專利名稱：：一種增韌的無鹵阻燃聚酯組合物的制作方法一種增韌的無鹵阻燃聚酯組合物本發(fā)明涉及一種無鹵阻燃聚酯組合物，所述組合物包含熱塑性聚酯和無鹵阻燃體系。本發(fā)明具體涉及可用于制造結(jié)構(gòu)部件的無鹵阻燃聚酯組合物，這些結(jié)構(gòu)部件可用在電氣應(yīng)用和電子應(yīng)用中，尤其用在燈部件中。多年來，用在電氣應(yīng)用和電子應(yīng)用中的熱塑性聚合物組合物的市場一直依賴包含含鹵阻燃劑的阻燃組合物。由于多種原因，在過去的幾年中人們對含鹵阻燃劑的認(rèn)可發(fā)生了相當(dāng)顯著地變化，結(jié)果市場對無鹵替代品的興趣明顯增加。無鹵阻燃聚酯組合物也受到關(guān)注。由DE-19827845-A1已知這種組合物。這種已知組合物包含熱塑性聚酯和無鹵阻燃體系，所述無鹵阻燃體系包含氮化合物、無機(jī)磷化合物和有機(jī)磷化合物的組合，阻燃體系中的各個組分必須以相對于總組合物1-30wt。/。的含量存在。根據(jù)DE-19827845-A1，存在以下4類原則上可以用在熱塑性材料中的無鹵阻燃劑無機(jī)阻燃劑；含氮阻燃劑，如三聚氰胺氰尿酸酯；含磷阻燃劑；和含磷-氮阻燃劑。而且根據(jù)DE-19827845-A1，上述各種阻燃劑都有各自的優(yōu)缺點(diǎn)，例如它們僅在用量非常高下才會起作用(無機(jī)阻燃劑)，在聚酯中根本不起作用(含磷阻燃劑)，或者在聚酯中單獨(dú)使用時不起作用(含氮阻燃劑)。除了上述問題以外，還存在與機(jī)械性質(zhì)相關(guān)的問題，具體對于含有10%以下增強(qiáng)劑的組合物來說，具有加工問題、遷移問題以及起霜問題。如上所述，DE-19827845-A1的已知組合物包含三種阻燃化合物的組合。DE-19827845-A1的實(shí)施例通常包含45wt%的聚酯，諸如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET);25wt。/。的所述阻燃劑組合；和30wt。/。的玻璃纖維增強(qiáng)劑。DE-19827845-A1未包括玻璃纖維含量較低或甚至沒有玻璃纖維的實(shí)施例。從本發(fā)明人的經(jīng)驗(yàn)出發(fā)，對于數(shù)種應(yīng)用，在不損害流動性質(zhì)的條件下不能使用含量高達(dá)30wt。/。的玻璃纖維增強(qiáng)劑，或甚至根本不能使用玻璃纖4維增強(qiáng)劑；而在其它特定情況下，需要阻燃劑的用量甚至高于25wt%。例如己經(jīng)發(fā)現(xiàn)含氮化合物(諸如三聚氰胺氰尿酸酯)以相當(dāng)高的用量用在未增強(qiáng)的聚酯組合物中作為主要阻燃劑可以提供良好的阻燃性質(zhì)。然而還發(fā)現(xiàn)，含有較少增強(qiáng)劑和/或較多阻燃劑的上述聚酯組合物具有較差的機(jī)械性質(zhì)。具體地，不含增強(qiáng)劑但含有大量阻燃劑的組合物雖然具有適用于結(jié)構(gòu)部件的足夠勁度，但是這種組合物太脆，并且具有對這種應(yīng)用而言過低的斷裂伸長率。因此，本發(fā)明的目的在于使阻燃聚酯組合物變得堅(jiān)韌，即提供一種不含鹵素、具有良好的阻燃劑以及具有改善的機(jī)械性質(zhì)的聚酯組合物，即具有改善的延展性和斷裂伸長率同時保持適當(dāng)?shù)膭哦群蛷?qiáng)度。上述目的已通過本發(fā)明的阻燃熱塑性聚酯組合物實(shí)現(xiàn)了，其中，所述組合物包含1-20wt。/。的、化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段，所述軟段的含量相對于熱塑性聚酯和軟段的總重。本發(fā)明的組合物中的熱塑性聚酯包含含量為1-20wt%、化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段的作用在于改善所述組合物的延展性和斷裂伸長率，同時保持良好的機(jī)械性質(zhì)，即保持適當(dāng)?shù)膭哦群蛷?qiáng)度；而阻燃性質(zhì)僅在微小程度上受到影響且被保持在良好水平。另一個作用在于在特定情況下可以進(jìn)一步提高阻燃劑體系的含量，從而獲得改善的阻燃性質(zhì)，同時保持?jǐn)嗔焉扉L率高于未經(jīng)改性的參照阻燃組合物(具有較低阻燃劑含量)的斷裂伸長率。比較DE-19827845-A1而言，上述效果是令人驚訝的，DE-19827845-Al提及阻燃聚酯組合物可以包含用量例如為40wtn/。的橡膠彈性體(DE-19827845-Al，第8頁第63行至第11頁第48行)。這種聚合物通常被用作塑性組合物的增韌劑，并且如DE-19827845-A1中所引述，這種聚合物例如在如下參考文獻(xiàn)中有描述Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie，Bd14/1(Georg-ThiemeVerlag,Stuttgart,1061)，第392-406頁和CB.Bucknall的"ToughenedPlastic"(AppliedScientificPublishers,London,1977)。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，這種橡膠彈性體對阻燃劑含量較高并且玻璃纖維增強(qiáng)劑含量低至為零的無鹵阻燃聚酯組合物的沖擊性質(zhì)的作用有限，對所述組合物的伸長性質(zhì)的作用與本發(fā)明的共聚軟段的作用相比沒有那么好，同時甚至在用量遠(yuǎn)低于40Wte/。的情況下對阻燃性質(zhì)具有顯著的不利影響術(shù)語"軟段"在本文中被理解為如下的聚合物的結(jié)構(gòu)單元或組分其為所述聚合物提供低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的無定型聚合物相。同樣地，低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物相源自形成獨(dú)立相的軟段，同時玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常接近軟段的軟化點(diǎn)。由于這個原因，無定型聚合物相的Tg在本文中表示軟段的Tg。適當(dāng)?shù)?，在本發(fā)明的組合物中，所述熱塑性聚酯中的共聚合的軟段具有至多0°C、優(yōu)選至多-20'C、更優(yōu)選至多-30'C、最優(yōu)選-4(TC至-6(TC的Tg。術(shù)語"熱塑性聚酯"在本文中被理解為基本上由二酸和二醇的殘余結(jié)構(gòu)單元組成的聚合物，其通過式I表示HO-[-(誦C(0)-R、C(OH-{0-R20-}-]n-H(I)其中，《(0)-111-(:(0)-表示二酸的殘余結(jié)構(gòu)單元，-0-112-0-表示二醇的殘余結(jié)構(gòu)單元。上述聚酯可以采用本領(lǐng)域已知的方法通過如下制備將二酸或其酯衍生物與二醇進(jìn)行縮聚。