Zr(OOCCH3)4、Zr(C03)2、Zr(N03)4、Zr(S04)2、ZrF4、ZrCU等。此外,還可以舉出Cr(OOCH3)2OH、Cr(CH3COCHCOCH3)3、Cr(N03)3、Cr(CI04)3、CrP04、Cr2(S04)3、Cr02Cl3、CrF3、CrCl3、CrBr3、Crl3、FeC03、Fe(N03)3、Fe(C104)3、FeP04、FeS04、Fe2(S04)3、FeF3、FeCl3、MnBr3、Fel3、FeC6H507、Co(OOCH3)2等。進一步,還可以舉出CuCl2、CuBr2、Cu(N03)2、CuC204、Cu(C104)2、CuS04、Cu(OOCH3)2、Zn(OOCH3)2、Zn(CH3COCHCOCH3)2、ZnC03、Zn(N03)2、Zn(C104)2、Zn3(P04)2、ZnS04、ZnF2、ZnCl2、ZnBr2、Znl2、A1F3、A1C13、A舊iv線、A12(S04)3、A12(C204)3、Al(CH3COCHCOCH3)3、A1(N03)3、A1P04等。其中,優(yōu)選的是,由含有無機布朗斯臺德酸和卣素的陰離子與含有Li、Mg、Zn的陽離子構成的化合物。在如上所述的鹽類中,特別優(yōu)選的化合物具體地有LiCl、Li2S04、MgCl2、MgS04、ZnCl2、ZnS04、Zn(N03)2、Zn3(P04)2。(iii)其它處理劑除了上述的酸處理、鹽處理之外,根據需要也可以進行如下所述的堿處理或有機物處理。作為在i成處理中使用的處理劑,可以舉出LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Sr(OH)2、Ba(OH)2等。作為有機處理劑的實例,可以舉出三曱銨、三乙銨、三丙銨、三丁銨、十二烷基銨、N,N-二曱基苯銨(N,N-dimethylanilinium)、N,N-二乙基苯銨、N,N-2,4,5-五甲基苯銨、N,N-二曱基十八烷基銨、十八烷基銨,但并不限于這些實例。此外,這些處理劑,可以單獨使用,也可以將兩種以上組合后使用。關于這些組合,可以使用在處理開始時組合所添加的處理劑,也可以對于在處理過程中添加的處理劑進行組合使用。此外,該化學處理可以使用相同或不相同的處理劑,進行多次處理。(iv)化學處理條件在使用上述各種處理劑時,可以將上述各種處理劑溶解在適當的溶劑中制備處理劑溶液后使用,或者是,將處理劑本身作為溶劑使用。對于可35使用的溶劑,沒有特別的限定,通常是水、醇類,特別優(yōu)選的是水。例如,作為化學處理,在進行酸處理的情況下,通過控制酸處理條件如酸處理劑濃度、離子交換性層狀硅酸鹽與處理劑之間的比率、處理時間、處理溫度等,可控制離子交換性層狀硅酸鹽化合物,使其變化成規(guī)定的組成、結構。關于這樣的酸處理劑的濃度而言,優(yōu)選使用滿足下式的酸濃度(N)的酸進行處理。N>1.0在這里所示的酸濃度N是,以酸摩爾數x酸的價數/酸水溶液的體積(單位mol/L)來定義。其中,在同時含有鹽時,需要考慮在鹽化合物中所含有的結晶水量,但不考慮鹽所引起的體積變化。需要說明的是,酸水溶液的比重引用了《化學便覽》基礎篇1Ip6(日本化學會編集,丸善發(fā)行,改版3版)。需要說明的是,關于濃度的上限,從操作上的安全性、容易性、設備方面考慮,酸濃度N為20以下,特別優(yōu)選為15以下。關于離子交換性層狀硅酸鹽與處理劑之間的比率而言,沒有特別的限定,但優(yōu)選是離子交換性層狀硅酸鹽[g]:處理劑[酸的價數x摩爾數]-1:0.0011:0.1左右。此外,酸處理溫度優(yōu)選室溫處理劑溶液的沸點的范圍,處理時間選擇5分鐘~24小時的條件,優(yōu)選在除去或交換出構成離子交換性層狀硅酸鹽的物質的至少一部分的條件下進行。對于酸處理條件,沒有特別的限定,在使用硫酸進行上述化學處理時,優(yōu)選處理溫度選自從80°C~處理劑溶劑沸點以下的溫度,處理時間優(yōu)選為0.5小時以上、且不足5小時。(IV)離子交換性層狀硅酸鹽的干燥在實施了上述化學處理之后,可除去過量的處理劑以及通過處理溶解析出的離子,故優(yōu)選。這時,通常是使用水或有機溶劑等液體。在進行脫水之后進行干燥,通常情況下,可以在干燥溫度為100-800。C、優(yōu)選在150~600。C的條件下實施。當干燥溫度超過80(TC時,可能破壞硅酸鹽的結構,故不優(yōu)選。這些離子交換性層狀硅酸鹽,即便結構沒有被破壞,但因干燥溫度會使其特性發(fā)生變化,因此,優(yōu)選是對應不同用途而改變干燥溫度。干燥時間通常是l分鐘-24小時,優(yōu)選是5分鐘-4小時,氣氛氣優(yōu)選干燥空氣、干燥氮氣、干燥氬氣,或者是減壓條件下。對于干燥方法沒有特別的限定,可以實施各種方法。(V)離子交換性層狀硅酸鹽經化學處理后的組成將經化學處理后的離子交換性層狀硅酸鹽,作為本發(fā)明的催化劑成分(b)時,作為其Al/Si的原子比在0.01~0.25的范圍,優(yōu)選在0.03~0.24的范圍,進一步優(yōu)選在0.05~0.23的范圍。Al/Si的原子比可視為表征粘土部分的酸處理強度的指標。此外,將Al/Si的原子比控制為上述范圍內的方法,可以舉出,作為化學處理前的離子交換性層狀硅酸鹽使用蒙脫石,并進行記載于上述(m)中的化學處理的方法。離子交換性層狀硅酸鹽中的鋁以及硅的測量,可以采用按照JIS法的化學分析方法制作校正曲線,利用熒光X射線定量的方法。(3)成分(c)本發(fā)明所使用的催化劑成分(c)是有機鋁化合物,優(yōu)選使用由通式(AlRnX3-n)m表示的有機鋁化合物。在上述通式中,R表示碳原子數為l20的烷基,X表示卣素、氫、烷氧基或氨基,n表示整數1~3、m表示整數1~2。有機鋁化合物可以單獨使用,也可以多種組合而使用。作為有機鋁化合物的具體例,可以舉出,三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、三正癸基鋁、二乙基氯化鋁、二乙基倍半氯化鋁、二乙基氫化鋁、二乙基乙氧基鋁、二曱酰胺二乙基鋁、二異丁基氫化鋁、二異丁基氯化鋁等。其中,優(yōu)選m=1、n=3的三烷基鋁以及烷基氫化鋁。進一步優(yōu)選的是R為碳原子數1~8的三烷基鋁。W)催化劑的制備本發(fā)明涉及的用于烯烴聚合的催化劑,含有成分(a)、成分(b)和成分(c)。這些在聚合反應槽內或在聚合反應槽外彼此接觸,并在烯烴的存在下進行預聚合。烯烴是指至少具有一個碳碳雙鍵的烴,如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、3-甲基丁烯-1、苯乙烯或二乙烯基苯等,對于烯烴種類沒有特別的限定,也可以使用上述烯烴與其它烯烴的混合物。優(yōu)選使用碳原子數為3以上的烯烴。關于上述成分(a)、成分(b)和成分(c)的使用量,可任意選擇,但優(yōu)選使成分(b)中的過渡金屬與成分(c)中的鋁之比,相對于每lg成分(a),為0.1~1000(pmol):0100000Omol)地進行接觸。此外,除了上述成分(a)之外,可以使用其它種類的配位化合物,只要能夠制備本發(fā)明的物質即可。這種情況下,優(yōu)選組合使用可使通過上述催化劑成分(a)制備的末端為乙烯基的大分子單體共聚、且與催化劑成分(a)相比,可制備高分子量聚合物的茂金屬化合物,通過與這種茂金屬化合物的組合使用,可以得到進一步提高了作為本發(fā)明要點的熔融物性以及機械物性的聚合物。作為這樣的茂金屬化合物,可以舉出由下述通式(2)表示的催化劑成分(a-2)。由上述通式(2)所表示的化合物為茂金屬化合物,通式(2)中的Q"表示橋連兩個共軛五元環(huán)配位基的連接性基團,是碳原子數為1~20的二價烴基、具有碳原子數為1~20的烴基的亞硅烷基或具有碳原子數為1~20的烴基的亞鍺烷基,優(yōu)選是具有取代基的亞硅烷基或亞鍺烷基。與硅或鍺鍵合的取代基,優(yōu)選是碳原子數1~12的烴基,兩個取代基也可連接。作為具體例,可以舉出,亞曱基、二曱基亞曱基、亞乙基-l,2-二基、二曱基亞曱硅烷基、二乙基亞曱硅烷基、二苯基亞曱硅烷基、曱基苯基亞曱硅烷基、9-硅雜芴基-9,9-二基、二曱基亞曱硅烷基、二乙基亞曱硅烷基、二苯基亞曱硅烷基、曱基苯基亞曱硅烷基、9-硅雜芴基-9,9-二基、二曱基亞曱鍺烷基、二乙基亞曱鍺烷基、二苯基亞曱鍺烷基、曱基苯基亞曱鍺烷基等。此外,Me是鋯或鉿,優(yōu)選是鉿。通式(2)此外,X"以及Y"是輔助配位基,與成分[b]的助催化劑反應,生成與烯烴具有聚合能力的活潑的茂金屬化合物。因此,只要達到上述目的,X21以及Y"不受配位基的種類的限定,分別獨立地表示氫、卣素基團、碳原子數為1~20的烴基、碳原子數為1~20的烷氧基、碳原子數為1-20的烷基酰胺基、三氟曱烷磺酸基、碳原子數為120的含磷烴基、或碳原子數為1~20的含硅烴基。在通式(2)中,R"以及R^分別獨立地表示碳原子數為1-6的烴基,優(yōu)選是烷基,進一步優(yōu)選是碳原子數為1~4的烷基。作為具體例,可以舉出,曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、正戊基、異戊基、正己基等,優(yōu)選的是曱基、乙基、正丙基。此外,1123以及1124分別獨立地表示碳原子數為6~30的芳基,優(yōu)選是碳原子數為6~24的芳基,上述芳基可以含有鹵素、硅,或者是選自它們中的多個雜元素。作為優(yōu)選的具體例,可以舉出,苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、4-甲基苯基、4-異丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-三曱基曱硅烷基苯基、4-(2-氟聯苯基)、4-(2-氯聯苯基)、l-萘基、2-萘基、3,5-二曱基-4-叔丁基苯基、3,5-二曱基-4-三曱基曱硅烷基苯基等。作為上述茂金屬化合物的非限定的具體例,可以舉出下述化合物。例如,它的例子包括二氯{1,l,-二曱基亞曱硅烷基雙(2-曱基-4-苯基-4-氬萸基)}合鋯,二氯[1,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(4-氯苯基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[1,1,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(4-叔丁基苯基)-4-氫萁基}]合鋯、二氯[1,1,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(4-三曱.