專利名稱：：太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物、太陽能電池密封用片材及太陽能電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物、太陽能電池密封用片材及太陽能電池，更詳細(xì)而言，涉及作為用于在由玻璃、塑料等板狀物或片狀物形成的表面材料及背面材料之間密封太陽能電池的片材的形成材料的熱塑性樹脂組合物、由該熱塑性樹脂組合物形成的太陽能電池密封用片材、及具備該片材的太陽能電池。
背景技術(shù)：
：目前，由于配合有有機(jī)過氧化物的乙烯'乙酸乙烯基酯共聚物(簡寫為EVA)柔軟、透明性高、且配合適當(dāng)?shù)哪蜌夂蚍€(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑等添加劑時具有優(yōu)異的長期耐久性，所以通常用作太陽能電池密封用片材的形成材料。但是，由于EVA存在熔點低、在使用太陽能電池組件的環(huán)境溫度下發(fā)生熱變形等耐熱性不足的問題，所以通過配合有機(jī)過氧化物，使EVA形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)來呈現(xiàn)太陽能電池密封用片材的耐熱性。制作太陽能電池密封用片材時使用能成型聚烯烴的公知的片材成型法，但如上所述配合有機(jī)過氧化物時，為了防止有機(jī)過氧化物的分解，而必須在低溫下成型，具有阻礙高生產(chǎn)率的問題。另外，制造具有表面保護(hù)層(玻璃、塑料)/太陽能電池密封用片材/發(fā)電組件/太陽能電池密封用片材/表面保護(hù)層(玻璃、塑料)的構(gòu)成的太陽能電池時，通常設(shè)置利用真空熱層合進(jìn)行的臨時粘合工序、及使用高溫烘箱利用有機(jī)過氧化物進(jìn)行的交聯(lián)工序的2個工序。由于上述利用有機(jī)過氧化物進(jìn)行的交聯(lián)工序需要數(shù)十分鐘，所以人們強(qiáng)烈要求縮短交聯(lián)工序的時間或取消交聯(lián)工序。4長期使用EVA制的太陽能電池密封用片材時，EVA的分解氣體(乙酸氣體)或EVA本身具有的乙酸乙烯酯基可能導(dǎo)致發(fā)電組件受到不良影響，從而使發(fā)電效率降低。于是，為了避免上述EVA制太陽能電池密封用片材的問題，提出了使用乙烯.a-烯烴共聚物代替EVA得到的太陽能電池密封片材(特開2000-91611號公報(專利文獻(xiàn)l))。認(rèn)為通過使用乙烯'a-烯烴共聚物，能降低對發(fā)電組件的不良影響，但由于乙烯'a-烯烴共聚物的耐熱性和柔性的平衡差，不交聯(lián)就無法呈現(xiàn)良好的耐熱性，所以難以省略交聯(lián)工序來制造太陽能電池密封片材。專利文獻(xiàn)l:特開2000-91611號公報
發(fā)明內(nèi)容主成分的共聚物用作基料的非交聯(lián)的太陽能電池密封片材。但是，可知由上述材料形成的太陽能電池密封片材與由EVA形成的太陽能電池密封片材相比，在柔性及透明性方面也有提高的余地。特別是作為應(yīng)顯著改善的方面，可知在低溫下進(jìn)行生產(chǎn)太陽能電4」FkfA抽.^_入T在〖舌A士卩P1戰(zhàn)由A,^Vf生(由4曰、士卩日能電；也密封片材、及玻璃或背面板(backsheet)進(jìn)行加熱來相互粘合或熔接的工序)時，太陽能電池密封片材有時發(fā)生白濁，使其透明性受損。本發(fā)明的課題在于解決太陽能電池密封用片材的上述問題，具體而言，本發(fā)明的目的在于提供太陽能電池密封用片材、及用于制造該太陽能電池密封用片材的材料，所述片材不產(chǎn)生對太陽能電池元件有不良影響的分解氣體，即使不被交聯(lián)，也具有良好的耐熱性、柔性、透明性、機(jī)械強(qiáng)度及太陽能電池密封性，能在廣泛的溫度區(qū)域加熱層合，并且發(fā)電組件的封入性也優(yōu)異。本發(fā)明人等經(jīng)過了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用特定的丙烯類材料，能解決上述問題，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的特征在于，含有下述物質(zhì)0~70重量份(A)滿足下述要件(a)的丙烯類聚合物，及30~IOO重量份(B)滿足下述要件(b)的丙烯類共聚物(其中(A)和(B)的總量為100重量份。)；(a):在差示掃描量熱測定中觀測的熔點為100。C以上；(b):根據(jù)ASTMD-1238在230。C、荷重2.16kg下測定的MFR在O.Ol~100g/IO分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)中的^壬一個以上(b-1):用13<:-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率(rr分率)為60%以上；(b-2):含有5590摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元，10~45摩爾％由選自碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴衍生的構(gòu)成單元(其中，由丙烯衍生的構(gòu)成單元和由碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總和為100摩爾％)，在135。C十氫萘中測定的特性粘度[ri](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘、230。C、荷重2.16kg)滿足關(guān)系式1.50xMFR"o'20)^[T)]S2.65xMFR(-0.20)。所述太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物中可以含有相對于所述丙烯類聚合物(A)和所述丙烯類共聚物(B)的總量100重量份為0.01~l()重量份的偶聯(lián)劑(X)。作為所述丙烯類聚合物(A)，可以舉出全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)及間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)。另外，本發(fā)明的第2太陽能電池密封用樹脂組合物的特征在于，所述組合物是將070重量份(A)滿足下述要件(a)的丙烯類聚合物、及30~IOO重量份(B)滿足下述要件(b)的丙烯類共聚物((A)和(B)的總量為100重量份。)和偶聯(lián)劑(X)在有機(jī)過氧化物的存在下進(jìn)行熱處理而得到的；(a):在差示掃描量熱測定中觀測的熔點為100。C以上；(b):基于ASTMD-1238,在230。