除了二酸或其酯衍生物以及二醇以外，可選在縮聚過程中使用少量的其它組分，包括單官能醇、三官能醇和三官能羧酸，并且其它組分的殘余結(jié)構(gòu)單元可以存在于熱塑性聚合物中，但前提條件是，這種聚酯仍保持可熔融加工性。在本發(fā)明的組合物中使用的熱塑性聚酯適于為無定型聚酯或半結(jié)晶聚酯。所述熱塑性聚酯通常為具有如下玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的無定型聚酯或具有如下熔融溫度(Tm)的半結(jié)晶聚酯所述Tg和所述Tm分別遠(yuǎn)高于室溫，優(yōu)選高于150°C，更優(yōu)選高于180°C。Tg和Tm還可以分別高于250°C，甚至高達(dá)或高于300°C。因此熱塑性聚酯與具有低Tg的軟段相比也可以被認(rèn)為是硬質(zhì)聚酯。優(yōu)選地，熱塑性聚酯是熔融溫度Tm在20(TC-30(TC范圍內(nèi)、更優(yōu)選在22(TC-25(TC范圍內(nèi)的半結(jié)晶聚酯。較高的Tg或Tm最低值為由本發(fā)明的組合物制成的模制產(chǎn)品提高了較寬的溫度應(yīng)用范圍；而較低的Tg或Tm6的最高值以及半結(jié)晶的聚酯在所述應(yīng)用范圍內(nèi)提供了較好的加工性質(zhì)和較高的機(jī)械性質(zhì)，即伸長率。術(shù)語"熔融溫度"在本文中被理解為通過DSC以10°C/min的加熱速率測定的落在熔融溫度范圍內(nèi)且具有最高的熔融速率的溫度。類似地，術(shù)語"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"在本文中被理解為通過DSC以10'C/min的加熱速率測定的落在玻璃化轉(zhuǎn)化溫度范圍內(nèi)且具有最高的玻璃化轉(zhuǎn)變速率的溫度。更優(yōu)選地，所述熱塑性聚酯是半結(jié)晶半芳族聚酯。所述半結(jié)晶半芳族聚酯通常由至少一種芳族二羧酸或其成酯衍生物以及至少一種亞垸基二醇和/或芳族二醇衍生，包括均聚物以及共聚物。上述半芳族聚酯由式I表示，其中RM戈表芳族基團(tuán)，W代表亞烷基或芳基。適當(dāng)?shù)姆甲宥岬膶?shí)例包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸、聯(lián)苯二羧酸等，其中優(yōu)選對苯二甲酸。適當(dāng)?shù)膩嗃及ㄖ宥己椭h(huán)二醇。適當(dāng)?shù)姆甲宥祭鐬閷Ρ蕉?、二羥基苯、萘二醇。優(yōu)選亞垸基二醇，諸如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇或丁二醇、新戊二醇和環(huán)己垸二甲醇。這些半芳族聚合物可以進(jìn)一步包含少量例如脂族二元羧酸、單官能醇和/或單官能羧酸以及三官能或更多官能醇和/或三官能或更多官能羧酸。優(yōu)選地，其它組分在這些聚酯中的含量相對于所述聚酯的總重低于20wt%，低于10wty。，更優(yōu)選低于5wt。/。，從而確保聚酯的半結(jié)晶性。優(yōu)選地，在本發(fā)明的阻燃聚酯組合物中，"硬質(zhì)"熱塑性聚酯是由二酸、二醇以及可選的少量單官能和/或三官能組分的殘余結(jié)構(gòu)成分組成的半芳族聚酯，其中，所述二酸的殘余結(jié)構(gòu)單元的至少90wt%(相對于所述二酸的殘余結(jié)構(gòu)單元的總重)衍生自芳族二酸，并且二醇的殘余結(jié)構(gòu)單元的至少90wt%(相對于所述二醇的殘余結(jié)構(gòu)單元的總重)衍生自具有2至6個碳原子的短鏈亞垸基二醇?？捎迷诒景l(fā)明的組合物中的適當(dāng)半芳族熱塑性聚酯例如為聚對苯二甲酸亞烷基酯、聚萘二酸亞垸基酯和聚聯(lián)苯甲酸亞烷基酯及其任意共聚物和任意混合物。這些聚酯可以由亞烷基二醇分別與對苯二甲酸、萘二羧酸和4,4'-聯(lián)苯二羧酸得到。適當(dāng)?shù)?，聚對苯二甲酸亞垸基酯是?對苯二甲酸1，4-環(huán)己垸-二亞甲基酯)(PCT)或以具有2至6個碳原子的脂族二醇為基礎(chǔ)的聚(對苯二甲酸亞垸基酯)，如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸三亞甲基酯(PTT)和聚(對苯二甲酸1,4-亞丁基酯)或簡稱為聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。適當(dāng)?shù)木?萘二羧酸亞垸基酯)包括聚萘二羧酸亞乙基酯(PEN)和聚萘二羧酸亞丁基酯(PBN)。適當(dāng)?shù)木勐?lián)苯甲酸亞烷基酯包括聚聯(lián)苯甲酸亞乙基酯(PEBB)和聚聯(lián)苯甲酸亞丁基酯(PBBB)。適當(dāng)?shù)兀@些半芳族熱塑性聚酯包含次要量的其它二元羧酸或二醇。這些聚酯之中，優(yōu)選PET、PTT、PBT、PEN、PTN、PBN及其任意混合物或共聚物。更優(yōu)選地，熱塑性聚酯包含PBT或甚至基本上或完全由PBT組成，因?yàn)镻BT提供了機(jī)械性質(zhì)、阻燃性、加工性能和經(jīng)濟(jì)性的最佳組合。表達(dá)"化學(xué)鍵合到熱塑性聚酯上的軟段"中的術(shù)語"化學(xué)鍵合到"在本文中被理解為，軟段不僅僅與"硬質(zhì)"熱塑性聚酯共混，而是通過化學(xué)過程形成所述熱塑性聚酯的主要部分，在所述化學(xué)過程中，軟段與熱塑性聚酯或其至少一部分進(jìn)行共聚或進(jìn)行反應(yīng)。術(shù)語"化學(xué)鍵合到熱塑性聚酯上的軟段"在本文中也被理解為，阻燃熱塑性聚合物組合物中的聚合物，除了由上述在化學(xué)過程中采用所述化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯以及區(qū)別于所述熱塑性聚酯的可選其它熱塑性聚合物組成以外，還可以由采用所述化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯和未經(jīng)改性的熱塑性聚酯(即未采用軟段改性的熱塑性聚酯)的共混物和區(qū)別于所述熱塑性聚酯的可選其它熱塑性聚合物組成。所述軟段可以通過酯鍵、氨基甲酸酯鍵和/或酰胺鍵化學(xué)鍵合到"硬質(zhì)"熱塑性聚酯上。通過酯鍵、酰胺鍵、氨基甲酸酯鍵和/或脲鍵化學(xué)鍵合到熱塑性聚酯上的軟段分別可以通過如下過程來形成羥基官能化的組分與羧基官能化的組分進(jìn)行反應(yīng)(從而形成酯鍵)；羧基官能化的組分與氨基官能化的組分進(jìn)行反應(yīng)(從而形成酰胺鍵)；采用二異氰酸酯改性的羥基官能化的組分與其它的羥基官能化的組分進(jìn)行反應(yīng)(從而形成氨基甲酸酯鍵)；以及采用二異氰酸酯改性的羥基官能化的組分與氨基官能化的組分進(jìn)行反應(yīng)(從而形成脲鍵)。適當(dāng)?shù)兀诒景l(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，軟段由通過如下的化合物衍生的聚合物鏈段組成，所述化合物選自長鏈脂族二元羧酸、長鏈脂族二醇、長鏈脂族二胺、聚醚二胺、聚醚二醇、軟質(zhì)聚酯和軟質(zhì)聚碳酸酯及其混合物。