基曱硅烷基苯基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(3-氯-4-叔丁基苯基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(3-曱基_4_叔丁基苯基)_4-氫奠基}]合鋯、二氯[1,1,-二甲基亞曱硅烷基雙{2-曱基_4-(3_氯—4-三曱基曱硅烷基苯基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4_(3-曱基-4-三曱基曱硅烷基苯基)-4-氫萸基}]合鋯、二氯[1,1,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(1-萘基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(2-萘基)-4-氫奠基}]合鋯、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(2-氟-4-聯笨基)-4-氫奠基}]合鉿、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(2-氟-4-聯苯基)-4-氫寞基}]合鉿、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-曱基-4-(9-菲基)-4-氫奠基}]合鉿、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-甲基-4-(4-氯-2-萘基)-4-氫萸基}]合鉿、二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-乙基-4-(4-氯苯基)-4-氬寞基}]合鉿、二氯[1,1,-二曱基亞甲硅烷基雙{2-正丙基_4-(3-氯-4三曱基曱硅烷烷基苯基)-4-氫奠基}]合鉿、二氯[1,1,-二曱基亞曱硅烷基雙{2-乙基-4-(3-氯-4-叔丁基苯基)-4-氫冀基}]合鉿、二氯[l,l,-二甲基亞曱鍺烷基雙{2-甲基-4-(2-氟-4-聯苯基)-4-氫奠基}]合鉿、二氯[U,-二曱基亞曱鍺烷基雙{2-曱基-4-(4-叔丁基苯基)-4-氫奠基}]合鉿、二氯[1,1,-(9-硅雜芴基(silafluorenyl)-9,9-二基)雙(2-乙基-4-(4-氯苯基)-4-氫奠基)]合鉿等。此外,在使用其它種類的催化劑成分(a-2)的情況下,相對于催化劑成分(a)和催化劑成分(a-2)的總量,可選擇任意比例的催化劑成分(a-2)的量,只要滿足丙烯類聚合物的特性的范圍即可,優(yōu)選的催化劑成分(a-2)的量為0.01~0.7。通過改變該比例,可以調整熔融物性和催化劑活性的平衡,為了制備用于要求更高熔融物性和更高催化劑活性的用途的丙烯類聚合物,催化劑成分(a-2)的量特別優(yōu)選為0.10~0.60,進一步優(yōu)選是0.2~0.5的范圍。對于將上述成分(a)、成分(b)、成分(c)相互接觸的先后順序,可以是任意順序,既可以是將其中兩種成分相互接觸之后,再讓剩余的一種成分相接觸,也可以是將三種成分同時相互接觸。就這樣的接觸而言,為了使上述接觸更為充分,可以使用溶劑。作為溶劑,可以舉出,脂肪族飽和烴、芳香族烴、脂肪族不飽和烴、或者它們的卣化物,此外,還可舉出預聚合單體。作為脂肪族飽和烴、芳香族烴的實例,具體可以舉出己烷、庚烷、曱苯等。此外,作為預聚單體,可以將丙烯作為溶劑使用。對于本發(fā)明所涉及的催化劑,優(yōu)選是對其進行如上所述那樣的預聚合處理,使得催化劑與烯烴接觸而使少量烯烴聚合。對于所使用的烯烴沒有特別的限定,如上所述那樣,可以舉出乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯、1-辛烯、4-曱基-l-戊烯、3-曱基-l-丁歸、乙烯基環(huán)烷烴、苯乙烯等。就烯烴的進料方法而言,可以是以下方法中的任意方法可以勻速地向反應槽內供給烯烴的方法、或通過進料使反應槽內維持恒壓的進料方法、或者是它們的組合方法、或者是使其發(fā)生階段性變化的方法等。關于預聚合溫度、預聚合時間,沒有特別的限定,分別優(yōu)選是-20。CIO(TC、5分鐘24小時的范圍。就預聚合量而言,相對于成分(b),預聚合合聚合物的重量比優(yōu)選為0.01~100,進一步優(yōu)選為0.1~50。此外,在進行預聚合時,可以添加或追加成分(C)。在使上述各種成分進行接觸對或者是進行接觸后,還可以采用使聚乙烯、聚丙烯等聚合物、二氧化硅、氧化鈦等無機氧化物的固體共存的方法等。在預聚合結束后,可以干燥催化劑。對于干燥方法而言,沒有特別的限定,可以舉出,減壓干燥、加熱干燥,或者是通過流通干燥氣體的方法進行干燥的方法等,這些方法可以單獨使用,也可以將兩種以上的方法組合使用。在干燥步驟中,既可以對催化劑進行攪拌、振動、或使其流動,也可以將其靜置。.就聚合方式而言,可以采用所有的聚合方式,只要是能夠使含有上述成分(a)、成分(b)、成分(c)的用來聚合烯烴的催化劑與單體有效的接觸即可。具體而言,可以采用以下聚合方法使用非活性溶劑的淤漿聚合法、基本此外,聚合方式可以適用連續(xù)式聚合、間歇式聚合、或進行預聚合的方法。此外,對于聚合步驟而言,只要是能夠制備出本發(fā)明的物質即可,沒有特別的限定,可以是通過兩個本體聚合步驟、進行本體聚合后再進行氣相聚合、進行兩個氣相聚合步驟的方式,也可以通過兩步以上的聚合步驟進行制備。為了制備本發(fā)明公開的物質,需要在第一步驟中制備乙烯基末端含量高的結晶性丙烯大分子單體,并在第二步驟中使用乙烯和/或a-烯烴與丙烯進行共聚。按照這樣的順序進行連續(xù)聚合,使在第一步驟中制備得到的結晶性丙烯大分子單體在第二步驟中共聚,從而,可制備本發(fā)明的聚合物,該聚合物具有在側鏈具有結晶性鏈段、主鏈具有非結晶性鏈段的具有支鏈的結構。此外,為了得到本發(fā)明所公開的化合物,優(yōu)選的方法為,第一步驟采用本體聚合、第二步驟采用氣相聚合;或者是第一步驟和第二步驟均采用氣相聚合。這是因為基本上不使用溶劑,從而可以減少對環(huán)境的負荷,此外,可以使制備工藝簡單化。[第一步驟]采用淤漿聚合的情況下,作為聚合溶劑,可以使用己烷、庚烷、戊烷、環(huán)己烷、苯、曱苯等飽和脂肪族或芳香族烴,可單獨使用,也可使用它們的混合物。聚合溫度在0-150。C的范圍,此外,作為分子量調節(jié)劑,可以輔助性的使用氬。聚合壓力為03MPaG、優(yōu)選是0-2MPaG。采用本體聚合的情況下,聚合溫度在080。C的范圍,優(yōu)選是60~90'C的范圍,進一步優(yōu)選是70-8O。C的范圍。聚合壓力為05MPaG、優(yōu)選是0~4MPaG。采用氣相聚合的情況下,聚合溫度在0~200°C的范圍,優(yōu)選是60~120。C的范圍,進一步優(yōu)選是70IO(TC的范圍。聚合壓力為04MPaG、優(yōu)選是0~3MPaG。此外,作為分子量調節(jié)劑使用的氫,可通過氫抑制鏈轉移,為了增加末端乙烯基的含量,優(yōu)選不使用氫。在該步驟中生成的結晶性丙烯大分子單體,一部分同時共聚,從而生成主鏈與側鏈上都具有結晶性丙烯聚合鏈段的具有支鏈結構的聚合物。采用氣相聚合的情況下,聚合溫度在20-90。C的范圍,優(yōu)選是30~80匸的范圍,進一步優(yōu)選是50-8(TC的范圍。此外',作為分子量調節(jié)劑,可以輔助性的使用氫氣。聚合壓力為0.5-4MPaG、優(yōu)選是0.5~3MPaG??梢源_認在這一步驟中,經第一步驟生成的結晶性丙烯聚合大分子單體進行共聚,由此生成以結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈、具有非結晶性丙烯共聚鏈段為主鏈的共聚物。此外,使用乙烯作為共聚單體的情況下,通過控制氣相的乙烯氣體組成,可以制備具有目標乙烯含量的聚合物。例如,為了制備乙烯含量為40~60重量%的非結晶性丙烯-乙蹄共聚物,需要將氣相中的乙烯氣體組成控制在50mol。/o以上,優(yōu)選是60mol。/o以上,更優(yōu)選是65mol。/。以上。此外,上限值為90moP/。以下,優(yōu)選是87mol%以下,更優(yōu)選是85hioI。/q以下。此外,為了制備乙烯含量在10~40重量%的非結晶性丙烯-乙烯共聚物,需要將氣相中的乙烯氣體組成控制在10mol。/。以上,優(yōu)選是15mol。/。以上,更優(yōu)選是20molQ/。以上。此外,上限值為65mol。/。以下,優(yōu)選是60mol%以下,更優(yōu)選是50moP/。以下。在這里,所生成的非結晶性丙烯共聚物是,乙烯基末端含量低的產物的一部分進行共聚,生成主鏈與側鏈均具有非結晶性丙烯共聚鏈段的具有支鏈結構的聚合物。這樣制備的本發(fā)明的丙烯類聚合物具有如下特征,(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二曱苯的成分為0.3重量%以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(人max)為2.0以上。此外,這樣制備得到的本發(fā)明的丙烯類聚合物,優(yōu)選(iv)MFR(試驗條件230°C、2.16kg載重)為0.1~300g/10分鐘、(v)ME(記憶效應(memoryeffect)為1.4-3.4。MFR不足0.1g/10分鐘時,不但導致流動性的降低,剛性也會降低。另一方面,MFR超過300g/10分鐘時,則導致熔融加工性的降低。此外,MFR在上述范圍中,優(yōu)選是0.5~100g/10分鐘,更優(yōu)選是2-70g/10分鐘,特別優(yōu)選是2~50g/10分鐘。當ME(記憶效應)不足1.4時,在注塑成型時產生流線印痕,導致外觀不良,另一方面,當ME超過3.4時,產生熔接,同樣導致外觀不良,故不優(yōu)選。另外,ME更優(yōu)選是1.5-2.4。4.樹脂組合物(l)添加成分含有本發(fā)明的成分(Z)和成分(M)的樹脂組合物中,可以進一步添加下述的;恭力口成分。(i)彈性體成分在本發(fā)明中,相對于含有成分(Z)和成分(M)的樹脂組合物IOO重量份,可以添加0~70重量份范圍的乙烯/a-烯烴類彈性體或者苯乙烯類彈性體。使用乙埽/a-烯烴類彈性體和苯乙烯類彈性體的目的在于,不僅提高抗沖擊性,且表現出良好的成型性、物性、收縮特性。就乙烯/a-烯烴類彈性體而言,與乙烯共聚的共聚單體可以舉出,碳原子數4-20的a-烯烴,具體來說有,l-辛烯、l-丁烯等,未必只限定為一種類型,也可以是兩種以上的乙烯/cx-烯烴類彈性體或者苯乙烯類彈性體的混合物。在乙烯/a-烯烴類彈性體中的a-烯烴的含量為10-60重量%、優(yōu)選是20~50重量%,密度為0.85~0.90cm3、優(yōu)選是0.86~0.88cm3。另外,苯乙烯類彈性體是苯乙烯與乙烯、丙烯、l-丁烯、丁二烯、異戊二烯等單體的嵌段或無規(guī)共聚物,或該共聚物的加氬物,該苯乙烯類彈性體中的結合苯乙烯含量為5-45重量%、優(yōu)選為10-40重量%,密度為0.88-0.95g/cm3、優(yōu)選為0.89-0.92g/cm3。彈性體成分在230°C、2.16kg負載下的MFR為0.1-20g/10min,優(yōu)選為0.5-10g/10min。當其MFR低于0.1g/10min時,所述組合物的成型性和涂布性能差。當其MFR超過20g/10min時,所述組合物的抗沖擊性差。該乙烯/a-烯烴類彈性體可以通過使用已知的鈦類催化劑或茂金屬催化劑進行聚合反應來制備。對于苯乙烯類彈性體,可以由通常的陰離子聚合法和通過該聚合物氬化的技術來獲得。乙烯/a-烯烴類彈性體和苯乙烯類彈性體的混合量是0-70重量份,在注重其抗沖擊性的應用中使用時,優(yōu)選是5-50重量份,尤其優(yōu)選10-40重量份。當該乙烯/a-烯烴共聚物彈性體的量超過70重量份,則丙烯類樹脂組合物的剛性和耐熱性顯著降低,故不優(yōu)選。(ii)無機填料在本發(fā)明中,相對于含有成分(Z)和成分(M)的樹脂組合物IOO重量份,可以添加0~70重量個分范圍的無才幾填沖牛??梢栽诒景l(fā)明中用作無機填料的例子,可以舉出,滑石、硅灰石、碳.酸4丐、硫酸鋇、云母、玻璃纖維、碳纖維、粘土和有機粘土等,優(yōu)選的是滑石、云母、玻璃纖維和碳纖維。滑石是尤其優(yōu)選的?;梢杂行У馗倪M剛性和賦予成型制品以尺寸穩(wěn)定性并調節(jié)其性能等。無機填料的粒徑(包括纖維直徑)根據所使用的無機化合物而不同,對于纖維而言,纖維直徑可以是約3-40|im,對于顆粒狀材料而言,它的粒徑約為1.5-150|am。