C、荷重2.16kg下測定的MFR在().Ol~100g/IO分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)中的任一個以上；(b-1):用13C-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率(rr分率)為60%以上；(b-2):含有5590摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元，10~45摩爾％由選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴衍生的構(gòu)成單元(其中，由丙烯衍生的構(gòu)成單元和由碳原子數(shù)220的a-烯爛(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總量為100摩爾％)，在135。C十氫萘中測定的特性粘度[ti](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘、230°C、荷重2.16kg)滿足關(guān)系式1.50xMFR(—020)〇[ri]^2.65xMFR(-0'20)。進(jìn)而，本發(fā)明的太陽能電池密封用片材的特征在于，所述太陽能電池密封用片材是由上述任一種太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物形成的。所述太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物可以不被交聯(lián)。本發(fā)明的用途是上述任一種太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物在制造太陽能電池密封用片材方面的用途。構(gòu)成所述太陽能電池密封用片材的熱塑性樹脂組合物可以不被交聯(lián)。本發(fā)明的太陽能電池的特征在于具備所述太陽能電池密封用片材。使用本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物時，能制造下述太陽能電池密封用片材，所述太陽能電池密封用片材不產(chǎn)生對太陽能電池元件產(chǎn)生不良影響的分解氣體，并且即使不使該組合物交聯(lián)也具有良好的耐熱性.柔性、太陽能電池密封性(能在廣泛溫度范圍加熱層合)'機(jī)械強(qiáng)度'透明性。因此，使用本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物時，特別是該組合物無需交聯(lián)，所以能大幅縮短成型太陽能電池密封用片材或制造太陽能電池所需的時間，同時使用后的太陽能電池也易循環(huán)利7用。另外，即使在低溫下進(jìn)行生產(chǎn)太陽能電池時的熱層合工序也能改善太陽能電池密封片材的白濁，進(jìn)而由于該太陽能電池密封片材具有良好的應(yīng)力吸收性能，所以能防止發(fā)電組件(太陽能電池元件)破裂。適用太陽能電池密封用片材的方案之一例。用于實施例的耐熱性試驗及玻璃接合試驗的樣品的模式圖(為了方便，分離各層之間進(jìn)行描繪。)。用于實施例的透明性試驗及外觀評價的樣品的模式圖(為了方便，分離各層之間進(jìn)行描繪。)。對相當(dāng)于用于本發(fā)明的(A)成分或(B)成分的聚合物和全同立構(gòu)丙烯類聚合物，描繪MFR和[ri]的關(guān)系而得到的圖。需要說明的是，用粗線包圍的部分表示用作為本發(fā)明中所用的(B)成分的優(yōu)選性質(zhì)之一的要件(b-2)規(guī)定的區(qū)域，虛線表示(b-2)的優(yōu)選范圍。符號說明l...太陽能電池密封用片材2…表面保護(hù)層1(PET等)3...表面保護(hù)層2(玻璃等)4...太陽能電池元件5...模擬組件(鋁)6...密封片材樣品7…PET(50,)8…玻璃(3mmt)9…500pm片材(密封片材樣品)10…PET(50(im、透明)具體實施例方式以下，進(jìn)一步詳細(xì)i兌明本發(fā)明?！柑柲茈姵孛芊庥脽崴苄詷渲M合物1本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的特征在于含有0~70重量％特定的丙烯類聚合物(A)、及30~100重量％特定的丙烯類共聚物(B)。另外，本發(fā)明的第2太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的特征在于，所述太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物是將0~70重量％特定的丙烯類聚合物(A)及30~100重量％特定的丙烯類共聚物(B)和偶聯(lián)劑(X)在有機(jī)過氧化物的存在下進(jìn)行熱處理而得到的。〈(A)丙烯類聚合物〉作為本發(fā)明中所用的丙烯類聚合物(A)，可以舉出丙烯均聚物、及丙烯和至少1種除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的共聚物。此處，作為除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴，可以舉出乙烯、1一丁烯、1—戊烯、1—己烯、4—曱基-1—戊烯、1—辛烯、1一務(wù)5烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等，優(yōu)選乙烯及碳原子數(shù)為410的a-烯烴(1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等)。上述a-烯烴可以與丙烯形成無規(guī)共聚物，也可以形成嵌段共聚物?？梢砸?5摩爾％以下、優(yōu)選以30摩爾％以下的比例在丙烯類聚合物(A)中含有由上述a-烯烴衍生的構(gòu)成單元。丙烯類聚合物(A)在差示掃描量熱測定中觀測的熔點為100。C以上、優(yōu)選為100~160°C、較優(yōu)選為110~150°C。差示掃描量熱測定例如如下所述地進(jìn)行。將5mg左右試樣放入專用鋁盤中，使用珀金埃爾默(Perkinelmer)公司制DSCPyrisl或DSC7，以320"C/min從30。C升溫至200。C,在200。C下保持5分鐘后，以10。C/min從200。C降溫至30。C,在30。C下進(jìn)一步保持5分鐘，然后，以10。C/min進(jìn)行升溫，根據(jù)此時的吸熱曲線求出熔點。需要說明的是，DSC測定時，檢測出多個峰的情況下，將最高溫側(cè)檢測出的峰定義為熔點(Tm)。丙烯類聚合物(A)的基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg的條件下測定的熔體流動速率(MFR)在O.Ol~1000g/IO分鐘，優(yōu)選在0.05~100g/IO分鐘的范圍較為理想。丙烯類聚合物(A)的結(jié)構(gòu)可以為全同立構(gòu)結(jié)構(gòu)、間同立構(gòu)結(jié)構(gòu)的任一種，可以如下所述考慮與丙烯類共聚物(B)的相溶性進(jìn)行選全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1);下面，詳細(xì)記載作為丙烯類聚合物(A)的方案之一的全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)。