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低溫可濕固化的涂料組合物和相關(guān)方法

文檔序號(hào):3640341閱讀:229來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::低溫可濕固化的涂料組合物和相關(guān)方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及低溫可濕固化的涂料組合物、相關(guān)的涂覆基材和將涂料沉積在基材上的方法。
背景技術(shù)
:低溫可濕固化的涂料組合物在許多應(yīng)用中是所希望的。例如,這類涂料組合物在至少一些情形中優(yōu)選于例如熱固化或輻射固化的涂料組合物,因?yàn)?i)固化該組合物需要極少的能量或不需要能量,(ii)構(gòu)成一些基材的材料不能承受升高的溫度固化條件,和/或(iii)待涂覆的大或復(fù)雜制品可能不便用于通過(guò)熱或輻射固化設(shè)備加工。—些涂料組合物基于硅烷基材料的水解和縮合,從而形成交聯(lián)的Si-0-Si基質(zhì)。這些組合物通常形成高度交聯(lián)的硬膜,該膜的柔性有限。因此,由于涂膜的脆性,因此所得涂層通常容易發(fā)生碎落(chipping)或熱裂化。此外,這類膜可能尤其不適用于可以彎曲或折曲的涂覆基材,尤其例如彈性機(jī)動(dòng)車部件和配件,如彈性保險(xiǎn)杠和車側(cè)飾條,以及消費(fèi)電子設(shè)備。涂覆在這些彈性基材上的涂料組合物通常必須非常柔軟以使得涂層可以與基材一起彎曲或折曲而無(wú)裂紋。因此,希望提供當(dāng)涂覆在基材上并且固化時(shí)能夠產(chǎn)生柔性的抗開裂性(crackingresistant)涂層的^f氐溫可濕固化的涂料組合物。此外,希望提供在至少一些情形中基本上不含溶劑、可在室溫下噴涂、和儲(chǔ)存穩(wěn)定的這類涂料組合物。發(fā)明概述在某些方面中,本發(fā)明涉及包含以下組分的低溫可濕固化的涂料組合物(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)包含與組分(l)的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,其中當(dāng)被涂覆而產(chǎn)生最高達(dá)20密耳的干膜厚度時(shí)由該組合物沉積的完全固化的涂料是抗開裂的。在某些方面中,本發(fā)明涉及包含以下組分的低溫可濕固化的涂料組合物(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)包含與組分(1)的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,其中組分(1)和(2)以使得組分(1)中的仲胺和組分(2)中與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3的量存在于所述組合物中。在另一些方面中,本發(fā)明涉及包含以下組分的組合物(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,(b)氨基官能的硅烷;和(2)以足以制得在42天后在120。F下當(dāng)根據(jù)ASTMD1545-89測(cè)量時(shí)具有不超過(guò)D的粘度的組合物的量存在的去濕劑。在仍然另一些方面中,本發(fā)明涉及多包裝(multi-pack)涂料組合物,其中(A)第一包裝包括(1)包含以下物質(zhì)或者在一爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)去濕劑;和(B)第二包裝包括包含與米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。在仍然另一些方面中,本發(fā)明涉及涂覆基材的方法。這些方法包括(A)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合,其中(1)第一包裝包括(a)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(H)氨基官能的硅烷;(2)第二包裝包括包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物;和(3)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合以使得在所得結(jié)合物中,所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺和與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3;(B)將該結(jié)合物涂覆在基材的至少一部分上;(C)使該結(jié)合物聚結(jié)而形成(coalesceform)基本上連續(xù)的膜;和(D)使該結(jié)合物在具有10-100°/。相對(duì)濕度和-10至120匸溫度的空氣存在下在24小時(shí)內(nèi)完全固化。在某些方面中,本發(fā)明涉及包含以下組分的涂料組合物(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(2)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(3)包含與組分(1)和/或(2)的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。在另一些方面中,本發(fā)明涉及包含以下組分的涂料組合物(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(2)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(3)包含與組分(1)和/或(2)的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物;和(4)聚硅氧烷。在另一些方面中,本發(fā)明涉及多包裝涂料組合物,其中(A)第一包裝包括以下組分的混合物(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(B)第二包裝包括包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。在仍然另一些方面中,本發(fā)明涉及涂覆基材的方法。這些方法包括(A)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合,其中(1)第一包裝包括以下組分的混合物(a)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中;產(chǎn)物U)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和U;)氨基官能的硅烷;和(b)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(ii)氨基官能的硅烷;和(2)第二包裝包括包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物;(B)將該結(jié)合物涂覆在基材的至少一部分上;(C)使該結(jié)合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(D)使該結(jié)合物在具有10-100%相對(duì)濕度和-10至120t:溫度的空氣存在下在24小時(shí)內(nèi)完全固化。本發(fā)明還尤其涉及至少部分用這些組合物和通過(guò)這些方法涂覆的基材。發(fā)明詳述出于以下詳述的目的,將理解的是本發(fā)明可以采取各種備選變型和步驟順序,除了在明確地相反說(shuō)明的情況下。此外,除了在任何工作例中或者在另外說(shuō)明的情況下,在說(shuō)明書和權(quán)利要求中使用的表示例如組分的量的所有數(shù)字應(yīng)被理解為在所有情況下由術(shù)語(yǔ)"約"修飾。因此除非相反地說(shuō)明,在以下的說(shuō)明書和附屬的權(quán)利要求書中描述的數(shù)字參數(shù)是近似值,其可以根據(jù)將通過(guò)本發(fā)明獲得的所希望的性能而變化。至少地,并且不試圖限制等同原則應(yīng)用于權(quán)利要求書的范圍,每一數(shù)字參數(shù)應(yīng)該至少根據(jù)所報(bào)導(dǎo)的有效數(shù)字并且通過(guò)使用一般舍入技術(shù)來(lái)理解。盡管描述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)字范圍和參數(shù)是近似值,但具體例子中描述的數(shù)值被盡可能準(zhǔn)確地報(bào)導(dǎo)。然而,任何數(shù)值固有地包含由在它們各自的試驗(yàn)測(cè)量中發(fā)現(xiàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差必然產(chǎn)生的某些誤差。另外應(yīng)該理解的是本文中列舉的任何數(shù)值范圍意在包括其中包含的所有子范圍。例如,"1-10"的范圍意在包括在所列出的最小值1與所列出的最大值IO之間(并且包括端值)的所有子范圍,即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值的所有子范圍。