軟段可以由其衍生的長鏈脂族二酸可以是能夠與硬質(zhì)嵌段聚酯鏈段發(fā)生相分離、從而為共聚酯彈性體提供彈性性質(zhì)的任何脂族二酸。合適的長鏈脂族二酸的實(shí)例是被稱為二聚脂肪酸的化合物，例如由油酸和亞油酸衍生的化合物。長鏈脂族二酸適于為線性的或支化的。二聚脂肪酸適于以商品名Pripol從Uniqema,TheNetherlands購得。軟段可以由其衍生的長鏈脂族二醇可以是采用羥基封端的任意脂族聚合物。適當(dāng)?shù)?，所述長鏈脂族二醇是聚烯二醇，例如為聚丁二烯二醇或其氫化衍生物。長鏈脂族二胺可以是采用伯氨基封端的任意脂族聚合物。適當(dāng)?shù)?，所述長鏈脂族二胺是聚烯二胺，例如為其中末端羥基被伯氨基替代的聚丁二烯二醇或其氫化衍生物。長鏈脂族二酸以及長鏈脂族二醇和長鏈脂族二胺具有在寬范圍內(nèi)變化的數(shù)均分子量(Mn)，該分子量可以低至400或甚至更低，并且可以高達(dá)2000或甚至更高。優(yōu)選地，長鏈脂族二酸、長鏈脂族二醇和長鏈脂族二胺的數(shù)均分子量(Mn)分別在500-1200的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在550-1000的范圍內(nèi)，或甚至在600-800的范圍內(nèi)。較高分子量具有如下優(yōu)點(diǎn)改善了相分離并增強(qiáng)了彈性性質(zhì)。軟段可以由其衍生的合適聚醚二醇例如為聚亞烷基氧二醇。適當(dāng)?shù)兀蹃喭榛醵际腔诃h(huán)氧乙垸(oximne)、氧雜環(huán)丁垸和/或氧雜環(huán)戊烷(oxolane)的均聚物或共聚物。聚亞烷基氧二醇可以以其為基礎(chǔ)的合適的環(huán)氧乙垸的實(shí)例為氧化乙烯和氧化丙烯。相應(yīng)的聚亞垸基氧二醇均聚物分別被命名為聚乙二醇、聚氧化乙烯或聚亞乙基氧二醇(也縮寫為PEG或PEO)以及聚丙二醇、聚氧化丙烯或聚亞丙基氧二醇(也縮寫為PPG或PPO)。聚亞烷基氧二醇可以以其為基礎(chǔ)的合適的氧雜環(huán)丁垸的實(shí)例為1,3-丙二醇。相應(yīng)的聚亞烷基氧二醇均聚物被命名為聚(三亞甲基)二醇。聚亞烷基氧二醇可以以其為基礎(chǔ)的合適的氧雜環(huán)戊烷的實(shí)例為四氫呋喃。相應(yīng)的聚亞烷基氧二醇均聚物被命名為聚(四亞甲基)二醇(PTMG)或聚四氫呋喃(PTHF)。聚亞垸基氧二醇共聚物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物或其混雜結(jié)構(gòu)。合適的共聚物例如為氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物(或EO/PO嵌段共聚物)，具體為氧化乙烯封端的聚亞丙基氧二醇。聚亞垸基氧也可以是亞垸基二醇、亞烷基二醇的混合物、低分子量聚亞烷基氧二醇或上述二醇的混合物的醚化產(chǎn)物。優(yōu)選地，在本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，用于軟段的聚亞垸基氧二醇選自聚亞丙基氧二醇均聚物(PPG)、氧化乙烯/氧化丙烯嵌段共聚物(EO/PO嵌段共聚物)和聚(四亞甲基)二醇(PTMG)及其混合物。更優(yōu)選地，聚亞垸基氧二醇包含聚四亞甲基氧二醇，或甚至由其組成。合適的聚醚二胺例如為由聚亞烷基氧二醇衍生的二胺，其中，所述羥端基被伯氨基取代。適當(dāng)?shù)?，聚醚二胺衍生自本文上述聚醚二醇中的一種或多種聚亞垸基氧二醇。這種由聚亞垸基氧二醇衍生的聚醚二胺可以以商品名Jeffamine購買。優(yōu)選地，聚醚二胺衍生自包含聚四亞甲基氧二醇或甚至由其組成的聚亞垸基氧二醇。軟段中的聚酯聚合物鏈段可以由其衍生的軟質(zhì)聚酯適于由如下重復(fù)單元組成，所述重復(fù)單元由至少一個亞垸基二醇和至少一個脂族二元羧酸衍生，并且/或者由至少一個內(nèi)酯和/或羥基官能化的脂族羧酸衍生。合適的脂族二醇包括乙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2-二甲基-1,3-丙二醇及其混合物。而且其它二醇，諸如1，3-或1,4-環(huán)己烷二醇或1,3-或1,4-二(羥甲基)-環(huán)己垸，也可以慘入低熔點(diǎn)組分中。在一些情況下，例如為了提高最終產(chǎn)物的熔融粘度，建議摻入少量高官能度的化合物。這種化合物的實(shí)例是三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷和己烷三醇。優(yōu)選地，軟質(zhì)聚酯聚合物鏈段中的脂族二醇包括1,4-丁二醇、1，5-戊10二醇、1，6-己二醇、2,2-二甲基-1，3-丙二醇及其混合物，這些二醇的含量相對于軟質(zhì)聚酯聚合物鏈段中脂族二醇的總摩爾量為至少50摩爾％，還要更優(yōu)選為至少70摩爾％，或甚至更優(yōu)選為至少90摩爾％，或者這些二醇占所述脂族二醇的100%。合適的脂族二羧酸例如為己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、異癸二酸和蓖麻油酸。而且具有雜原子的脂族二羧酸，諸如硫代二丙酸，也可以用在低熔點(diǎn)雙官能化合物中。另外，還可以涉及脂環(huán)族二羧酸，諸如1，3-或1，4-環(huán)己垸二羧酸以及對苯二甲酸和間苯二甲酸，這些可以少量包含在軟質(zhì)聚酯鏈段中。優(yōu)選地，軟質(zhì)聚酯聚合物鏈段中的二羧酸包括己二酸，更優(yōu)選地，己二酸占軟質(zhì)聚酯聚合物鏈段中的二羧酸的總摩爾量的至少50摩爾％、還要更優(yōu)選至少70摩爾％、甚至至少90摩爾％，或者甚至100%。軟段中的聚碳酸酯聚合物鏈段適于由含有式ii重復(fù)單元的聚亞烷基碳酸酯衍生(ii)其中，RS和W是相同的或不同的，它們是氫原子、垸基和/或芳基，x是在2至20范圍內(nèi)的整數(shù)。適當(dāng)?shù)?，重?fù)單元是碳酸六亞甲基酯，即R3和r"是氫，x是6。優(yōu)選地，軟段中的聚碳酸酯聚合物鏈段由聚(碳酸六亞甲基酯)構(gòu)成。而且適當(dāng)?shù)氖?，軟段中的聚合物鏈段包含軟質(zhì)聚碳酸酯的重復(fù)單元和軟質(zhì)聚酯的重復(fù)單元所形成的共聚物，或者由這種共聚物組成。換句話說，聚合物鏈段包含如下重復(fù)單元或者由如下重復(fù)單元組成(0由至少一個亞垸基二醇和至少一種脂族二羧酸衍生的重復(fù)單元，和/或由至少一個內(nèi)酯和/或羥基官能化的脂族羧酸衍生的重復(fù)單元；和(ii)上述式ii的重復(fù)單元，其中，RS和W是相同的或不同的，并且為氫原子、烷基和/或芳基，x是在2至20范圍內(nèi)的整數(shù)。此處，重復(fù)單元可以分別與本文以上描述的軟質(zhì)聚碳酸酯和軟質(zhì)聚酯的重復(fù)單元相同。