作為丙烯類聚合物(A)的方案之一的全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A可以舉出丙烯均聚物、嵌段共聚物(通常具有3~30wt%的正癸烷溶出橡膠成分的嵌段共聚物)、以及無規(guī)共聚物(相對于丙烯和碳原子數(shù)為220的a-烯烴的總量100摩爾％,含有例如為超過O摩爾％、9摩爾％以下，優(yōu)選為1摩爾％以上、7摩爾％以下的除丙烯以外的碳原子數(shù)為220的a-烯烴的無規(guī)共聚物)，可以根據(jù)太陽能電池密封用片材所要求的物性進(jìn)行選擇使用上述全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1),另外，也能并用熔點或剛性不同的2種以上。全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)的利用NMR法測定的全同立構(gòu)五單元組分率(mmmm分率)沒有特別限定，但通常為90%以上，優(yōu)選為95%以上。全同立構(gòu)五單元組分率(mmmm分率)用特開2003-147135號公報中記載的方法進(jìn)行測定、計算。上述全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)可以通過用例如由含有鎂、鈦、卣素及電子給予體作為必須成分的固體催化劑成分、有機(jī)鋁化合物及電子給予體構(gòu)成的齊格勒催化劑體系、或使用金屬茂化合物作為催化劑的一個成分的金屬茂催化劑體系聚合丙烯或共聚丙烯和其他a10-烯烴來制備。間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2);下面，詳細(xì)記載作為丙烯類聚合物(A)的方案之一的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)(以下也簡單地稱為"聚合物(A-2)"。)。間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)含有90mor/。~100mor/Q由丙烯衍生的構(gòu)成單元、和0mor/。~10mol%由選自乙烯及碳原子數(shù)420的a-烯烴中的一種以上衍生的構(gòu)成單元(其中，兩者的總量為100mo1%。)。此處，作為碳原子數(shù)420的a-烯烴，可以舉出乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、l-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。需要說明的是，間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)通常為含有90mo1%~100mol%由丙烯衍生的構(gòu)成單元和0mor/。~10mol%由乙烯和碳原子數(shù)420的a-烯烴衍生的構(gòu)成單元的丙烯聚合物(其中，總量為100mol%)，優(yōu)選為含有91mor/。~100mol%由丙烯衍生的構(gòu)成單元和0moiy。~9mol%由乙烯和碳原子數(shù)4~20的a-烯烴衍生的構(gòu)成單元的丙烯聚合物(其中，總量為100mo1。/。)。間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)優(yōu)選滿足下述要件[1]及[2]。[1]:用13C-NMR測定的間同立構(gòu)五單元組分率(rnr分率)為85%以上。:由差示掃描量熱測定(以下記為"DSC"。)求得的熔點(Tm)為100。C以上。以下，具體說明要件[1]及[2]。要件「11間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的由13(^-NMR法測定的間同立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率、五單元組間同立構(gòu)身見整度(pentadsyndiotacticity)為85%以上，優(yōu)選為90%以上，較優(yōu)選為93%以上，更優(yōu)選為94%以上，mr分率在該范圍的聚合物(A-2)具有優(yōu)異的成型性、耐熱性、透明性及剛性，作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造rrrr分率在該范圍的聚合物(A-2)。需要說明的是，rnr分率的上限沒有特別限定，但為100%以下，通常例如為99%以下。該間同立構(gòu)五單元組分率(rrrr分率)如以下所述測定。由"C-NMR光語中的Prrrr(來自丙烯單元5單元連續(xù)間同立構(gòu)鍵合的部位中的第3單元的曱基的吸收強(qiáng)度)及Pw(來自丙烯單元的全部曱基的吸收強(qiáng)度)根據(jù)下述式(1)求得rrrr分率。rrrr分率=Prnr/Pw…(1)NMR測定例如如下所述進(jìn)行。即，使0.35g試樣加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾后，加入0.5ml氘代苯，裝入內(nèi)徑10mm的NMR管。然后使用日本電子制GX-500型NMR測定裝置，在120。C下進(jìn)行"C-NMR測定。累積次數(shù)為10,000次以上。要件「21間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的由差示掃描量熱測定(DSC)得到的熔點(Tm)越高越理想，具體以156。C以上、155。C以上、150。C以上、147。C以上、145。C以上、115。C以上、100°C以上的順序優(yōu)選。需要說明的是，熔點(Tm)的上限沒有特別限定，但通常例如為170。C。進(jìn)而，與該熔點(Tm)同時測定的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的熔化熱(AH)越大越理想，具體而言以55mJ/mg以上、52mJ/mg以上、40mJ/mg以上、20mJ/mg以上、10mJ/mg以上的順序優(yōu)選。需要說明的是，熔化熱(AH)的上限沒有特別限定，但通常例如為120mJ/mg。差示掃描量熱測定例如如下所述進(jìn)4亍。將5mg左右試樣加入專用鋁盤，使用珀金埃爾默公司制DSCPyrisl或DSC7，以320°C/min從30。C升溫至200。C,在200。C下保持5分鐘后，以10。C/min從20(TC降溫至30。C，在30。C下進(jìn)一步保持5分鐘，然后以10。C/min升溫，由此時的吸熱曲線求出熔點。需要說明的是，DSC測定時，檢測出多個峰的12情況下，將最高溫側(cè)檢測出的峰定義為熔點(Tm)。熔點(Tm)在該范圍的聚合物(A-2)具有優(yōu)異的成型性、耐熱性及機(jī)械特性，作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造熔點(Tm)在該范圍的聚合物(A-2)。優(yōu)選本發(fā)明的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)除滿足上述要件[1]及[2]之外，還滿足下述要件[3]。