在本申請(qǐng)中,單數(shù)的使用包括復(fù)數(shù)并且復(fù)數(shù)包括單數(shù),除非另外具體地說(shuō)明。另外在本申請(qǐng)中,"或"的使用是指"和/或",除非另外具體地說(shuō)明,不過(guò)在某些情況下可能明確地使用"和/或"。如前所述,本發(fā)明的某些實(shí)施方案涉及低溫可濕固化的涂料組合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"低溫可濕固化"是指在涂覆于基材上之后能夠在環(huán)境空氣即具有10-100%,例如25-80%的相對(duì)濕度和-10至i20t;,例如5-80x:,在一些情形中io-60x:,在另一些情形中15-40X:溫度的空氣存在下固化的涂料組合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"固化,,是指其中組合物的任何可交聯(lián)組分至少部分交聯(lián)的涂料。在某些實(shí)施方案中,可交聯(lián)組分的交聯(lián)密度即交聯(lián)度為完全交聯(lián)的5%-100%,例如35%-85%,或者在一些情形中為50%-85%。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解的是可以通過(guò)多種方法例如在氮?dú)庀逻M(jìn)行的使用聚合物實(shí)驗(yàn)室MKIIIDMTA分析儀的動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析(DMTA)來(lái)確定交聯(lián)的存在和交聯(lián)度即交聯(lián)密度。正如還將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解的那樣,可以通過(guò)測(cè)試涂料對(duì)甲乙酮雙擦的耐溶劑性來(lái)確定固化程度。對(duì)涂料無(wú)損壞的雙擦次數(shù)越高,則固化程度越大。在該測(cè)試中,將持有兩倍厚度的用甲乙酮飽和的粗棉布的食指保持為與涂料表面成45°角。用適度的壓力在1次雙擦/秒的速度下進(jìn)行擦拭。如本文中使用的,當(dāng)描述涂料是"完全固化的,,時(shí)它意味著涂料耐受根據(jù)前述步驟的IOO次、在一些情形中200次的甲乙酮雙擦而涂料無(wú)損壞。如前所述,本發(fā)明的涂料組合物包括包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,即多聚烯屬不飽和化合物例如多聚(甲基)丙烯酸酯。這里使用的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸酯"意在包括甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"含仲胺"是指包含仲胺的化合物,仲胺是其中兩個(gè)有機(jī)取代基與一個(gè)氫一起結(jié)合至氮上的官能團(tuán)。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"未凝膠化"是指基本上無(wú)交聯(lián)的并且當(dāng)溶于合適溶劑中時(shí)具有一定特性粘度(例如根據(jù)ASTM-D1795或ASTM-D4243測(cè)量的)的樹脂。樹脂的特性粘度是其分子量的一種指示。另一方面,凝膠化的樹脂由于其本質(zhì)上無(wú)限高的分子量而因此將具有過(guò)高而難以測(cè)量的特性粘度。這里使用的術(shù)語(yǔ)"基本上無(wú)交聯(lián)"的樹脂(或聚合物)是指具有通過(guò)凝膠滲透色鐠測(cè)量的小于1,000,000的重均分子量(Mw)的反應(yīng)產(chǎn)物。在某些實(shí)施方案中,包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物包括多烯屬不飽和單體,例如二丙烯酸酯類和更高級(jí)丙烯酸酯類。合適的多烯屬不飽和單體的具體例子是二丙烯酸酯類,例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、聚(丁二醇)二丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、二縮三異丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯和/或雙酚A二甲基丙烯酸酯;三丙烯酸酯類,例如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇單羥基三丙烯酸酯和/或三羥甲基丙烷三乙氧基三丙烯酸酯;四丙烯酸酯類,例如季戊四醇四丙烯酸酯和/或二-三幾甲基丙烷四丙烯酸酯;和/或五丙烯酸酯類,例如二季戊四醇(單鞋基)五丙烯酸酯。除了上述多烯屬不飽和單體之外或者代替上述多烯屬不飽和單體,本發(fā)明的涂料組合物可以包括包含多烯屬不飽和低聚物的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物。正如將被理解的,術(shù)語(yǔ)"低聚物,,和"聚合物"可頻繁地互換使用。盡管術(shù)語(yǔ)"低聚物"被通常用于描述相對(duì)短的聚合物,但就重復(fù)單體單元的數(shù)目而言,該術(shù)語(yǔ)不具有通常13接受的定義。因此在本文中在描述包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物中使用的術(shù)語(yǔ)"低聚物"和"聚合物"意在可以互換。適用于本發(fā)明的一些具體的多烯屬不飽和低聚物的例子包括,例如聚氨酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)、聚酯丙烯酸酯和其混合物,特別是不含羥基官能團(tuán)的那些。這些材料的具體例子包括聚氨酯丙烯酸酯,例如可從CytecSurfaceSpecialtiesInc.獲得的Ebecryl220和Ebecryl264,和聚酯丙烯酸酯,例如可從UCBChemicals獲得的Ebecryl80。如前所述,在本發(fā)明的涂料組合物中,上述包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物與氨基官能的硅烷反應(yīng)。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"氨基官能的硅烷"是指具有包括氨基和硅原子的分子結(jié)構(gòu)的化合物。在某些實(shí)施方案中,用于本發(fā)明的涂料組合物中的氨基官能的硅烷包括具有下式的化合物NH2R'—Si—(OR'")3-pR》其中R'是具有2-IO個(gè)碳原子的亞烷基,R〃是具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基,R'''是具有1-8個(gè)碳原子的烷基,和p具有0-2的值。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,R'是具有2-5個(gè)碳原子的亞烷基和p為O,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在至少一些實(shí)施方案中對(duì)于在10分鐘或更短時(shí)間內(nèi)獲得不含粉塵的膜和在前述的低溫濕固化條件下在24小時(shí)內(nèi)獲得完全固化的膜而言,這樣的使用是最好的。適用于本發(fā)明中的氨基官能的硅烷的具體例子包括氨基乙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-氨基丙基乙基二乙氧基硅烷、Y-氨基丙基苯基二乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、5-氨基丁基三乙氧基硅烷、5-氨基丁基乙基二乙氧基硅烷。在某些實(shí)施方案中,氨基官能的硅烷包括Y-氨基丙基三烷氧基硅烷。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,將極少的其他反應(yīng)物或者不將其他反應(yīng)物例如多胺加入用于米歇爾加成反應(yīng)的反應(yīng)物混合物中。因此在某些實(shí)施方案中,參與米歇爾加成反應(yīng)的反應(yīng)物基本上不含或者在一些情形中完全不含任何多胺。這里使用的術(shù)語(yǔ)"多胺"是指包含兩個(gè)或更多個(gè)伯氨基或仲氨基的化合物。這里使用的術(shù)語(yǔ)"基本上不含"是指所述物質(zhì)如果有的話作為偶然附隨的雜質(zhì)存在于組合物中。換句話說(shuō),該材料不會(huì)影響組合物的性能。這里使用的術(shù)語(yǔ)"完全不含"是指所述材料根本不存在于組合物中。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在至少一些情形中,任何顯著量的多胺的存在可能導(dǎo)致米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中增加的泛黃、附加的不需要的副產(chǎn)物的生成和/或不希望的粘度的迅速累積。在某些實(shí)施方案中,未凝膠化的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)將所述反應(yīng)物在室溫下或者在稍微升高的溫度例如高達(dá)ioox:下簡(jiǎn)單共混而形成。在本發(fā)明中進(jìn)行的氨基與烯屬不飽和基團(tuán)的反應(yīng)通常被稱為米歇爾加成反應(yīng)。