專利名稱：：能夠輻射活化催化的組合物以及含有該組合物的輻射固化性尿烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種能輻射活化催化的組合物以及含有所述組合物的輻射固化性尿垸組合物。本發(fā)明還涉及包含輻射固化性尿烷組合物的涂覆組合物和粘合組合物，以及使用這些涂覆組合物和粘合組合物的方法。輻射固化性尿烷組合物適用于其中需要尿垸組合物長(zhǎng)時(shí)間保持未固化，但是一旦暴露于輻射下便能迅速固化的情形。與隨時(shí)間流逝而過早固化(短貯存期)的傳統(tǒng)尿垸組合物相比，輻射固化性組合物具有優(yōu)勢(shì)。緩慢固化可以增加尿烷的貯存期，然而這常常導(dǎo)致令人無法接受的很長(zhǎng)的固化時(shí)間。本發(fā)明的輻射固化性尿烷提供了長(zhǎng)時(shí)間的貯存期以及隨需而變的固化。該尿烷組合物在運(yùn)用中(諸如用于軟包裝和涂覆用途的粘合劑)具有明顯的優(yōu)勢(shì)。
背景技術(shù)：
：尿烷是由羥基化合物與異氰酸酯的反應(yīng)制得。該反應(yīng)一般用錫或鉍催化劑來催化。當(dāng)在催化劑的存在下混合羥基化合物和異氰酸酯化合物時(shí)，該反迅速進(jìn)行形成固化的尿垸產(chǎn)物。尿垸的這種迅速固化要求在尿烷固化之前很快地使用尿烷組合物，這導(dǎo)致工作時(shí)間(貯存期)很短。可使用較少量的催化劑來延長(zhǎng)尿垸組合物固化所花費(fèi)的時(shí)間，這進(jìn)而使組合物的貯存期變得更長(zhǎng)。該方法可延長(zhǎng)固化時(shí)間，從而降低運(yùn)用尿烷組合物的產(chǎn)品的生產(chǎn)速度。理想地，尿垸組合物應(yīng)當(dāng)是長(zhǎng)期可儲(chǔ)存且可使用的，而在需要時(shí)便能固化。在U.S.4，788,083、5,478,790、6,348,121和6,548,615中描述了用隨后可被中和的鈍化劑來鈍化固化催化劑的方法。在該方法中，催化劑鈍化劑的中和活化了催化劑，從而尿垸組合物能夠得以固化。該特定的鈍化劑以及中和該鈍化劑的機(jī)理決定了尿垸組合物固化的速率。如果鈍化劑不夠有效，則尿烷會(huì)過早固化。如果中和鈍化劑的機(jī)理過于緩慢，則尿烷的固化也會(huì)非常緩慢。理想地，鈍化劑能長(zhǎng)期有效地抑制催化劑活性，并且鈍化劑應(yīng)當(dāng)能夠被很快地中和，使得在快速的固化時(shí)間內(nèi)迅即能夠獲得最大量的催化劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種能夠輻射活性催化的組合物，該組合物包含金屬化合物、巰基化合物和烯屬化合物。本發(fā)明還涉及一種被有效地鈍化，但又能通過輻射迅速活化的催化劑。該催化劑對(duì)于常常需要隨需而變的固化性能的尿烷用途來說是理想的。本發(fā)明還涉及一種包含該輻射活化催化劑的輻射固化性尿烷。在尿烷配方中通過輻射來活化催化劑提供了一種固化尿垸組合物的有效方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含輻射固化性尿垸組合物的涂覆組合物和粘合組合物。此外，本發(fā)明還公開了涂覆基底和粘接基底的方法。進(jìn)一步地，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，通過閱讀以下詳細(xì)說明，本發(fā)明的其他目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)將會(huì)變得顯而易見，下文中，僅僅簡(jiǎn)單地通過最佳方式的舉例，以優(yōu)選具體實(shí)施方案的形式來顯示并且描述所述的目標(biāo)和優(yōu)點(diǎn)。應(yīng)當(dāng)意識(shí)到，本發(fā)明可具有其他的并且不同的具體實(shí)施方式，在不背離本發(fā)明的情況下，其若干細(xì)節(jié)在多個(gè)明顯的方面都可以被改變。因此，應(yīng)當(dāng)認(rèn)為說明書本質(zhì)上是例證性的而不是限制性的。詳細(xì)說明本發(fā)明能夠輻射活化催化的組合物包含金屬化合物、巰基化合物和烯屬化合物。金屬化合物單獨(dú)能在多種反應(yīng)中起催化劑的作用，所述反應(yīng)包括羥基化合物和異氰酸酯化合物之間形成固化尿垸組合物的反應(yīng)。