:正癸烷可溶部分量為1重量％以下。以下，具體說明要件[3]。要件m間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的正癸烷可溶部分量為lwt。/0以下，優(yōu)選為0.8wt。/。以下，更優(yōu)選為0,6wt。/c)以下。該正癸烷可溶部分量是與間同立構(gòu)丙烯聚合物或由該聚合物得到的成型體的結(jié)塊特性密切相關(guān)的指標(biāo)，通常正癸烷可溶部分量少表示低結(jié)晶性成分量少。即，也滿足要件[3]的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)具備極良好的耐結(jié)塊特性。本發(fā)明的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)優(yōu)選也滿足下述要件[a]~[d]。拉伸彈性模量在1502000MPa的范圍。拉伸斷裂強(qiáng)度為15MPa以上。厚度為lmm的加壓片材(presssheet)的內(nèi)部霧度值為50%以下。針進(jìn)入溫度為100。C以上。以下，詳細(xì)說明要件[a]~[d]。要件「al間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的拉伸彈性模量在150MPa2000MPa、優(yōu)選在300MPa1800MPa、較優(yōu)選在500MPa~1500MPa的范圍。具體而言，該拉伸彈性模量是根據(jù)以下的順序測定的值。首先，基于JISK6301,從厚度為lmm的加壓片材上沖裁JIS3號啞鈴，用作評13價試樣。測定時，例如使用英斯特朗(Instron)公司制拉伸試驗機(jī)1nst()n1123,以卡盤間距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下測定拉伸彈性模量，采用3次的測定平均值。拉伸彈性模量在該范圍的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)具有優(yōu)異的機(jī)械特性和強(qiáng)度，作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造拉伸彈性模量在該范圍的聚合物(A-2)。要件(b)本發(fā)明的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的拉伸斷裂強(qiáng)度在15MPa以上、優(yōu)選在18MPa以上、較優(yōu)選在20MPa以上、更優(yōu)選在30MPa以上的范圍。具體而言，該拉伸斷裂強(qiáng)度是根據(jù)以下的順序測定的值。首先，基于JISK6301從厚度為lmm的加壓片材上沖裁JIS3號啞鈴，用作評價試樣。測定時，例如使用英斯特朗公司制拉伸試驗機(jī)Inston1123，以卡盤間距30mm、拉伸速度30mm/min在23。C下測定拉伸斷裂強(qiáng)度，采用3次的測定平均值。拉伸斷裂強(qiáng)度在該范圍的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)作為結(jié)晶性的聚丙晞的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造拉伸斷裂強(qiáng)度在該范圍的聚合物(A-2)。要件「cl間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的內(nèi)部霧度為50%以下，優(yōu)選為45%以下。該內(nèi)部霧度的值是使用厚度為lmm的加壓片材試驗片，用日本電色工業(yè)(抹)制的電子濁度計"NDH-20D"測定內(nèi)部霧度時，2次的測定平均值。內(nèi)部霧度在該范圍的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)具有優(yōu)異的透明性，作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造內(nèi)部霧度在該范圍的聚合物(A-2)。要件[d]間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的針進(jìn)入溫度在100。C以上、較優(yōu)選在115。C以上的范圍。針進(jìn)入溫度(有時稱為用TMA測定求得的軟化點)可以如下所述i也測定。使用精工公司制SS-120或TAInstrument公司制Q-400，使用厚度為lmm的加壓片材試驗片，以升溫速度5。C/min對1.8inmcp的平面壓頭施加2kgf/cm2的壓力，由TMA曲線求出針進(jìn)入溫度(。C)。針進(jìn)入溫度在該范圍的間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)具有優(yōu)異的耐熱性，作為結(jié)晶性的聚丙烯的特性良好而優(yōu)選。使用下述催化劑體系，設(shè)定下述聚合條件，由此可以制造針進(jìn)入溫度在該范圍的聚合物(A-2)。作為制造間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)時的催化劑，優(yōu)選利用聚合用催化劑(cat-1)或該催化劑(cat-1)被載帶在粒子狀載體上得到的聚合用催化劑(cat-2)，所述聚合用催化劑(cat-1)由下述物質(zhì)構(gòu)成(K)下述通式[1]表示的交聯(lián)金屬茂化合物(本說明書中也稱為"成分(K)"。)；和(L)選自下述化合物中的至少l種以上化合物(本說明書中也稱為"成分(L)"):(L-1)有機(jī)鋁氧化合物(本說明書中也稱為"成分(L-1)"。)、(L-2)與所述交聯(lián)金屬茂化合物(K)反應(yīng)形成離子對的化合物(本說明書中也稱為"成分(L-2)"。)、及(L-3)有機(jī)鋁化合物(本說明書中也稱為"成分(L-3)"。)，但生成的聚合物只要滿足丙烯聚合物(A)成分的要件即可，對該催化劑沒有任何限定。所述通式[1]中，R1、R2、113及114選自氫原子、烴基及含硅基團(tuán)，R2和r3可以相互鍵合形成環(huán)，R5、R6、R8、R9、R"及R^選自氫、烴基及含硅基團(tuán)，1^及R"的2個基團(tuán)不是氫原子，而是選自烴基及含硅基團(tuán)，可以分別相同或不同，選自rs和r6、W和r8、r8和r9、W和r，及R"和RU中的一個以上鄰接基團(tuán)組合中，該鄰接基團(tuán)可以相互鍵合形成環(huán)。R卩及R"是氫原子、碳原子數(shù)l20的烴基或含硅原子的基團(tuán)，可以相互相同，也可以不同，耳又代基可以相互4建合形成環(huán)。M為Ti、Zr或Hf，Y為碳，Q是從卣素、烴基、陰離子配位基及能以孤電子對進(jìn)行配位的中性配位基中以相同或不同的組合選出的，j為l~4的整數(shù)。