因此本文中使用的術(shù)語(yǔ)"米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物"意在是指該反應(yīng)的產(chǎn)物。這類產(chǎn)物可以比含有更大丙烯酰基含量的產(chǎn)物更加熱和光穩(wěn)定。應(yīng)該承認(rèn)的是將氨基官能的硅烷緩慢加入包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物中導(dǎo)致相對(duì)氨基官能的硅烷而言存在大量過(guò)量的丙烯酸酯基團(tuán)。除非將反應(yīng)混合物的溫度保持足夠低,否則可能產(chǎn)生凝膠化的產(chǎn)物。因此有時(shí)將所述不飽和的物質(zhì)加入已經(jīng)含有氨基官能的硅烷的反應(yīng)容器中以得到未凝膠化的反應(yīng)產(chǎn)物是更好的。反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑的存在下或者在惰性溶劑的存在下進(jìn)行。合適的惰性溶劑的例子是甲苯、乙酸丁酯、曱基異丁基酮和乙二醇單乙醚乙酸酯。通常希望反應(yīng)在沒(méi)有濕分的存在下或者在控制量的濕分中進(jìn)行以避免不需要的副反應(yīng)和可能的凝膠化。在某些實(shí)施方案中,進(jìn)行米歇爾加成反應(yīng)以使得烯屬不飽和基團(tuán)與氨基的當(dāng)量比為至少1:1,在一些情形中為至少1.05:1。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,上述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物以至多80wt。/。,在一些情形中至多60wt。/。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,上述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物以至少30wt。/。,例如至少40w"的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。如前所述,為了制備本發(fā)明的涂料組合物,在某些實(shí)施方案中將前述的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物與包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)合(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷。在某些實(shí)施方案中,包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物包括(曱基)丙烯酸酯,包括例如任何(甲基)丙烯酸d-C3。脂族烷基酯,其非限定例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯、N-丁氧基甲基(曱基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯和(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基環(huán)己基酯。如前所述,根據(jù)本發(fā)明的某些實(shí)施方案,使上述包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物與氨基官能的硅烷反應(yīng)。用于該目的的合適的氨基官能的硅烷包括本文中前述的任何氨基官能的硅烷。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,將極少的其他反應(yīng)物或者不將其他反應(yīng)物例如多胺加入用于前述米歇爾加成反應(yīng)的反應(yīng)物混合物中。因此在某些實(shí)施方案中,參與米歇爾加成反應(yīng)的反應(yīng)物基本上不含或者在一些情形中完全不含任何多胺。在某些實(shí)施方案中,涉及包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物的米歇爾加成反應(yīng)通過(guò)將所述反應(yīng)物在室溫下或者在稍微升高的溫度例如高達(dá)ioox:下簡(jiǎn)單共混而進(jìn)行。反應(yīng)可以在沒(méi)有溶劑的存在下或者在惰性溶劑的存在下進(jìn)行。合適的惰性溶劑的例子包括本文中前述的任一種溶劑。在某些實(shí)施方案中,進(jìn)行前述的米歇爾加成反應(yīng)以使得烯屬不飽和基團(tuán)與氨基的當(dāng)量比為至少1:1,在一些情形中為至少1.05:1。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,上述氨基官能的硅烷與包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物之間的反應(yīng)的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物以至多30wtM,例如至多25wt。/。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,上述氨基官能的硅烷與包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物之間反應(yīng)的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物以至少10wt。/。,例如至少15wt。/。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。如前所述,為了制備本發(fā)明的涂料組合物,將前述的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物和包含與存在于前述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的一者或兩者中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物結(jié)合。正如將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解的,這類官能團(tuán)包括,但不限于,異氰酸酯類、環(huán)氧基類和烯屬不飽和基團(tuán)。在某些實(shí)施方案中,這類化合物選自多環(huán)氧化物(polyepoxide)、具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物,或其混合物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"多環(huán)氧化物"是指每分子具有至少兩個(gè)1,2-環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹脂。在某些實(shí)施方案中,基于多環(huán)氧化物固體,環(huán)氧當(dāng)量為100-4000,例如100-1000。多環(huán)氧化物可以是例如飽和或不飽和的,并且可以是例如脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)的。它們可以含有取代基例如卣素、羥基和醚基。合適的多環(huán)氧化物類型包括通過(guò)在堿的存在下使表囟代醇例如表氯醇與多酚反應(yīng)得到的環(huán)氧醚。合適的多酚包括例如間苯二酚、兒茶酚、氫醌、雙(4-羥基苯基)-2,2-丙烷(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)-l,l-異丁烷、雙(4-羥基苯基)-l,l-乙烷、雙(2-羥基苯基)甲烷、4,4-二羥基二苯甲酮和1,5-二羥基萘。在一些情形中,雙酚A二縮水甘油醚是尤其合適的。其他合適的多環(huán)氧化物包括多元醇和/或多元硅氧烷(polyhydricsilicone)的多縮水甘油醚。合適的多元醇包括,但不限于,乙二醇、丙二醇、丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。這些化合物也可以源自聚合的多元醇例如聚丙二醇。其他合適的多環(huán)氧化物的例子包括多元羧酸的多縮水甘油酯。這些化合物可以通過(guò)使表氯醇或其它環(huán)氧物質(zhì)與脂族或芳族多元羧酸例如琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、2,6-萘二羧酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二曱酸、六氫鄰苯二曱酸或苯偏三酸反應(yīng)而形成。含有約36個(gè)碳原子的二聚的不飽和脂肪酸(二聚酸)和聚合的多元羧酸例如羧基封端的丙烯腈-丁二烯橡膠也可以用于形成這些多元羧酸的多縮水甘油酯。源自于烯屬不飽和脂環(huán)族化合物的環(huán)氧化的多環(huán)氧化物也適合用于本發(fā)明的涂料組合物中。這些多環(huán)氧化物是非酚類的并且通過(guò)用例如氧、過(guò)苯甲酸、酸-醛單過(guò)乙酸酯(acid-aldehydemonoperacetate)或過(guò)乙酸將脂環(huán)族烯烴環(huán)氧化獲得。這類聚環(huán)氧化物包括本領(lǐng)域公知的環(huán)氧脂環(huán)族醚和酯。其他合適的多環(huán)氧化物包括環(huán)氧酚醛清漆樹脂。這些樹脂通過(guò)使表卣代醇與醛(aldehyde)和一元酚或多元酚的縮合產(chǎn)物反應(yīng)而獲得。