催化劑組合物中的巰基化合物能通過抑制金屬化合物的催化活性來使其鈍化。鈍化金屬化合物的催化活性可通過將所述組合物暴露于輻射而恢復(fù)。輻射可以是光化輻射，例如紫外輻射或電子束輻射。該輻射導(dǎo)致烯屬化合物與巰基化合物以硫醇烯(thiolene)反應(yīng)的形式反應(yīng)，該反應(yīng)中和了巰基化合物的鈍化效果，使得金屬化合物具有作為催化劑的完全活性。從而，由于輻射誘導(dǎo)的鈍化催化劑的釋放，諸如雙組分尿烷組合物的組合物迅速固化。本發(fā)明組合物中的金屬化合物可以是任何能夠在反應(yīng)序列中提供催化作用的化合物。金屬化合物的催化活性同樣會(huì)由于巰基化合物的存在而鈍化。烯屬化合物可以是任何能與巰基化合物以硫醇烯典型反應(yīng)形式反應(yīng)的烯屬化合物。通常，金屬化合物是錫化合物、鉍化合物、鍺化合物、鈷化合物、錳化合物或這些金屬化合物的組合。更典型地，金屬化合物選自二丁基二月桂酸錫、乙酸亞錫、二氧化錫、辛酸亞錫、二丁基二辛酸錫、硫醇錫、檸檬酸亞錫、草酸亞錫(stannousoxylate)、氯化亞錫、氯化錫、四苯基錫、四丁基錫、三正丁基乙酸錫、二烷基二羧酸錫、二甲基二氯化錫、三羧酸鉍、硝酸鉍、鹵化鉍、硫化鉍、堿式二羧酸鉍以及它們的混合物。一般，基于組合物的總量，催化劑濃度為約0.005至約0.5重量％。本發(fā)明組合物中，巰基化合物可以是任何能夠鈍化金屬化合物的催化活性并且能與烯屬化合物反應(yīng)的巰基化合物。通常，巰基化合物選自三羥甲基丙垸三(3-巰基丙酸酯)、四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、二(3-巰基丙酸)乙二醇酯、二巰基乙酸乙二醇酯、三羥甲基丙垸三硫基甘醇酸酯、巰基二乙醚、乙二硫醇、硫羥乳酸、巰基丙酸及其酯、苯硫酚、硫代乙酸、2-巰基乙醇、1,4-丁二硫醇、2,3-二巰基丙醇、甲苯-3,4-二硫醇、a，a'-二巰基-對(duì)二甲苯、硫代水楊酸、巰基乙酸、十二烷二硫醇、雙十二垸二硫醇、二硫代苯酚、二對(duì)氯代苯硫酚、二巰基苯并噻唑、3，4-二巰基甲苯、烯丙基硫醇、芐硫醇、1，6-己二硫醇、1-辛硫醇、對(duì)甲苯硫酚、2,3,5,6-四氟苯硫酚、環(huán)己基硫醇、甲硫乙酸酯、各種巰基吡啶、二硫赤蘚糖醇、6-乙氧基-2-巰基苯并噻唑、d-苧烯二硫醇y-巰基硅垸以及它們的混合物。通常，金屬催化劑中巰基與金屬的摩爾比率為約2:1至約500:1。本發(fā)明組合物中的烯屬化合物可以是能與巰基化合物以硫醇烯典型反應(yīng)形式發(fā)生反應(yīng)的烯屬化合物。非限制性實(shí)例包括鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸垸基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺以及它們的混合物。烯烴中的烯屬基團(tuán)與硫醇中的巰基的摩爾比率為約0》1至約2:1。輻射活化催化劑可用于要求催化劑在需要之前都保持非活化的系統(tǒng)中。當(dāng)需要時(shí)，可用輻射來活化該催化劑并且該活化的催化劑能夠迅速催化所期望的反應(yīng)。這種系統(tǒng)的實(shí)例是尿烷型組合物，當(dāng)該組合物與輻射活化催化劑組合時(shí)形成輻射固化性尿烷組合物。通常，尿烷組合物包含兩種反應(yīng)物部分，包含羥基化合物組分和異氰酸酯化合物組分。羥基組分一般包含金屬化合物催化劑，該催化劑催化異氰酸酯化合物和羥基化合物之間的反應(yīng)。常常期望的是不必使羥基化合物和異氰酸酯立即反應(yīng)，從而使得尿烷組合物能為其所期望的用途所利用。在按需要施加尿烷組合物之后，則期望迅速地固化尿烷。本發(fā)明的輻射活化催化劑滿足了該需要，其使尿烷組合物在最低固化的狀態(tài)混合，然后當(dāng)需要時(shí)能夠通過輻射來迅速固化該尿烷組合物。本發(fā)明的輻射固化性尿烷組合物包含輻射活化催化劑、羥基化合物、異氰酸酯化合物以及任選地其他常規(guī)組分，例如補(bǔ)充劑、溶劑、填料等等。羥基化合物不受限制，并且可以包括二元醇、三元醇、四元醇以及它們的混合物。通常，羥基化合物是多羥基化合物、多羥基低聚物或多羥基聚合物?？