聚醚二醇以及聚醚二胺、軟質(zhì)聚酯和聚碳酸酯可以具有在寬范圍內(nèi)變化的數(shù)均分子量(Mn)，該分子量可以低至500或甚至更低，并且可以高200780028716.0達(dá)5000或甚至更高。優(yōu)選地，聚醚二醇、聚醚二胺、軟質(zhì)聚酯和聚碳酸酯的數(shù)均分子量(Mn)分別在800-3000的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在1000-2000的范圍內(nèi)，或甚至在1200-1800的范圍內(nèi)。較高分子量具有如下優(yōu)點(diǎn)改善了相分離并增強(qiáng)了彈性性質(zhì)。合適的二異氰酸酯可用于在本發(fā)明的化學(xué)鍵合到熱塑性組合物上的軟段之間，從而形成氨基甲酸酯鍵或脲鍵，其包括芳族二異氰酸酯，諸如甲苯二異氰酸酯(TDI)、苯基二異氰酸酯和亞甲基二苯二異氰酸酯(MDI);和脂族二異氰酸酯，諸如己烷二異氰酸酯、環(huán)己垸二異氰酸酯或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。優(yōu)選地，二異氰酸酯是芳族二異氰酸酯，更優(yōu)選是亞甲基二苯二異氰酸酯(MDI)。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，軟段包含衍生自聚(四亞甲基)二醇的軟段或由該種軟段組成。軟段衍生自聚(四亞甲基)二醇的這個實(shí)施方式具有如下優(yōu)點(diǎn)與其它軟段相比，在阻燃熱塑性聚合物組合物中存在給定含量的該軟段情況下，組合物具有較高的伸長率同時具有良好的模量保持性。適當(dāng)?shù)?，在根?jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，熱塑性聚合物包括，未經(jīng)改性的熱塑性聚酯和采用化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯的共混物，其中，相對于熱塑性聚酯和軟段的總重，軟段的含量較高，例如在35-75wt。/。的范圍內(nèi)。術(shù)語"未經(jīng)改性的熱塑性聚酯"在本文中被理解為未經(jīng)化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯。其與采用化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯相對。例如EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,Vol.12，第107-109頁中描述了采用化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯及其制造，所述經(jīng)改性的聚酯中，軟段以上述高含量存在，由通過如下衍生的聚合物鏈段組成長鏈脂族二羧酸、長鏈脂族二醇和軟質(zhì)聚酯；例如EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,Vol.12，75-85頁描述了采用軟段改性的相應(yīng)的熱塑性聚酯，這種軟段由聚醚二醇衍生的聚合物鏈段組成；以及例如EP-0868478-B1中描述了采用由軟質(zhì)聚碳酸酯衍生的軟段改性的熱塑性聚酯。采用大量化學(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯也被稱為聚酯彈性體。12采用1-20wty?；瘜W(xué)鍵合的軟段改性的熱塑性聚酯可用在本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，其不僅可以通過熱塑性聚酯與上述聚酯彈性體進(jìn)行共混來制備，還可以采用與聚酯彈性體的類似工藝來制備，但將軟段的用量調(diào)節(jié)至1-20wt%。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，阻燃熱塑性聚合物組合物包含未經(jīng)改性的熱塑性聚酯和共聚酯-酯彈性體的共混物，其中，所述共聚酯-酯彈性體由采用軟段(該軟段衍生自通過氨基甲酸酯鍵化學(xué)鍵合到熱塑性聚酯上的軟質(zhì)聚酯)改性的半結(jié)晶熱塑性聚酯組成。這個實(shí)施例包含未經(jīng)改性的熱塑性聚合和所述共聚酯-酯彈性體的共混物，其具有如下優(yōu)點(diǎn)與具有不同軟段的其它組合物相比，在阻燃熱塑性聚合物組合物中存在給定含量的所述軟段的情況下，這種組合物具有更佳的阻燃性質(zhì)保持性，這得到較高的阻燃級別，并且/或者為了獲得同樣的阻燃級別可以使用較少的阻燃劑。軟段在阻燃熱塑性聚合物組合物中的含量相對于所述熱塑性聚酯和軟段的重量優(yōu)選為2-15wt%，更優(yōu)選為5-12wt。/。，最適于在7.5-10wt。/。的范圍內(nèi)。較高的最低用量的優(yōu)點(diǎn)在于，進(jìn)一步提高了伸長率，并且/或者可以存在更多的阻燃劑從而允許獲得更好的阻燃性能，而較低的最高用量的優(yōu)點(diǎn)在于，獲得較高的模量，并且該模量保持在與未經(jīng)改性未經(jīng)填充的熱塑性聚酯的模量可比的水平上或甚至高于未經(jīng)改性未經(jīng)填充的熱塑性聚酯的模量。除了熱塑性聚酯和化學(xué)改性的軟段(可選以未經(jīng)改性的熱塑性聚酯和共聚酯彈性體的共混物形式存在)以外，阻燃熱塑性聚合物組合物還可以包含其它聚合物，所述其它聚合物包括其它熱塑性聚合物，諸如熱塑性聚酰胺、共聚酰胺彈性體和熱塑性聚碳酸酯。如果有其它聚合物存在的話，那么優(yōu)選共聚酰胺彈性體。其優(yōu)點(diǎn)在于，斷裂伸長率和熱性質(zhì)被更好地保持或甚至被改善。優(yōu)選的，阻燃熱塑性聚合物組合物包含的所述其它聚合物的用量相對于所述阻燃熱塑性聚合物組合物中的聚合物組分的總重為至多50wt%，更優(yōu)選為至多25wt%、至多10wt。/。或甚至至多5wt%。根據(jù)本發(fā)明的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物包含無鹵阻燃體系。這種阻燃體系適當(dāng)?shù)匕环N或多種阻燃化合物，所述阻燃化合物選自含氮阻燃劑、含磷阻燃劑、含磷-氮阻燃劑和無機(jī)阻燃劑。所述無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物還優(yōu)選不含元素磷，諸如紅磷。"化合物"這一措詞已經(jīng)暗示，從上述的阻燃化合物組中選擇的阻燃化合物明確不包括元素磷。對于這些阻燃化合物，可以選擇含氮和/或磷的化合物或無機(jī)化合物，這些化合物當(dāng)單獨(dú)使用時是阻燃劑，以及/或者在與一種或多種其它阻燃劑組合使用時是阻燃協(xié)同劑。"阻燃協(xié)同劑"在本文中被理解為這樣一種化合物，其可以改善含有一種或多種其它阻燃劑的熱塑性聚合物組合物的阻燃性質(zhì)，并且使之更有效，即與同種化合物用在不含其它阻燃劑的組合物中的情況相比具有更大的作用。