以下給出滿足該定義的成分(K)的具體例亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔藥基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔藥基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔戊基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二節(jié)基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基(2，7-二(2，4，6-三曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二(3，5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7_二(4-曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(4-叔丁基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二異丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基(2，7-二(2，4，6-三甲基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二異丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3，5-二曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二異丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二(4-甲基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二萘基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二異丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二(4-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯[除此之外也稱為l,3-二苯基亞異丙基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯。以下省略其他名稱]、二芐基亞曱基(環(huán)戊二烯基(2，7-二(2，4,6-三曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二(3，5-二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二節(jié)基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二(4-曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二萘基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二(417-叔丁基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二苯乙基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯乙基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(二苯曱基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(二苯甲基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(枯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(枯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(1-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(1-苯基-乙基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)己基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(環(huán)己基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(環(huán)戊基曱基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(萘基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基曱基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(聯(lián)笨基甲基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(千基)(正丁基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(千基)(正丁基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(千基)(枯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(節(jié)基)(枯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二笨基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丙基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)丁基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)戊基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)庚基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二曱基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二曱基-丁基芴基)二氯化鋯、二節(jié)基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二枯基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二枯基-丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二(三甲基曱硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二(三曱基曱硅烷基)-丁基芴基)二氯化鋯、二千基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二笨基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二苯基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二芐基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二芐基-丁基芴基)二氯化鋯、二芐基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二曱基-丁基芴基)二氯化鋯、二正丁基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二曱基-丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對曱苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對甲苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對叔丁基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對正丁基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(1-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(1-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二20甲基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(2-萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(萘基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(萘基曱基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對異丙基苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基甲基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(聯(lián)苯基曱基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二苯基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯等。上述列舉的化合物中，由于式[1]中的R6、R"為苯基、甲苯基、叔丁基苯基、二曱基苯基、三曱基苯基、聯(lián)苯基等芳基或取代芳基的化合物能提供顯示高熔點的間同立構(gòu)丙烯聚合物，所以優(yōu)選使用。進(jìn)而，同樣也能舉出上述列舉的化合物的"鋯"換為"鉿"或"鈦"得到的化合物、或"二氯化"換為"二氟化"、"二溴化"、"二碘化"或"二氯化，，換為"二曱基"或"曱基乙基"得到的交聯(lián)金屬茂化合物。上述交聯(lián)金屬茂化合物(K)能通過公知的方法制造，制造方法沒有特別限定。作為公知的制造方法，例如可以舉出本申請人的WO2001/27124號及WO2004/087775號中記載的制造方法。另外，上述聚合催化劑成分(L)是從(L-1)有機(jī)鋁氧化合物、(L-2)與上述交聯(lián)金屬茂化合物(K)反應(yīng)形成離子對的化合物、及(L-3)有機(jī)鋁化合物中選出的至少l種化合物。制造聚合物(A-2)時的催化劑進(jìn)一步根據(jù)需要由(C)粒子狀載體構(gòu)成。以下，具體說明各成分。(L-1)有機(jī)鋁氣化合物21作為(L-1)有機(jī)鋁氧化合物，可以直接使用目前公知的鋁氧烷。具體而言，可以舉出下述通式[2]及/或通式[3]代表的化合物，特別是利用R是曱基、n為3以上、優(yōu)選為10以上的甲基鋁氧烷。上述鋁氧烷類中可以混入少許有機(jī)鋁化合物。R+M——0+—AlR2R…m(上述式[2]中，R分別獨立地表示碳原子數(shù)l~IO的烴基，n表示2以上的整數(shù)。)Al—Oi~znR，[31(上述式[3]中，R表示碳原子數(shù)l~IO的烴基，n表示2以上的-數(shù)。)。另外，作為有機(jī)鋁氧化合物(L-1),也可以舉出下述[4]之:改性曱基鋁氧烷等。A1—0)^H—A1—0+mnMeR…[4j(上述通式[4]中，R表示碳原子數(shù)l~IO的烴基，m、n分別獨立地表示2以上的整數(shù)。)該改性曱基鋁氧烷是使用三曱基鋁和除三曱基鋁以外的烷基鋁調(diào)制得到的。上述化合物[4]通常被稱為MMAO。該MMAO例如可以用US4960878等舉出的方法進(jìn)行調(diào)制，也可以直接使用市售品。(L-2)與交聯(lián)金屬茂化合物(K)反應(yīng)形成離子對的化合物；作為與交聯(lián)金屬茂化合物(K)反應(yīng)形成離子對的化合物(L-2)(以下有時簡稱為"離子性化合物"。)，可以舉出特開平l-501950號公報或US5321106號等記載的路易斯酸、離子性化合物、硼烷化合物及卡硼烷化合物等。進(jìn)而，也可以舉出雜多化合物(heteropolyLV乂"八'/'^wl「J少IVJ口W、W^"丄jJUtill"/0(L-3)有機(jī)鋁化合物；作為形成烯烴聚合催化劑的(L-3)有機(jī)鋁化合物，例如可以舉出下述通式[5]表示的有機(jī)鋁化合物等。RamAl(ORb)nHpXq-..[5](式中，Ra及Rb可以相互相同，也可以不同，表示碳原子數(shù)為115、優(yōu)選為14的烴基，X表示卣原子，m為0〈m^3、n為0^n〈3、p為0^p〈3、q為0^q〈3的凄丈，JLm+n+p+q=3。)。作為該化合物的具體例，可以舉出三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三己基鋁、三辛基鋁等三正烷基鋁；三異丙基鋁、三異丁基鋁、三仲丁基鋁、三叔丁基鋁、三2-曱基丁基鋁、三3-曱基己基鋁、三2-乙基己基鋁等三支鏈烷基鋁；三環(huán)己基鋁、三環(huán)辛基鋁等三環(huán)烷基鋁；三苯基鋁、三曱笨基鋁等三芳基鋁；卣化二異丙基鋁、卣化二異丁基鋁等卣化二烷基鋁；通式(i-C4H9)xAly(C5H10)z(式中、x、y、z為正數(shù)，z^2x。)等表示的異戊二烯基鋁等鏈烯基鋁；異丁基甲醇鋁、異丁基乙醇鋁等烷基烷醇鋁；二甲基曱醇鋁、二乙基乙醇鋁、二丁基丁醇鋁等二烷基烷醇鋁；乙基倍半乙醇鋁、丁基倍半丁醇鋁等烷基倍半烷醇鋁；具有通式11\5八1(ORb)。.5等表示的平均組成的部分烷醇化的烷基鋁；二乙基苯酚鋁、二乙基(2，6-二_叔丁基-4-曱基苯氧基)鋁等烷基芳醇鋁；氯化二曱基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二丁基鋁、溴化二乙基鋁、氯化二異丁基鋁等卣化二烷基鋁；倍半氯化乙基鋁、倍半氯化丁基鋁、倍半溴化乙基鋁等倍半卣化烷基鋁；二氯化乙基鋁等二囟化烷基鋁等被部分卣化的烷基鋁；氫化二乙基鋁、氫化二丁基鋁等氫化二烷基鋁；二氫化乙基鋁、二氫化丙基鋁等二氫化烷基鋁等被部分氫化的烷基鋁；氯化乙基乙氧基鋁、氯化丁基丁氧基鋁、溴化乙基乙氧基鋁等部分被烷氧基化及被卣化的烷基鋁等。