典型的例子是表氯醇與苯酚-甲醛縮合物的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的多環(huán)氧化物還包括環(huán)氧官能的有機(jī)聚硅氧烷,例如描述于美國(guó)專利No.6,344,520,3欄,46行-6欄,41行中的樹脂,該引用部分在此引入作為參考。本發(fā)明的涂料組合物可以包含一種多環(huán)氧化物或者兩種或更多種多環(huán)氧化物的混合物。如所述的,在某些實(shí)施方案中,包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物包括具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物。合適的物質(zhì)包括多烯屬不飽和單體,例如先前描述的二丙烯酸酯類和更高級(jí)丙烯酸酯類。然而在某些實(shí)施方案中,這類化合物包括含有可聚合的烯屬不飽和官能團(tuán)的低聚物。適用于本發(fā)明中的這類低聚物的例子包括聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、源自聚環(huán)氧化物的聚丙烯酸酯和丙烯酸酯官能的丙烯酸系聚合物。正如將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解的,這類低聚物可由聚氨酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、丙烯酸系多元醇(acrylicpolyol)和環(huán)氧樹脂通過(guò)使全部或部分的羥基或環(huán)氧基與丙烯酸或甲基丙烯酸反應(yīng)而制備。還可以使用多元醇例如季戊四醇和三羥甲基10丙烷、丙二醇以及乙二醇。丙烯酸酯官能的化合物也可以通過(guò)使多元醇與(甲基)丙烯酸的低級(jí)醇酯進(jìn)行酯交換而獲得。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物包括四官能聚酯丙烯酸酯,例如可在商標(biāo)CN2262下從Sartomer商購(gòu)獲得的那種。本發(fā)明的涂料組合物可以包含一種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物,或者兩種或更多種具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物的混合物。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(組分1)和包含與組分l的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物(組分2)以這樣的量存在于所述組合物中使得組分l中的反應(yīng)性基團(tuán)與組分2中的反應(yīng)性基團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3,在一些情形中為0.9-1.1,在另一些情形中為l:1。實(shí)際上,本發(fā)明人已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)在其中上述摩爾比處于該范圍內(nèi)的本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,當(dāng)被涂覆而產(chǎn)生最高達(dá)20密耳例如1—20密耳的干膜厚度時(shí),涂料組合物在暴露于多種環(huán)境條件例如描述于實(shí)施例中的那些下之后是抗開裂的。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"抗開裂"是指在任何距離下,完全固化的涂料不表現(xiàn)出肉眼可見的裂化。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物還包含聚硅氧烷。合適的聚硅氧烷包括具有下式的那些R2—0-Si——O'(L9其中每一RU蟲立地選自烷基和芳基,可以相同或不同的W和R9各自獨(dú)立地選自氫、烷基和芳基,n被選擇為使得聚硅氧烷的分子量為400-10,000。合適的聚硅氧烷包括,但不一定限于,具有500-600019的分子量和10-50%的烷氧基含量的那些。合適的聚硅氧垸的例子包括,但不限于,本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的烷氧基官能和硅烷醇官能的聚硅氧烷。合適的烷氧基官能的聚硅氧烷包括,但不限于得自DowCorning的DC-3074和DC3037;得自WackerSilicone的SilresSY-550和SY-231;和得自RhodiaSilicones的RhodorsilResin10369A、Rhodorsil48V750、48V3500;以及得自GeneralElectrics的SF1147。合適的硅烷醇官能的聚硅氧烷包括,但不限于,得自WackerSilicone的SilresSY300、SilresSY440、SilresMK和REN168,DowCorning的DC-840、DC233和DC-431HS珪樹脂以及DC-Z-6018中間體和RhodiaSilicones'Rhodorsil樹脂6407和6482X。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,前述的聚硅氧烷以至多40wt。/。,例如至多30wt。/。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。在某些實(shí)施方案中,基于所述組合物的總重量,前述的聚硅氧烷以至少5wt%,例如至少10wt。/。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中。本發(fā)明的涂料組合物還可以包含固化促進(jìn)催化劑例如堿催化劑。合適的堿催化劑包括三苯基膦、乙基三苯基碘化鱗、四丁基碘化鱗和叔胺,例如節(jié)基二甲基胺、二甲基氨基環(huán)己烷、三乙胺等,N-甲基咪唑和四丁基氫氧化銨。當(dāng)使用時(shí),在某些實(shí)施方案中基于涂料組合物的總重量,這類催化劑以0.1-lwt。/。的量存在。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物還包含著色劑。這里使用的術(shù)語(yǔ)"著色劑"是指將顏色和/或其他不透明性和/或其他視覺效果賦予給組合物的任何物質(zhì)。著色劑可以任何合適的形式例如離散的顆粒、分散體、溶液和/或片狀物加入涂料中。在本發(fā)明的涂料組合物中可以使用單一著色劑或者兩種或更多種著色劑的混合物。著色劑的例子包括顏料、染料和調(diào)色料例如用于油漆工業(yè)中的和/或歹'j于DryColorManufacturersAssociation(DCMA)中的那些,以及特殊效果組合物。著色劑可以包括例如在使用條件下不溶但可潤(rùn)濕的細(xì)粒狀固體粉末。著色劑可以是有機(jī)或無(wú)機(jī)的并且可以是20凝聚或非-凝聚的??梢酝ㄟ^(guò)使用研磨載體例如丙烯酸系研磨栽體將著色劑引入涂料中,該栽體的使用將是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。顏料和/或顏料組合物的例子包括,但不限于,呻唑二噁漆粗顏料、偶氮(azo)、單偶氮(謹(jǐn)oazo)、雙偶氮(disazo)、萘酚AS、鹽類(色淀)、苯并咪唑酮、縮合物、金屬絡(luò)合物、異二氫-引咮酮、異二氬吲咮和多環(huán)酞胥、喹吖啶酮、菲、紫環(huán)酮、二酮吡咯并吡咯、硫靛藍(lán)、蒽醌、靛蒽醌、蒽素嘧啶、黃烷士林、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二噁噪、三芳基碳鐵、喹酞酮顏料、二酮吡咯并吡咯紅("DPPB0紅")、二氧化鈦、炭黑和其混合物。術(shù)語(yǔ)"顏料"和"有色填料"可互換^f吏用。染料的例子包括,但不限于,溶劑和/或水基的那些,例如酞斧綠或藍(lán)、氧化鐵、釩酸鉍、蒽醌、菲、鋁和壹吖啶酮。調(diào)色料的例子包括,但不限于,分散在水基或與水混溶的載體中的顏料例如可從Degussa,Inc.商購(gòu)獲得的AQUA-CHEM896、可從AccurateDispersionsdivisionofEastmanChemical,Inc商購(gòu)獲得的CHARISMACOLORANTS和MAXITONERINDUSTRIALC0L0RANTS。如上所述,著色劑可以為分散體的形式,包括但不限于納米顆粒分散體。納米顆粒分散體可以包括一種或多種產(chǎn)生所希望的可見顏色和/或不透明性和/或視覺效果的高度分散的納米顆粒著色劑和/或著色劑顆粒。納米顆粒分散體可以包括著色劑例如具有小于150nm,例如小于70nm或小于30nm粒徑的顏料或染料。納米顆??梢酝ㄟ^(guò)用具有小于0.5mm粒徑的研磨介質(zhì)研磨原料有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料而制備。納米顆粒分散體和制備它們的方法的例子描述于美國(guó)專利No.6,875,800B2中,該專利在此引入作為參考。納米顆粒分散體也可以通過(guò)結(jié)晶、沉淀、氣相冷凝和化學(xué)磨損(chemicalattrition,即部分溶解)制備。為了使納米顆粒在涂料內(nèi)的再凝聚最小化,可以使用樹脂涂覆的納米顆粒的分散體。這里使用的"樹脂涂覆的納米顆粒的分散體"是指其中分散有包含納米顆粒和納米顆粒上的樹脂涂層的離散的"復(fù)合微粒"的連續(xù)相。