例如在PCT/EP97/01664、DE-A-19734437、DE-A-1973772和DE-A_19614424中描述了可用作組分(C)的適當(dāng)含氮化合物和含氮-磷化合物。適當(dāng)?shù)?，含氮阻燃劑選自甘脲(glycouril)、二氰基二酰胺、尿囊素、三嗪、胍胺、胍、氰尿酸酯、異氰尿酸酯、碳二酰亞胺及其衍生物、混合物和鹽。含氮阻燃劑的合適的鹽例如為磷酸鹽、硼酸鹽和草酸鹽。在含氮-磷的化合物中，將進(jìn)一步詳述磷酸鹽。合適的胍胺的實(shí)例是苯并胍胺。合適的異氰尿酸酯的實(shí)例包括三(羥乙基)異氰尿酸酯。合適三嗪的實(shí)例是三聚氰胺和三聚氰胺基阻燃劑，諸如三聚氰胺氰尿酸酯和三聚氰胺的縮合產(chǎn)物。三聚氰胺的縮合產(chǎn)物例如為蜜白胺、蜜勒胺和氰尿酰胺(melon)以及縮合度更高的衍生物和混合物。這些縮合產(chǎn)物通常包括三聚氰胺的不同低聚物的混合物。蜜白胺、蜜勒胺和氰尿酰胺分別包括三聚氰胺的二聚體、三聚體和四聚體作為主要組分。三聚氰胺的縮合產(chǎn)物例如可以采用WO-A-96/16948中描述的方法獲得。三聚氰胺鹽的實(shí)例包括三聚氰胺(多)磷酸鹽、三聚氰胺硼酸鹽和三聚氰胺草酸鹽。優(yōu)選地，含氮阻燃劑包括三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺的縮合產(chǎn)物和/或三聚氰胺鹽，更優(yōu)選包括三聚氰胺氰尿酸酯。三聚氰胺氰尿酸酯的優(yōu)點(diǎn)在于，其在熱塑性聚酯中具有非常好的阻燃性質(zhì)，同時改善了在濕/熱條件14~iriViw莊/口r口、ji土/w/i7K:r寸T土o三聚氰胺氰尿酸酯是優(yōu)選等摩爾量的三聚氰胺與氰尿酸或異氰尿酸的反應(yīng)產(chǎn)物。通過在90至IO(TC下轉(zhuǎn)化起始化合物的水性溶液來制備上述反應(yīng)產(chǎn)物。三聚氰胺氰尿酸酯可以以具有一定粒子尺寸分布的白色產(chǎn)品形式商購，其中，所述粒子尺寸可以在寬范圍內(nèi)變化，通常在0.1-100/rni的范圍內(nèi)。所用三聚氰胺氰尿酸酯優(yōu)選具有小粒子尺寸，或者可以在混合期間容易地分散在聚酯連續(xù)相中形成小粒子。適當(dāng)?shù)?，三聚氰胺氰尿酸酯具有如下粒子尺寸分布其中，中值粒子尺?d50)小于約25微米(/mi)并大于0.5/mi;優(yōu)選地中值粒子尺寸d50在1-15)um的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2-10Mm的范圍內(nèi)。最適當(dāng)?shù)?，中值粒子尺寸d50在2.5-5ium的范圍內(nèi)?？捎迷诒景l(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中的適當(dāng)含磷阻燃劑例如為磷酸鹽、次膦酸鹽(phosphinate)、膦酸鹽(phosphonate)及其低聚衍生物和多聚衍生物。適當(dāng)?shù)兀@些含磷阻燃劑以金屬鹽的形式存在。優(yōu)選地，含磷阻燃劑是金屬次膦酸鹽，其由一種或多種次膦酸和/或連二次膦酸的金屬鹽或其聚合衍生物組成。適當(dāng)?shù)兀饘俅戊⑺猁}是式[RSf^P(0)OrmMm+(式III)的次膦酸的金屬鹽和/或式2.nMxm+(式II)的連二次膦酸的金屬鹽和/或其聚合物，其中，115和W是相同的或不同的取代基，其選自氫，線性、支化和環(huán)狀的Q-CJ旨族基團(tuán)和芳族基團(tuán)；'^選自線性、支化和環(huán)狀的Q-CuJ旨族基團(tuán)和C6-do芳族和脂族-芳族基團(tuán)；'M是選自Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na和K的金屬；并且m、n和x是在l-4范圍內(nèi)的相同或不同的整數(shù)。例如在DE-A2252258、DE-A2447727、PCT/W-097/39053和EP-0932643-B1中描述了可以用在本發(fā)明中作為組分B的適當(dāng)金屬次膦酸鹽。優(yōu)選的次膦酸鹽是次膦酸鋁、次膦酸鈣和次膦酸鋅(即其中金屬M(fèi)分別為Al、Ca和Zn的金屬次膦酸鹽)及其組合。同樣優(yōu)選的是其中W和W是15相同的或是不同的且為H、線性或支化的d-C6垸基和/或苯基的金屬次膦酸鹽。特別優(yōu)選地，R5、RS是相同的或不同的且選自氫(H)、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和苯基。更優(yōu)選地，R5、W是相同的或不同的并選自由H、甲基和乙基組成的取代基組。還要優(yōu)選地，R"選自亞甲基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、正亞丁基、叔亞丁基、正亞戊基、正亞辛基、正亞十二垸基、亞苯基和亞萘基。高度優(yōu)選地，金屬次膦酸鹽包括次磷酸鹽(hypophosphate)和/或CrC2二烷基次膦酸鹽，更優(yōu)選包括Ca的次磷酸鹽和/或Al的d-C2二垸基次膦酸鹽，即二甲基次膦酸A1、甲基乙基次膦酸A1和/或二乙基次膦酸A1。在本發(fā)明的反光元件中，適于用在阻燃聚酯組合物中作為阻燃劑的含氮-磷的化合物包括上述含氮化合物的鹽和含磷化合物的鹽。適當(dāng)?shù)兀?磷的阻燃劑是氨、三聚氰胺和/或其縮合產(chǎn)物與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物或其多磷酸鹽變形體。"三聚氰胺和/或其縮合產(chǎn)物與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物"在本文中被理解為如下化合物，這種化合物由三聚氰胺或三聚氰胺的縮合產(chǎn)物(例如蜜白胺、蜜勒胺和氰尿酰胺)與磷酸的反應(yīng)得到。三聚氰胺和/或其縮合產(chǎn)物與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物或其多磷酸鹽變形體的實(shí)例包括二三聚氰胺磷酸鹽、二三聚氰胺次磷酸鹽、三聚氰胺磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、三聚氰胺次磷酸鹽、三聚氰胺多磷酸鹽、蜜白胺多磷酸鹽、氰尿酰胺多磷酸鹽和蜜勒胺多磷酸鹽，這些例如在PCT/WO98/39306中有描述。氨與磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物或其多磷酸鹽變形體的適當(dāng)實(shí)例包括磷酸氫銨、磷酸二氫銨和多磷酸銨。更優(yōu)選地，含氮/磷的阻燃劑包括多磷酸銨和/或三聚氰胺多磷酸鹽，甚至更優(yōu)選包括三聚氰胺多磷酸鹽。在本發(fā)明的組合物中，可用在阻燃體系中的適當(dāng)無機(jī)化合物包括選自如下的化合物堿性和兩性氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、錫酸鹽、混雜的氧化物-氫氧化物、氧化物-氫氧化物-碳酸鹽、氫氧化物-硅酸鹽和氫氧化物-硼酸鹽及其混合物。