捎糜谳椛涔袒阅蛲榻M合物的羥基化合物包括羥基聚酯、羥基聚醚、羥基聚硫酯、羥基聚縮醛、羥基聚碳酸酯、二聚脂肪醇、酯酰胺、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、乙二醇、三甘醇、四甘醇、1，2-和1,3-丙二醇、1，4-和1，3-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-雙(羥甲基)-環(huán)己垸、雙(羥甲基)-(三環(huán)[5.2丄026]-癸烷或1,4-雙(2-羥乙氧基)-苯、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A、甘油、三羥甲基丙垸、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甲基糖苷1，4:3，6-二失水己糖醇以及它們的混合物。羥基化合物也可以是羥基尿烷預(yù)聚物，該預(yù)聚物可以是由聚酯、聚醚、聚氨酯、聚硫化物等等提供的多元醇或一元醇(monomericalcohol)。烯屬不飽和甚至可以由一元醇或多元醇本身來提供，或者，如果需要這種不飽和的話，可隨后由傳統(tǒng)的反應(yīng)流程在多元醇或一元醇上通過反應(yīng)產(chǎn)生。傳統(tǒng)反應(yīng)流程倡導(dǎo)一元醇或多元醇與，例如，丙烯酸、丙烯酰鹵化物、丙烯酸封端的醚、丙烯酸酐或甲基丙酸酐、異氰酸酯封端的丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯等等的反應(yīng)。配制羥基尿烷預(yù)聚物的其他反應(yīng)方案包括羥基丙烯酸酯單體、羥基甲基丙烯酸酯單體或烯丙基醚醇與環(huán)酐的反應(yīng)，所述環(huán)酐例如，馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、琥珀酸酐、降冰片烯酸酐、戊二酸酐等等。然后，不飽和多元醇聚酯可任選與適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧化物(oxirane)反應(yīng)，所述環(huán)氧化物例如，環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、CC-烯烴環(huán)氧化物、丁基縮水甘油醚等等。適當(dāng)?shù)南┍及?，例如，三羥甲基丙烷單烯丙基醚、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、烯丙基羥基丙醚等等。異氰酸酯化合物并沒有限制，并且可以包括芳族、脂肪族或混合芳族/脂肪族的異氰酸酯和聚合異氰酸酯。進(jìn)一步地，在本發(fā)明中也可使用醇改性以及其他改性的異氰酸酯組合物。本發(fā)明的涂覆組合物和粘合組合物中使用的多異氰酸酯每分子優(yōu)選具有約2-4個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。用于本發(fā)明的適當(dāng)?shù)亩喈惽杷狨グǎ纾?，6-己二異氰酸酯、4,4'-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲垸二異氰酸酯(MDI)、聚甲基聚苯基異氰酸酯(聚合MDI或PAPI)、間-或?qū)?苯基二異氰酸酯、二異氰酸二亞芐酯、三苯甲垸三異氰酸酯、三(4-異氰酸苯基)硫代磷酸酯、環(huán)己烷二異氰酸鹽(CHDI)、雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(H6XDI)、二環(huán)己甲烷二異氰酸酯(H^MDI)、三甲基己烷二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯(DDI)、二環(huán)己甲垸二異氰酸酯及其二甲基衍生物，三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯及其甲酯、異氟爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、三苯基甲垸三異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯及其甲基和氫化衍生物、聚亞甲基聚苯異氰酸酯、氯代亞苯基-2,4-二異氰酸酯等等，以及它們的混合物。