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穩(wěn)定化的中壓和高壓絕緣組合物的制作方法

文檔序號(hào):3640342閱讀:288來源:國(guó)知局

專利名稱::穩(wěn)定化的中壓和高壓絕緣組合物的制作方法穩(wěn)定化的中壓和高壓絕緣組合物本發(fā)明涉及包含聚乙烯、含硫的酚抗氧化劑、遷移性抗靜電劑和有機(jī)過氧化物的組合物。該組合物對(duì)于制備交聯(lián)的聚乙烯是有用的,該交聯(lián)的聚乙烯,皮作為具有提高的抗水樹性(watertreeresistance)的中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料。已知當(dāng)中壓和高壓絕緣電纜被安裝在絕緣材料曝露于水的環(huán)境(例如地下或者高濕場(chǎng)所)時(shí),它們的壽命會(huì)縮短。該壽命縮短歸因于水樹的形成,當(dāng)有機(jī)聚合材料在液體或者蒸汽形式的水的存在下長(zhǎng)時(shí)間經(jīng)受電場(chǎng)時(shí),會(huì)發(fā)生水樹的形成。水樹的形成據(jù)信是由AC電場(chǎng)、濕氣、時(shí)間和所存在的離子之間復(fù)雜的相互作用引起。最終結(jié)果是絕緣材料絕緣強(qiáng)度的降低。U.S.6,869,995B2公開了一種用具有提高的抗水樹性的聚乙烯組合物絕緣的電力電纜。所述組合物包含(i)聚乙烯,(ii)4,4'-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚),4,4'-硫代雙(2-叔丁基-5-曱基苯酚)和2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯盼)或者所述化合物的混合物;和(iii)分子量為大約1000-大約100000的聚乙二醇。US-A-2002/0198344公開了一種用作具有提高的抗燒焦性的電線和電纜的絕緣材料的聚乙烯組合物,該組合物包含(a)聚乙烯,(b)在大氣壓下的熔點(diǎn)低于5(TC的燒焦抑制劑,和(c)有機(jī)過氧化物。電纜的電纜絕緣材料;:已知組i物仍不能在各方面完全滿足絕緣材料所必需滿足的高需求。特別是聚乙二醇的共用導(dǎo)致絕緣材料的滲出問題?,F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用遷移性抗靜電劑代替聚乙二醇提高了中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料抗水樹的穩(wěn)定性。因此本發(fā)明提供一種組合物,其包含a)聚乙烯,b)含硫的酚抗氧化劑,c)遷移性抗靜電劑和d)有機(jī)過氧化物。優(yōu)選所述含硫的酚抗氧化劑是式I、II或者III的化合物:TOF13R12OH其中Ri是CrC2。烷基;或者是用CrC2。鏈烯基、0<32()炔基、CVC9環(huán)烷基、苯基或者曱苯基取代的d-C2。烷基;R2和R3彼此獨(dú)立地是d-C2o烷基;用苯基、羥基、氰基、曱?;?、乙?;蛘?0-CO-R!5取代的d-C2。烷基;CrC2。鏈烯基,03-。20炔基,CVC9環(huán)烷基;或者是用輕基、苯基、4-氯苯基、2-甲氧基羰基苯基、對(duì)曱苯基、1,3-苯并噻唑-2-基、-((:111116)11(:001117或者-(。111116)11(:€^11181119取代的CVC9環(huán)烷基;R4是氫或者甲基,Rs是氫、Crd2烷基或者環(huán)己基,R6是CVd2烷基或者環(huán)己基,R7是氫或者d-C4烷基,R8是d-C12烷基或者環(huán)己基,R9是氫、d-C^2烷基或者環(huán)己基,Rio是氫或者C!-C4烷基,Rii是C廣C4坑基?R12是CrC12烷基或者環(huán)己基,R13是d-C12烷基或者環(huán)己基,Rl4是C1-C4貌基5Rl5是C廣C20坑基,Ri6是氫或者CVC6烷基,Rn是C!-C2Q烷基;用氧或者硫中斷的CrC2o烷基;。5-09環(huán)烷基苯基,爺基或者甲苯基,Ris和Ri9彼此獨(dú)立地是氫或者CrCs烷基,和n是1或者2。具有高達(dá)20個(gè)碳原子的烷基是支化的或者未支化的基團(tuán),例如曱基,乙基,丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,異丁基,叔丁基,2-乙基丁基,正戊基,異戊基,l-甲基戊基,1,3-二曱基丁基,正己基,1-曱基己基,正庚基,異庚基,1,1,3,3-四甲基丁基,l-曱基庚基,3-甲基庚基,正辛基,2-乙基己基,1,1,3-三曱基己基,1,1,3,3-四甲基戊基,壬基,癸基,十一烷基,1-曱基十一烷基,十二烷基,1,1,3,3,5,5-六甲基己基,十三烷基,十四烷基,十五烷基,十六烷基,十七烷基或者十八烷基。C2-C2o鏈烯基基團(tuán)是例如乙烯基,烯丙基(丙-2-烯基),丁-3-烯基,戊-4-烯基,己-5-烯基,辛-7-烯基,癸-9-烯基或者十二碳-ll-烯基。CrC2o炔基基團(tuán)是例如炔丙基,丁-3-炔基,己-5-炔基,辛-7-炔基,癸-9-炔基,十二-ll-炔基,十四-13-炔基,十六-15-炔基,十八-17-炔基或者二十-19-炔基。C5-C9環(huán)烷基基團(tuán)是例如環(huán)戊基,環(huán)己基,環(huán)庚基,環(huán)辛基,環(huán)壬基,特別是環(huán)己基。用苯基取代的d-C2o烷基基團(tuán)是例如節(jié)基,苯乙基,a-曱基千基,cx,oc-二曱基千基,苯基丁基,苯基-oc,a-二曱基丙基,苯基己基,苯基-oc,a-二甲基丁基,苯基辛基或者苯基-a,a-二甲基己基。用一個(gè)或者兩個(gè)羥基取代的d-C2o烷基基團(tuán)是例如2-羥乙基,2-羥丙基,2-羥丁基,2-羥己基,2-羥辛基,2-羥癸基,2-羥基十二烷基,2-羥基十四烷基,2-羥基十六烷基,2-羥基十八烷基,2-羥基二十烷基或者2,3-二羥基丙基。用苯基和羥基取代的CVC2o烷基基團(tuán)是例如l-苯基-2-羥乙基。用氰基取代的C廣C2o烷基基團(tuán)是例如2-氰基乙基。用1-5個(gè)氧或者^s危中斷的C3-C2o烷基是例如3-氧雜丙基,3J充雜丙基,3-氧雜丁基,3-硫雜丁基,3-氧雜戊基,3-硫雜戊基,3,6-二氧雜庚基,3,6,9-三氧雜癸基或者3,6,9,12,15,18六氧雜十九烷基。令人感興趣的組合物包含作為含硫的酚抗氧化劑的式I化合物,其中R2和R3彼此獨(dú)立地是C6-ds烷基。優(yōu)選的組合物包含作為含硫的酚抗氧化劑的式II或者III的化合物,其中基團(tuán)R5,R6,R8,R9,Ri2或者Ri3的至少一種是叔丁基。