就作為無機填料使用優(yōu)選的滑石的情況下,優(yōu)選其具有1.5-40pm,尤其優(yōu)選2-15fim的平均粒徑?;钠骄叫∮?.5jtim時,由于聚集,導致外觀受到損害,故不優(yōu)選,另一方面,它的平均粒徑超過40pm時,則降低了抗沖擊強度,故也不優(yōu)選。對于滑石等顆粒狀材料而言,一般地,例如首先用沖擊式磨碎機或孩么粉磨機型粉碎機粉碎原料滑石礦石而進行制備,或用噴射磨等進一步粉碎后,用旋風分離器、微粉分離機等進行分級調整的方法進行制備?;梢允褂闷浔砻嬗酶鞣N金屬鬼等進行處理的。此外,可以使用具有2.50mL/g或更低的表觀比容的所謂壓縮滑石。上述的顆粒狀材料的平均粒徑是用激光衍射/散射型粒度分布分析器測定的值。測試裝置優(yōu)選是,例如',LA-920型,由HoribaLtd.制造,因為它具有優(yōu)異的測試精度。另一方面,碳纖維或玻璃纖維的纖維直徑一般是通過在與纖維方向垂直的方向上切斷纖維,用顯微鏡檢查所得的截面以測量纖維的直徑,并對100根以上的纖維的直徑求其平均值來測定的?;旌系浇M合物中的無機填料的量優(yōu)選為5-70重量份,更優(yōu)選為7-50重量份,尤其優(yōu)選為10-40重量份。小于5重量份的無機填料的量是不優(yōu)選的,因為改進剛性的效果不充分。無機填料的量超過70重量份時也是不優(yōu)選的,因為會使丙烯類樹脂組合物的抗沖擊性下降。(2)其它成分(i)添加劑的使用為了提高本發(fā)明組合物的性能或為了賦予該組合物以其它性能,在不損害本發(fā)明的功能的范圍內,在本發(fā)明的樹脂組合物中可以添加添加劑。作為此類添加劑成分,可以添加一般作為聚烯烴樹脂用添加劑而廣泛使用的成核劑、酚類抗氧劑、磷類抗氧化劑、硫類抗氧化劑、中和劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、抗靜電劑、金屬鈍化劑、過氧化物、填充劑、抗菌劑、防霉劑、熒光增白劑、著色劑、導電性賦予劑等各種添加劑。此類添加劑的添加量,相對于100重量份的組合物,一4化是0.0001-5重量份,優(yōu)選為0.001-3重量份。(ii)其它樹脂的使用為了提高本發(fā)明組合物的性能或為了賦予該組合物以其它性能,在不損害本發(fā)明的功能的范圍內,在本發(fā)明的樹脂組合物中可以配合其他樹脂材料。作為此類添加劑成分,一般用作聚烯烴樹脂的配混材料都可以添加,如LLDPE、LDPE、HDPE、改性聚丙烯、聚碳酸酯、聚酰胺和改性PPE等。相對于100重量份的組合物,這些樹脂的添加量一般是0.5-10重量份,優(yōu)選為1-5重量份。(3)樹脂組合物的制備在本發(fā)明中,在如上所述的成分、即丙烯聚合物組合物種根據需要可以按照以上所述的配合比例添加彈性體、無機填料、以及其它成分等,并45且使用常規(guī)的捏合機如單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、班伯里混煉機、輥式混合器、布拉本德塑度描繪儀(BmbenderPlastograph)或捏合機等進行捏合/造粒,由此獲得本發(fā)明的丙烯類樹脂組合物。在這種情況下,優(yōu)選的是選擇能良好地分散各成分捏合/造粒的方法,通常,捏合/造粒是用雙螺桿擠出機進行的。在該捏合/造粒時,這些成分的混合物可以同時捏合,也可以逐步捏合。另外,為了改進性能,可以采用將各成分分幾個部分進行捏合的方法。(4)樹脂組合物的用途本發(fā)明的樹脂組合物由于在剛性、耐熱性和抗沖擊性上得到了良好的平衡和充分的提高,因此,該樹脂組合物可用作各種工業(yè)用材料,其中包括用于汽車等車輛的內外部裝飾材料和電氣產品等的包裝和捆綁材料等。實施例通過實施例,更詳細地說明本發(fā)明,但是本發(fā)明只要不超過其要點,就不限定于以下的實施例。需要說明的是,在以下實施例中的物性測定、分析等是按照下述方法進行的。(1)熔體流動速率(MFR)根據JIS-K7210A法/條件M,按照以下的條件進行測定。試驗溫度230°C、額定載荷2.16kg、模形狀直徑2.095mm、長度8.000mm。單位是g/10分鐘。(2)重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜法(GPC),按照上述本說明書中記載的方法測定。(3)mm分率使用日本電子公司制造的GSX-400、FT-NMR,按照上述本說明書中記敘的方法測定。單位為%。(4)拉伸粘度使用流變儀,按照上述本說明書中記載的方法測定。(5)熔融溫度(Tm)'使用精工公司制造的DSC測定。取5.0mg的樣品,在200。C下保持5分鐘,然后以10。C/分鐘的降溫速度,降溫至40'C,使之結晶化而將其熱歷史消除,再以10。C/分鐘的升溫速度升溫,使之熔融,將此時的熔融曲線的峰值溫度作為熔點。所觀測到的樹臘的熔點為多個的情況下,在最高溫度下所觀測到的熔點作為樹脂的熔點。(6)乙烯含量的定量使用紅外分光光度計測定共聚物中的平均乙烯含量。測定條件如下所述。裝置島津FTIR-8300分辨率4.0cm"測定范圍4,000~400cm-1樣品的制備用熱壓機將聚合物粉末或顆粒壓制成厚度500|im的膜(溫度190°C,預熱2分鐘,然后加壓至lOOMPa)。數據處理(i)以760,700cm"為基點,計算該范圍內的吸光度峰面積(與乙烯含量對應)(ii)計算出峰面積/樣品厚度。(iii)使用預先用NMR定量了乙烯含量的樣品來制作標準曲線,根據式[乙烯含量《峰面積/樣品厚度]來定量乙烯含量。(7)ME(記憶效應)使用Takam公司制造的熔融指數儀,在190。C、載重下,從注流孔中擠出,該注流孔的直徑為l.Omm、長度為8.0mm,將以0.1g/分鐘的擠出速度擠出的聚合物在甲醇中驟冷,求出此時用絲條直徑的值除以注流孔直徑的值計算出的結果。該值為與MFR相關的數值,該值越大,擠出膨脹率越大,表示在注塑成型時產品外觀變好。(8)彎曲性能彎曲彈性模量所獲得的組合物的彎曲彈性模量按下列條件進行測定。標準號根據JISK-7171(IS0178)試驗機精密萬能試驗機AutographAG-20kNG(由ShimadzuCorp.制造)試-瞼片的采耳又方向流動方向試驗片的形狀厚度,4mm;寬度10mm;長度,80mm試驗片的制備方法注塑成型狀態(tài)的調節(jié)在保持于23。C的溫度和50%的濕度下的恒溫室中放置24小時以上的時間試驗室保持于23。C的溫度和50%的濕度下的恒溫室試驗片的個數5支點之間的距離32.0mm試驗速度1.0mm/min(9)沖擊強度通過查爾貝(Charpy)沖擊試驗評價抗沖擊性。標準號根據JISK-7111(ISO179/leA)試驗機全自動查爾貝沖擊試驗機(裝有恒溫槽),由東洋精機公司制造。試驗片的形狀單缺口試驗片(厚度,4mm;寬度,10mm;長度,80mm)缺口形狀A型缺口(缺口半徑,0.25mm)沖擊速率2.9m/s額定擺錘能量4J試驗片制備方法在注射成型試驗片中切成缺口(根據ISO2818)狀態(tài)的調節(jié)在保持于23。C的溫度和50%的濕度下的恒溫室中放置24小時以上的時間試驗實驗室保持于23""C的溫度和50%的濕度下的恒溫室試驗片個數n=5試驗溫度23°C評價項目吸收能量I.成分(Z)的制造例(i)固體催化劑成分(a)的制備在由氮氣置換的內部容積為50L的帶有攪拌機的反應槽中,導入20L脫水和脫氧的正庚烷,接著,導入10摩爾氯化鎂和20摩爾的四丁氧基鈦,在95。C下反應2小時,然后,降溫至40。C,接著引入曱基氫化聚硅氧烷(粘度20cSt)12L再反應3小時后,取出反應液,使用正庚烷洗凈所生成的固體成分。隨后,使用上述帶有攪拌機的反應槽,在該反應槽中加入5L脫水和脫氧的正庚烷,接著加入以鎂原子計為3摩爾的如上所述合成得到的固體成分。接著,在2.5L的正庚烷中,在30。C下經30分鐘加入5摩爾四氯化石圭,然后升溫至7(TC,反應3小時,然后取出反應液,使用正庚烷洗滌所生成的固體成分。隨后,再使用上述帶有攪拌機的反應槽,在該反應槽中加入2.5L脫水和脫氧的正庚烷,在9(TC下經30分鐘加入0.3摩爾鄰苯二甲酰氯,進行混合,然后在95。C下反應1小時。在反應完成后,用正庚烷洗滌。隨后,在室溫下加入2L的四氯化鈦,升溫至100。C后反應2小時。在反應結束后,用正庚烷洗滌。進而,加入0.6L的四氯化硅、8L的正庚烷,在90。C下反應l小時,然后,用正庚烷充分洗滌,得到固體成分。該固體成分中含有1.30重量%的鈦。接著,在由氮氣置換的上述帶有攪拌機的反應槽中,加入8L的正庚烷、400g在上面得到的固體成分、0.27摩爾叔丁基曱基二曱氧基硅烷、0.27摩爾乙烯基三曱基硅烷,在30。C下接觸1小時。接著,冷卻至15t:,在15°C的條件下,經30分鐘導入已在正庚烷中稀釋的1.5摩爾三乙基鋁,在完全導入后升溫至30。C,反應2小時,取出反應液,用正庚烷洗滌后,得到390g的固體催化劑成分(a)。所得到的固體催化劑成分(a)中,含有1.22重量%的鈦。另外,在15。C的條件下,經30分鐘加入6L的正庚烷、稀釋在正庚烷中的l摩爾的三異丁基鋁,然后,將溫度控制為不超過20。C的條件下,以約0.4kg/小時的速度導入1小時丙烯,進行預聚合。結果得到了含有聚丙烯的固體催化劑成分(a),其是在每1克固體中聚合了0.9g丙烯而得到的。(ii)丙烯類嵌段共聚物的制備將兩個內容積為230L的流化床式反應器連接形成連續(xù)反應裝置,使用該連續(xù)反應裝置進行聚合。首先,在第一反應器中,以聚合溫度為75。C、丙烯分壓為18kg/cm、絕對壓力),連續(xù)供給作為分子量控制劑的氫氣,使氫氣/丙烯的摩爾比為0.040,同時以5.25g/小時的速度供給三乙基鋁,供給作為固體催化劑成分(a)的上述催化劑,使得聚合物的聚合速度為20kg/小時,由此制備了結晶性丙烯聚合物成分。在第一反應器中聚合得到的粉末(結晶性丙烯聚合物成分),以反應器內的粉末保存量為60kg地連續(xù)地排出,并轉送到第二反應器中。接著,向第二反應器連續(xù)供給乙烯/丙烯的摩爾比為0.40的丙烯和乙烯,使第二反應器內的聚合溫度為8(TC、壓力為2.0MPa,再連續(xù)供給作為分子量控制劑的氬氣,使氫氣/(丙烯+乙烯)的摩爾比為0.0070,同時供給作為活潑氫化合物的乙醇,該乙醇的量相對于三乙基鋁的摩爾數為1.5倍,由此制備丙烯/乙烯無規(guī)共聚物成分。在第二反應器中完成聚合而得到的粉末(含有結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的丙烯類嵌段共聚物),從反應器連續(xù)地排出到容器中,并使反應器中的粉末保存量為40kg。然后,供給含有水分的氮氣,使反應終止,由此制備得到丙烯類嵌段共聚物。采用制造例Z-1中使用的催化劑以及聚合方法,只是將上述前聚合步驟中的氫氣/丙烯的摩爾比改為0.060、將上述后聚合步驟中的氫氣/(丙烯+乙烯)的摩爾比改為0.0135、使乙醇的摩爾相對于三乙基鋁的摩爾為1.4倍,除此之外,按照制造例l進行,由此制備丙烯類嵌段共聚物。II.成分(M)的制造例(1)[二氯[夕卜消旋-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)合鉿的合成](1-a)二曱基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)硅烷的合成按照日本特開2004-124044號公報的實施例1中記載的方法進行合成。(l-b)二氯[夕卜消旋-二曱基亞甲硅烷基雙(2-(2-(5-甲基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿的合成在100ml的玻璃制反應容器中,加入5.3§(8.811111101)的二曱基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-苯基茚基)硅烷、150ml的二乙基醚,在干冰-曱醇浴中冷卻至-70。C。