樹脂涂覆的納米顆粒的分散體和制備它們的方法的例子描述于2004年6月24日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)公開2005-0287348A1、2003年6月24日提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)No.60/482,167和2006年1月20日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)U/337,062中,這些也在此引入作為參考??捎糜诒景l(fā)明涂料組合物中的特殊效果組合物的例子包括產(chǎn)生一種或多種外觀效果例如反射、珠光、金屬光澤、磷光、熒光、光致變色、光敏性、熱致變色、隨角異色(goniochromism)和/或顏色改變的顏料和/或組合物。另外的特殊效果組合物可以提供其他可察覺到的性能例如不透明性或織構(gòu)。在某些實(shí)施方案中,特殊效果組合物可以產(chǎn)生色移,使得當(dāng)在不同角度下觀察涂料時(shí)涂料的顏色改變。顏色效果組合物的例子描述于美國(guó)專利No.6,894,086中,其在此引入作為參考。另外的顏色效果組合物可以包括透明的涂覆云母和/或合成云母、涂覆二氧化硅、涂覆氧化鋁、透明液晶顏料、液晶涂料和/或其中由材料內(nèi)的折射率差異并且并不是由于材料表面與空氣之間的折射率差異而產(chǎn)生干涉的任何組合物。在某些實(shí)施方案中,在本發(fā)明的涂料組合物中可以使用光敏組合物和/或光致變色組合物,其當(dāng)暴露于一種或多種光源下時(shí)可逆地改變其顏色??梢酝ㄟ^(guò)暴露于指定波長(zhǎng)的輻射來(lái)活化光致變色組合物和/或光敏組合物。當(dāng)該組合物被激發(fā)時(shí),分子結(jié)構(gòu)改變并且改變的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出與組合物的原始顏色不同的新顏色。當(dāng)移去對(duì)輻射的曝光時(shí),光致變色組合物和/或光敏組合物可以返回到靜態(tài),其中組合物的原始顏色恢復(fù)。在某些實(shí)施方案中,光致變色組合物和/或光敏組合物在非激發(fā)狀態(tài)中可以是無(wú)色的并且在激發(fā)狀態(tài)中表現(xiàn)出顏色。全彩色變化(fullcolorchange)可以在若干毫秒-若干分鐘例如20秒-60秒內(nèi)出現(xiàn)。光致變色組合物和/或光敏組合物的例子包括光致變色染料。在某些實(shí)施方案中,光敏組合物和/或光致變色組合物可以與聚合物和/或可聚合組分的聚合材料締合和/或至少部分連接,例如通過(guò)共價(jià)鍵。與其中光敏組合物可能從涂料中遷移出并且結(jié)晶到基22材中的一些涂料相反,根據(jù)本發(fā)明某些實(shí)施方案的與聚合物和/或可聚合組分締合和/或至少部分連接的光敏組合物和/或光致變色組合物最少地從涂料中遷移出。光敏組合物和/或光致變色組合物以及制備它們的方法的例子描述于美國(guó)公開的專利申請(qǐng)No.2006-0014099A1中,其在此引入作為參考?!愣裕珓┛梢宰阋再x予所希望的視覺和/或顏色效果的任何量存在于涂料組合物中。著色劑可以占本發(fā)明組合物的1-65wt%,例如3-40wt。/?;?-35wt°/。,該重量百分比基于所述組合物的總重量。如果需要,將本發(fā)明的涂料組合物可以與多種有機(jī)溶劑例如酮,包括甲乙酮,烴,例如甲苯和二甲苯,以及其混合物一起配制。然而在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物基本上不含或者在一些情形中完全不含任何溶劑,例如有機(jī)溶劑或水性溶劑-即水。換句話說(shuō),在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物為基本上100%活性的。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物基本上不含或者在一些情形中完全不含膠體二氧化硅。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物基本上不含或者在一些情形中完全不含丙烯酸酯封端的氧亞烷基氧化物(oxyalkyleneoxide)。在某些實(shí)施方案中,本發(fā)明的涂料組合物基本上不含或者在一些情形中完全不含烯屬不飽和酸,即任何具有乙烯基不飽和官能團(tuán)的酸。本發(fā)明的涂料組合物可以作為單包組合物(onepackagecomposition)或作為雙包組合物(twopackagecomposition)使用。當(dāng)采用雙包時(shí),一包包含上述組分1并且另一包包含上述組分2以及如果包括的話,前述任選的聚硅氧烷。根據(jù)需要或必要時(shí),可以將前述的添加劑和其他物質(zhì)加入任一個(gè)包裝中。當(dāng)使用時(shí)或接近使用時(shí)將兩個(gè)包簡(jiǎn)單地混合在一起。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案例如前述的雙包組合物中,包含米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物-組分1的包裝還包括去濕劑。合適的去濕成分包括鈣化合物例如CaS04-l/2H20、金屬醇鹽例如四異丙基鈦酸酯、四正丁基鈦酸酯-硅烷、QP-5314、乙烯基硅烷(A171),和有機(jī)烷氧基化合物例如原甲酸三乙酯、原甲酸三曱酯(trimethylorthoformate)、原珪酸四甲酯和原甲酸甲酯(methylorthoformate)。在某些實(shí)施方案中,基于米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的組合的總重量,去濕劑以至多10wt%,例如0.25-9.75wt。/?;蛘咴谝恍┣樾沃?wt。/。的量存在于包含米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的混合物的包裝中。實(shí)際上,本發(fā)明人已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn)將相對(duì)少量的去濕劑包含至米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中防止了米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的粘度免于隨著時(shí)間顯著增加。因此本發(fā)明還涉及一種組合物,其包含(l)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)以足以制得在42天后在120°F下當(dāng)根據(jù)ASTMD1545-89測(cè)量時(shí)具有不超過(guò)D的粘度的組合物的量存在的去濕劑。在某些實(shí)施方案中,物:(a)包含。一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b/氨基官能的硅烷。此外,本發(fā)明還涉及多包裝涂料組合物,其中(A)第一包裝包括(1)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)去濕劑;和(B)第二包裝包括包含與組分(1)的仲胺基呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。在某些實(shí)施方案中,第一包裝還包括包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷。本發(fā)明的涂料組合物適合于涂覆在多種基材的任一種上,這些基材包括人和/或動(dòng)物基材,例如角質(zhì)、毛皮、皮膚、牙齒、指甲等,以及植物、樹、種子、農(nóng)業(yè)用地例如牧地、農(nóng)作物地等;草皮覆蓋的陸地區(qū)域例如草沖、高爾夫球場(chǎng)、運(yùn)動(dòng)場(chǎng)等,和其他陸地區(qū)域例如森林等。合適的基材包括含纖維素的材料,包括紙、紙板、硬紙板、膠合板和壓制纖維板、硬木、軟木、薄木片、碎料板、粗紙板、定向刨花板和纖維板。這些材料可以全部由木材例如松木、橡木、楓木、桃花心木、櫻桃木等制成。然而在一些情形中,所述材料可以包括木材與另一材料例如樹脂質(zhì)材料的組合,即木材/樹脂復(fù)合材料,例如酚醛樹脂復(fù)合材料、木纖維和熱塑性聚合物的復(fù)合材料,和用接合劑、纖維或塑料包層增強(qiáng)的木材復(fù)合材料。合適的金屬基材包括,但不限于,由冷軋鋼、不銹鋼和用鋅金屬、鋅化合物和鋅合金的任一種表面處理的鋼(包括鋅電鍍鋼、熱浸鍍鋅鋼、GALVANNEAL鋼和鍍鋅合金的鋼)構(gòu)成的箔、片材或工件,也可以使用鍍有銅、鎂、和其合金、鋁合金、鋅-鋁合金例如GALFAN、GALVALUME、鋁的鋼基材和鍍有鋁合金的鋼基材。用可焊接的富含鋅或富含磷化鐵的有機(jī)涂料涂覆的鋼基材(例如冷軋鋼或上述的任一種鋼基材)也適用于本發(fā)明的方法中。這類可焊接的涂料組合物披露于例如美國(guó)專利Nos.4,157,924和4,186,036中。當(dāng)用例如選自金屬磷酸鹽溶液、包含至少一種IIIB或IVB族金屬的水溶液、有機(jī)磷酸鹽溶液、有機(jī)膦酸鹽溶液和其組合的溶液預(yù)處理時(shí),冷軋鋼也是合適的。并且,合適的金屬基材包括銀、金、和其合金。合適的硅質(zhì)基材的例子是玻璃、瓷和陶瓷。