還優(yōu)選組合物包含作為含硫的酚抗氧化劑的式I、II或者III的化合物,其中Rj是甲基,R2和R3彼此獨(dú)立地是C8-C12烷基,R4是氫,Rs是氫或者CrC4烷基,是Cl-C斗坑基5R7是氫或者曱基,Rs是CrC4烷基,R9是氫或者C!-C4烷基,Rw是氫或者曱基,Rn是曱基,Ri2是C廣C斗坑基,Ri3是d-C4烷基,和Rw是曱基。特別優(yōu)選給出的組合物包含作為含硫的酚抗氧化劑的式A,B,C,D和E的化合物。(ch3)3cohch:式A,B,C,D和E的化合物是市售品,例如lrgastabCableKV10(RTM),8Irganox1726(RTM),Irganox415(RTM),Ethanox736(RTM)[獲自Albemarle]和獲自CibaSpecialtyChemicalsInc的Irganox1081(RTM)。式I,II和III的化合物公開在例如U.S.6,869,995B2或者US-A-2002/0198344中并且可以通過例如在上述參考文獻(xiàn)中公開的本領(lǐng)域已知的方法制備。令人感興趣的組合物包含作為遷移性抗靜電劑的化合物,其選自乙氧基化的烷基胺,乙氧基化的二烷基胺,脂肪酸酯,聚乙二醇酯,聚甘油酯,縮水甘油酯,烷基磺酸酯,季戊四醇酯,脫水山梨糖醇酯和脂肪酸的二乙醇酰胺或者其混合物。優(yōu)選的組合物包含作為遷移性抗靜電劑的化合物,其選自乙氧基化的CVd8烷基胺,乙氧基化的Cs-Ci8二烷基胺,聚乙二醇與Cs-C]8羧酸的酯類,聚甘油與CVd8羧酸的酯類,甘油與C8-Ci8羧酸的酯類,磺酸CVd8烷基酯,季戊四醇與Q-d8羧酸的酯類,脫水山梨糖醇與C8-C18羧酸的酯類和Cs-d8羧酸的二乙醇酰胺或者其混合物。優(yōu)選的組合物包含作為遷移性抗靜電劑的化合物,其選自乙氧基化的C8-ds烷基胺,乙氧基化的Cs-d8二烷基胺,單月桂酸聚乙二醇酯,硬脂酸聚甘油酯,單硬脂酸縮水甘油酯,磺酸Cs-d8烷基酯,單硬脂酸季戊四醇酯,二硬脂酸季戊四醇酯,單棕櫚酸脫水山梨糖醇酯,單硬脂酸脫水山梨糖醇酯,單油酸脫水山梨糖醇酯和月桂酸二乙醇酰胺或者其混合物。這些遷移性抗靜電劑是文獻(xiàn)中已知的并且例如以商標(biāo)名"ATMER,,由Uniquema(ICIGroup)市售的。令人感興趣的組合物包含作為有機(jī)過氧化物的二烷基過氧化物,如過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基枯基、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過氧化)-己烷、2,5-二曱基-2,5-二(叔戊基過氧化)-己烷、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷-3、2,5-二曱基-2,5-二(叔戊基過氧化)己炔-3、oc,a-二[(叔丁基過氧化)-異丙基]-苯、過氧化二叔戊基、1,3,5-三-[(叔丁基過氧化)-異丙基]苯、1,3-二曱基-3-(叔丁基過氧化)丁醇、1,3-二曱基-3-(叔戊基過氧化)丁醇或者其混合物。其它合適的有機(jī)過氧化物是例如過氧化琥珀酸,過氧化苯曱酰,過氧化-2-乙基己酸叔丁酯,過氧化對(duì)氯苯曱酰,過氧化異丁酸叔丁酯,碳酸叔丁基過氧化異丙酯,過氧化月桂酸叔丁酯,2,5-二曱基-2,5-二(苯甲酰過氧化)己烷,過氧化乙酸叔丁酯,二過氧化鄰苯二甲酸二叔丁酯,過氧化馬來酸叔丁酯,過氧化環(huán)己酮,過氧化苯甲酸叔丁酯。優(yōu)選的是二烷基過氧化物。所述有機(jī)過氧化物的分解溫度是100-20(TC。特別優(yōu)選的是分解溫度為15(TC的過氧化二異丙苯。作為組分(a)的聚乙烯是一種乙烯均聚物或者是乙烯與少部分的一種或多種具有3-12個(gè)碳原子,優(yōu)選4-8個(gè)碳原子的a-烯烴,以及任選的二烯的共聚物,或者是這種均聚物和共聚物的混合物或者共混物。該混合物可以是機(jī)械共混物或者原位共混物。a-烯爛的例子是丙烯,1-丁烯,l-己烯,4-甲基-l-戊烯,和l-辛烯。該聚乙烯還可以是乙烯與不飽和酯例如乙烯基酯(例如乙酸乙烯S旨)或者丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的共聚物。合適的聚乙烯是所謂的高壓聚乙烯。多種這種聚合物是市售的。高壓聚乙烯優(yōu)選是密度為0.910-0.930g/cm3的乙烯均聚物。該均聚物還可以具有每10分鐘為大約1-大約5g的熔融指數(shù),優(yōu)選具有每10分鐘為大約0.75-大約3g的熔融指數(shù)。熔融指數(shù)是在ASTMD-1238下測(cè)量的。含石危的酚抗氧化劑優(yōu)選以下面的濃度加入聚乙烯0.01-10%,優(yōu)選0.01-5%,通常0.01-2.5%,基于聚乙烯的重量。遷移性抗靜電劑優(yōu)選以下面的濃度加入聚乙烯0.01-10%,優(yōu)選0.01-5%,通常0.01-2.5%,基于聚乙烯的重量。有才幾過氧化物優(yōu)選以下面的濃度加入聚乙烯0.5-5%,優(yōu)選1-3%,基于聚乙烯的重量。優(yōu)選,含硫的酚抗氧化劑的重量與遷移性抗靜電劑的重量的比例是0.5:20-20:0.5,通常是1:10-10:1。含硫的盼抗氧化劑和遷移性抗靜電劑的總量?jī)?yōu)選是0.01-10%,通常是0.05-5%,基于聚乙烯的重量。除了組分(a),(b),(c)和(d)之外,本發(fā)明的組合物可以包含另外的添加劑,例如i者如下面的l.抗氧化劑l.l.烷基化一元酚類,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯酚,2-(a-甲基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-曱基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-曱氧基曱基苯酚;在側(cè)鏈中是線性或支化的壬基苯紛,例如2,6-二壬基-4-曱基苯酚,2,4-二曱基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚,2,4-二曱基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯盼,2,4-二甲基-6-(1'-曱基十三烷-1'-基)苯酚以及它們的混合物。1.2.烷基硫代甲基酚類,例如2,4-二辛基硫代曱基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代曱基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代曱基-6-乙基苯酚,2,6-雙十二烷基硫代曱基-4-壬基苯酚。