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阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物、聚碳酸酯樹脂成形品以及其制造方法

文檔序號:3640333閱讀:122來源:國知局

專利名稱::阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物、聚碳酸酯樹脂成形品以及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物、使用該樹脂組合物的聚碳酸酯樹脂成形品以及其制造方法。更詳細(xì)地說,本發(fā)明涉及含有玻璃填料、并且透明性、強度以及耐熱性優(yōu)異的同時被賦予了高阻燃性的聚碳酸酯樹脂組合物、將該樹脂組合物以0.3~10mm的厚度成形而成的聚碳酸酯樹脂成形品以及其制造方法。
背景技術(shù)
:聚碳酸酯樹脂成形品由于透明性及機械強度優(yōu)異,因此作為在電,電子領(lǐng)域、機械領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域等中的工業(yè)用透明材料,此外作為透鏡或光學(xué)磁盤等的光學(xué)用材料等被廣泛使用,需要更高的機械強度時,添加玻璃填料等來進行強化。作為該玻璃填料,一般使用被稱為E玻璃的由玻璃構(gòu)成的玻璃纖維,聚碳酸酯樹脂的鈉D線中的折射率(nD、以下僅稱作折射率)為1.580~1.590,與此相比E玻璃的折射率略微小,為1.555左右,當(dāng)為了提高機械強度而添加必要量的玻璃填料時,E玻璃強化聚碳酸酯樹脂組合物由于該折射率之差而產(chǎn)生不能維持透明性的問題。為了解決這樣的問題,迄今為止人們提出了各種各樣的提案。如,有如下提案(1)一種聚碳酸酯樹脂組合物,含有聚碳酸酯樹脂和與該聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.01以下的玻璃系填充劑,該聚碳酸酯樹脂作為末端終止劑采用了羥基芳烷基醇與內(nèi)酯的反應(yīng)生成物(如參照專利文獻l)、(2)—種聚碳酸酯樹脂組合物,含有聚碳酸酯樹脂、與該聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.015以下的玻璃纖維和聚己內(nèi)酯(如參照專利文獻2)、(3)—種玻璃組合物,以特定的比例含有Zr02、Ti02、BaO以及ZnO,折射率接近聚碳酸酯樹脂(如參照專利文獻3)、(4)一種聚碳酸酯樹脂組合物,含有聚碳酸酯樹脂和玻璃填料,透明性和機械強度良好,該玻璃填料具有特定的玻璃組成,與該聚碳酸酯樹脂的折射率之差在0.001以下(如參照專利文獻4)等。然而,在上述(1)的聚碳酸酯樹脂組合物中,當(dāng)為了提高機械強度而添加必要的玻璃系填充劑時,以該程度的折射率之差并不充分,且用于制造聚碳酸酯樹脂的原料昂貴,因此并不實用。3在上述(2)的聚碳酸酯樹脂組合物中,存在如下問題,因為含有聚己內(nèi)酯,即使是與該聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.015以下的玻璃纖維,也不能維持透明性,不能避免耐熱性和機械物性降低。在上述(3)的玻璃組合物中,如果沒有適當(dāng)?shù)卣{(diào)整Zr02、Ti02、BaO以及ZnO各自的含量,則玻璃會失透,即使折射率與聚碳酸酯樹脂相同,含有它的聚碳酸酯樹脂組合物也存在得不到透明性的情況。甚至,在上述(4)的聚碳酸酯樹脂組合物中沒有提及阻燃性,沒有阻燃性的話,能使用的領(lǐng)域會受限制。專利文獻l:日本專利特開平7-118514號公報專利文獻2:日本專利特開平9-165506號公報專利文獻3:日本專利特開平5-155638號公報專利文獻4:日本專利特開2006-022236號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明在這樣的情況下,目的在于提供這樣一種聚碳酸酯樹脂組合物以及將該樹脂組合物成形而成的聚碳酸酯樹脂成形品,所述聚碳酸酯樹脂組合物含有玻璃填料,透明性、強度以及耐熱性優(yōu)異的同時被賦予了很高的阻燃性。本發(fā)明人為達到上述目的重復(fù)進行專心研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)通過一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物、以及將該樹脂組合物以規(guī)定的厚度成形而成的聚碳酸酯樹脂成形品,可以達到其目的,所述阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物以規(guī)定的比例分別含有芳香族聚碳酸酯樹脂、與該樹脂的折射率之差為0.002以下的玻璃填料、具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物、和有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物,并且具有規(guī)定的阻燃等級。本發(fā)明基于所述知識而完成。艮P,本發(fā)明提供如下(1)一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其特征在于,含有由(A)芳香族聚碳酸酯樹脂55~95質(zhì)量%和(B)與所述芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下的玻璃填料45~5質(zhì)量%所構(gòu)成的組合、和相對于100質(zhì)量份該組合為0.052.0質(zhì)量份的(C)具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物0.052.0質(zhì)量份以及0.030.4質(zhì)量份(D)有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物;(2)上述(1)記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,(B)成分的玻璃填料為玻4璃纖維及/或碾磨纖維;(3)上述(1)記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由所述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,含有0.000010.01質(zhì)量份的著色劑;(4)一種聚碳酸酯樹脂成形品,將上述(1)~(3)的任一項中記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物以0.3~10mm的厚度成形而成;(5)上述(4)記載的聚碳酸酯樹脂成形品,其中,以12(TC以上的金屬模溫度注射模塑成形而成;(6)上述(4)記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂成形品,其中,對可見光的總透光率為80%以上,并且霧度值為40%以下;(7)上述(4)記載的聚碳酸酯樹脂成形品,其中,60。