接著滴加1.50摩爾/L的正丁基鋰的己烷溶液12ml(18mmo1)。滴加結束后,恢復至室溫,并攪拌了16小時。將反應液溶劑減壓并濃縮至20ml左右,加入曱苯200ml,然后在干冰-曱醇浴中冷卻至-70。C。然后,加入2.8g(8.7mmol)四氯化鉿。之后,慢慢地恢復至室溫,同時攪拌三天。減壓蒸餾除去溶劑,在二氯曱烷/己烷中進行重結晶,制備得到了作為二氯[二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)-呋喃基)-4-苯基茚基)合鉿]的外消旋體(純度在99%以上)的橙黃色晶體2.9g(收率39%)。對制備得到的外消旋體進行質子核磁共振波譜('H-NMR)的鑒定,其鑒定值如下記載。外消旋體S1.12(s,6H),52.42(s,6H),S6.06(d,2H),56.24(d,2H),56.78(dd,2H),56.97(d,2H),S6.96(s,2H),57.2557.64(m,12H)。(2)[催化劑的合成](2-1)離子交換性層狀硅酸鹽的化學處理向可裝拆式燒瓶中的3456g蒸餾水中加入96。/。硫酸(1044g),然后加入600g作為層狀珪酸鹽的蒙脫土(由MizusawaIndustrialChemicals,Ltd.制造;BenclaySL;平均粒徑19pm)。將該漿液以0.5。C/分鐘的升溫速度,經l小時升溫至90。C,在90。C下反應120分鐘。將該反應漿液經1小時冷卻至室溫,加入2400g蒸餾水之后,進行過濾,得到1230g的濾餅。接著,向可裝拆式燒瓶中加入648g硫酸鋰、1800g蒸餾水,制備硫酸鋰水溶液,然后,加入上述全部量的餅狀固體,接著加入522g蒸餾水。將該漿液以0.5。C/分鐘的升溫速度,經1小時升溫至90°C,在90。C下反應120分鐘。將該反應漿液經1小時冷卻至室溫,加入1980g蒸餾水之后進行過濾,接著使用蒸餾水洗滌至PH值為3,然后進行過濾,得到1150g的餅狀固體。將得到的固體在氮氣流下130。C預干燥兩天,除去53pm以上的粗大顆粒,進一步在215。C、氮氣流下、滯留時間IO分鐘的條件下,通過旋轉窯爐的干燥,得到了340g經化學處理的蒙脫石。該經化學處理的蒙脫石的組成如下Al:7.81重量%、Si:36.63重量%、Mg:1,27重量。/。、Fe:1.82重量。/。、Li:0.20重量%,Al/Si=0.222[mol/mol]。(2-2)催化劑的制備以及預聚合向三口燒瓶(容積1L)中,加入在上述步驟中得到的20g經化學處理過的蒙脫石、庚烷(114ml),由此制備漿液,并向其中加入三乙基鋁(50mmol:濃度為71mg/ml的庚烷溶液81ml)并攪拌1小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為200ml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,在庚烷(85ml)中加入二氯[夕卜消旋-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.3mmo1)制備漿液,然后,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),在室溫下攪拌45分鐘使之反應。將上述溶液加入到3L的裝有經化學處理過的蒙脫石的燒瓶中,在室溫下攪拌45分鐘。接著,加入214ml庚烷,然后,將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為4(TC,然后,將丙烯以20g/小時的速度進料,并保持40。C的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在5(TC下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,接著再加入庚烷后進行傾析,從而洗滌預聚合催化劑。通過上述傾析而剩余的部分中,加入三異丁基鋁(12mmo1:濃度為140mg/ml的庚烷溶液17ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到47.6g干燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為1.38。(3沐合第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。隨之,利用高壓氬氣將200mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,開始了聚合,其中,200mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物7g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為5(TC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為l.OMPa、接著加入乙烯,使其分壓為l.OMPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:53.4%。52過兩小時后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止第二步驟的聚合。從而得到275g聚合物。將得到的樣品的一部分,用東洋精機公司制造的試驗用煉塑機(型號50C150),在以下條件下進行熔融混練。聚合物42g(Ciba-Geigy公司制造的IRGASTABFS210FF1.0份、水滑石。、行卜'口夕A廿4卜)0.5^分)溫度170°C轉數70rpm時間3分鐘按照測定方法l,對得到的樣品測定了拉伸粘度、以及熔體張力。該樣品的應變硬化度Xmax值為5.1,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。隨之,利用高壓氬氣將210mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,210mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物12g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為50°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:72.5%。過兩小時后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止第二步驟的按照與制造例M-l相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的應變硬化度?imax值為2.5,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入16g乙烯、750g液體丙烯,然后升溫至70。C。然后,利用高壓氬氣將100mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,100mg是不包括預聚合聚合物的重量。在7(TC下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物15.6g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為5(TC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為l.OMPa、4妄著加入乙烯,使其分壓為l.OMPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:57.6%。過兩小時后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止了第二步驟的聚合。從而得到了445g的聚合物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入48g乙烯、750g液體丙烯,然后升溫至70。C。然后,利用高壓氬氣將210mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,210mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物7.5g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為5(TC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為l.OMPa、接著加入乙烯,使其分壓為l.OMPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入了使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:55.6%。過兩小時后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止第二步驟的聚合。從而得到399g聚合物。(1)[二氯[夕卜消旋-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)合鉿的合成]按照日本特開2004-2259號公報中記載的方法合成。(2)[催化劑的合成]向三口燒瓶(容積1L)中加入20g二氧化硅負載MAO(WITCO公司制造、產品名MAO-S)、庚烷(200ml),由此制備漿液。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,在庚烷(85ml)中加入二氯[夕卜消旋-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.3mmo1)制備漿液,然后,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),在室溫下攪拌30分鐘使之反應。將上述溶液加入到3L的裝有二氧化硅負載MAO的燒瓶中,在室溫下攪拌30分鐘。接著,加入215ml庚烷,然后,將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為40°C,然后,將丙烯以20g/小時的速度進料,并保持40。C的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,然后,加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液17ml),攪拌IO分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到55.6g干燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為1.78。(3)聚合第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入200ml氫氣、500g液體丙烯,然后升溫至70。C。隨之,利用高壓氬氣將300mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,300mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物30g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為5(TC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.3MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.2MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在1.5MPa、溫度保持5(TC。