1.3.氬醌類或烷基化氬醌類,例如,2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚,P-生育盼,Y-生育酚,5-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫代二苯基醚類,例如,2,2'-硫ii雙(6-叔丁基-4-甲基苯盼),2,2'-硫&雙(4-辛基苯酚),4,4'-硫&雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4'-硫也雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4'-硫《雙(3,6-二仲戊基苯酚),4,4'-雙(2,6-二曱基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚類,例如,2,2'-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(a-曱基環(huán)己基)苯酚],2,2'-亞甲基雙(4-曱基-6-環(huán)己基苯酚),2,2'-亞曱基雙(6-壬基-4-曱基苯酚),2,2'-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2'-亞曱基雙[6-(oc-曱基節(jié)基)-4-壬基苯酚],2,2'-亞曱基雙[6-(a,a-二甲基節(jié)基)-4-壬基苯紛],4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯盼),4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基卡基)_4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,雙[3,3-雙(3'-叔丁基_4'-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯,雙(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)雙環(huán)戊二烯,對(duì)苯二曱酸雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基千基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-雙-(3,5-二曱基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二叔丁基_4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.0-,N-和S-千基化合物類,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚,4-羥基-3,5-二甲基千基巰基乙酸十八烷基酯,4-輕基-3,5-二叔丁基節(jié)基巰基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺,二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)酯,雙(3,5-二叔丁基_4-羥基千基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基巰基乙酸異辛基酯。1.8.羥爺基化丙二酸酯類,例如,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基爺基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基節(jié)基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥爺基化合物類,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,4,6-三曱基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,3,5,6-四曱基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物類,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三。秦,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-l,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基斗羥基千基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三。秦,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)-六氫-l,3,5-三。秦,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基千基)異氰脲酸酯。1.11.爺基膦酸酯類,例如2,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二甲酉旨,3,5-二叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基卡基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羥基-3-曱基千基膦酸二(十八烷基)酯,3,5-二叔丁基_4-羥基千基膦酸的單乙酯的鉀鹽。1.12.?;被宇?,例如4-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13.P-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,石克代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.14.P-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基_4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。