合適的聚合物基材的例子是聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、三聚氦胺樹脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮和相應(yīng)的共聚物以及嵌段共聚物、可生物降解聚合物和天然聚合物-例如明膠。合適的織物基材的例子是由聚酯、改性聚酯、聚酯共混物織物、尼龍、棉、棉共混物織物、黃麻、亞麻、大麻和苧麻、粘膠纖維、羊毛、絲、聚酰胺、聚酰胺共混物織物、聚丙烯腈、三乙酸酯、25乙酸酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維和玻璃纖維織物組成的纖維、紗線、絲線、編織物、機(jī)織織物、非織物和衣物。合適的皮革基材的例子是粗面皮革(例如得自綿羊、山羊或母牛的軟羊革和得自小?;蚰概5撵F面漆皮(box-leather))、起毛皮革(例如得自綿羊、山羊或小牛的絲絨和粗絨面革)、splitvelour(例如得自母牛或小牛皮膚)、鹿皮革和牛巴戈皮料(nubukleather);另外還有毛紡皮和毛皮(例如帶毛皮的起毛皮革)。皮革可以已經(jīng)通過(guò)任何常規(guī)的鞣革方法鞣革,特別是植物、礦物、合成或組合的鞣革(例如鉻鞣革、鋯鞣革、鋁鞣革或半-鉻鞣革)。如果需要,還可以將皮革再鞣革;對(duì)于再鞣革,可以使用任何常規(guī)用于再鞣革的鞣革劑,例如礦物、植物或合成的鞣革劑,例如鉻、鋯或鋁衍生物、白堅(jiān)木、栗子或含羞草提取物、芳族合成丹寧、聚氨酯、三聚氰胺或(甲基)丙烯酸化合物的(共)聚合物、二氰基二酰胺和/或脲/甲醛樹脂。合適的可壓縮基材的例子包括泡沫基材、用液體填充的聚合物嚢狀物、用空氣和/氣體填充的聚合物囊狀物,和/或用等離子體填充的聚合物嚢狀物。這里使用的術(shù)語(yǔ)"泡沫基材"是指包括開孔泡沫和/或閉孔泡沫的聚合或天然材料。這里使用的術(shù)語(yǔ)"開孔泡沫"是指泡沫包含多個(gè)相互連接的氣室。這里使用的術(shù)語(yǔ)"閉孔泡沫"是指泡沫包含一系列離散的閉孔。泡沫基材的例子包括聚苯乙烯泡沫、聚甲基丙烯酰亞胺泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫、聚丙烯泡沫、聚乙烯泡沫和聚烯烴泡沫。聚烯烴泡沫的例子包括聚丙烯泡沫、聚乙烯泡沫和/或乙烯乙酸乙烯酯(EVA)泡沫。EVA泡沫可以包括平的片材或板材或者模塑的EVA泡沫,例如鞋底夾層。不同類型的EVA泡沫可以具有不同類型的表面孔隙率。模塑的EVA可以包括致密的表面或"皮層",而平的片材或板材可以表現(xiàn)出多孔表面。可以通過(guò)多種方法的任一種將本發(fā)明的涂料組合物涂覆在這些基材上,這些方法尤其包括噴涂、刷涂、浸涂和輥涂。然而在某些實(shí)施方案中通過(guò)噴涂來(lái)涂覆本發(fā)明的涂料組合物,并且因此該組合物通常具有適合于在環(huán)境條件下通過(guò)噴涂涂覆的粘度。在將本發(fā)明的涂料組合物涂覆在基材上之后,使該組合物聚結(jié)以在基材上形成基本上連續(xù)的膜。一般而言,膜厚度將為0.01-20密耳(約0.25-508微米),例如0.01-5密耳(0.25-127微米),或者在一些情形中厚度為0.1-2密耳(2.54-50.8微米)。本發(fā)明的涂料組合物可以在相對(duì)短的時(shí)間內(nèi)固化以提供的膜,并且所述膜k終固化成2現(xiàn)出、優(yōu)良^4度、耐溶劑性和抗沖擊性的膜。例如,可以在約30分鐘內(nèi),在一些情形中在IO分鐘或更短時(shí)間內(nèi),使本發(fā)明的涂料組合物在空氣中在低溫下干燥至無(wú)粉塵或無(wú)粘性的狀態(tài)。此后,它們將在空氣中在低溫下繼續(xù)固化以在例如12小時(shí)-24小時(shí)內(nèi)形成完全固化的涂料。因此如前所述,本發(fā)明還涉及涂覆基材的方法。這些方法包括(A)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合,其中(1)第一包裝包括(a)包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(ii)氨基官能的硅烷;和(b)去濕劑;和(2)第二包裝包括包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物;(B)將該結(jié)合物涂覆在基材的至少一部分上;(C)使該結(jié)合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(D)使該結(jié)合物在具有10-100%相對(duì)濕度和-10至1201C溫度的空氣存在下在24小時(shí)內(nèi)完全固化。在這些方法的某些實(shí)施方案中,第一包裝還包括包含以下物質(zhì)或者在一些情形中基本上由以下物質(zhì)組成的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(ii)氨基官能的硅烷。以下實(shí)施例解釋本發(fā)明,這些實(shí)施例將不被看作是將本發(fā)明限于它們的細(xì)節(jié)。實(shí)施例以及貫穿說(shuō)明書中的所有份和百分比以重量計(jì),除非另外說(shuō)明。實(shí)施例1由表l中列出的組分如下制備米歇爾加成產(chǎn)物。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可從GESilicones獲得的SilquestAlllO。將進(jìn)料#1加入到合適尺寸的裝有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌葉片、水冷的冷凝器和帶有通過(guò)溫度反饋控制設(shè)備相連的溫度計(jì)的加熱套的4-頸燒瓶中。在氮?dú)鈱酉聦?nèi)容物攪拌。將進(jìn)料#2在合適的速率下加入以保持溫度〈60t:。當(dāng)進(jìn)料#2完成時(shí),將反應(yīng)溫度設(shè)置為60匸。將反應(yīng)保持在溫度下直到通過(guò)IR(在1621cm-'的峰)和/或NMR(在~5.7-6.4ppm的峰)分析表明丙烯酸酯雙鍵消失。實(shí)施例2由表2中列出的組分如下制備米歇爾加成產(chǎn)物。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>可從GESilicones獲得的SilquestAlllO。將進(jìn)料#1加入到合適尺寸的裝有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌葉片、水冷的冷凝器和帶有通過(guò)溫度反饋控制設(shè)備相連的溫度計(jì)的加熱套的4-頸燒瓶中。在氮?dú)鈱酉聦?nèi)容物攪拌。將進(jìn)料#2在合適的速率下加入以保持溫度〈601C。當(dāng)進(jìn)料#2完成時(shí),將反應(yīng)溫度設(shè)置為60X:。將反應(yīng)保持在溫度下直到通過(guò)IR(在1621cn^的峰)和/或醒R(在~5.7-6.4ppm的峰)分析表明丙烯酸酯雙鍵消失。實(shí)施例3由表3中列出的組分如下制備米歇爾加成產(chǎn)物。_il組分重量份進(jìn)料lY-氨基丙基三甲氧基硅烷164,2%進(jìn)料2丙烯酸乙酯35.8%可從GESilicones獲得的SilquestAlllO。將進(jìn)料#1加入到合適尺寸的裝有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌葉片、水冷的冷凝器和帶有通過(guò)溫度反饋控制設(shè)備相連的溫度計(jì)的加熱套的4-頸燒瓶中。在氮?dú)鈱酉聦?nèi)容物攪拌。將進(jìn)料#2在合適的速率下加入以保持溫度〈60"C。當(dāng)進(jìn)料#2完成時(shí),將反應(yīng)溫度設(shè)置為60匸。將反應(yīng)保持在溫度下直到通過(guò)IR(在~1621cnf1的峰)和/或NMR(在~5.7-6.4ppm的峰)分析表明丙烯酸酯雙鍵消失。實(shí)施例4由表4中列出的組分如下制備去濕劑與實(shí)施例2和3的米歇爾加成產(chǎn)物的混合物。表4_組分重量份米歇爾加成產(chǎn)物A或B95.0%去濕劑5.0%可以將米歇爾加成產(chǎn)物例如描述于上面實(shí)施例2和3中的那些與去濕劑例如原甲酸三乙酯混合??梢允褂玫牡湫捅壤且灾亓坑?jì)95。/。加成產(chǎn)物5°/。去濕劑。將物料在〈401C下混合且將最終溶液在氮?dú)鈱酉聝?chǔ)存。29實(shí)施例5通過(guò)將實(shí)施例1的米歇爾加成產(chǎn)物裝入容器中并且在環(huán)境條件下將以下如表5中所示的組分混合而制備三種不同的樣品。表5組分樣品5B樣品5C樣品5D實(shí)施例1的產(chǎn)物100份ioo份IOO份正甲酸三乙酯25份00正甲酸三甲酯205份0正硅酸四甲酯2005份2原曱酸三乙酯、原甲酸三甲酯和原硅酸四甲酯可從SigmaAldrichCompany獲得。實(shí)施例6通過(guò)在裝有槳式葉片混合器的合適容器中將列于表6中的組分結(jié)合而制備涂料組合物。表6實(shí)施例6D實(shí)施例6E實(shí)施例6F實(shí)施例1的產(chǎn)物15g20g15g實(shí)施例2的產(chǎn)物5g一一Y-氨基丙基三甲氧基硅烷1一一Eponex151026g6g6gDBDTL30.lg0.lg0.lgSilresSY23146g6g6gi可從GESilicones獲得的SilquestAlllO。2可從Hexion商購(gòu)獲得的環(huán)氧樹脂。3二月桂酸二丁基錫。'可從WackerSilicones商購(gòu)獲得的甲氧基官能的硅氧烷。