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:80.0%。經過3.5小時后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止了第二步驟的聚合。從而得到350.5g聚合物。(l)[催化劑的合成](1-1)催化劑的制備以及預聚合向三口燒瓶(容積1L)中,加入在上述步驟中得到的10g經化學處理過的蒙脫石、庚烷(66ml),由此制備漿液,并向其中加入三異丁基鋁(24mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液34ml)并攪拌1小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為100ml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將二氯[夕卜消旋-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.3mmo1)溶解在曱苯(43ml)中。然后,在3L的裝有經化學處理過的蒙脫石的燒瓶中,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),再加入之前的絡合物溶液,在室溫下攪拌60分鐘。接著,加入356ml的庚烷,并將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為40°C,然后,將丙烯以10g/小時的速度進料,并保持4(TC的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在5(TC下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,接著加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液8.5ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到26.1g干燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為1.61。(2)聚合第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。然后,利用高壓氬氣將300mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,300mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70'C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物20g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為50°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持5(TC。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:80.7%。過50分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,終止聚合。從而得到193g聚合物。將得到的樣品的一部分,用東洋精機公司制造的試驗用煉塑機(型號,50C150),在以下條件下進行熔融混練。聚合物42g(Ciba-Geigy制造的"Irganox1010"0.125份、"Irgafos168"0.125份、硬脂酸4丐0.125份)溫度190°C轉速:70rpm時間3分鐘按照測定方法l,對得到的樣品測定拉伸粘度。該樣品的應變硬化度入max值為2.4,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。[制造例M-7(實施例)](1)催化劑的制備以及預聚合向三口燒瓶(容積1L)中,加入在上述步驟中得到的20g經化學處理過的蒙脫石、庚烷(132ml),由此制備漿液,并向其中加入三異丁基鋁(50mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液70ml)并攪拌l小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為200ml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將二氯[外消旋-二甲基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.30mmol)溶解在曱苯(86ml)中。然后,在3L的裝有經化學處理過的蒙脫石的燒瓶中,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),再加入之前的絡合物溶液,在室溫下攪拌60分鐘。接著,加入213ml的庚烷,并將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為40°C,然后,將丙烯以10g/小時的速度進料,并保持40。C的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在5(TC下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,接著加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液17ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到51.4g千燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為1.57。(2)聚合第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。然后,利用高壓氬氣將250mg的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,250mg是不包括預聚物的重量。在70。C下保持一小時后,立即清洗未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物20g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為50°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:79.6%。過30分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到250g聚合物。按照與制造例M-1相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的應變硬化度Xmax值為2.2,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。隨之,利用高壓氬氣將400mg在制造例M-l中制備得到的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,開始了聚合,其中,400mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物llg,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為50°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:79.6%。過40分鐘后,排出未反應的乙蹄/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到193g聚合物。按照與制造例M-l相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的應變硬化度Xmax值為2.5,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至70。C。然后,利用高壓氬氣將170mg在制造例M-2中制備得到的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,170mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即清洗未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物22g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為70°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持70。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:77.6%。過60分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止了聚合。從而得到164g聚合物。按照與制造例M-l相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的應變硬化度人max值為2.9,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。[制造例M-10(實施例)](l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至75。C。然后,利用高壓氬氣將250mg在制造例M-2中制備得到的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,250mg是不包括預聚合聚合合聚合物的重量。在75。C下保持一小時后,立即清洗未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物24g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為70°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持70。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:80.1%。過50分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到174g聚合物。按照與制造例M-l相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的應變硬化度Xmax值為2.5,由此,認為生成了具有支鏈結構的共聚物。(1)[二氯[夕卜消旋-(1,1,-二曱基亞甲硅烷基雙(2-曱基-4-(4-氯苯基)-4-氫奠基)]合鉿的合成合鉿的合成,是按照日本特開平11-240909號公報的實施例1中記載的方法進4亍的。