1.15.g-(3,5-二環(huán)己基-4-鞋基苯基)丙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類,構(gòu)成酯基的是單羥基或多羥基醇類,例如曱醇,乙醇,辛醇,十八醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥乙基)酯,N,N'-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫雜十一烷醇,3-硫雜十五烷醇,三曱基己二醇,三羥曱基丙烷,4-羥曱基小磷雜-2,6,7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。1.17K3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類,例如""'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)己二酰胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)丙二酰胺,N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼,N,N'-雙[2-(3-[:3,S-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard⑧XL-l,由Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基-對(duì)苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(l,4-二曱基戊基)對(duì)苯二胺、N,N'-雙(l-乙基-3-甲基戊基)對(duì)苯二胺、N,N'-雙(l-曱基庚基)對(duì)苯二胺、N,N'-雙環(huán)己基對(duì)苯二胺、13N,N'-二苯基對(duì)苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)對(duì)苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)曱苯氨磺?;?二笨胺、N,N'-二曱基-N,N'-二-仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、例如對(duì),對(duì)'-二叔辛基二苯胺等辛基化二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?;被椒?、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基笨酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4'-二氨基二苯曱烷、4,4'-二氨基二苯甲烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯曱烷、1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰甲苯基)縮二胍、雙[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、單-和二烷基化壬基二苯胺的混合物、單-和二烷基化十二烷基二苯胺的混合物、單-和二烷基化異丙基/異己基二笨胺的混合物、單-和二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻。秦、吩噻。秦、單-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩蓉。秦的混合物、單-和二烷基化叔辛基-吩p塞。秦的混合物、N-烯丙基吩噻溱、N,N,N',N'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類,例如2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔丁基-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5,-叔丁基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-4'曙辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二叔戊基-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3',5'-雙(a,oc-二曱基千基)-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2'-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-5,-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羥苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基笨并三唑、2,2,-亞曱基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5,-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物;苯并三唑;2-[2'-羥基-3'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-5,-(cc,a-二曱基芐基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-節(jié)氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯曱酸的酯類,例如水楊酸4-叔丁基-苯酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯曱?;g苯二酚,雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚,苯曱酰基間苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二叔丁基苯酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-曱基-4,6-二叔丁基苯酯。2.4.丙烯酸酯類,例如a-氰基-P,P-二苯基丙烯酸乙酯,a詞氰基-P,P-二苯基丙烯酸異辛酯,a-曱酯基肉桂酸曱酯,a-氰基-P-曱基-對(duì)曱氧基肉桂酸曱酯,a-氰基-P-曱基-對(duì)曱氧基肉桂酸丁酯,oc-甲酯基-對(duì)曱氧基肉桂酸甲酯、N-(P-曱酯基-P-氰基乙烯基)-2-曱基二氬吲哚和四(a-氰基-P,P-二苯基丙烯酸新戊酯。2.5.