鏡面光澤度為90以上;(8)—種聚碳酸酯樹脂成形品的制造方法,其特征在于,將上述(1)~(3)的任一項中記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物以12(TC以上的金屬模溫度注射模塑成形,制作0.310mm厚度的成形品。根據(jù)本發(fā)明,可以提供含有玻璃填料、透明性、強度以及耐熱性優(yōu)異的同時被賦予了很高阻燃性的聚碳酸酯樹脂組合物、將該樹脂組合物以0.3~10mm的厚度成形而成的聚碳酸酯樹脂成形品以及其制造方法。具體實施例方式本發(fā)明的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物(以下,簡述為阻燃性PC樹脂組合物)的特征在于,含有由(A)芳香族聚碳酸酯樹脂55~95質(zhì)量%和(B)與所述芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下的玻璃填料45~5質(zhì)量%所構(gòu)成的組合、和相對于100質(zhì)量份該組合0.05~2.0質(zhì)量份的(C)具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧垸化合物以及0.030.4質(zhì)量份(D)有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物。本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物可以依據(jù)UL94的阻燃性評價設(shè)定為1.5mmV-0。本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,作為(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂,具體地可以使用由二元苯酚與碳酸酯前驅(qū)體的反應(yīng)而制造出的芳香族聚碳酸酯樹脂。該(A)成分的PC樹脂的制造方法并無特別限制,可以使用根據(jù)一直公知的各種方法制造出的樹脂。如,可以使用由二元苯酚與碳酸酯前驅(qū)體通過溶液法(界面縮聚法)或熔融法(酯交換法)制造的樹脂,即通過在末端終止劑的存在下使二元苯酚與碳酰氯反應(yīng)的界面縮聚法、或者在末端終止劑的存在下使二元苯酚與碳酸二苯酯等的酯交換法等反應(yīng)而制造出的樹脂。作為二元苯酚可以舉出各種各樣的物質(zhì),尤其可以舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲垸、1,1-雙(4-羥基苯基)乙垸、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、4,4'-二羥基二苯基、雙(4-羥基苯基)環(huán)烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜以及雙(4隱羥基苯基)酮等。其他,還可以舉出氫醌、間苯二酚及兒茶酚等。這些可以分別單獨使用,也可以組合2種以上使用,這其中雙(羥基苯基)鏈狀烷烴系的理想,雙酚A尤其合適。另一方面,作為碳酸酯前驅(qū)體,碳酰鹵、羰基酯、或者鹵代甲酸酯(八口沐/—卜)等、具體地為碳酰氯、二元苯酚的二鹵代甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲酯及碳酸二乙酯等。此外,該PC樹脂也可以具有支化結(jié)構(gòu),作為支化劑有l(wèi),l,l-三(4-羥基苯基)乙烷、a,a,,a"-三(4-羥基苯基)-1,3,5-三異丙基苯、間苯三酚、偏苯三酸及靛紅雙(鄰甲酚)等。本發(fā)明中,作為(A)成分使用的PC樹脂的粘均分子量(Mv)通常為10,000~50,000,理想的是13,000~35,000,進一步理想的是15,000~20,000。該粘均分子量(Mv)是使用烏伯羅德型粘度計,測定20'C下的二氯甲垸溶液的粘度,據(jù)此求得特性粘度[il],利用下式算出的值。=1.23xl05Mv083對于該(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂中的分子末端基無特別限定,也可以是以往公知的末端停止劑一元苯酚來源的基團,理想的是具有碳原子數(shù)為1035的烷基的一元苯酚來源的基團。如果分子末端是具有碳原子數(shù)10以上的烷基的苯酚來源的基團,那么得到的阻燃性PC樹脂組合物具有良好的流動性,此外,如果是具有碳原子數(shù)35以下的烷基的苯酚來源的基團,那么得到的阻燃性PC樹脂組合物具有良好的耐熱性及耐沖擊性。作為具有碳原子數(shù)10~35的烷基的一元苯酚,可舉出如癸基苯酚、十一烷基苯酚、十二烷基苯酚、十三烷基苯酚、十四垸基苯酚、十五烷基苯酚、十六烷基苯酚、十七垸基苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四垸基苯酚、二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十二烷基苯酚及三十五垸基苯酚等。這些烷基苯酚的垸基相對于羥基也可以是鄰位、間位、對位的任一個位置,對位的位置理想。此外,烷基也可以是直鏈狀、含支鏈狀或它們的混合物。作為該取代基,只要至少一個是上述的碳原子數(shù)10~35的烷基即可,其他4個無限制,也可以是碳原子數(shù)1~9的烷基、碳原子數(shù)6~20的芳基、鹵原子或是無取代的。由具有碳原子數(shù)10~35的垸基的一元苯酚引起的末端封閉可以是單個末端及兩個末端的任一個,此外,從得到的PC樹脂組合物的高流動化的觀點來看,末端改性率理想的是相對于總末端為20%以上,50%以上更理想。艮P,其他末端也可以是用羥基末端或下述其他末端終止劑進行封閉的末端。在這里,作為其他末端終止劑可以舉出在聚碳酸酯樹脂的制造中常用的苯酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對枯基苯酚、對壬基苯酚、對叔戊基苯酚、溴代苯酚及三溴代苯酚、五溴代苯酚等。尤其,從環(huán)境問題來看,不含鹵素的化合物理想。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂除了上述的PC樹脂以外,在不損害本發(fā)明的目的的范圍下,可以適當(dāng)含有在對苯二甲酸等的2官能性羧酸或其酯形成衍生物等的酯前驅(qū)體的存在下通過進行聚碳酸酯的聚合而得到的聚酯-聚碳酸酯樹脂等的共聚物、或者其它聚碳酸酯樹脂。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,作為(B)成分使用的玻璃填料,其折射率必須是與上述(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下。該折射率差超過0.002時,用該阻燃性PC樹脂組合物得到的成形品的透明性變得不充分。該折射率差理想的是0.001以下,玻璃填料的折射率與作為(A)成分使用的芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率相同尤其理想。作為構(gòu)成這樣的玻璃填料的玻璃,可以舉出具有以下所示的組成的玻璃i以及玻璃n。