優(yōu)選的金屬氧化物是氧化鐵、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳和氧化錫優(yōu)選的氫氧化物是氫氧化鋁、水鋁石(bohmite)、氫氧化鎂、水滑石、二水滑石(dihydrotalcite)、水鋁f丐石(hydrocalumite)、氫氧化牽丐、氫氧化鋅、氫氧化錫(sta廳moxid勿drate)和氫氧化錳。優(yōu)選地，無機(jī)化合物包括如下化合物或甚至是如下化合物所述化合物選自硼酸鋅、堿性硅酸鋅和錫酸鋅、氫氧化鎂、氧化鋅、硫化鋅、水滑石、二水滑石和水鋁石及其混合物，更優(yōu)選選自硼酸鋅、硫化鋅、氧化鋅、氫氧化鎂、水滑石和二水滑石及其混合物。最優(yōu)選地，無機(jī)化合物包括硼酸鋅或甚至是硼酸鋅。優(yōu)選地，阻燃體系包含含氮阻燃劑和/或含氮-磷阻燃劑，更優(yōu)選包含選自如下的三聚氰胺基阻燃劑三聚氰胺氰尿酸酯、三聚氰胺縮合產(chǎn)物和三聚氰胺多磷酸鹽，最優(yōu)選包含三聚氰胺氰尿酸酯。根據(jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物可以包含總量在寬泛圍內(nèi)變化的阻燃體系，所述阻燃體系由一種或多種阻燃化合物組成。適當(dāng)?shù)兀浜肯鄬τ诮M合物的總重為至少15wt%，但是較低含量可用于對阻燃性的要求不那么高的應(yīng)用。優(yōu)選地，組成阻燃體系的一種或多種阻燃化合物的總量為至少20wt。/。、或至少25wt。/。、30wt%、35wt。/?；蛏踔?0wt%，而該總量可以高到50wt%、55wt。/?；?0wt%，或甚至可以更高。其含量越高，聚酯組合物的機(jī)械性質(zhì)通常更易受損，同時本發(fā)明的軟段對機(jī)械性質(zhì)的影響越大。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，阻燃熱塑性聚合物組合物包含總量為20-60wt%(相對于阻燃熱塑性聚合物組合物的總重)的一種或多種阻燃化合物，上述阻燃化合物選自含氮阻燃劑、含磷阻燃劑、含磷-氮的阻燃劑和無機(jī)阻燃劑。更優(yōu)選地，所述總量為30-55wt%，甚至更優(yōu)選為40-50wt%。還要更優(yōu)選地，所述總量的20-60wt%、30-55wt。/。或40-50wt。/。由含氮阻燃劑構(gòu)成，還要更優(yōu)選由三聚氰胺基阻燃劑構(gòu)成，最優(yōu)選由三聚氰胺氰尿酸酯構(gòu)成。適當(dāng)?shù)?，含氮阻燃?特別是三聚氰胺基阻燃劑或三聚氰胺氰尿酸17酯)占所述一種或多種阻燃化合物的總重的至少20wt%，優(yōu)選占至少40wt%、60wt%，或甚至占75wt。/。，最優(yōu)選占90-100wt%。"wt%"在本文中相對于所述一種或多種阻燃化合物的總重。除了上述成分以外，即除了聚合物組分和阻燃體系以外，根據(jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性組合物可以進(jìn)一步包括一種或多種輔助添加劑，例如填料、增強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、著色劑?？捎迷谧枞季埘ソM合物中的填料、增強(qiáng)劑和其它輔助添加劑可以是任何通常用在阻燃熱塑性組合物中的上述化合物。增強(qiáng)劑通常由無機(jī)纖維物質(zhì)組成。合適的增強(qiáng)劑包括玻璃纖維和碳纖維。在本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，增強(qiáng)劑的用量可以在寬范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，增強(qiáng)劑的用量相對于阻燃熱塑性聚合物組合物的總重小于30wt。/。，更優(yōu)選為0-20wt。/。，最優(yōu)選為0-10wt。/0。填料通常為粉末，諸如由小粒子組成的材料，通常粒子尺寸小于1mm，優(yōu)選小于0.1mm，更優(yōu)選小于10/mi。合適的填料實(shí)例是碳酸鎂、高嶺土、石英、碳酸鈣。在本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物中，填料的用量可以在寬范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，填料的用量相對于阻燃熱塑性聚合物組合物的總重小于30wt%，更優(yōu)選為0-20wt。/。，最優(yōu)選為0-10wt。/0。其它輔助添加劑的適當(dāng)總量相對于阻燃熱塑性聚合物組合物的總重為0-20wt%，更優(yōu)選為0.01-10wt%，或0.1-5wt%，最優(yōu)選為l-3wt0/0。合適的穩(wěn)定劑包括例如酯交換抑制劑、UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和抗氧化劑以及組合的熱-氧化穩(wěn)定劑。適于作為熱穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑的添加劑例如為受阻酚、氫醌。合適的UV穩(wěn)定劑例如為二苯甲酮、苯并三唑、間苯二酚和水楊酸鹽。穩(wěn)定劑的適當(dāng)總量相對于阻燃熱塑性組合物的總重為0-5wt。/。，更優(yōu)選為0.01-3wt。/?；?.05-2wt%，最優(yōu)選為0.1-1wt%。合適的加工助劑包括脫模劑，諸如脂肪酸及其衍生物，包括硬脂酸、硬脂醇和硬脂酰胺；潤滑劑或降粘劑；以及成核劑，諸如滑石。這些添加劑的適當(dāng)總量相對于阻燃熱塑性聚合物組合物的總重為0-3wt%，優(yōu)選為0.01-2wt%，更優(yōu)選為0.1-1wt%。合適的著色劑包括顏料，諸如二氧化碳和碳黑；以及染料，諸如苯胺黑。著色劑的適當(dāng)總量相對于阻燃熱塑性組合物的總重也為0-3Wt%，優(yōu)選為0.01-2wt%，更優(yōu)選為0.1-1wt%。在本發(fā)明的特定實(shí)施方式中，阻燃熱塑性聚合物組合物由如下組分組成(A)熱塑性聚酯和化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段，所述軟段的含量相對于所述熱塑性聚酯和所述軟段的總重為1-20Wt%;(B)可選的一種或多種其它聚合物組分，其中，(A)的用量相對于(A)禾卩(B)的總重為至少50wt。/。；(C)15至60wt。/。的無鹵阻燃體系，所述無鹵阻燃體系包含一種或多種選自如下的阻燃化合物含氮阻燃劑、含磷阻燃劑、含磷-氮阻燃劑和無機(jī)阻燃劑；(D)0-20wt。/。的增強(qiáng)試劑；(E)0-20wt。/。的一種或多種填料；(F)0-20wt。/。的一種或多種其它輔助添加劑，其中，(C)、(D)、(E)和(F)的重量百分比相對于所述阻燃熱塑性聚合物組合物的總重；并且(A)至(F)合計(jì)為100%。