鎳化合物類,例如2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚]的鎳配合物,如具有或沒有如正丁胺,三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺等附加配體的1:1或l:2配合物,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基千基膦酸的單烷基酯(例如曱酯或乙酯)的鎳鹽,酮肟(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮辨)的鎳配合物,具有或沒有附加配體的1-苯基-4-月桂?;?5-鞋基吡唑的鎳配合物。2.6.空間位阻胺,例如雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-輕基爺基丙二酸酯、l-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線性或環(huán)狀縮合物、三(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四曱基-4畫哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌。秦酮)、4-苯曱?;?2,2,6,6-四曱基哌啶、4-十八烷氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、雙(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-U,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的線性或環(huán)狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-1,3,5-三溱和1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2,2,6,6-五曱基4-哌啶基)他咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三。秦的縮合物、1,2-雙(3-氨丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三。秦以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-l,3,5-三。秦以及N,N-二丁胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CAS登記號(hào)[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌。定基)正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四曱基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-曱氧苯基)乙烯、N,N'-雙曱?;?N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-a-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物、2,4-雙[N-(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥乙基)氨基-l,3,5-三嗪、l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌。定、5-(2-乙基己酰基)氧基曱基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、Sanduvor(Clariant;CAS登記號(hào)106917-31-1]、5-(2-乙基己?;?氧基曱基-3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(1-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪與N,N'-雙(3-氨丙基)乙二胺)的反應(yīng)產(chǎn)物、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基)-s-三嗪、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(l,2,2,6,6-五甲基哌溱-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦。2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰替苯胺、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2,-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2,2'-雙十二烷氧基-5,5'-二叔丁基草酰替苯胺、2-乙氧基2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺和其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰替苯胺的混合物、鄰和對(duì)甲氧基二取代的草酰替苯胺的混合物以及鄰和對(duì)乙氧基二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2-(2-羥苯基VU、5-三嗪類,例如2,4,6畫三(2-羥基-4國(guó)辛氧基苯基)-l,3,5-三口秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三口秦、2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦、2,4-雙(2-羥基_4一丙氧基苯基)_6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)_4,6-雙(4-曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)笨基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3>三。