芳族和脂肪族的聚異氰酸酯二聚物、三聚物、低聚物、聚合物(包括縮二脲和異氰脲酸酯衍生物)，以及異氰酸酯官能預(yù)聚物常?？捎米黝A(yù)形成的包裝，并且這種包裝適合用于本發(fā)明。聚異氰酸酯交聯(lián)劑的異氰酸酯當(dāng)量與來自羥基樹脂材料的羥基的比率可以為約1:2至約2:1。涂覆組合物或粘合組合物確切想要的用途通常會(huì)決定該比率或者異氰酸酯指卞/,數(shù)。輻射固化性尿烷可用作涂覆組合物或粘合組合物來涂覆和/或粘結(jié)基底。輻射固化性尿烷組合物包含溶劑、填充劑、補(bǔ)充劑以及其他取決于專門用途的功能添加劑。溶劑包括酮，例如MEK和MIBK，芳香族溶劑，例如甲苯和二甲苯，脂肪族溶劑，例如己垸和環(huán)己垸，酯，例如乙酸乙酯，以及其他溶劑，例如THF。溶劑可以以最終組合物重量的約20%至約80%的量來使用。輻射固化性尿烷組合物可額外地包含遮光顏料和惰性補(bǔ)充劑，例如二氧化鈦、氧化鋅、例如高嶺石粘土的粘土、二氧化硅、滑石、碳或石墨(例如用于傳導(dǎo)性涂層)等等。此外，該組合物可包含染色顏料、抑腐蝕顏料以及一般存在于涂覆組合物中的各種附加劑。這種額外的添加劑包括，例如，表面活性劑、流動(dòng)劑或均化劑、顏料分散劑等等。涂覆方法包括將含有本發(fā)明的輻射固化性尿垸的涂覆組合物施加至基底或物件的表面，然后用輻射線輻射該涂覆的基底或涂覆的物件，從而固化含有UV固化性尿垸的涂覆組合物。物件或基底的類型或化學(xué)組成并沒有限制。該物件或基底可以是玻璃、木材、金屬、塑料、陶瓷以及石料?；椎木唧w實(shí)例包括鐵、鋼、鋁、銅、鍍鋅鋼、鋅等等。此外，該涂覆組合物能被施加于木材，纖維板，RIM(反應(yīng)注射模塑尿烷)，SMC(片狀模塑料(sheetmoldingcompound)),乙烯基樹脂、丙烯酸系樹脂或其他聚合的或塑性的材料，紙，紡織品，皮革等等。由于該涂覆組合物可在室溫下固化，所以就使用本發(fā)明的涂覆組合物而言，對(duì)熱敏感性基底的熱損傷并不是一種限制。然而，有必要時(shí)甚至也可以在傳統(tǒng)固化溫度下加熱。應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明可適用于底涂層、中間涂層以及頂部涂層，其基本上與薄膜厚度無關(guān)。事實(shí)上，本發(fā)明可提供形成單一涂層的能力，該涂層能同時(shí)起到底涂層和頂部涂層的作用(聯(lián)合涂層系統(tǒng))。本發(fā)明還涉及任何由上述涂覆方法制造的基底或物件。本發(fā)明涉及含有輻射固化性尿垸的粘合組合物。粘合組合物并沒有限制，其可以是任何其中可以利用輻射固化性技術(shù)的配方。在許多傳統(tǒng)上要求長(zhǎng)固化時(shí)間的尿垸粘合劑用途中，由輻射固化性配方提供的快速固化是合乎需要的。這可以導(dǎo)致更高的生產(chǎn)率以及更低的生產(chǎn)成本。本發(fā)明的粘合組合物可用于使基底彼此粘結(jié)。方法包括向至少兩個(gè)基底之中的至少一個(gè)施加所述輻射固化性尿垸粘合組合物，然后通過位于基底之間的輻射固化性尿垸粘合組合物使該至少兩個(gè)基底接合形成層合材料，然后用輻射線輻照該粘合組合物以固化該粘合組合物，從而粘結(jié)基底。或者，可將輻射固化性粘合組合物施加于至少兩個(gè)基底中的一個(gè)上，然后輻照，隨后通過位于中間的經(jīng)輻射的組合物使第一基底和第二基底接合。用這種方法還可以粘結(jié)多個(gè)基底。實(shí)例包括多層軟質(zhì)層合包裝?；卓梢允怯操|(zhì)和/或柔性的材料。如果在兩個(gè)基底接合之后輻照輻射固化性組合物，則基底之一應(yīng)當(dāng)至少能部分透過輻射線以便粘合組合物能夠固化。如果在接合基底之前輻照輻射固化性組合物，則基底不是必須要能透過輻射線?；卓梢允侨魏畏N類的材料，并且通常包括異氰酸酯泡沫、塑料、玻璃纖維、聚苯乙烯泡沫、軟質(zhì)塑料、硬質(zhì)塑料、塑料包裝玻璃、木材、金屬、塑料、陶瓷、石料、紙、紡織品、皮革、鐵、鋼、鋁、銅以及它們的組合。硬質(zhì)和柔性塑料的具體種類包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PE/PP、低密度PE、線型低密度聚乙烯、高密度PE、聚異丁烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、尼龍、聚酯、聚酯薄膜、聚苯乙烯苯乙烯聚合物、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、縮醛聚合物、PET聚合物、ABS聚合物、氟聚合物、PFTE、HIPS、EVOH、PP/EVOH、聚酮、聚酰亞胺、砜聚合物以及多硫化物聚合物。