(2)[催化劑的制備和預聚合]向三口燒瓶(容積1L)中,加入10g上述得到的經化學處理的蒙脫石、庚烷(66ml),由此制備漿液,并向其中加入三異丁基鋁(24mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液34ml)并攪拌1小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為lOOml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將在制造例M-l(實施例)中合成的二氯[夕卜消旋-二甲基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-甲基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.135mmo1)溶解在曱苯(38ml)中(絡合物溶液1)。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將如上所述合成得到的二氯[外消旋-(1,l,-二曱基亞曱硅烷基雙(2-曱基-4-(4-氯苯基)-4-氫奠基)]合鉿(O.OlSmmol)溶解在曱苯(Sml)中(絡合物溶液2)。然后,裝有經化學處理的蒙脫石的3L燒瓶中,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),再加入之前的絡合物溶液1,繼續(xù)加入絡合物溶液2,在室溫下攪拌了60分鐘。接著,追加356ml的庚烷,再將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為4(TC,然后,將丙烯以10g/小時的速度進料,并保持40。C的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在50X:下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,然后,加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液8.5ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,由此得到26.1g千燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為1.84。(3)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入450Nml氫氣、750g液體丙烯,然后升溫至75。C。然后,利用高壓氬氣將100mg如上所述制備得到的上述預聚合催化劑送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,100mg是不包括預聚物的重量。在75。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物34g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為50°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持50。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:80.1%。過50分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到386g聚合物。(l)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入300Nml氫、750g液體丙烯,然后升溫至75。C。然后,利用高壓氬氣將150mg在上述制造例M-6(實施例)中制備得到的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,150mg是不包括預聚合聚合物的重量。在75。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物22g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為6(TC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa的丙烯、接著加入乙蹄,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持60。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:81.7%。過50分鐘后,清洗未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到330g聚合物。(1)[二氯[夕卜消旋-(1,l,-二甲基亞曱硅烷基雙(2-乙基-4-(2-氟-4-聯苯基)-4-氫奠基)]合鉿的合成二氯[外消旋-(1,l,-二曱基亞曱硅烷基雙(2-乙基-4-(2-氟-4-聯苯基)-4-氫藍基)]合鉿的合成,是按照與專利第3830370號公報的實施例3中記載的方法相同的方法進行的。(2)[催化劑的制備以及預聚合]向三口燒瓶(容積1L)中,加入10g上述得到的經化學處理的蒙皂石、庚烷(66ml),由此制備漿液,并向其中加入三異丁基鋁(24mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液34ml)并攪拌1小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為100ml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將在制造例M-l(實施例)中合成的二氯[外消旋c-二曱基亞曱硅烷基雙(2-(2-(5-曱基)呋喃基)-4-苯基茚基)]合鉿(0.105mmol)溶解在曱苯pOml)中(絡合物溶液3)。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,在曱苯(13ml)中將如上所述合成得到的二氯[外消旋-(1,l,-二曱基亞曱硅烷基雙(2-曱基-4-(4-氯苯基)-4-氫奠基)]合鉿(0.045mmol)溶解在曱苯(13ml)中(絡合物溶液4)。然后,裝有經化學處理的蒙脫石的3L燒瓶中,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),再加入之前的絡合物溶液3,繼續(xù)加入絡合物溶液4,在室溫下攪拌了60分鐘。接著,追加356ml的庚烷,再將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為40°C,然后,將丙烯以10g/小時的速度進料,并保持4(TC的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在50。C下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,然后,加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液8.5ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到26.1g干燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為2.08。(3)沐合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥好,用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入430Nml氪氣、750g液體丙烯,然后升溫至75。C。隨之,利用高壓氬氣將100mg在上述制備得到的預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,100mg是不包括預聚合聚合物的重量。在75X:下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。64使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物34g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為5CTC、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙烯,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持5(TC。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:84.2%。過50分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到380g聚合物。(1)[催化劑的制備以及預聚合〗向三口燒瓶(容積1L)中,加入10g在上面制備得到的經化學處理的蒙脫石、庚烷(66ml),由此制備漿液,并向其中加入三異丁基鋁(24mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液34ml)并攪拌1小時,然后,用庚烷洗滌直至1/1000,接著,加入庚烷使總容量為100ml。此外,在其它的燒瓶(容積為200ml)中,將按照日本特開平11-240909號公報中所記載的方法合成的(Y)-二氯[l,l,-二曱基亞曱硅烷基雙(2-曱基-4—(4-氯苯基)-4-氫奠基}]合鉿(0.30mmol)加入到曱苯(43ml)中并進行攪拌。然后,向裝有上述經化學處理的蒙脫石的3L燒瓶中,加入三異丁基鋁(0.6mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液0.85ml),再加入之前的絡合物溶液,在室溫下攪拌60分鐘。接著,追加356ml的庚烷,再將該漿液導入到1L的高壓釜中。將該高壓釜的內部溫度設置為40°C,然后,將丙烯以10g/小時的速度進料,并保持40。C的溫度,進行2小時的預聚合。然后,停止丙烯的進料,在50。C下,使剩余的丙烯聚合0.5小時。傾析除去所得到的催化劑漿液的上層澄清液,然后,加入三異丁基鋁(12mmol:濃度為140mg/ml的庚烷溶液17ml),攪拌10分鐘。將該固體在減壓下干燥2小時,得到30.5g干燥的預聚合催化劑。預聚合倍率(將預聚合的聚合物量除以固體催化劑量而得到的值)為2.05。(2)[聚合]第一步驟的聚合將3L的高壓釜加熱,并使氮氣流通其中,從而事先使之干燥,然后用丙烯置換反應槽內并冷卻至室溫。然后,加入2.86ml三異丁基鋁的庚烷溶液(140mg/ml),再導入750g液體丙烯,然后升溫至75。C。隨之,利用高壓氬氣將20mg按照制造例M-2中制備得到的上述預聚合催化劑壓送入聚合反應槽中,引發(fā)聚合,其中,20mg是不包括預聚合聚合物的重量。在70。C下保持一小時后,立即排出未反應的丙烯,接著將高壓釜內進行氮氣置換,以終止第一步驟的聚合。使用特氟隆(注冊商標)管,從氮氣置換后的高壓釜中回收第一步驟后的聚合物14g,進行分析。第二步驟的聚合將上述經氮氣置換的高壓釜保持為70°C、大氣壓,然后,立即加入丙烯,使其分壓為0.5MPa、接著加入乙歸,使其分壓為1.5MPa,引發(fā)第二步驟的聚合。在聚合過程中,導入使組成不變地事先調整好的乙烯/丙烯混合氣體,使總壓保持在2.0MPa、溫度保持70。C。在該第二步驟的聚合中,平均氣體的組成是C2:83.2%。過50分鐘后,排出未反應的乙烯/丙烯的混合氣體,并終止聚合。