秦、2_(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-輕基丙氧基)笨基]-l,3,5-三嗪、2-(2-羥苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-l,3,5-三嗪、2曙{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己氧基]-2-羥苯基)-6-(4-曱氧苯基)-l,3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、雙(亞芐基)草酰二肼、草酰替苯胺、間苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基酰肼、N,N'-雙乙酰己二酰二肼、N,N'-雙(水楊酰)草酰二肼、N,N'-雙(水楊酰)硫代丙酰二肼。4.亞磷酸酯類和亞膦酸酯類,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(十二烷基)亞磷酸酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯[d,g]-l,3,2-二氧磷雜八環(huán)(dioxaphosphocin)、雙(2,4-二叔丁基-6-曱基苯基)甲基亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯[d,g]-l,3,2-二氧磷雜八環(huán)、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧磷雜環(huán)丙烷(dioxaphosphirane)。5.羥基胺類,例如N,N-二千基羥基胺、N,N-二乙基羥基胺、N,N-二辛基羥基胺、N,N-雙十二烷基羥基胺、N,N-雙十四烷基羥基胺、N,N-雙十六烷基羥基胺、N,N-雙十八烷基羥基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺、衍生自氬化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺。6.硝酮,例如,N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-cc-甲基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基硝酮、N-十六烷基-oc-十五烷基硝酮、N-十八基-oc-十七烷基硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八基-cx-十六烷基硝酮、衍生自N,N-二烷基羥基胺(其衍生自氫化牛脂胺)的硝酮。7.硫代增效劑,例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯或二硬脂基二硫化物。8.過氧化物清除劑,例如P-硫代二丙酸的酯類,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基曱酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,四(P-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。189.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物,和二價(jià)錳鹽。10.堿性助穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,雙氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽(例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,二十二烷酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻油酸鈉和椋櫚酸鉀),鄰苯二盼(pyrocatecholate)銻或鄰苯二酚(pyrocatecholate辨。11.成核劑,例如無機(jī)物質(zhì)(如滑石,如二氧化鈦或氧化鎂等金屬氧化物,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽);有機(jī)化合物(如單或多羧酸和它們的鹽,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉或苯甲酸鈉);聚合化合物(如離子共聚物(離聚物))。尤其優(yōu)選的是1,3:2,4-雙(3,,4,-二甲基亞卡基)山梨糖醇,1,3:2,4-二(對(duì)甲基二亞芐基)山梨糖醇,和1,3:2,4-二(亞千基)山梨糖醇。12.填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸釣,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃珠,石棉,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氬氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維,合成纖維。13.其它添加劑,例如增塑劑,潤(rùn)滑劑,乳化劑,顏料,流變助劑,催化劑,流控劑,熒光增白劑,耐焰劑,抗靜電劑,生物殺滅劑,抗菌劑和發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮類和吲咮酮類,例如公開在U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839,EP-A-0591102;EP-A-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2酮,3,3'-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧苯基)苯并呋喃-2酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-S同,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2-乙?;?5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酮。所述另外的添加劑通常使用的濃度是0.01-10%,基于待處理的聚乙烯的總重量。優(yōu)選的本發(fā)明的組合物包含作為另外的添加劑的酚抗氧化劑,光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑。任選地,環(huán)氧化大豆油可以以1-3%,優(yōu)選2%的量加入聚乙烯以防止顏色降解。