基底的其他實(shí)例包括二氧化硅或氧化鋁涂層的塑料，例如聚酯、尼龍和PP。對(duì)于柔性基底，基底的厚度可以為約0.1mil至約50mil，并且更一般地，為約1mil至約20mil。本發(fā)明還涉及與粘合組合物粘結(jié)在一起的物件，例如層合制品。具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例僅用于舉例說明，其并非對(duì)本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例包括利用本發(fā)明組合物制造層合軟包裝。通常，通過使用混合裝置混合尿烷粘合劑的組分來制造軟包裝，所述混合裝置例如標(biāo)準(zhǔn)攪拌葉片或靜態(tài)混合器。一般地，將復(fù)合的尿烷粘合劑施加于層合頭并且將該粘合劑轉(zhuǎn)移至柔性基底。一般地，層合頭的溫度設(shè)置為約25。C至約5(TC，更一般地為約25-C至約45。C。施加到基底上的粘合劑的涂層厚度一般為約0.01mil至約0.250mil,更一般地為約0.03mil至約0.175mil,并且甚至更一般地為約0.05至0.150mil。在將粘合劑施加至第一柔性基底(初級(jí)膜)之后，使該第一柔性基底與第二柔性基底(次級(jí)膜)結(jié)合，初級(jí)膜和次級(jí)膜之間具有粘合層。該軟質(zhì)層合材料具有主膜/粘合劑/次膜的分層構(gòu)造?？芍貜?fù)該方法以形成多層層合材料。例如，可在軟質(zhì)層合材料次級(jí)層的表面施加尿烷粘合劑，然后將第三級(jí)膜結(jié)合至該軟質(zhì)層合材料，從而形成初級(jí)膜/粘合劑/次級(jí)膜/粘合劑/第三級(jí)膜的層狀結(jié)構(gòu)。可重復(fù)該方法，從而獲得以任何所需的柔性基底(膜)次序排列的任何期望數(shù)量的層。一旦至少兩個(gè)柔性基底結(jié)合在一起形成軟質(zhì)層合材料，便使該層合材料通過位于受壓的兩個(gè)輥之間的壓輥間隙。這兩個(gè)輥的其中之一或者它們兩者都可以被加熱。壓區(qū)壓力一般為約O.lpli至約100pli?？蓪⒁粋€(gè)或兩個(gè)輥加熱到約25r至約IO(TC，更一般地，約25t:至約6(rC，并且甚至更一般地，約25。C至約50°C。對(duì)于多層層合材料(超過2個(gè)柔性基底)，可使層合材料在結(jié)合粘合劑和柔性基底的每一后繼層時(shí)都通過壓輥間隙，或者可以首先形成全部的多層軟質(zhì)層合材料，然后使其通過壓輥間隙。然后，通過將尿烷粘合劑暴露于輻射下使其固化。暴露于輻射下導(dǎo)致硫醇和烯屬化合物反應(yīng)，從而除去硫醇的阻斷效應(yīng)。然后，被去阻斷的催化劑可迅速固化尿烷粘合劑。在壓夾步驟(nippingprocess)之前，對(duì)涂有尿垸粘合劑的柔性基底進(jìn)行紫外輻射?？蛇M(jìn)行一些加熱以促進(jìn)粘合劑潤(rùn)濕。以下非限制性實(shí)施例舉例說明了本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案。使用如上所述的一般程序制備層合包裝。制備兩個(gè)層合包裝實(shí)施例，其中包括用可商購(gòu)的尿垸粘合劑(RohmandHaasC33/1390⑧)制造的實(shí)施例(實(shí)施例1)以及用含有本發(fā)明的組合物的尿烷粘合劑制造的實(shí)施例(實(shí)施例2)。以下表1中給出了層合和柔性基底(膜)的加工條件。表2中給出了實(shí)施例2的尿烷粘合劑配方。表1-制造軟質(zhì)層合材料包裝的工藝條件。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2-用于實(shí)施例2的尿烷粘合劑配方<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>使用NordmeccanicaSuperSimplexSL層合機(jī)層合薄膜。在涂覆和層合之前，使用計(jì)量混合設(shè)備以1:1.9的比率混合尿烷組合物的兩種組分(聚異氰酸酯和多官能固化劑)。