玻璃I理想的是其組成為含有二氧化硅(Si02)50~60質(zhì)量%、氧化鋁(A1203)10~15質(zhì)量%、氧化鈣(CaO)15~25質(zhì)量%、氧化鈦(Ti02)2~10質(zhì)量%、氧化硼(B203)2~8質(zhì)量%、氧化鎂(MgO)0~5質(zhì)量%、氧化鋅(ZnO)0~5質(zhì)量%、氧化鋇(BaO)0~5質(zhì)量%、氧化鋯(Zr02)0~5質(zhì)量%、氧化鋰(Li20)0~2質(zhì)量%、氧化鈉(Na20)0~2質(zhì)量%、氧化鉀(K20)0~2質(zhì)量%,并且上述氧化鋰(Li20)、上述氧化鈉(Na20)和上述氧化鉀(K20)的合計為0~2質(zhì)量%。另一方面,玻璃II理想的是其組成為含有二氧化硅(Si02)5060質(zhì)量%、氧化鋁(A1203)10-15質(zhì)量%、氧化鈣(CaO)15~25質(zhì)量%、氧化鈦(Ti02)2~5質(zhì)量°/。、氧化鎂(MgO)0~5質(zhì)量%、氧化鋅(ZnO)0~5質(zhì)量%、氧化鋇(BaO)0~5質(zhì)量%、氧化鋯(Zr02)25質(zhì)量%、氧化鋰(Li20)0~2質(zhì)量%、氧化鈉(Na20)0~2質(zhì)量%、氧化鉀(K20)0~2質(zhì)量%,并不實質(zhì)性地含有氧化硼(B203),并且上述氧化鋰(Li20)、上述氧化鈉(Na20)和上述氧化鉀(K20)的合計為02質(zhì)量%。在上述玻璃i及n中,從玻璃填料的強度及制造玻璃時的溶解性的觀點來看,Si02的含量理想的是50-60質(zhì)量%。從耐水性等的化學(xué)耐久性以及制造玻璃時的溶解性的觀點來看,A1203的含量理想的是10~15質(zhì)量%。從制造玻璃時的溶解性及抑制結(jié)晶化的觀點來看,CaO的含量理想的是15~25質(zhì)量%。在玻璃I中,可以和E玻璃一樣地含有28質(zhì)量M的B203。此時,從折射率提高的效果以及抑制失透等的觀點來看,Ti02的含量理想的是2~10質(zhì)量%。此外,在玻璃II中,理想的是和耐酸性或耐堿性優(yōu)異的ECR玻璃組成一樣并不實質(zhì)性地含有B203。此時,從調(diào)節(jié)折射率的觀點來看,Ti02的含量理想的是25質(zhì)量y。。此外,從折射率增大、化學(xué)耐久性提高以及制造玻璃時的溶解性的觀點來看,Zr02的含量理想的是2~5質(zhì)量%。在玻璃I及II中,MgO為任意成分,從提高拉伸強度等的耐久性及制造玻璃時的溶解性的觀點來看,可以含有05質(zhì)量%左右。此外,ZnO及BaO為任意成分,從折射率增大以及抑制失透的觀點來看,可以各自含有0~5質(zhì)量%左右。在玻璃I中,Zr02為任意成分,從折射率增大以及制造玻璃時的溶解性的觀點來看,可以含有0~5質(zhì)量%左右。在玻璃I及II中,堿性成分LbO、Na20、K20為任意成分,可以各自含有0~2質(zhì)量%左右,且理想的是這些合計含量為0~2質(zhì)量%。該合計含量為0~2質(zhì)量%以下,可以抑制耐水性的降低。如此,玻璃I及II由于堿性成分少,所以可以抑制由(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂分解引起的分子量降低,防止成形品的物性降低。該玻璃I及II中,除上述的玻璃成分以外,在不會給可紡性、耐水性等帶來壞影響的范圍下,例如也可以含有包括鑭(la)、Y(釔)、釓(Gd)、鉍(Bi)、銻(Sb)、鉭(Ta)、鈮(Nb)或鎢(W)等的元素的氧化物作為提高玻璃的折射率的成分。此外,也可以含有包含鈷(Co)、銅(Cu)或釹(Nd)等的元素的氧化物作為消去玻璃的黃色的成分。此外,為了抑制著色,用于玻璃I及II的制造的玻璃原料中,作為雜質(zhì),以氧化物為基準(zhǔn),F(xiàn)e2O3含量相對于玻璃整體為不到0.01質(zhì)量%較為理想。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中的(B)成分玻璃填料可以從具有上述的玻璃組成的玻璃I及II中適當(dāng)選擇與所使用的(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下的填料,由此制作所期望的形態(tài)從而得到需要的產(chǎn)品。對該玻璃填料的形態(tài)無特別限制,可以使用各種形態(tài)的玻璃填料如玻璃纖維、碾磨纖8維、玻璃粉末、玻璃片、玻璃珠等。這些可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上來使用,但從最終得到的成形品的機械強度、耐沖擊性、透明性及成形性等的平衡的觀點來看,玻璃纖維及/或碾磨纖維適合。玻璃纖維可以使用以前公知的玻璃長纖維的紡絲方法。例如,可以使用在熔融爐中將玻璃原料連續(xù)地玻璃化并導(dǎo)入供料道,在供料道的底部安裝襯套進行紡絲的直接熔融(DM)法、或者將熔融的玻璃加工成彈珠(7—7'》)、碎玻璃、棒狀之后再熔融并紡絲的再熔融法等的各種方法來使玻璃纖維化。玻璃纖維的直徑無特別限制,通常適宜使用3~25pm左右的玻璃纖維。直徑在3pm以上,則可以抑制亂反射,防止成形品的透明性的降低,此外,若在25pm以下,則可以得到具有良好的強度的成形品。碾磨纖維可以使用以前公知的碾磨纖維的制造方法來得到。如,通過將玻璃纖維的股線用錘擊式粉碎機或球磨機粉碎,可以做成碾磨纖維。碾磨纖維的纖維直徑及縱橫比無特別限制,適宜使用纖維直徑325nm左右、縱橫比2150左右的纖維。玻璃粉末用以前公知的制造方法得到。如,熔融爐中熔融玻璃原料,將該熔融液投入水中粒狀化,或者在冷卻輥筒成形為片狀,將該片粉碎,做成期望的粒徑的粉末。玻璃粉末的粒徑無特別限定,適用的是l10(Vm左右的粉末。玻璃片用以前公知的制造方法得到。如,可以在熔融爐中熔融玻璃原料,將該熔融液拉出為管狀,使玻璃的膜厚一定之后,用輥粉碎,由此得到特定的膜厚的玻璃料,將該玻璃料粉碎,做成具有期望的縱橫比的片。玻璃片的厚度及縱橫比無特別限定,適宜使用厚度0.110pm左右、縱橫比5150左右的片。玻璃珠用以前公知的制造方法得到。如,可以在熔融爐中熔融玻璃原料,將該熔融液在燃燒器中進行噴霧,做成期望的粒徑的玻璃珠。玻璃珠的粒徑無特別限定,5300)am左右的理想。為了提高與(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂的親和性、提高粘合性、抑制由于空隙形成引起的成形品的透明性或強度的降低,上述玻璃填料理想的是用偶聯(lián)劑進行表面處理。作為偶聯(lián)劑,可以使用硅烷系偶聯(lián)劑、甲硼垸系偶聯(lián)劑、鋁酸鹽系偶聯(lián)劑或鈦酸酯系偶聯(lián)劑等。尤其,從芳香族聚碳酸酯樹脂與玻璃的粘合性良好的觀點來看,理想的是使用硅烷系偶聯(lián)劑。作為該硅烷系偶聯(lián)劑的具體例子,舉例有三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、,甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、P-(l,l-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(3-(氨基乙基)-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-p-(氨基乙基)-Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、?