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式中，阻燃熱塑性聚合物組合物由如下組分組成(A)熱塑性聚酯和化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段，所述軟段的含量相對于所述熱塑性聚酯和所述軟段的總重為1-20wt%;(B)可選的一種或多種其它聚合物組分，其中，(A)的用量相對于(A)禾Q(B)的總重為至少50wt。/o;(C)20至60wt。/。的無鹵阻燃體系，所述阻燃體系包含，相對于所述阻燃體系的總重，用量為至少50wt。/。的含氮阻燃劑；(D)0-10wt。/。的增強(qiáng)試劑；(E)0-10wt。/。的一種或多種填料；(F)0-10wt。/。的一種或多種其它輔助添加劑，其中，(C)、(D)、(E)和(F)的重量百分比相對于所述阻燃熱塑性聚合物組合物的總重；并且(A)至(F)合計(jì)為100%。在本發(fā)明的更優(yōu)選實(shí)施方式中，阻燃熱塑性聚合物組合物由如下組分組成(A)熱塑性聚酯以及化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的由聚四亞甲基二醇(PTMG)衍生的軟段和/或通過氨基甲酸酯鍵化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的由軟質(zhì)聚酯衍生的軟段，所述軟段含量相對于所述熱塑性聚酯和所述軟段的總重為1-20wt%;(B)可選的一種或多種其它聚合物組分，其中，(A)的用量相對于(A)和(B)的總重為至少50wty。；(C)20至60wty。的無鹵阻燃體系，所述阻燃體系包含，相對于所述阻燃體系的總重，用量為至少50wt。/。的三聚氰胺基阻燃劑；(D)0-10wt。/。的增強(qiáng)試劑；(E)0-10wtn/。的一種或多種填料；(F)0-10wty。的一種或多種其它輔助添加劑，其中，(C)、(D)、(E)和(F)的重量百分比相對于所述阻燃熱塑性聚合物組合物的總重；并且(A)至(F)合計(jì)為100%。根據(jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物可以采用常規(guī)方法來制備。對于這種制備，適于使用熔融混合設(shè)備，諸如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、Brabaender混合器和Banburry捏合機(jī)。本發(fā)明的組合物非常適于通過各種模制技術(shù)(包括注射模制、擠出模制和二次模制(overmoulding))來制造模制部件，具體來制造用在電氣應(yīng)用、電子應(yīng)用和汽車應(yīng)用中的剛性結(jié)構(gòu)部件。對于這些應(yīng)用，良好的阻燃性加上相對高的伸長率和模量是非常有利的。因此，本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的阻燃熱塑性聚合物組合物在用于制備注射模制部件、擠出模制部件或二次模制部件(overmouldedpart)的模制方法中的用途。本發(fā)明還涉及一種用于制備模制部件的成型方法，所述方法包括如下使所述模制部件成型的步驟對本發(fā)明的組合物或其任何優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行注射模制或擠出模制，或者在核心部件上二次模制本發(fā)明的組合物或其任何優(yōu)選的實(shí)施方式。20本發(fā)明還涉及由本發(fā)明的阻燃組合物制成的纖維和膜，并且涉及至少部分由本發(fā)明的阻燃組合物或其任意優(yōu)選的實(shí)施方式制成的模制部件，優(yōu)選為注射模制部件或擠出模制部件。適當(dāng)?shù)?，所述模制部件是電氣部件、電子部件或汽車部件，例如特別適于分別用在電氣應(yīng)用、電子應(yīng)用或汽車應(yīng)用中的模制部件。適當(dāng)?shù)膽?yīng)用具體為連接器、燈座和燈架、插頭和插座、線軸托架、壓縮機(jī)用外殼和開關(guān)裝置(例如斷路器)用外殼。所述模制部件還適于為辦公自動化設(shè)備和家用電器的外殼，以及用在公共交通工具(船、公共汽車、火車和飛機(jī))中的部件。采用以下實(shí)施例和對比例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。PBT聚對苯二甲酸丁二醇酯；橡膠LotaderAX8900，乙烯/甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物；PripolPripo11007，C36-二聚脂肪酸；PTMO聚四亞甲基二醇，數(shù)均分子量(Mn)1000,Mw/Mn約為2;TPE-E聚酯酯彈性體，其包括35wt。/。的由己二酸丁二醇酯組成的軟段，和60wt。/。的由聚對苯二甲酸丁二醇酯鏈段組成的硬段，所述軟段和硬段由5wty。的MDI基氨基甲酸酯基團(tuán)連接；MC50三聚氰胺氰尿酸酯，具有d50為約4.2/mi、d99為約45/mi的粒子尺寸分布；穩(wěn)定劑Irganox1330PBT的制備在安裝有攪拌器和冷凝器的50L反應(yīng)器中加入18730g對苯二甲酸二甲酯、10250g1，4-丁二醇和85.0g(170+42.5=212.5g)鈦四正丁氧化物催化劑溶液在1，4-丁二醇中的溶液(每克溶液含有40mg催化劑)。用氮?dú)鉀_洗反應(yīng)器三次后，將反應(yīng)器中的物質(zhì)在環(huán)境壓力下攪拌的同時，在1個小時內(nèi)逐漸加熱至150°C，同時保持在該溫度下半個小時，然后在2個小時內(nèi)進(jìn)一步加熱至235°C。然后將由此得到的酯交換產(chǎn)物在20RPM的攪拌速度、減壓(50-100Pa)、24(TC下進(jìn)一步聚合120分鐘。然后加入70g穩(wěn)定劑，該用量相當(dāng)于聚合產(chǎn)物重量的約0.25wt%。在氮?dú)夥障?，將聚合產(chǎn)物從反應(yīng)器中擠出形成條狀、在水中冷卻并在造粒機(jī)中成粒。聚酯的軟段改性為了制備采用化學(xué)鍵合到熱塑性聚酯上的軟段改性的PBT聚合物，進(jìn)行上述相同的過程，不同之處在于，分別添加一定量的Pripol和PTMO。它們的用量相對于對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇的總重分別為4wt%、7wt。/。和10wt%。已證實(shí)所得聚合產(chǎn)品中的Pripol或PTMO的含量相對于聚合產(chǎn)物的總重分別等于或接近4wt。/。、7wty。或10wt%?；旌蠟榱酥苽淠Ｖ平M合物，以表1和表2中所列比例混合各成分。模制組合物通過如下制備將改性的和/或未改性的熱塑性聚酯與阻燃組分、穩(wěn)定劑和可選其它組分在安裝有Cabot螺桿的BerstorfZSK擠出機(jī)(參數(shù)為螺桿速度為600rpm，產(chǎn)量為30kg/小時，熔融溫度被控制在240°C)中進(jìn)行熔融共混；使熔融物從擠出機(jī)中擠出通過模具；使熔融物冷卻并成粒。