除了在壓夾前將含有本發(fā)明的組合物的實(shí)施例2暴露于紫外輻射下之外，按如上所述的方法制備兩個(gè)實(shí)施例的層合軟包裝。實(shí)施例2中的粘合劑(本發(fā)明組合物)在小于一天的時(shí)間內(nèi)固化。相反，實(shí)施例l中的粘合劑花費(fèi)了7天時(shí)間來固化。這些結(jié)果證明了本發(fā)明組合物提供隨需而變的性能的能力。然后，將如上所述的尿垸組合物(實(shí)施例1和2)用作涂層。將尿垸組合物以5mil的膜厚度涂覆到鋁板上。在涂覆后立即用紫外輻射固化實(shí)施例2。在涂覆后24小時(shí)測(cè)試兩個(gè)樣品。通過使用Scotch600⑧透明膠帶的交叉影線試驗(yàn)(cross-hatchtest)測(cè)試樣品，并且按照ASTMD3359對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。表3中顯示了結(jié)果。表3-實(shí)施例1和2的涂覆結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>耐MEK二次擦拭(MEKdoublemb)>200耐MEK二次擦拭150-180結(jié)果顯示，所討論的組合物提供了作為涂覆組合物的優(yōu)良性能，并且相對(duì)于非輻射固化性(實(shí)施例l)組合物表現(xiàn)出了優(yōu)良性能。然后，用如上所述的本發(fā)明的尿垸組合物層合木(松木)基底和片狀模塑復(fù)合基底(SMC)(AshlandPhaseBeta)。將尿烷組合物施加于兩個(gè)基底的一側(cè)，用紫外射線輻照，然后用位于中間的尿垸組合物將基底接合。接合的基底在125psi的壓力下受壓48小時(shí)。木基底顯示了337psi的平均搭接剪切強(qiáng)度(averagelapshearstrength),并且SMC基底顯示497psi的強(qiáng)度。該結(jié)果證明本發(fā)明組合物可用作層合硬質(zhì)基底時(shí)的粘合劑。本文中所使用的術(shù)語"包含"(及其語法上的變體)是以"含有"或"包括"的內(nèi)含性含義使用，而非"僅由……組成"的排他性含義。本文中使用的術(shù)語"一"和"該"應(yīng)當(dāng)被理解為包括了復(fù)數(shù)和單數(shù)。以上說明書例舉并且描述了本發(fā)明。此外，本發(fā)明僅顯示并且描述了本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方案，但是，如上所述，應(yīng)當(dāng)理解，相應(yīng)于以上教導(dǎo)和/或相關(guān)領(lǐng)域的技術(shù)或認(rèn)知，在本文所表達(dá)構(gòu)思的范圍之內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明作出變化或修改。上文中描述的具體實(shí)施方案是進(jìn)一步用于解釋已知實(shí)施本發(fā)明的最佳方式，并且使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員能夠以這種或者其他具體實(shí)施方案，并結(jié)合本文公開的特定用途或運(yùn)用所需的各種修改來運(yùn)用本發(fā)明。因此，說明書并不是要將本發(fā)明限制于本文所公開的形式。此外，所附權(quán)利要求應(yīng)當(dāng)被視為包含可替換的具體實(shí)施方案。本說明書中所引用的全部出版物、專利以及專利申請(qǐng)都在此引入作為參考，并且無論出于何種目的，都如同每一單個(gè)出版物、專利或?qū)＠暾?qǐng)都明確且單獨(dú)地指明被引入作為參考一樣。在出現(xiàn)不一致的情況下，以本發(fā)明為準(zhǔn)。權(quán)利要求1.一種能夠輻射活化催化的組合物，其包含(A)金屬化合物；(B)巰基化合物；和(C)烯屬化合物。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述金屬化合物(A)選自錫化合物、鉍化合物、鍺化合物、鈷化合物、錳化合物以及它們的混合物。