巰基丙基三甲氧基硅垸、Y-氯丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三(2-甲氧基-乙氧基)硅垸、N-甲基-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙烯基芐基-"Z-氨基丙基三乙氧基硅垸、三氨基丙基三甲氧基硅垸、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-(4,5-二氫咪唑基)丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷(silazane)、N,O-(雙三甲基甲硅垸基)酰胺、N,N-雙(三甲基甲硅烷基)脲等。這其中理想的是Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(3-(氨基乙基)-,氨基丙基甲基三甲氧基硅垸、,環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷等的氨基硅烷、環(huán)氧硅垸。要使用這樣的偶聯(lián)劑進行上述玻璃填料的表面處理,可以用通常公知的方法進行,無特別限制。如,可以用將上述偶聯(lián)劑的有機溶劑溶液或懸濁液作為所謂上膠劑涂布在玻璃填料的加膠處理法、或者使用亨舍爾攪拌機、高速混合機、萊迪蓋(Loedige)混合機、V型混合機等的干式混合法、噴涂法、整體混合法、干式濃縮法等,根據(jù)玻璃填料的形狀用適當(dāng)?shù)姆椒ㄟM行,理想的是利用加膠處理法、干式混合法、噴涂法進行。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,上述(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂和(B)成分玻璃填料的含有比例基于它們的合計量,必須是(A)成分為55~95質(zhì)量%,(B)成分為45~5質(zhì)量%。(B)成分的含量不到5質(zhì)量%,無法充分發(fā)揮剛性的提高效果,又,超過45質(zhì)量%時,比重變大的同時耐沖擊性降低。從剛性、耐沖擊性以及比重等的觀點來看,上述(A)成分和(B)成分的含有比例理想的是(A)成分為60~90質(zhì)量%,(B)成分為40~10質(zhì)量%,更理想的是(A)成分為70~卯質(zhì)量%,(B)成分為30~10質(zhì)量%。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,出于進一步提高阻燃性等的目的,作為(C)成分添加具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物。作為上述(C)成分-具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧垸化合物(以下有時稱含反應(yīng)性官能團的聚硅氧垸化合物),可以舉出如具有通式(1)R、R2bSiO闊,2….,(1)所表示的基本結(jié)構(gòu)的、聚有機硅氧烷聚合物及/或共聚物。在上述通式(1)中,W表示反應(yīng)性官能團。作為該反應(yīng)性官能團,舉出的有烷氧基、芳氧基、聚氧亞烷基、氫基、羥基、羧基、硅烷醇基、氨基、巰基、環(huán)氧基以及乙烯基等。這其中,垸氧基、羥基、氫基、環(huán)氧基以及乙烯基理想。112表示碳原子數(shù)1~12的烴基。作為該烴基,可舉出直鏈或含支鏈狀的碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)5~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~12的芳基、碳原子數(shù)7~12的芳烷基等,具體地,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種辛基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、苯乙基等。a及b表示滿足0〈a《3、0<b《3、0<a+b《3的關(guān)系的數(shù)字。W為多個時,多個R1可以相同也可以不同,W有多個時,多個W可以相同也可以不同。在本發(fā)明中,可以并用具有多個相同的反應(yīng)性官能團的聚有機硅氧烷聚合物及/或共聚物以及具有多個不同的反應(yīng)性官能團的聚有機硅氧烷聚合物及/或共聚物。具有以通式(1)表示的基本結(jié)構(gòu)的聚有機硅氧垸聚合物及/或共聚物中,其反應(yīng)性官能團(R1)數(shù)/烴基(R2)數(shù)為通常0.1~3,理想的是0.32左右。這些含有反應(yīng)性官能團的聚硅氧垸化合物為液狀物、粉末等,理想的是在熔融混練中分散性良好的物質(zhì)。如,可以例示室溫下的粘度為10500,000mm"s左右的液狀化合物。本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,含有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物即使是液狀,也具有均一地分散在組合物同時在成形時或成形品的表面上析出的情況較少的特征。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,需要相對于具有上述的含有比例的、由(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂和(B)成分的玻璃填料構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,含有0.052.0質(zhì)量份的該(C)成分-具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物。該(C)成分的含量不到0.05質(zhì)量份時,燃燒時的熔融滴下(dripping)防止效果不充分,此外,超過2.0質(zhì)量份時,混練時發(fā)生螺釘?shù)幕瑒?,加料不順利,生產(chǎn)能力降低。從防止熔融滴下及生產(chǎn)率的觀點來看,該(C)成分的理想的含量為0.11.0質(zhì)量份,更理想的含量為0.20.8質(zhì)量份。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,出于賦予阻燃性等的目的,添加有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物作為(D)成分。作為有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物,可以舉各種各樣的,是具有至少一個碳原子的有機酸或有機酸酯的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽。這里,作為有機酸或有機酸酯,可以舉出有機磺酸、有機羧酸、聚苯乙烯磺酸等。另一方面,作為堿金屬,舉出有鈉、鉀、鋰及銫等。作為堿土類金屬,舉出有鎂、鈣、鍶以及鋇等。尤其,理想的是使用鈉、鉀及銫的鹽。