從購買容易性的觀點考慮，作為(L-3)有機(jī)鋁化合物，優(yōu)選使用三曱基鋁、三異丁基鋁。另外，制造聚合物(A-2)時的催化劑可以根據(jù)需要與(K)所述通式[1]表示的交聯(lián)金屬茂化合物、以及(L)選自(L-1)有機(jī)鋁氧化合物、(L-2)與所述交聯(lián)金屬茂化合物(K)反應(yīng)形成離子對的化合物、及(L-3)有機(jī)鋁化合物中的至少l種化合物一起使用載體(C)。(C)載體；所述載體(C)(本說明書中也稱為"成分(C)"。)為無機(jī)或有機(jī)化合物，為顆粒狀或微粒狀固體。作為其中的無機(jī)化合物，優(yōu)選多孔氧化物、無機(jī)氯化物、粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物。作為多孔氧化物，具體地可以使用Si02、A12C)3、MgO、ZrO、Ti02、B203、CaO、ZnO、BaO、ThO;z等、或含有上述物質(zhì)的復(fù)合物或混合物、例如天然或合成沸石、Si02-MgO、Si02-A1203、Si02-Ti02、Si02—V205、Si02-Cr203、Si02-Ti02—MgO等。上述多孔氧化物中,優(yōu)選a—SLiOi及/或八1203為主—成分的多孔氧化物。需要說明的是，上述無機(jī)氧化物可以含有少量Na2C03、K2C03、CaC03、MgC03、Na2S04、Al2(S04)3、BaS04、KN03、Mg(N03)2、Al(N03)3、Na20、K20、Li20等碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、氧化物成分。作為無機(jī)鹵化物，可以使用MgCl2、MgBr2、MnCl2、MnBi"2等。無機(jī)卣化物可以直接使用，也可以用球磨機(jī)、振動式磨才幾粉碎后進(jìn)行使用。另外，也可以使用使無機(jī)囟化物溶解于醇等溶劑后、用析出劑使其析出為微粒狀而得到的物質(zhì)。所述粘土通常以粘土礦物作為主成分構(gòu)成。另外，所述離子交換性層狀化合物是具有由離子鍵等構(gòu)成的面相互在較弱的鍵合力的作用下平行層合得到的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的化合物，能交換所含的離子的化合物。大部分粘土礦物是離子交換性層狀化合物。另外，作為上述粘土、粘土礦物、離子交換性層狀化合物，不限于天然產(chǎn)的物質(zhì)，也可以使用人工合成物。作為粘土、粘土礦物或離子交換性層狀化合物，可以舉出粘土、粘土礦物、以及具有六方密堆結(jié)構(gòu)型、無定形型、CdCl2型、Cd12型等層狀結(jié)晶結(jié)構(gòu)的離子結(jié)晶性化合物等。所述離子交換性層狀化合物可以是利用離子交換性將層間的交換性離子與其他體積較大的離子交換，由此擴(kuò)大層間的狀態(tài)的層狀化合物。優(yōu)選粘土或粘土礦物，特別優(yōu)選蒙脫石、蛭石、針鈉鈣石、帶云母及合成云母。另外，作為有機(jī)化合物，可以舉出粒徑為3~300nm、粒徑在10~3(K)iam的范圍的顆粒狀或微粒狀固體。具體而言，可以舉出以乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子數(shù)為214的a-烯烴為主成分生成的(共)聚合物或以乙烯基環(huán)己烷、苯乙烯為主成分生成的(共)聚合物、及它們的改性體。另外，作為所述聚合用催化劑的催化劑成分，可以根據(jù)需要含有醇類、酚性化合物、羧酸、磷化合物及磺酸鹽等有機(jī)化合物成分(D)(本說明書中也稱為"成分(D)"。)。聚合時，各成分的使用方法、添加順—序可以任意選擇，但舉出以下的方法。(1)將成分(K)單獨添加在聚合器中的方法。(2)將成分(K)及成分(L)以任意順序添加在聚合器中的方法。(3)將成分(K)載帶在載體(C)上得到的催化劑成分、及成分(L)以任意順序添加在聚合器中的方法。(4)將成分(L)載帶在載體(C)上得到的催化劑成分、及成分(K)以任意順序添加在聚合器中的方法。(5)將成分(K)和成分(L)載帶在載體(C)上得到的催化劑成分添加在聚合器中的方法。上述方法(2)~(5)中，可以預(yù)先使至少2種以上各催化劑成分接觸。載帶成分(L)的上述(4)、(5)的各方法中，可根據(jù)需要以任意順序添加未載帶的成分(L)。此時，成分(L)可以相同，也可以不同。另夕卜，在上述成分(C)中載帶成分(K)得到的固體催化劑成分、成分(C)中載帶成分(K)及成分(L)得到的固體催化劑成分可以預(yù)先聚合烯烴，也可以在被預(yù)聚合的固體催化劑成分上進(jìn)一步載帶催化劑成分。本發(fā)明中，聚合可以采用溶液聚合、懸浮聚合等液相聚合法或氣相聚合法中的任一種進(jìn)行實施。作為用于液相聚合法的惰性烴介質(zhì)，具體地可以舉出丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴；氯乙烯、氯苯、二氯曱烷等面代烴或上述烴的混合物等，也可以使用烯烴本身作為溶劑。使用上述烯烴聚合用催化劑進(jìn)行烯烴的聚合時，以每反應(yīng)容積l升通常為IO9~10'摩爾、優(yōu)選為10—810—"摩爾的量使用成分(K)。以成分(L-1)和成分(K)中的總過渡金屬原子(M)的摩爾比〔(L-1)/M〕通常為O.Ol~5000、優(yōu)選為0.052000的量使用成分(L-1)。以成分(L-2)和成分(K)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比〔(L-2)/M〕通常為l10、優(yōu)選為l5的量使用成分(L-2)。以成分(L-3)中的鋁原子和成分(K)中的總過渡金屬(M)的摩爾比〔(L-3)/M〕通常為10-5000、優(yōu)選為202000的量使用成分(L-3)。當(dāng)成分(L)為成分(L-1)時，以摩爾比〔(D)/(L-1)〕通常為O.Ol~10、優(yōu)選為O.l~5的量使用成分(D);當(dāng)成分(L)為26成分(L-2)時，以摩爾比〔(D)/(L-2)〕通常為O.Ol~10、優(yōu)選為O.l5的量使用成分(D);當(dāng)成分(L)為成分(L-3)時，以摩爾比〔(D)/(L-3)〕通常為0.01~2、優(yōu)選為0.0051的量使用成分(D)。另外，使用上述烯烴聚合催化劑的烯烴的聚合溫度通常在-50~+200。C、優(yōu)選在0~17(TC的范圍。聚合壓力通常為常壓~lOMPa表壓、優(yōu)選為常壓5MPa表壓的條件下，聚合反應(yīng)可以采用間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式的任一種方法進(jìn)行。進(jìn)而，也可以將聚合分成反應(yīng)條件不同的2步以上來進(jìn)行。所得的烯烴聚合物的分子量可以通過使聚合體系中存在氫、或改變聚合溫度來調(diào)節(jié)。