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述巰基化合物(B)選自三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、二(3-巰基丙酸)乙二醇酯、二巰基乙酸乙二醇酯、三羥甲基丙浣三硫基甘酸酯、巰基二乙醚、乙二硫醇、硫羥乳酸、巰基丙酸及其酯、苯硫酚、硫代乙酸、2-巰基乙醇、1,4-丁二硫醇、2，3-二巰基丙醇、甲苯-3,4-二硫醇、a,a'-二巰基-對(duì)二甲苯、硫代水楊酸、巰基乙酸、十二烷二硫醇、雙十二烷二硫醇、二硫代苯酚、二對(duì)氯代苯硫酚、二巰基苯并噻唑、3,4-二巰基甲苯、烯丙基硫醇、芐硫醇、1，6-己二硫醇、1-辛硫醇、對(duì)甲苯硫酚、2，3,5，6-四氟苯硫酚、環(huán)己基硫醇、甲硫乙酸酯、各種巰基吡啶、二硫赤蘚糖醇、6-乙氧基-2-巰基苯并噻唑、d-苧烯二硫醇、y-琉基硅烷以及它們的混合物。4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述烯屬化合物(C)選自鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸垸基酯、丙烯酰胺以及它們的混合物。5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述金屬化合物(A)選自二丁基二月桂酸錫、乙酸亞錫、二氧化錫、辛酸亞錫、二丁基二辛酸錫、硫醇錫、檸檬酸亞錫、草酸亞錫、氯化亞錫、氯化錫、四苯基錫、四丁基錫、三正丁基乙酸錫、二烷基二羧酸錫、二甲基二氯化錫、三羧酸鉍、硝酸鉍、鹵化鉍、硫化鉍、堿式二羧酸鉍以及它們的混合物。6.—種輻射固化性尿烷組合物，其包含如權(quán)利要求1所述的組合物、羥基化合物和異氰酸酯化合物。7.如權(quán)利要求6所述的輻射固化性尿垸組合物，其中所述羥基化合物是多元醇。8.如權(quán)利要求7所述的輻射固化性尿烷組合物，其中所述多元醇是脂肪族多元醇。9.如權(quán)利要求7所述的輻射固化性尿烷組合物，其中所述多元醇選自羥基聚酯、羥基聚醚、羥基聚硫酯、羥基聚縮醛、羥基聚碳酸酯、二聚脂肪醇、酯酰胺、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、乙二醇、三甘醇、四甘醇、1,2-和1，3-丙二醇、1,4-和1,3-丁二醇、1,6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-雙(羥甲基)-環(huán)己烷、雙(羥甲基)-(三環(huán)[5.2丄02勺-癸烷或1，4-雙(2-羥乙氧基)-苯、2-甲基-l，3-丙二醇、2,2,4-三甲基戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A、甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、對(duì)環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、甲基糖苷1,4:3,6-二失水己糖醇以及它們的混合物。10.如權(quán)利要求6所述的輻射固化性尿烷組合物，其中所述異氰酸酯化合物是聚異氰酸酯。11.如權(quán)利要求10所述的輻射固化性尿垸組合物，其中所述聚異氰酸酯是脂肪族聚異氰酸酯。12.如權(quán)利要求6所述的輻射固化性尿垸組合物，其中所述異氰酸酯化合物選自1,6-己二異氰酸酯、4,4'-甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚甲基聚苯基異氰酸酯(聚合MDI或PAPI)、間-或?qū)?苯基二異氰酸酯、二異氰酸二亞芐酯、三苯甲垸三異氰酸酯、三(4-異氰酸酯苯基)硫代磷酸酯、環(huán)己烷二異氰酸鹽(CHDI)、雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(H6XDI)、二環(huán)己甲烷二異氰酸酯(H,2MDI)、三甲基己烷二異氰酸酯、二聚酸二異氰酸酯(DDI)、二環(huán)己甲烷二異氰酸酯及其二甲基衍生物，三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯及其甲酯、異氟爾酮二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯及其甲基和氫化衍生物、聚亞甲基聚苯異氰酸酯、氯代亞苯基-2，4-二異氰酸酯以及它們的混合物。13.