從而得到29lg的聚合物。按照與制造例M-l相同的方法,熔融混練上述樣品,并進行物性的評價。該樣品的拉伸粘度未示出應變固化,即應變硬化度人max值為1.0,由此,認為沒有生成具有支鏈結構的共聚物。在表1和表2~3中示出這些制造例中制備得到的樹脂的特性。需要說明的是,在表2和表3中的Vi含量是,骨架碳1000C中,位于聚合物鏈的末端上的乙烯(Vi)基團的個數,表示在聚合物中可發(fā)生共聚合的末端乙烯基的濃度,是利用13C-NMR,按照在Macromolecules,31,3783(1998)中記載的方法測定得到的值。:表i]<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>:表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>:表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>由表2和表3明確得知本發(fā)明的丙烯類聚合物由特定的結晶性成分(A)和非結晶性成分(B)構成,且其特征為(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二曱苯的成分為0.3%以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(人max)為2.0以上,因此可認為,其機械物理性能的平衡優(yōu)異,且熔融張力(MT)或熔融流動性得以改善,其加工成型性、外觀優(yōu)異。另一方面,就制造例M-5(比較例)和制造例M-14(比較例)的丙烯類聚合物而言,特別是在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(onax)小于2.0,具體而言,在制造例M-5中應變硬化度(Amax)為1.2,在制造例M-14中應變;更化度(Xmax)為1.0,故熔融時的強度低,機械物理性能差。此外,在圖1和圖2中示出了通過透射電子顯微鏡(TEM)觀察制造例M-6和制造例M-9的丙烯類聚合物的形態(tài)的結果。如圖l(制造例M-6的聚合物)所示,非結晶性成分(發(fā)暗的部分)非常精細地分散在結晶性成分(發(fā)白的部分)中。將其放大時,'可以觀察到存在雙重結構的特異結構的分散形態(tài),其中,進一步可以觀察到分散成蜂窩狀的非結晶性成分。這是因為,聚合物中,具有結晶性成分和非結晶性成分化學鍵合的成分。作為比較對照,在圖3中示出了對制造例M-14的丙烯類聚合物形態(tài)的TEM觀察結果。此外,制造例M-9(圖2)與制造例M-6的聚合物(圖l)比較,由于在第二步聚合反應的條件不同,導致支化度與非結晶部的分子量不同。因此可以觀察到,非結晶性成分進一步高度分散于結晶性成分中,其結果是,非結晶部的粒徑變得更為微細。將在上述制造例中制備得到的樹脂的各個成分,按照表4和表5所示出的比例進行混合,對于按照下述條件進行造粒成型得到的制品,進行物性的評價。在表4和表5中示出物性評價結果,造粒條件與成型條件如下所述。(添加劑的混合)抗氧劑四{亞曱基-3-(3,,5,-二叔丁基4,-羥苯基)丙酸酯基(propionate))甲烷500ppm和亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯500ppm;中和劑硬脂酸4丐500ppm。(造粒)擠出機雙螺桿擠出機KZW-15-45MG,由TechnovelCorp制造。螺桿口徑15mm;L/D=45擠出機設定溫度(料斗由下至上)40,80,160,200,200,200(模具°C)螺桿轉速400rpm擠出速度用螺桿進料器調節(jié)到約1.5kg/hr模頭(具有兩個3mm開口直徑的孔的條狀(strand)模頭)(成型)將所獲得的原料顆粒通過下列條件進行注塑成型,得到用于評價物性的平板試驗片。標準號JISK-7152(ISO294-1)參考成型機注塑成型機EC20P,由ToshibaMachineCo.,Ltd制造。成型機的設定溫度(料斗由下至上)80,210,210,200,200°C,模具溫度40°C注射速度2mm/s(螺桿速度)保持壓力30MPa保壓時間8秒模具形狀平板(厚度,4mm;寬度,10mm;長度,80mm);—次成型兩個制品作為評價結果,在圖6中示出查爾貝(Charpy)沖擊強度相對于彎曲彈性模量而繪制得到的結果。:表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>:表5]實施例7實施例8實施例9實施例10實施例1]實施例12成分(z)種類—制造例Z-l制造例Z-l制造例Z-l制造例Z-2制造例Z-1制造例Z-1混合量909080909090成分(M)種類一制造例M-9爭Jit例M-lO鵬例M-IO鵬例M-1]船例M-12齡量ID,03D101010成分(B)比例wt%23J2Q32Ql32Q3QL310L9組合物組合物中的成分(B)wt%23,2034.06203083,.09彎曲彈性模量rs/Pa97010511071114810281C82查爾貝沖擊強度4U14.83409.512416l5比較例1比較例2比較例3成分(z)種類一制造例Z-l制造例Z-2制造例Z-1齡量wt%10010090成分(M)種類一一—制造例M-14混合量wt%0010成分(B)比例wt%一—國15組合物組合物中的成分(B)wt%001.5彎曲彈性模量MPa9821118999查爾貝沖擊強度kJ/m211.37.89.7從表4、表5、圖6可明確知道,實施例1~12所示的本發(fā)明的樹脂組合物含有帶支鏈結構的共聚物,且含有特定量的特定的丙烯-乙烯共聚物(成分(M)),該特定的丙烯-乙烯共聚物是由特定的結晶性成分(A)和非結晶性成分(B)構成,因此,彎曲彈性模量和查爾貝(Charpy)沖擊強度兩者均優(yōu)異,剛性與抗沖擊性的平衡優(yōu)異。另一方面,比較例l、2的樹脂組合物中不含有特定的丙烯-乙烯共聚物(成分(M)),此外,比較例3的樹脂組合物中,由制造例M-14中獲得的成分(M)不含有帶支鏈結構的共聚物,因此,成分(M)在拉伸粘度的測定中得到不滿足應變硬化度(Xmax)為2.0以上的標準,因此,如圖6所示那樣,相比于實施例1~12,剛性-抗沖擊性的平衡差。本發(fā)明的丙烯類聚合物的特征在于含有支鏈結構,該支鏈結構是在側鏈上具有結晶性丙烯聚合鏈段,在主鏈上具有非結晶性丙烯共聚鏈段,這方面也可以通過使用下述ODCB的升溫分離方法所獲得的中間成分和高溫成分示出的下述特性而確認。(l)采用ODCB分離中間成分與高溫成分71中間成分是指,使用公知的升溫柱分離方法得到的不溶于5t:的ODCB、且溶于60。C的ODCB的成分。高溫成分是指,按照公知的升溫柱分離方法得到的不溶于iorc的ODCB中的成分。上述的升溫柱分離方法是指,例如,在Macromolecules、21、314~319(1988)中所公開的測定方法。中間成分與高溫成分的測定是如下進行的。即,在直徑50mm、高度為500mm的圓筒狀柱中,填充玻璃珠載體(80~100目),并保持在140。C的溫度下。接著,在140。C下溶解得到的200ml試樣的ODCB溶液(10mg/ml)導入到上述柱中。然后,以10。C/小時的降溫速度,將該柱溫降低至5。C。并在5。C下保持一小時。需要說明的是,通過一系列的操作的柱溫的控制精度為±rc。接著,將柱溫保持在5。C的狀態(tài)下,并使5。C的ODCB以20ml/分鐘的流速流出800ml,由此洗提出存在于柱內的可溶解于5'C的0DCB中的成分,然后除去。接著,以10。C/分鐘的升溫速度,使柱溫升溫至60。C,在60。C下靜置1小時后,使60。C的溶劑(ODCB)以20ml/分鐘的流速流出800ml,由此洗提出不溶解在5'C的ODCB中,但溶解于60。C的ODCB中的成分,然后回收。使用蒸發(fā)器,將含有不溶解在5°C的ODCB中,但溶解于60°C的ODCB中的成分的ODCB溶液濃縮至20ml,然后,在5倍量的甲醇中析出。過濾并回收析出的聚合物之后,通過真空干燥器干燥一夜。將其作為本發(fā)明的"中間成分"。接著,以1(Tc/分鐘的升溫速度,使該柱溫升至iorc,并于iorc下靜置1小時后,通過使10rC的溶劑(ODCB)以20ml/分鐘的流速流出800ml,由此洗提出不溶解在60。C的ODCB中,但溶解于IOI"C的ODCB中的成分。接著,以10。C/分鐘的升溫速度,使該柱溫升至140。C,在140。C下靜置1小時后,通過使140。C的溶劑(ODCB)以20ml/分鐘的流速流出800ml,由此洗提出不溶解在iorc的ODCB中的成分。使用蒸發(fā)器,將含有不溶解在10rC的ODCB中的成分的ODCB溶液濃縮至20ml,然后,在5倍量的曱醇中析出。過濾并回收析出的聚合物之后,通過真空干燥器干燥一夜。將其作為本發(fā)明的"高溫成分"。(2)中間成分的特性72此外,通過GPC測定得到的該中間成分的重均分子量(Mw)為10萬~IOO萬,在含有乙烯單元的情況下,乙烯含量為10~25重量%。(3)高溫成分的特性高溫成分通常是洗提出的結晶性高的成分的餾分,但本發(fā)明的丙烯類聚合物的情況下,由于非結晶性丙烯共聚物鏈段與結晶性丙烯聚合鏈段化學鍵結合,因此在該餾分中可以檢測出在非結晶性丙烯共聚物中所含的單體單元(乙烯)。(高溫成分中的乙烯含量以及組成)按照上述方法,從制造例1制備得到的聚合體中回收中間成分時,該中間成分相對于聚合物總量為39.5重量%。使用"C-NMR測定該中間成分的乙烯含量時的結果是,乙烯含量為18.4摩爾%。此外,利用Macromolecules,15,1150(1982)的方法,得知該乙烯與丙烯的三鏈段(PPP、PPE、EPE、PEP、PEE、EEE)的歸屬,并計算了各個鏈段的分率,其結果如下所述。:0.200[PPE]:0.022[EPE]:0.099[PEP]:0.048[PEE]:0.031[EEE]:0.314此外,作為示出無規(guī)度的指標rlxr2,使用上述的三鏈分布,按下述方法求算時,則為rlxr2=1.1。rlxr2=([PPE]x[PEE])/(4x[PEP]x[EPE])接著,回收高溫成分時,結果獲得了相對于聚合物總量為29.5重量%的高溫成分。使用'"C-NMR測定該高溫成分的乙烯含量時的結果是,乙烯含量為1.1摩爾%。此外,使用DSC測定該高溫成分的熔點,可觀察到來自聚丙烯的155.4。C的單峰。此外,如計算中間成分的各鏈分率一樣,計算了高溫成分的各鏈分率,其結果如下所述。:0.976:0.012[EPE]:0.001[PEP]:0.007[PEE]:0.004[EEE]:0.001此外,同樣地,計算表征無規(guī)度的指標rlxr2時,則rlxr2-1.7。由于該數值為2以下,可以推測確定聚合物中乙烯是無規(guī)則分布的。(討論)通常情況下,結晶度高的聚乙烯例如即使是HDPE,也溶解在101。C的鄰二氯苯中。從而,在實施例1中獲得的聚合物的高溫成分中所含有的乙烯被檢測出,這說明,并不是高結晶度的聚乙烯成分和高結晶度的聚丙烯成分的簡單的混合物,而是高結晶度的鏈段和含有乙烯成分的鏈段經化學鍵結合而成的化合物的存在的事實。此外,可通過DSC觀察到的高溫成分的熔點只存在來自結晶性丙烯成分的155.4。C的單峰,從這一點,也可確認在高溫成分中不含有結晶性聚乙烯成分的事實。此外,從制備方法考慮,該結構如下在側鏈上具有結晶性丙烯聚合鏈段、在主鏈上具有非結晶性丙烯共聚鏈段的帶支鏈的結構。此外,關于中間成分與高溫成分的三鏈段分布結果,求出除去PPP鏈段的比率,如下所述。中間成分:0,499中間成分0.055中間成分0.248中間成分:0.121中間成分0.078高溫成分0.496高溫成分0.036高溫成分0.269高溫成分:0.149高溫成分0.049從上述結果可以看出,在兩個餾分中,組成分布相似,這表明含有與中間成分和高溫成分具有類似組成分布的非結晶性丙烯共聚鏈段??