30實(shí)施例7將實(shí)施例6的涂料組合物以2-5密耳的膜厚度涂覆在冷軋鋼板和鋁板上。使涂覆的基材在環(huán)境條件下靜置24小時(shí),在該時(shí)間下它們完全固化。然后將樣品暴露于表5中所述的環(huán)境條件下。然后觀察樣品的裂化跡象。結(jié)果描述于表7中。在表7中,術(shù)語(yǔ)"沒(méi)有裂化"是指用肉眼觀察,樣品上的膜沒(méi)有裂化并且膜為100%連續(xù)的。術(shù)語(yǔ)"中等裂化"是指樣品上的膜有一定裂化,但在基材上有其中膜為連續(xù)的其他膜區(qū)域。術(shù)語(yǔ)"嚴(yán)重裂化"是指在板上沒(méi)有不存在裂化的區(qū)域并且在一些位置膜已經(jīng)剝離(liftoff)或?qū)与x。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>i無(wú)粘性時(shí)間通過(guò)使棉球從2ft的高度下落在板上來(lái)測(cè)量。所述時(shí)間是用于使得沒(méi)有棉粘結(jié)在板上并使棉球從板上自由落下所需的時(shí)間。實(shí)施例8由表8中列出的組分如下制備米歇爾加成產(chǎn)物。表8組分重量份進(jìn)料lY-氨基丙基三曱氧基硅烷160.0%進(jìn)料21,6-己二醇二丙烯酸酯40.0%可從GESilicones獲得的SilquestAlllO。將進(jìn)料#1加入到合適尺寸的裝有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌葉片、水冷的冷凝器和帶有通過(guò)溫度反饋控制設(shè)備相連的溫度計(jì)的加熱套的4-頸燒瓶中。在氮?dú)鈱酉聦?nèi)容物攪拌。將進(jìn)料#2在合適的速率下加入以保持溫度〈60X:。當(dāng)進(jìn)料#2完成時(shí),將反應(yīng)溫度設(shè)置為60X:。將反應(yīng)保持在溫度下直到通過(guò)IR(在1621cm^的峰)和/或NMR(在~5.7-6.4ppm的峰)分析表明丙烯酸酯雙鍵消失。實(shí)施例9通過(guò)將實(shí)施例8的米歇爾加成產(chǎn)物裝入容器中并且在環(huán)境條件下將以下如表9中所示的組分混合而制備三種不同的樣品。表9組分樣品10B樣品10C樣品10D實(shí)施例8的產(chǎn)物ioo份ioo份ioo份原甲酸三乙酯25份00原曱酸三甲酯205份0原硅酸四甲酯2005份2原甲酸三乙酯、原甲酸三甲酯和原硅酸四曱酯可從SigmaAldrichCompany獲得。實(shí)施例10根據(jù)ASTMD1545-89通過(guò)氣泡粘度(BubbleTube32Viscosity)方法監(jiān)測(cè)實(shí)施例8的米歇爾加成產(chǎn)物以及實(shí)施例9的樣品"B"、"C,,和"D"的粘度變化。在6星期后在室溫和120。F下分析樣品,并且結(jié)果描述于表10中。表10樣品初始粘度42天后在70。F下的粘度42天后在120。F下的粘度實(shí)施例8A+B+slE-10BA-AB+10CA-A-B+10DA-A-slB-sl實(shí)施例11通過(guò)在裝有槳式葉片混合器的合適容器中將列于表11中的組分結(jié)合而制備涂料組合物。表11組分實(shí)施例11A實(shí)施例11B實(shí)施例11C實(shí)施例11D實(shí)施例11F實(shí)施例11H15g(0.037eq)一————實(shí)施例8的產(chǎn)物一15g(0.037eq)15g(0.037eq)15g(0.037eq)15g(0.037eq)15g(0.037eq)Eponex151038g(0.037eq)8g(0.037eq)一—5g(0.023eq)12g(0.055eq)CN22624一一8g一—一BYK33350.Olg0.Olg0.Olg0.Olg0.Olg0.OlgDBDTL60.Olg0.Olg0.Olg0.Olg0.Olg0.Olg可從Hexion商購(gòu)獲得的環(huán)氧樹脂。可從Sartomer商購(gòu)獲得的四官能聚酯丙烯酸酯樹脂??蓮腂yk-Chemie商購(gòu)獲得的聚醚改性的聚二甲基硅氧烷表面添加劑。336二月桂酸二丁基錫。實(shí)施例12將實(shí)施例11的涂料組合物以1、6和14密耳的膜厚度涂覆在Bonderite1000CRS和鉻處理的鋁板上。使涂覆的基材在環(huán)境條件下靜置24小時(shí),在該時(shí)間下它們完全固化。然后將樣品暴露于如表12中所述的各種環(huán)境條件下。然后觀察樣品的裂化跡象。結(jié)果描述于表12中。在表12中,術(shù)語(yǔ)"沒(méi)有裂化"是指用肉眼觀察,樣品上的膜沒(méi)有裂化并且膜為100%連續(xù)的。術(shù)語(yǔ)"中等裂化"是指樣品上的膜有一定裂化,但在基材上有其中膜為連續(xù)的其他膜區(qū)域。術(shù)語(yǔ)"嚴(yán)重裂化"是指在板上沒(méi)有不存在裂化的區(qū)域并且在一些位置膜已經(jīng)剝離"^4^"離o表12<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>5B表示100°/。粘合性而沒(méi)有帶脫去(tapepick-off);IB表示幾乎沒(méi)有粘合性,并且>90°/。帶脫去。本領(lǐng)域那些技術(shù)人員將理解的是可以對(duì)上述實(shí)施方案作出改變,只要不偏離本發(fā)明的廣泛發(fā)明概念。因此理解的是本發(fā)明不限于披露的特定實(shí)施方案,但其意在覆蓋處于由附屬的權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種低溫可濕固化的涂料組合物,其包含(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,其中當(dāng)被涂覆而產(chǎn)生最高達(dá)20密耳的干膜厚度時(shí)由該組合物沉積的完全固化的涂料是抗開裂的。2.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中組分(1)和(2)以使得仲胺和與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3的量存在于所述組合物中。3.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中所述氨基官能的硅烷包括具有下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R'是具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基,R〃是具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基,R'''是具有1-8個(gè)碳原子的烷基,和p具有O-2的值。4.權(quán)利要求3的涂料組合物,其中R'是具有2-5個(gè)碳原子的亞烷基和P為0。5.權(quán)利要求3的涂料組合物,其中所述氨基官能的硅烷包括Y-氨基丙基三甲氧基硅烷。6.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物由基本上不含多胺的反應(yīng)物形成。7.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物是基本上由(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物和(b)氨基官能的硅烷組成的反應(yīng)物的產(chǎn)物。8.權(quán)利要求l的涂料組合物,其中基于所述組合物的總重量,組分(1)以30-80wt。/。的量存在于所述組合物中,和組分(2)以5-25wt%的量存在于所述組合物中。9.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物選自多環(huán)氧化物、具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、或其混合物。10.權(quán)利要求9的涂料組合物,其中包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物包括多環(huán)氧化物。11.權(quán)利要求10的涂料組合物,其中所述多環(huán)氧化物是飽和的。12.權(quán)利要求11的涂料組合物,其中所述多環(huán)氧化物是通過(guò)使表卣代醇與多酚反應(yīng)得到的環(huán)氧醚。13.權(quán)利要求1的涂料組合物,其中所述組合物基本上不含溶劑。14.權(quán)利要求l的涂料組合物,其中所述組合物進(jìn)一步包含聚硅氧烷。15.—種至少部分用由權(quán)利要求1的涂料組合物沉積的涂料涂覆的基材。16.—種將涂料沉積在基材上的方法,其包括(a)將權(quán)利要求1的涂料組合物沉積在基材的至少一部分上;(b)使該涂料組合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(c)將該膜暴露于具有10-100°/。相對(duì)濕度和-10至120X:溫度的空氣。17.—種組合物,其包含(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)以足以制得在42天后在120°F下當(dāng)根據(jù)ASTMD1545-89測(cè)量時(shí)具有不超過(guò)D的粘度的組合物的量存在的去濕劑。18.