本發(fā)明還涉及一種母煉料或者濃縮物形式的組合物,其包含每一個(gè)含量為5-90重量Q/o的組分(a),(b),(c)和(d),總量為100%。組分(b),(c)和(d),帶有或者不帶有另外的添加劑,可以以純的形式或者以封入蠟、油或者聚合物的形式摻入聚乙烯。在一種優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述的加工在擠出機(jī)中進(jìn)行。將組分(b),(c)和(d)以及任選的另外的添加劑與聚乙烯混合,然后擠出。然后通過將擠出物曝露于高于有機(jī)過氧化物分解的分解溫度而使其交聯(lián)。所述擠出可以圍繞一個(gè)或多個(gè)電導(dǎo)體完成以形成中壓或者高壓電纜。所述導(dǎo)體是棵導(dǎo)線或者該導(dǎo)體由主絕緣材料和/或半導(dǎo)體層包圍。然后將電纜曝露于交聯(lián)溫度。交聯(lián)可以以任何的常規(guī)方式進(jìn)行,例如在爐子中或者在連續(xù)硫化管中,任選但非必需地在氮?dú)夥蘸透邏合逻M(jìn)行。本發(fā)明還涉及一種制備交聯(lián)聚乙烯組合物的方法,其包含加熱包含組分(a),(b),(c)和(d)的組合物。本發(fā)明的另一具體實(shí)施方案涉及一種中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料,其包含如上所述制得的交聯(lián)聚乙烯。所述穩(wěn)定化的組合物適于用作具有提高的抗水樹性的中壓和高壓功率電纜的電纜絕緣材料。中壓的范圍是6kV-69kV。"高壓,,涉及超出大約69kV的電壓,特別是100-200kV的電壓。在制備交聯(lián)聚乙烯的方法中的優(yōu)選的組分(b),(c)和(d)以及任選的另外的添加劑與所述的用于所述組合物的那些相同。下面的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。份數(shù)或者百分比基于重量。實(shí)施例1:樣品的制備和LDPE中水樹生長(zhǎng)的測(cè)量。將根據(jù)表1-3的用量的添加劑與過氧化物(二枯基過氧化物或者叔丁基枯基過氧化物)預(yù)混。將300g聚合物小球[EXXONLD100MED,在7(TC下預(yù)熱大約1小時(shí)]和添加劑/過氧化物的混合物置入圓形燒瓶。將該混合物在70。C的水浴中加熱并且攪拌直到添加劑/過氧化物共混物被浸透,并且小球顯得干燥。將這些干燥小球在115。C的雙輥密煉機(jī)中均化15分鐘。將28g的輥煉片材放在壓模的每個(gè)面(根據(jù)AS丁MD-6097-00)。將壓模在壓力下在12(TC保持5分鐘,然后在18(TC保持20分鐘。然后將模具在壓力下冷卻到室溫。將電解液(0.01N的NaCI)填充到一個(gè)置于研磨浴中的錐形體中。將鉑電極浸入該填充的錐形體并連接至電源。在65。C施加6kHz頻率的5kV電壓7天。將曝露的樣品和亞甲基藍(lán)著色的水放入1小時(shí)。通過顯微鏡須'J量所顯現(xiàn)的水樹的長(zhǎng)度。與參考樣品對(duì)比得到以百分比計(jì)的水樹生長(zhǎng)率(WTGR)。該百分比越低,抗水樹性越好。結(jié)果匯總在表l-3中。表1:實(shí)施例組分WTGR%laa)0.25%的lrganox415c)1.30%的過氧化二枯基100lbb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.25%的Atmer163^1.30%的過氧化二枯基15lcb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.50%的Atmer163e)1.30%的過氧化二枯基22ldb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer163e)1.30%的過氧化二枯基11leb)0.25%的lrgastabCableKV10d)1.00%的Atmer163e)1.30%的過氧化二枯基13表2:實(shí)施例組分WTGR%If)0.25%的lrganox415c)1.90%的過氧化叔丁基枯基100lgb)0.25%的lrganox1081°0.75%的Atmer163e)1.90%的過氧化叔丁基枯基750.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer163e)1.90%的過氧化叔丁基枯基170.25%的lrganox1726g)0.75%的Atmer163e)1.90%的過氧化叔丁基枯基261jb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.25%的Atmer163e)0.50%的Atmer129e)1.90%的過氧化叔丁基枯基12表3:實(shí)施例組分WTGR%lka)0.25%的lrganox415c)1.30%的過氧化二枯基100llb)0.25%的lrganox1081f)0.75%的Atmer163e)1.30%的過氧化二枯基68lmb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer163e)1.30%的過氧化二枯基22lnb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer261e)1.30%的過氧化二枯基37lob)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer110e)1.30%的過氧化二枯基42lpb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer184e)1.30%的過氧化二枯基22lqb)0.25%的lrgastabCableKV10d)0.75%的Atmer154e)5222<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>a)對(duì)比實(shí)施例。b)本發(fā)明的實(shí)施例。c)Irganox41S(RTM)是式C的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(C)IO(RTM)是式A的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(A)—e)Atmer163(RTM;ICIGroup)是乙氧基化的Cn-d5二烷基胺[乙醇,2,2'-亞氨基-雙-,N-drC^烷基彩亍生物]。