偠灾墙Y晶性丙烯共聚鏈段與結晶性丙烯聚合鏈段經化學鍵結合,由于結晶性丙烯聚合鏈段的比例的不同,即便是具有類似的組成分布,非結晶性成分也在不同的溫度下溶解析出。工業(yè)實用性本發(fā)明的丙烯類聚合物,其機械物性的平衡優(yōu)異,此外,熔融流動性得以改善,加工成型性、外觀優(yōu)異,故可廣泛應用于各種成型領域,例如,各種工業(yè)用注塑成型部件、各種容器、未拉伸薄膜、單軸拉伸薄膜、雙軸拉伸薄膜、片材、管材、纖維等各種成型制品。此外,本發(fā)明的丙烯類聚合物的制備方法,其生產率高,因此,是工業(yè)實用性高的制備方法。進而,本發(fā)明的樹脂組合物,其剛性大致相同的前提下,其抗沖擊性顯著提高,且剛性-抗沖擊性的平衡優(yōu)異,因此,以汽車等車輛的內外裝飾材料或電氣設備等包裝捆綁材料為代表,作為各種工業(yè)用材料是有用的,因此是工業(yè)實用性高的產品。權利要求1.一種丙烯類聚合物,該聚合物由下述在25℃下不溶于對二甲苯的成分(A)和在25℃下溶于對二甲苯的成分(B)構成,且該丙烯類聚合物滿足(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二甲苯的成分為0.3%重量以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(λmax)為2.0以上,成分(A)滿足以下(A1)~(A5)所規(guī)定的條件且在25℃下不溶于對二甲苯的成分(CXIS),(A1)相對于聚合物的總量,其量為20重量%~不足95重量%;(A2)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(A3)由13C-NMR測定的等規(guī)立構三單元組分率(mm)為93%以上;(A4)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(λmax)為2.0以上;(A5)含有丙烯單元,并含有乙烯單元或α-烯烴單元,成分(B)滿足以下(B1)~(B3)所規(guī)定的條件且在25℃下溶于對二甲苯的成分(CXS),(B1)相對于聚合物的總量,其量為5重量%~不足80重量%;(B2)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬;(B3)含有丙烯單元,并含有乙烯單元和/或α-烯烴單元。2.根據權利要求1所述的丙烯類聚合物,其中,上述成分(B)進一步滿足(B4)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(Xmax)為2.0以上。3.根據權利要求1所述的丙烯類聚合物,其具有支鏈結構,所述支鏈結構為具有結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈、具有非結晶性丙烯共聚鏈段作為主鏈。4.根據權利要求1所述的丙晞類聚合物,其中,所述成分(A)具有支鏈結構,所述支鏈結構為具有結晶性丙烯聚合鏈段作為側鏈、具有非結晶性丙烯共聚鏈段作為主鏈。5.根據權利要求1所述的丙烯類聚合物,其中,所述(A)成分含有乙烯單元,且乙烯含量為0.1~10重量%。6.根據權利要求1所述的丙烯類聚合物,其中,所述(B)成分含有乙烯單元,且乙烯含量為10~60重量%。7.—種丙烯類聚合物的制備方法,其是制備權利要求1~6中任一項所述的丙烯類聚合物的方法,該方法使用下述催化劑成分(a)、(b)和(c),且包括以下步驟(i)使丙烯均聚,或者使乙烯和/或a-烯烴與丙烯聚合的第一步驟,其中,相對于所有單體成分,乙烯的聚合量、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的聚合總量為0~10重量%;(ii)使乙烯和/或a-烯烴與丙烯聚合的第二步驟,其中,相對于所有單體成分,乙烯的聚合量、a-烯烴的聚合量或者乙烯和a-烯烴的聚合總量為10~90重量%,(a):由通式(l)所表示的茂金屬化合物;在通式(l)中,R"和R"各自獨立地表示碳原子數1-6的烷基、碳原子數616的芳基、碳原子數6~16的含有鹵素的芳基、碳原子數4~16的含有氮、氧或硫的雜環(huán)基,R"和R^中至少之一是碳原子數4-16的含有氮、氧或硫的雜環(huán)基,此外,R"和R"各自獨立地表示碳原子數l-6的含有卣素的烷基、碳原子數6-16的芳基、碳原子數6-16的含有卣素的芳基、碳原子數6~16的含有硅的芳基、碳原子數6-16的含有氮、氧或硫的雜環(huán)基,此外,X"和Y"各自獨立地表示氫原子、鹵原子、碳原子數1-20的烴基、碳原子數1~20的含有硅的烴基、碳原子數1~20的卣代烴基、碳原子數1~20的含有氧的烴基、氨基或者碳原子數1~20的含有氮的烴基,Q"表示碳原子數l-20的二價烴基、任選具有碳原子數l-20的烴基的亞硅烷基或亞鍺烷基;(b):離子交換性層狀硅酸鹽;(c):有機鋁化合物。8.根據權利要求7所述的丙烯類聚合物的制備方法,其中,上述第一步驟是使用丙烯作為溶劑的本體聚合,或者是將各單體保持為氣體狀態(tài)的氣相聚合;所述第二步驟為氣相聚合。9.一種樹脂組合物,該組合物含有50.0-99.9重量%的丙烯-乙烯共聚物成分(Z)、和0.1~50.0重量。/。的丙烯類聚合物成分(M),其中,丙烯-乙烯共聚物成分(Z)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合方法連續(xù)制備而得到的,且具有下述(Z1)特性;丙烯類聚合物成分(M)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合方法連續(xù)制備而得到的,其由在25'C下不溶于對二曱苯的成分(A)和在25。C下溶于對二曱苯的成分(B)構成,且該丙烯類聚合物成分(M)具有結晶性丙烯聚合鏈段和非結晶性丙烯共聚鏈段化學鍵合的結構,而且具有下述(A1)和(B1)特性,(Zl):成分(Z)中在M。C下溶于對二曱苯的成分(CXS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為5~50重量%,成分(Z)中在25。C下不溶于對二曱苯的成分(CXIS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為50~95重量%;(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20-95重量%;(Bl):相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5~80重量%。10.根據權利要求9所述的樹脂組合物,其中,上述成分(Z)是使用齊格勒-納塔催化劑制備的。11.根據權利要求9所述的樹脂組合物,其中,上述成分(M)的化學鍵合方式為以非結晶性丙晞共聚鏈段為主鏈,以結晶性丙烯聚合鏈段為側鏈的支鏈結構。12.根據權利要求9所述的樹脂組合物,其中,上述成分(M)在測定拉伸粘度時,應變硬化度(Xmax)為2.0以上。13.根據權利要求9所述的樹脂組合物,其中,上述成分(B)的含量相對于組合物總量為0.2~10重量%。14.一種樹脂組合物,該組合物含有50.0-99.9重量%的丙烯-乙烯共聚物成分(Z)、和0.1~50.0重量。/。的丙烯類聚合物成分(M),其中,丙烯-乙烯共聚物成分(Z)是使結晶性丙烯聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合方法連續(xù)制備而得到的,且具有下述的(Z1)特性;丙烯類聚合物成分(M)是通過多步聚合方法連續(xù)制備的,其由成分(A)和成分(B)構成,并且還滿足下述(M1)-(M3)的特性,所述成分(A)在25。C下不溶于對二曱苯,且滿足下述的(A1)(A4)特性;所述成分(B)在25。C下溶于對二曱苯,且滿足下述的(B1)(B2)特性,(Zl):成分(Z)中在25'C下溶于對二曱苯的成分(CXS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為5~50重量%,成分(Z)中在25。C下不溶于對二曱苯的成分(CXIS-Z)的量相對于成分(Z)的總量為50-95重量%;(Ml):通過GPC測定的成分(M)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬,(M2):成分(M)中不溶于熱的對二曱笨的成分量相對于成分(M)的總量為0.3%重量以下,(M3):成分(M)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(入max)為2.0以上;(Al):相對于成分(M)的總量,成分(A)的量為20-95重量%,(A2):通過GPC測定的成分(A)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬,(A":由'SC-NMR測定的成分(M)中等規(guī)立構三單元組分率(mm)為93%以上,(A4):成分(M)在拉伸粘度的測定中的應變硬化度(Xmax)為2.0以上;(Bl):相對于成分(M)的總量,成分(B)的量為5重量°/。~80重量%,(B2):通過GPC測定的成分(B)的重均分子量(Mw)為10萬~100萬。15.根據權利要求14所述的樹脂組合物,其中,所述成分(B)含有乙烯單元,且乙烯含量為10~60重量%。16.根據權利要求14所述的樹脂組合物,其中,上述成分(B)進一步滿足(B3)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(入max)為2.0以上。17.根據權利要求14所述的樹脂組合物,其中,相對于組合物總量,上述成分(B)的含量為0.2~10重量%。18.—種樹脂組合物,其中,相對于100重量份權利要求9或權利要求14所述的樹脂組合物,含有0~70重量份的乙烯/a-烯烴類彈性體或苯乙烯類彈性體,以及070重量份的無機填充材料。19.使用權利要求1-6中任一項所述的丙烯類聚合物作為丙烯-乙烯共聚物(Z)的抗沖擊性改性材料的方法,所述丙烯-乙烯共聚物(Z)是使用齊格勒-納塔催化劑,使結晶性丙埽聚合物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分通過多步聚合法連續(xù)制備而得到的。全文摘要本發(fā)明涉及一種丙烯類聚合物及其制備方法,其中,該丙烯類聚合物由在25℃下不溶于對二甲苯的成分(A)和在25℃下溶于對二甲苯的成分(B)構成,且該丙烯類共聚物滿足(i)通過GPC測定的重均分子量(Mw)為10萬~100萬、(ii)不溶于熱的對二甲苯的成分為0.3%重量以下、和(iii)在拉伸粘度的測定中,應變硬化度(λmax)為2.0以上。本發(fā)明還涉及一種樹脂組合物,其含有50.0~99.9重量%的丙烯-乙烯共聚物成分(Z)、和0.1~50.0重量%的丙烯類聚合物(M)。成分(A)具有(A1)~(A5)所規(guī)定的要件且在25℃下不溶于對二甲苯的成分(CXIS)。成分(B)具有(B1)~(B3)所規(guī)定的要件且在25℃下溶于對二甲苯的成分(CXS)。文檔編號C08F297/08GK101589080SQ200780042510公開日2009年11月25日申請日期2007年11月16日優(yōu)先權日2006年11月17日發(fā)明者中野正人,伊藤正顯,內野英史,北出慎一,坂田和也,青木勝申請人:日本聚丙烯公司
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