—種涂覆組合物，其包含如權(quán)利要求6所述的輻射固化性尿烷組合物。14.一種涂覆物件的方法，其包括將如權(quán)利要求13所述的涂覆組合物施加至物件的表面，然后用輻射線輻照該涂覆的物件以固化涂覆組合物。15.如權(quán)利要求14所述的涂覆物件的方法，其中所述物件選自玻璃、木材、金屬、塑料、陶瓷、石料、鐵、鋼、鋁、銅、鍍鋅鋼、鋅、木材、纖維板、RIM(反應(yīng)注射模塑尿烷)、SMC(片狀模塑料)，乙烯基樹脂、丙烯酸系樹脂、聚合材料、塑性材料、紙、紡織品、皮革以及它們的組合。16.通過如權(quán)利要求14所述方法制造的涂覆的物件。17.—種粘合組合物，其包含如權(quán)利要求6所述的輻射固化性尿烷組合物。18.粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法，該方法包括向所述至少兩個(gè)基底中的至少一個(gè)施加如權(quán)利要求17所述的粘合組合物，通過位于所述至少兩個(gè)基底之間的粘合組合物使所述至少兩個(gè)基底接合以形成層合材料，用輻射線輻照該層合材料，然后使所述粘合組合物固化。19.如權(quán)利要求18所述的粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法，其中所述至少兩個(gè)基底都是硬質(zhì)的、都是柔性的、或者一個(gè)是柔性的一個(gè)是硬質(zhì)的。20.如權(quán)利要求19所述的粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法，其中所述至少兩個(gè)基底選自異氰酸酯泡沫、塑料、玻璃纖維、聚苯乙烯泡沫、軟質(zhì)塑料、塑料包裝、塑性成片木材、金屬、塑料、陶瓷、石料、紙、紡織品、皮革、鐵、鋼、鋁、銅以及它們的組合。21.由如權(quán)利要求18所述的粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法所制造的物件。22.如權(quán)利要求19所述的粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法，其中所述至少兩個(gè)基底是塑料，并且其中該塑料選自聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、PE/PP、低密度PE、線型低密度PE、高密度PE、聚異丁烯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、尼龍、聚酯、聚酯薄膜、聚苯乙烯苯乙烯聚合物、聚碳酸酯、丙烯酸聚合物、縮醛聚合物、PET聚合物、ABS聚合物、氟聚合物、PFTE、HIPS、EVOH、PP/EVOH、聚酮、聚酰亞胺、砜聚合物、多硫化物聚合物以及它們的組合。23.如權(quán)利要求1所述的能夠輻射活化催化的組合物，其中所述輻射是光化輻射或電子束輻射。24.如權(quán)利要求1所述的能夠輻射活化催化的組合物，其中所述輻射是紫外輻射。25.粘結(jié)至少兩個(gè)基底的方法，該方法包括向所述至少兩個(gè)基底中的至少一個(gè)施加如權(quán)利要求17所述的粘合組合物，用輻射線輻照具有所述粘合組合物的所述至少兩個(gè)基底中的所述至少一個(gè)，通過位于所述至少兩個(gè)基底之間的所述粘合組合物使所述至少兩個(gè)基底接合以形成層合材料，然后使所述粘合組合物固化。全文摘要本發(fā)明提供了一種能輻射活化催化的組合物。該組合物包含金屬化合物、巰基化合物和烯屬化合物。本發(fā)明同樣提供了包含所述組合物的輻射固化性尿烷組合物。該輻射固化性尿烷組合物包含所述組合物、羥基化合物和異氰酸酯化合物。在尿烷配方中通過輻射來活化組合物為固化尿烷組合物提供了一種有效地方法。本發(fā)明同樣提供了包含所述輻射固化性尿烷組合物的涂覆組合物和粘合組合物。此外，本發(fā)明還公開了涂覆基底和粘結(jié)基底的方法。文檔編號(hào)C08G18/00GK101558088SQ200780039926公開日2009年10月14日申請(qǐng)日期2007年10月25日優(yōu)先權(quán)日2006年10月26日發(fā)明者G·M.·卡爾森,R·S·哈維,T·M.·莫伊申請(qǐng)人:亞什蘭許可和知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司