此外,其有機酸的鹽也可以被氟、氯及溴這樣的鹵原子取代。作為上述各種有機堿金屬鹽化合物或有機堿土類金屬鹽化合物中的有機磺酸,理想的是使用以通式(2)(CnF2n+1S03)mM……(2)11(式中,n表示l10的整數(shù),M表示鋰、鈉、鉀及銫等的堿金屬、或者鎂、鈣、鍶以及鋇等的堿土類金屬,m表示M的原子價。)所表示的全氟代鏈狀垸烴磺酸的堿金屬鹽化合物或堿土類金屬鹽化合物。作為這些化合物,如適合的是日本專利特公昭47-40445號公報中記載的物質(zhì)。在通式(2)中,作為全氟代鏈狀垸烴磺酸可以舉出如全氟代甲磺酸、全氟代乙磺酸、全氟代丙磺酸、全氟代丁磺酸、全氟代甲基丁磺酸、全氟代己磺酸、全氟代庚磺酸及全氟代辛磺酸等。尤其,理想地使用的是它們的鉀鹽。其他,可以舉出垸基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺酸、萘磺酸、2,5-二氯苯磺酸、2,4,5-三氯苯磺酸、二苯基磺酸-3-磺酸、二苯基磺酸-3,3'-二磺酸、萘三磺酸及它們的氟取代物以及聚苯乙烯磺酸等的有機磺酸的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽等。尤其,全氟代鏈狀垸烴磺酸以及二苯基磺酸理想。接著,作為聚苯乙烯磺酸的堿金屬鹽化合物或堿土類金屬鹽化合物,可以舉出以通式(3)[化l](3>《X)"(式中,X表示磺酸鹽基,m表示l5。Y表示氫原子或碳原子數(shù)l10的烴基。n表示摩爾分?jǐn)?shù),0<n《l。)所表示的含有磺酸鹽基的芳香族乙烯基系樹脂。這里,磺酸鹽基是磺酸的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽,作為金屬可舉出鈉、鉀、鋰、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇等。還有,Y是氫原子或碳原子數(shù)l10的烴基,理想的是氫原子或甲基。M是l5,n是0<n《l的關(guān)系。g卩,磺酸鹽基(X)相對于芳香環(huán),既可以是全部取代的,部分取代的,或者含有無取代的物質(zhì)。為了得到本發(fā)明PC樹脂組合物的阻燃性的效果,要考慮含有磺酸鹽基的芳香族乙烯基系樹脂的含量等來決定磺酸鹽基的取代比例,并無特別限制,一般使用10~100%取代的。還有,在聚苯乙烯磺酸的堿金屬鹽及/或堿土類金屬鹽中,含有磺酸鹽基的芳香族乙烯12基系樹脂并不局限于上述通式(3)的聚苯乙烯樹脂,也可以是與能夠和苯乙烯系單體共聚的其他單體的共聚物。這里,作為含有磺酸鹽基的芳香族乙烯基系樹脂的制造方法有(a)將具有上述的磺酸根等的芳香族乙烯基系單體、或者可以與這些共聚的其他單體聚合或共聚的方法、(b)芳香族乙烯基系聚合物、或芳香族乙烯基系單體與其他可以共聚的單體的共聚物、又或者將這些混合聚合物磺化,用堿金屬及/或堿土類金屬中和的方法。如,作為(b)的方法,通過在聚苯乙烯樹脂的1,2-二氯乙垸溶液中加入濃硫酸和無水乙酸的混合溶液并加熱,反應(yīng)數(shù)小時,制造聚苯乙烯磺酸化物。然后,通過用與磺酸根相同摩爾量的氫氧化鉀或氫氧化鈉進行中和,來得到聚苯乙烯磺酸鉀鹽或鈉鹽。作為上述的含有磺酸鹽基的芳香族乙烯基系樹脂的重均分子量為1,000~300,000,理想的是2,000200,000左右。還有,重均分子量可以用凝膠滲透色譜(GPC)法測定。作為有機羧酸,可以舉出如全氟代蟻酸、全氟代甲烷羧酸、全氟代乙烷羧酸、全氟代丙烷羧酸、全氟代丁垸羧酸、全氟代甲基丁烷羧酸、全氟代己垸羧酸、全氟代庚烷羧酸以及全氟代辛烷羧酸等,使用這些有機羧酸的堿金屬鹽或堿土類金屬鹽。堿金屬鹽或堿土類金屬鹽與上述的相同。在有機堿金屬鹽以及有機堿土類鹽中,磺酸堿金屬鹽、磺酸堿土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸堿金屬鹽以及聚苯乙烯磺酸堿土類金屬鹽較理想。有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類鹽化合物可以使用一種,也可以組合兩種以上來使用。在本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物中,需要相對于具有上述的含有比例的由(A)成分的芳香族聚碳酸酯樹脂和(B)成分的玻璃填料構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,含有0.030.4質(zhì)量份的該(D)成分-有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物。該(D)成分的含量不到0.03質(zhì)量份,阻燃性的顯現(xiàn)不充分,此外,超過0.4質(zhì)量份,難以維持透明性。從阻燃性的顯現(xiàn)及透明性的維持的觀點來看,該(D)成分的理想的含量為0.05~0.4質(zhì)量份,更理想的含量為0.10.3質(zhì)量份。除上述的(A)成分、(B)成分、(C)成分以及(D)成分以外,可以使本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物在不損害本發(fā)明的目的的范圍,根據(jù)需要適當(dāng)含有抗氧劑、紫外線吸收劑、脫模劑、防靜電劑、熒光增白劑、硅烷偶聯(lián)劑(用干式混合法進行玻璃填料的表面處理的情況)以及著色劑(不具有隱蔽性)等。作為抗氧劑,可以理想地使用苯酚系抗氧劑以及磷系抗氧劑。作為苯酚系抗氧劑,可以舉出如三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己垸二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羥基-膦酸芐基酯-二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[^(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一碳烷等。作為磷系抗氧劑,可以舉出如三苯基磷酸酯、三壬基苯基磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)磷酸酯、十三垸基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三(十八垸基)磷酸酯、二癸基單苯基磷酸酯、二辛基單苯基磷酸酯、二異丙基單苯基磷酸酯、單丁基二苯基磷酸酯、單癸基二苯基磷酸酯、單辛基二苯基磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、二(十八烷?;?季戊四醇二磷酸酯等。這些抗氧劑可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。其添加量相對于由上述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,通常為0.051.0質(zhì)量份左右。作為紫外線吸收劑,可以使用苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、苯并噁嗪系紫外線吸收劑或者二苯甲酮系紫外線吸收劑等。