ICIGroup)是單硬脂酸縮水甘油酯ICIGroup)是乙氧基化的椰子胺ICIGroup)是乙氧基化的牛脂胺ICIGroup)是乙氧基化的單月桂酸脫水山梨糖醇酯ICIGroup)是硬脂酸聚甘油酯ICIGroup)是單月桂酸聚乙二醇酯ICIGro叩)是單硬脂酸季戊四醇酯ICIGroup)是二硬脂酸季戊四醇酯f)Irganox1081(RTM)是式E的化合物Atmer129(RTMAtmer169(RTMAtmer261(RTMAtmerIIO(RTMAtmer184(RTMAtmer154(RTMAtmer181(RTMAtmer182(RTM<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>與現(xiàn)有技術(shù)的穩(wěn)定態(tài)的實(shí)施例la,lf和lk相比,本發(fā)明的實(shí)施例lb-le,lg-lj,和11-ls清楚地表現(xiàn)出顯著降低的水樹生長(zhǎng)率。權(quán)利要求1.一種組合物,其包含a)聚乙烯,b)含硫的酚抗氧化劑,c)遷移性抗靜電劑,和d)有機(jī)過氧化物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中該含硫的酚抗氧化劑是式I、II或者III的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>R!是d-C2。烷基;或者是用CVC2。鏈烯基、C3-C2Q炔基、C5-C9環(huán)烷基、苯基或者曱苯基取代的d-C加烷基;R2和R3彼此獨(dú)立地是d-C2o烷基;用苯基、羥基、氰基、甲酰基、乙酰基或者-O-CO-Ru取代的d-C2。烷基;C2-C2。鏈烯基,CVC2()炔基,C5-C9環(huán)烷基;或者是用羥基、苯基、4-氯苯基、2-甲氧基羰基笨基、對(duì)甲苯基、1,3-苯并噻唑-2-基、-(0^16)^001117或者-(011^6)^0忖11181119取代的C5-C9環(huán)烷基;R4是氫或者曱基,Rs是氫、C廣d2烷基或者環(huán)己基,R6是d-C12烷基或者環(huán)己基,R7是氫或者d-C4烷基,R8是d-Cu烷基或者環(huán)己基,R9是氫、C廣d2烷基或者環(huán)己基,Rw是氫或者CVQ烷基,Rii是C1-C4坑基,R12是C廣d2烷基或者環(huán)己基,R13是d-C12烷基或者環(huán)己基,Rl4是C1-C4坑^>,Rl5是C廣C20坑基,Rl6是氬或者Ci-C6坑基,Rn是CrC2o烷基;用氧或者硫中斷的CrC2o烷基;CVC9環(huán)烷基,苯基,芐基或者甲苯基,Rj8和R!9彼此獨(dú)立地是氫或者d-C6烷基,和n是1或者2。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中該含硫的酚抗氧化劑是式I的化合物,其中R2和R3彼此獨(dú)立地是C6-ds烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中該含硫的酚抗氧化劑是式II或者III的化合物,其中基團(tuán)R5、R6、R8、R9、Ru或者Ru的至少一種是叔丁基。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中該含硫的盼抗氧化劑是式I、n或者m的化合物,其中R!是甲基,R2和R3彼此獨(dú)立地是C8-C12烷基,R4是氬,Rs是氫或者CVC4烷基,是Ci-C斗貌基,R7是氫或者甲基,Rg是Ci-C斗坑基,R9是氫或者CrC4烷基,Ru)是氫或者甲基,Ru是曱基,Rl2是C廣C4坑基,R,3是CpC4烷基,和Rm是甲基。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中該遷移性抗靜電劑選自乙氧基化的烷基胺、乙氧基化的二烷基胺、脂肪酸酯、聚乙二醇酯、聚甘油酯、縮水甘油酯、磺酸烷基酯、季戊四醇酯、脫水山梨糖醇酯和脂肪酸的二乙醇酰胺或者其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物,其中該遷移性抗靜電劑選自乙氧基化的Cs-C,8烷基胺、乙氧基化的Cs-d8二烷基胺、聚乙二醇與Cs-d8羧酸的酯、聚甘油與C8-ds羧酸的酯、甘油與Cs-ds羧酸的酯、磺酸Cs-ds烷基酯、季戊四醇與CVd8-羧酸的酯、脫水山梨糖醇與CVds羧酸的酯和Cs-d8羧酸的二乙醇酰胺或者其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物,其中該遷移性抗靜電劑選自乙氧基化的Cs-ds烷基胺、乙氧基化的Cs-ds二烷基胺、單月桂酸聚乙二醇酯、硬脂酸聚甘油酯、單硬脂酸縮水甘油酯、磺酸C8-ds烷基酯、單硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、單椋櫚酸脫水山梨糖醇酯、單硬脂酸脫水山梨糖醇酯、單油酸脫水山梨糖醇酯和月桂酸二乙醇酰胺或者其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其另外包含除了組分(a)、(b)、(c)和(d)之外的另外的添加劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其包含作為另外的添加劑的盼抗氧化劑,光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑。11.一種制備交聯(lián)聚乙烯組合物的方法,其包括加熱權(quán)利要求1所述的纟且合物。12.—種中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料,其包含根據(jù)權(quán)利要求11所制得的交聯(lián)聚乙烯。13.權(quán)利要求1所述的組合物作為具有提高的抗水樹性的中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料的用途。全文摘要本發(fā)明描述了一種組合物,其包含a)聚乙烯,b)含硫的酚抗氧化劑,c)遷移性抗靜電劑和d)有機(jī)過氧化物。該組合物對(duì)于制備交聯(lián)的聚乙烯是有用的,所述交聯(lián)的聚乙烯被作為具有提高的抗水樹性的中壓和高壓電纜的電纜絕緣材料。文檔編號(hào)C08K5/00GK101522773SQ200780038405公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月8日優(yōu)先權(quán)日2006年10月16日發(fā)明者H·赫布斯特,M·科爾布申請(qǐng)人:西巴控股有限公司
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