將在擠出機(jī)中通過混合獲得的顆粒在12(TC下干燥24小時，然后備用。測試樣品的模制在Engd80A型注射模制機(jī)中制備用于測試機(jī)械性質(zhì)和阻燃性質(zhì)的測試樣品。為了注射模制，所用設(shè)備溫度為235-245°C。模具溫度為90°C。用于測試樣品的循環(huán)時間為約50秒。測試方法機(jī)械性質(zhì)根據(jù)IS0527/1A采用干燥的模制樣品進(jìn)行拉伸測試。拉伸22測試樣品的尺寸厚度4mm。阻燃性根據(jù)UL-94-V標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行樣品的制備以及測試，測試樣品的厚度為1.6mm。如上所述制備并測試具有本發(fā)明的對比例A-D(CE-A-CE-D)和實(shí)施例I-XII(EX-I至EX-XII)的組成的混合物。組成和測試結(jié)果列在表1和表2中。表1.對比例A-D(CE-A-CE-D)和實(shí)施例I-IV(EX-I-EX-IV)的組成和測試結(jié)果CE隱ACE-BCE-CCE-DEX-IEX畫IIEX-IIIEX隱IVPBT100605754橡膠36PBT+4%Pripol60PBT+7%Pripol60PBT+10%Pripol60MC5040404040404045(%軟段)(o)(0)(5)(10)(4)(7)(10)(10)UL-94-V結(jié)果V0/V2a)n.c.10*von.c.n.c.9/110/08/210/0V0/V2b)n.c.10*von.c.n.c.6/49/18/210/0級別c)n.c.von.c.n.c.V2V0V2vo機(jī)械性質(zhì)E-模量(MPa)27204618401436634075352928693106斷裂時的應(yīng)力(MPa)54.935.438.837.337.637,533.634.3斷裂伸長率(％)15.40.91.111.211.11.41.781.61沖擊性質(zhì)Charpy缺口1.231.691.781.241.381.661.19Charpy非缺口9.1111.312.5910.29.9310.439.19UL匿94-Va)48h，23°C，50%RH;b)168h，70°C;c)級別n.c.二未分級23表2.實(shí)施例V-XII(EX-V-EX-Xn)的組成和測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1.一種無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，所述組合物包含熱塑性聚酯和無鹵阻燃體系，其中，所述熱塑性聚合物組合物包含含量為1-20wt％的、化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段，其中，所述wt％相對于所述熱塑性聚酯和所述軟段的總重。2.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，所述熱塑性聚酯是熔點(diǎn)為至少18(TC的半結(jié)晶聚酯，并且所述軟段形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至多2(TC的無定型相。3.如權(quán)利要求l或2所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，所述軟段由通過如下化合物衍生的聚合物鏈段組成，所述化合物選自長鏈脂族二羧酸、長鏈脂族二醇、長鏈脂族二胺、聚醚二醇、聚醚二胺、軟質(zhì)聚酯和軟質(zhì)聚碳酸酯及其混合物。4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，軟段衍生自化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的聚四亞甲基二醇(PTMG)和/或衍生自通過氨基甲酸酯鍵化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟質(zhì)聚酯。5.如權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，所述軟段的含量相對于所述熱塑性聚酯和所述軟段的重量為2-15wt%。6.如權(quán)利要求1至5中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，所述無鹵阻燃體系包括一種或多種選自如下的阻燃劑無機(jī)阻燃劑、含氮阻燃劑、含磷阻燃劑和含磷-氮阻燃劑，所述無鹵阻燃體系的總量相對于所述無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物的總重為20-60wt%。7.如權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，其中，所述組合物除了所述熱塑性聚酯、化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的所述軟段以及無鹵阻燃體系以外還包含一種或多種其它聚合物組分和/或至少一種選自如下的化合物填料、增強(qiáng)劑和其它添加劑。8.如權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物用于制備纖維、膜、注射模制部件或擠出模制部件的用途。9.纖維和膜，所述纖維和膜由權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物制成。10.—種模制部件，所述模制部件至少部分由權(quán)利要求1至7中任意一項(xiàng)所述的無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物組成。11.如權(quán)利要求IO所述的模制部件，其中，所述模制部件是電氣部件、電子部件、汽車部件、辦公自動化設(shè)備或家用電器的外殼或用在公共交通工具中的部件。全文摘要本發(fā)明涉及一種無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物，所述組合物包含無鹵阻燃體系、熱塑性聚酯以及含量為1-20wt％、化學(xué)鍵合到所述熱塑性聚酯上的軟段。本發(fā)明還涉及所述無鹵阻燃熱塑性聚合物組合物用于制備纖維、膜、注射模制部件或擠出模制部件的用途。文檔編號C08L53/00GK101495564SQ200780028716公開日2009年7月29日申請日期2007年6月18日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者摩尼齊·安娜·瑪麗亞·瓦萊特,羅伯特·翰德里克·凱薩琳娜·簡瑟恩申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司