作為苯并三唑系紫外線吸收劑,舉例有如2-(2,-羥基-5,-甲基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5,-甲基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-3,,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2,-羥基-5,-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3,-叔丁基-5'-甲基-2'-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-2,-亞甲基雙(4-(U,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2,-羥基-3,,5,-雙(a,a-二甲基芐基)苯基)-211-苯并三唑、2-(3,,5,-二叔戊基-2,-羥基苯基)苯并三唑、5-三氟代甲基-2-(2-羥基-3-(4-甲氧基-a-枯基)-5-叔丁基苯基)2H-苯并三唑等。尤其,2-(2,-羥基-5,-叔辛基苯基)苯并三唑較理想。作為三嗪系的紫外線吸收劑,羥基苯基三嗪系的如商品名于^t、'乂400(于/:只^、乂亇S力少乂公司制造)。作為苯并噁嗪系的紫外線吸收劑,舉例有2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,l-苯并噁嗪—4-酮、2-苯基-3,l-苯并噁嗪-4-酮、2-(l-或2-萘基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-聯(lián)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2,2,-雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2,-對亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2,-間亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2,-(4,4,-二亞苯基)雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2,-(2,6或1,5-萘)雙G,l-苯并噁嗪-4-酮)、1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯等,尤其,2,2,-對亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪-4-酮)理想。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑,舉例有2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2,-羧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等,尤其,2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮理想。這些紫外線吸收劑,可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。其添加量相對于由上述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,通常為0.052.0質(zhì)量份左右。作為脫模劑,可以使用一元或多元醇的高級脂肪酸酯。作為所述高級脂肪酸酯,理想的是碳原子數(shù)1~20的一元或多元醇與碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的部分酯或完全酯。作為一元或多元醇與飽和脂肪酸的部分酯或完全酯,可以舉例硬脂酸單甘油酯、硬脂酸單脫水山梨糖醇酯(乂》匕、'亍一卜)、二十二垸酸單甘油酯、單硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯、單硬脂酸丙二醇酯、硬脂酸十八垸?;?、十六烷酸棕櫚酰酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、十六烷酸異丙酯、硬脂酸2-乙基己酯等,尤其,理想的是使用硬脂酸單甘油酯、四硬脂酸季戊四醇酯。這些脫模劑,可以單獨使用一種,也可以組合兩種以上使用。其添加量相對于由上述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合100質(zhì)量份,通常為0.15.0質(zhì)量份左右。作為防靜電劑,可以使用例如碳原子數(shù)1430的脂肪酸的單甘油酯、具體地可以使用硬脂酸單甘油酯、十六烷酸單甘油酯等或者聚酰胺聚醚嵌段共聚物等。作為熒光增白劑,可以舉例有例如1,2-二苯乙烯系、苯并咪唑系、萘二甲酰亞胺系、若丹明系、香豆素系、氧氮雜芑系化合物等。具體地,可以使用二匕'亍'7夕(商品名千《〉^少亍u$力少又'公司制造)、0B—1(商品名4一;^卜?>公司制造)、TBO(商品名住友精化公司制造)、,4-一》(商品名日本曹達公司制造)、力^,^卜(商品名日本化藥公司制造)、'J工一-7'7EGM(商品名?,'J7>卜"'>公司制造)等的市售品。又,著色劑可以使用藍色油墨劑。該藍色油墨劑可以舉例有例如〃、工^公司制造的7夕口^、_y夕義藍紫色、三菱化學(xué)株式會社制造的夕",7P^y藍紫色、夕'Y7k^y藍、廿yK公司制造的亍,、/一》藍,合適的舉例有7夕口k:y夕7藍紫色。又,著色劑的添加量相對于由上述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合IOO質(zhì)量份,理想的是0.000010.01質(zhì)量份,更理想的是0.00010.001質(zhì)量份。另外,硅烷偶聯(lián)劑可以使用上述例示的化合物。對本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物的制備方法沒有特別的限制,可以采用以前公知的方法。具體地,可以通過分別混合規(guī)定比例的上述的(A)成分芳香族聚碳酸酯樹脂、(B)成分玻璃填料、(C)成分含反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物、(D)成分有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物以及根據(jù)需要使用的各種任意成分,進行混煉,制備。可以用通常所用的機器例如螺帶式摻混機、轉(zhuǎn)鼓等進行予混合,再采用亨舍爾混合機、本伯里密煉機、單軸螺旋擠壓機、雙軸螺旋擠壓機、多軸螺旋擠壓機以及捏合擠壓機等的方法進行混合及混煉?;鞜挄r的加熱溫度,通常在240300'C的范圍內(nèi)適宜選擇。另外,除芳香族碳酸酯樹脂之外的含有成分可以預(yù)先與該芳香族聚碳酸酯樹脂的一部分熔融混煉,也就是可以作為母料添加。對這樣制備的本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物根據(jù)UL94評價阻燃性,為1.5mmV—0,具有優(yōu)良的阻燃性。另外,在后面對阻燃性評價進行說明。