—種涂覆基材的方法,其包括(1)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合,其中(A)第一包裝包括(a)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(ii)氨基官能的硅烷;和(b)去濕劑,(B)第二包裝包括包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,和(C)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合以使得在所得結(jié)合物中,所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺和與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3;(2)將該結(jié)合物涂覆在基材的至少一部分上;(3)使該結(jié)合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(4)使該結(jié)合物在具有10-100%相對(duì)濕度和-10至120X:溫度的空氣存在下在24小時(shí)內(nèi)完全固化。19.權(quán)利要求18的方法,其中所述結(jié)合物通過(guò)噴涂而涂覆。20.—種低溫可濕固化的涂料組合物,其包含(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(2)包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,其中組分(1)和(2)以使得仲胺和與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3的量存在于所述組合物中。21.—種涂料組合物,其包含(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(2)包含以下組分的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;和(3)包含與組分(1)和/或(2)的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物。22.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中組分(l)、(2)和(3)以使得仲胺和與所述仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的摩爾比為0.7-1.3的量存在于所述組合物中。23.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中所述氨基官能的硅烷包括具有下式的化合物NH2R'—Si—(OR'")3"p其中R'是具有2-10個(gè)碳原子的亞烷基,R〃是具有1-8個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基,R'"具有l(wèi)-8個(gè)碳原子的烷基,和p具有0-2的值。24.權(quán)利要求23的涂料組合物,其中R'是具有2-5個(gè)碳原子的亞烷基和p為0。25.權(quán)利要求22的涂料組合物,其中所述氨基官能的硅烷包括Y-氨基丙基三甲氧基硅烷。26.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中組分(1)的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物由基本上不含多胺的反應(yīng)物形成。27.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中組分(1)的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物是基本上由(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物和(b)氨基官能的硅烷組成的反應(yīng)物的產(chǎn)物。28.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物包括1,6-己二醇二丙烯酸酯,和包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物包括丙烯酸乙酯。29.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中基于所述組合物的總重量,組分(1)以30-80wa的量存在于所述組合物中,組分(2)以10陽(yáng)30wt%的量存在于所述組合物中,和組分(3)以5-25wt。/。的量存在于所述組合物中。30.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物選自多環(huán)氧化物、具有兩個(gè)或更多個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的化合物、或其混合物。31.權(quán)利要求30的涂料組合物,其中包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物包括多環(huán)氧化物。32.權(quán)利要求31的涂料組合物,其中所述多環(huán)氧化物是飽和的。33.權(quán)利要求31的涂料組合物,其中所述多環(huán)氧化物是通過(guò)使表卣代醇與多酚反應(yīng)得到的環(huán)氧醚。34.權(quán)利要求21的涂料組合物,其中所述組合物進(jìn)一步包含聚硅氧烷。35.權(quán)利要求34的涂料組合物,其中所述聚硅氧烷具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中每一W獨(dú)立地選自烷基和芳基,可以相同或不同的W和R9各自獨(dú)立地選自氫、烷基和芳基,n被選擇為使得聚硅氧烷的分子量為400-10,000。36.—種至少部分用由權(quán)利要求21的涂料組合物沉積的涂料涂覆的基材。37.—種將涂料沉積在基材上的方法,其包括(a)將權(quán)利要求21的涂料組杏物沉積在基材的至少一部分上;(b)使該涂料組合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(c)將該膜暴露于具有10-100%相對(duì)濕度和-IO至120X:溫度的空氣。38.—種涂覆基材的方法,其包括(1)將第一包裝和第二包裝的內(nèi)容物結(jié)合,其中(A)第一包裝包括(a)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(ii)氨基官能的硅烷;和(b)包含以下組分的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(i)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(H)氨基官能的硅烷;去濕劑,(B)第二包裝包括包含與存在于第一包裝中的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物;(2)將步驟(1)中形成的結(jié)合物涂覆在基材的至少一部分上;(3)使該結(jié)合物聚結(jié)而形成基本上連續(xù)的膜;和(4)使該結(jié)合物在具有10-100%相對(duì)濕度和-10至120X:溫度的空氣存在下在24小時(shí)內(nèi)完全固化。39.權(quán)利要求38的方法,其中所述結(jié)合物通過(guò)噴涂而涂覆。40.—種涂料組合物,其包含(1)包含以下組分的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物(a)包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(2)包含以下組分的反應(yīng)物的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物U)包含一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物,和(b)氨基官能的硅烷;(3)去濕劑;和(4)包含與所述米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物的仲胺呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的化合物,其中當(dāng)被涂覆而產(chǎn)生最高達(dá)20密耳的干膜厚度時(shí)由該組合物沉積的完全固化的涂料是抗開裂的。全文摘要披露了低溫可濕固化的涂料組合物、相關(guān)的涂覆基材和涂覆基材的方法。該涂料組合物包括包括包含多于一個(gè)烯屬不飽和位點(diǎn)的化合物和氨基官能的硅烷的反應(yīng)物的未凝膠化的含仲胺的米歇爾加成反應(yīng)產(chǎn)物。文檔編號(hào)C08G59/18GK101522748SQ200780038380公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年9月19日優(yōu)先權(quán)日2006年9月21日發(fā)明者A·M·沙瑟,G·J·麥克拉姆,R·R·安布羅斯,S·F·唐納森,W·H·小雷特施申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司
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