接著,對本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成形品進行說明。本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂成形品(以下簡稱為PC樹脂成形品)是將上述的本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物以0.310mm的厚度成形而成的。該成形品的厚度根據(jù)該成形品的用途從上述范圍適當(dāng)選定。本發(fā)明的PC樹脂成形品的制造方法沒有特別的限制,可以使用以前公知的各種成形方法,例如注射模塑成形法、注射模塑壓縮成形法、擠壓成形法、吹塑成形法、沖壓成形法、真空成形法以及發(fā)泡成形法等,但理想的是在金屬模溫度12(TC以上進行注射模塑成形。此時,注射模塑成形中的樹脂溫度通常在24030(TC左右,理想的是在26028(TC左右。通過在金屬模溫度12(TC以上進行注射模塑成形,可以得到玻璃填料沉淀、得到良好的外觀等的優(yōu)點。更理想的金屬模溫度在125'C以上,更理想的是在130140'C。理想的是,通過上述熔融混煉方法將成形原料本發(fā)明的PC樹脂組合物做成顆粒狀進行使用。另外,注射模塑成形方法可以采用用于防止外觀的凹陷或者用于輕量化的氣體注入成形。理想的是這樣得到的本發(fā)明的PC樹脂成形品的光學(xué)特性為如下,對于可見光的總透光率在80%以上,理想的是在85%以上,并且霧度值在40%以下,理想的是在30%以下,又,60。鏡面光澤度在90以上。另外,關(guān)于光學(xué)特性的測定方法在后說明。16本發(fā)明也提供一種PC樹脂成形品的制造方法,其特征在于,在金屬模溫度12(TC以上對上述本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物進行注射模塑成形,制作厚度0J10mm的成形品。本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物含有折射率與芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率近似的玻璃填料,其透明性、機械強度、耐沖擊性以及耐熱性等優(yōu)異,同時被賦予了高阻燃性,使用該組合物所得到的本發(fā)明的PC樹脂成形品的透明性、阻燃性、機械強度、耐沖擊性以及耐熱性等優(yōu)異。本發(fā)明的PC樹脂成形品可以適當(dāng)?shù)赜糜谙率隽慵?1)電視機、收錄機、攝影機、錄像機、音頻播放器、DVD播放器、空調(diào)、移動電話、顯示器、計算機、寄存器、計算器、復(fù)印機、打印機、傳真機等的各種零件、外板以及外殼等的電'電子機器用零件;(2)PDA、照相機、幻燈片放映機、鐘表、計測器、顯示器械等的精密機械等的殼體及外罩類的精密機器用零件;(3)儀表面板、上部裝飾物、散熱器護柵、揚聲器護柵、輪罩、活動車頂、前照燈反射鏡、門遮陽板、阻流板、后窗、側(cè)窗等的汽車內(nèi)裝飾材料、外部裝飾品以及車體零件等的汽車用零件;(4)椅子、飯桌、書桌、百葉窗、照明罩、室內(nèi)裝飾器具類等的家具用零件等。實施例接著,根據(jù)實施例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明,但本發(fā)明并不是通過這些例子做任何的限定。另外,使用各例中得到的PC樹脂組合物顆粒,如下所述地形成試驗片,評價各個特性。(1)機械特性使用100t注射模塑成形機[東芝機械公司制造,機型名"ISIOOE"],使顆粒在金屬模溫度13(TC、樹脂溫度280'C下進行注射模塑成形,制作規(guī)定形狀的各試驗片。對于各試驗片,根據(jù)ASTMD638測定其拉伸特性(斷裂強度,伸長率),根據(jù)ASTM7卯測定其彎曲特性(強度、彈性模量)。并且,根據(jù)ASTMD256測定其Izod沖擊強度,根據(jù)ASTMD648測定負(fù)荷撓曲溫度,根據(jù)ASTMD792測定比重。(2)阻燃性使用45t注射模塑成形機[東芝機械公司制造,機型名"IS45PV"],使顆粒在金屬模溫度130°C、樹脂溫度280'C下進行注射模塑成形,制作127xl2.7xl.5mm的試驗片。根據(jù)UL94(7乂夕、'一,一夕一X,求,卜y—'廿7"-工夕卜94)測定該試驗片的阻燃性。(3)光學(xué)特性使用45t注射模塑成形機[東芝機械公司制造,機型名"IS45PV"],使顆粒在金屬模溫度13(TC、樹脂溫度28(TC下進行注射模塑成形,制作30x40x2mm的試驗片。對于該試驗片,根據(jù)JISK7105使用全自動直讀霧度計算機[只力'試驗機公司制造,機型名"HGM—2DP"(C光源)]測定其霧度值以及總透光率,以及使用光澤度計[日本電色公司制造,機型名"VGS—S901"]測定其60。鏡面光澤度。又,PC樹脂組合物顆粒的制作所用的各成分種類如下所示。(1)PC樹脂粘均分子量19000的雙酚A聚碳酸酯[出光興產(chǎn)公司制造,商品名"夕7口>FN1900A",折射率1.585](2)折射率改良GF1:由折射率1.585、比重2.69的4)13pmx3mm的短切纖維構(gòu)成的玻璃纖維[旭77,^—夕",7公司制造,玻璃組成310257.5質(zhì)量%、八120312.0質(zhì)量%、CaO21.0質(zhì)量0/0、71025.0質(zhì)量%、Mg02.5質(zhì)量%、Zn01.5質(zhì)量0/0、Na2O+K2O+Li2O=0.5質(zhì)量%](3)折射率改良GF2:將由折射率1.585、比重2.69的413nmx3mm的短切纖維構(gòu)成的玻璃纖維磨碎而得到的碾磨纖維[旭77^^—夕",7公司制造,玻璃成分與上述(2)相同)(4)GF1:由折射率1.555、比重2.54的E玻璃制造的*13|xmx3mm的短切纖維構(gòu)成的玻璃纖維[旭77一A—夕",7公司制造,商品名"03MA409C",玻璃組成Si0255.4質(zhì)量%、Al20314.1質(zhì)量%、Ca023.2質(zhì)量。/。、82036.0質(zhì)量%、MgOO.4質(zhì)量%、Na20+K20+Li2O=0.7質(zhì)量%、Fe2O30.2質(zhì)量0/。、F20.6質(zhì)量%](5)穩(wěn)定劑1:十八烷基一3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯[于A'只^V々S力少乂公司制造,商品名"lrganoxl076"](6)穩(wěn)定劑2:三(2,4—二叔丁基苯基)磷酸酯[于A只^、乂亇少于々亇S力少X'公司制造,商品名"lrgafosl68"](7)脫模劑四硬脂酸季戊四醇酯[理研tf夕^y公司制造,商品名"EW440A"](8)阻燃劑l:全氟代丁磺酸鉀[DIC公司制造,商品名"^力'7:r、乂夕F114"](9)阻燃劑2:重均分子量為20000,且磺化率為100%的聚苯乙烯磺酸鈉的濃度30質(zhì)量%的水溶液[,,才乂公司制造,商品名"^才7夕、乂KFRPSS-N430"]18(10)阻燃助劑1:折射率1.51、具有乙烯基以及甲氧基作為官能團的反應(yīng)性聚硅氧垸化合物[信越聚硅氧烷公司制造,商品名"KR—219"](11)阻燃助劑2:折射率1.49、具有乙烯基以及甲氧基作為官能團的反應(yīng)性聚硅氧烷化合物[東^夕'力〕一二y夕"公司制造,商品名"DC3037"](12)阻燃助劑3:聚四氟乙烯樹脂[旭7口口聚合物公司制造,商品名"CD076"](13)著色劑7夕口k、乂夕7藍紫色["、二A公司制造]實施例1~8以及比較例1~7通過以第1表所示的混合比例混合各成分,使用雙軸擠壓機[東芝機械公司制造,機型名"TEM—35B"],在28(TC下進行熔融混煉,來制作各PC樹脂組合物顆粒。使用上述各顆粒,如前所述地形成試驗片,求出機械特性、阻燃性以及光學(xué)特性,其結(jié)果表示于第l表中。第l表-l<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>(注)PC樹脂與GF的折射率差PC樹脂與折射率改良GF1及/或折射率改良GF2、或GF1的折射率差[表2]第1表-2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>(注)PC樹脂與GF的折射率差PC樹脂與折射率改良GF1及/或折射率改良GF2、或GF1的折射率差[表3]第1表-3<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>(注)PC樹脂與GF的折射率差PC樹脂與折射率改良GF1及/或折射率改良GF2、或GF1的折射率差從第l表可以看出以下情況。實施例110通過在由芳香族PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成的組合中添加含反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物及有機堿金屬鹽化合物,可以在維持透明性、強度以及耐熱性的情況下賦予優(yōu)異的阻燃性。比較例1是通過在由PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成比較例1是通過在由PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成的組合中添加作為阻燃劑的有機堿金屬鹽化合物、作為防止滴下劑的聚四氟乙烯樹脂的例子,該情況下,可以維持阻燃性以及強度,但不能賦予充分的透明性。比較例2是由PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成的組合的例子,該情況下,可以在維持透明性、強度以及耐熱性,但不能賦予充分的阻燃性。比較例3是通過在由PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成的組合中添加有機堿金屬鹽化合物的例子,該情況下,可以維持透明性、強度以及耐熱性,但不能賦予充分的阻燃性。比較例4是通過在由PC樹脂和與該PC樹脂的折射率差在0.002以下的玻璃填料構(gòu)成的組合中添加含反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物以及有機堿金屬鹽化合物的例子,有機堿金屬鹽化合物的添加量過多的話,可以在維持強度、耐熱性的情況下賦予阻燃性,但不能維持透明性。比較例5~7是通過在由PC樹脂和由E玻璃構(gòu)成的玻璃填料(折射率1.555)構(gòu)成的組合中添加含反應(yīng)性官能團的聚硅氧垸化合物和機堿金屬鹽化合物的例子,該情況下,可以在維持強度及耐熱性的情況下賦予阻燃性,但不能維持透明性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的阻燃性PC樹脂組合物含有折射率與芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率近似的玻璃填料,其透明性、機械強度、耐沖擊性以及耐熱性等優(yōu)異,同時被賦予高阻燃性,使用該組合物所得到的本發(fā)明的PC樹脂成形品適用于各個領(lǐng)域。2權(quán)利要求1.一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其特征在于,含有由(A)芳香族聚碳酸酯樹脂55~95質(zhì)量%和(B)與所述芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下的玻璃填料45~5質(zhì)量%所構(gòu)成的組合、和相對于100質(zhì)量份該組合為0.05~2.0質(zhì)量份的(C)具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物以及0.03~0.4質(zhì)量份(D)有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物。2.如權(quán)利要求1記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,(B)成分的玻璃填料為玻璃纖維及/或碾磨纖維。3.如權(quán)利要求1記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物,其中,相對于由所述(A)成分和(B)成分構(gòu)成的組合IOO質(zhì)量份,含有0.00001~0.01質(zhì)量份的著色劑。4.一種聚碳酸酯樹脂成形品,將權(quán)利要求13中任一項記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物以0.3~10mm的厚度成形而成。5.如權(quán)利要求4記載的聚碳酸酯樹脂成形品,其中,以120'C以上的金屬模溫度注射模塑成形而成。6.如權(quán)利要求4記載的聚碳酸酯樹脂成形品,其中,對可見光的總透光率為80%以上,并且霧度值為40%以下。7.如權(quán)利要求4記載的聚碳酸酯樹脂成形品,其中,60。鏡面光澤度為90以上。8.—種聚碳酸酯樹脂成形品的制造方法,其特征在于,將權(quán)利要求1~3中任一項記載的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物以12(TC以上的金屬模溫度注射模塑成形,制作0.3~10mm厚度的成形品。全文摘要本發(fā)明提供一種含有玻璃填料、透明性、強度以及耐熱性優(yōu)異的同時被賦予了高阻燃性的聚碳酸酯樹脂組合物、以及用該樹脂組合物成形而成的聚碳酸酯樹脂成形品。該聚碳酸酯樹脂組合物含有由(A)芳香族聚碳酸酯樹脂55~95質(zhì)量%和(B)與所述芳香族聚碳酸酯樹脂的折射率之差為0.002以下的玻璃填料45~5質(zhì)量%所構(gòu)成的組合、和相對于100質(zhì)量份該組合為0.05~2.0質(zhì)量份的(C)具有反應(yīng)性官能團的聚硅氧烷化合物以及0.03~0.4質(zhì)量份(D)有機堿金屬鹽化合物及/或有機堿土類金屬鹽化合物。該聚碳酸酯樹脂成形品用該組合物以0.3~10mm的厚度成形而成。文檔編號C08L69/00GK101522805SQ200780038188公開日2009年9月2日申請日期2007年10月11日優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日發(fā)明者佐藤浩二,磯崎敏夫申請人:出光興產(chǎn)株式會社
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