進(jìn)而，也可以通過使用的成分(L)的量來調(diào)節(jié)。添加氬時，其量即每lkg烯烴為O.OOl~IOONL左右是適當(dāng)?shù)??！?B)丙烯類共聚物〉本發(fā)明中所用的丙烯類共聚物(B)滿足下述要件(b)。(b):基于ASTMD-1238在230。C、荷重2.16kg下測定的MFR在O.Ol~100g/IO分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)的^壬一個以上；(b-1):用130-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率(rr分率)為60%以上；(b-2):含有55~90摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元(其中由丙烯衍生的構(gòu)成單元和由碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總量為100摩爾％)，10~45摩爾％由選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴衍生的構(gòu)成單元，在135"C十氫萘中測定得到的特性粘度[ri](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘、230°C、荷重2.16kg)滿足關(guān)系式1.50xMFR(-o'20)^[rj]〇2.65xMFR(-020)。以下詳細(xì)說明要件(b)等。要件(b);丙烯類共聚物(B)的熔體流動速率(MFR;ASTMD-1238、230。C、荷重2.16kg下)為O.Ol~50g/10min，優(yōu)選為0.01~30dl/g。另外，丙烯類共聚物(B)滿足要件(b-1)或(b-2)中的任一個以上。要件(b-1):首先，說明要件(b-1)。丙烯類共聚物(B)的用"C-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率(rr分率、三單元間同立構(gòu)規(guī)整度)為60%以上，優(yōu)選為70%以上，較優(yōu)選為75%以上。rr分率在該范圍內(nèi)時，由于能呈現(xiàn)太陽能電池密封用片材的應(yīng)力吸收性能，故而優(yōu)選。rr分率由13〔-NMR光語中的Prr(來自丙烯單元3單元連續(xù)間同立構(gòu)鍵合的部位的第2單元的甲基的吸收強(qiáng)度)及Pw(來自丙烯單元的總曱基的吸收強(qiáng)度)通過下述式(2)求得。rr分率=Prr/Pw…(2)此處，來自mr的吸收(來自丙烯單元在3單元以內(nèi)、至少間同立構(gòu)鍵合和全同立構(gòu)鍵合的兩者的吸收，用于確定Pmr(吸收強(qiáng)度))、來自rr的吸收(來自丙烯單元3單元連續(xù)間同立構(gòu)鍵合的部位的第2單元的甲基的吸收，用于確定Prr(吸收強(qiáng)度))、或來自mm的吸收(來自丙烯單元3單元連續(xù)全同立構(gòu)鍵合的部位的第2單元的甲基的吸收，用于確定Pmm(吸收強(qiáng)度))和來自共聚單體的吸收重合時，不減去共聚單體成分的吸收直接計算。具體而言，在特開2002-097325號公報的~[0031]記載的"間同立構(gòu)參數(shù)(SP值)"的求解方法的記載中，進(jìn)行~，由第1區(qū)域、第2區(qū)域、第3區(qū)域的信號的累積強(qiáng)度通過上述式(2)計算而求得rr分率。另外，本發(fā)明中，特別是rn值，具體而言是根據(jù)特開2002-097325號公報的~記載的"間同立構(gòu)參數(shù)(SP值)"的求解方法求得的值為60%以上、優(yōu)選為65%以上、較優(yōu)選為70%以上較為理想。rn值，換言之是下述值，即，在所述rr值的計算中，來自mr的吸收(來自丙烯單元為3單元以內(nèi)、至少間同立構(gòu)4建合和全同立構(gòu)4建合的兩者的吸收，用于確定Pmr(吸收強(qiáng)度))、來自rr的吸收(來自丙烯單元3單元連續(xù)間同立構(gòu)鍵合的部位的第2單元的曱基的吸收，用于確定Prr(吸收強(qiáng)度))、或來自mm的吸收(來自丙烯單元3單元連續(xù)全同立構(gòu)鍵合的部位的第2單元的甲基的吸收，用于確定Pmm(吸收強(qiáng)度)的強(qiáng)度)、和來自共聚單體的吸收重合時，減去共聚單體成分的吸收而得到的值。rr值及m值的測定中，NMR測定例如如下進(jìn)行。即，使0.35g試樣加熱溶解在2.0ml六氯丁二烯中。將該溶液用玻璃過濾器(G2)過濾后，加入0.5ml氖代苯，裝入內(nèi)徑10mm的NMR管中。然后，使用日本電子制GX-400型NMR測定裝置，在120。C下進(jìn)行3C-NMR測定。累積次數(shù)為8,000次以上。要件(b-2):下面，說明要件(b-2)。丙烯類共聚物(B)含有5590摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元，10~45摩爾％由碳原子數(shù)2~20的01-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元。此處，由丙烯衍生的構(gòu)成單元、由碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總量為IOO摩爾％。另外，作為碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)，可以舉出乙烯、3-曱基-1-丁烯、1-丁烯、1-戊晞、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。特別優(yōu)選乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、1-辛烯。丙烯類共聚物(B)中，在135。C十氬萘中測定的特性粘度[ri](dL/g)和基于ASTMD-1238在230。C、荷重2.16kg下測定的MFR(g/0分鐘)滿足下述關(guān)系式。1.50xMFR").20)^[T)]S2.65xMFR(-020)較優(yōu)選1.80xMFR(穆^[ri]^2.50xMFR(-020)其他要件；丙烯類共聚物(B)優(yōu)選在差示掃描量熱測定(DSC)中觀測的熔點為低于iocrc或未觀測到熔點。此處，所謂未觀測到熔點是指在-150~200°C的范圍，未觀測到結(jié)晶熔化熱為1J/g以上的結(jié)晶熔化峰。熔點測定條件詳細(xì)記載在下述實施例項中。丙烯類共聚物(B)在135。C十氫萘中測定得到的特性粘度[ri]為O.l~10dL/g、優(yōu)選為0.5~10dL/g較為理想。該丙烯類共聚物(B)的用X射線衍射測定得到的結(jié)晶度優(yōu)選為20%以下、較優(yōu)選為0~15%。該丙烯類共聚物(B)具有單一的玻璃化溫度，由差示掃描量熱測定(DSC)得到的玻璃化溫度(Tg)通常在-50。C~10°C、優(yōu)選在-40"COr、較優(yōu)選在-35。C(TC的范圍。丙烯類共聚物(B)的玻璃化溫度(Tg)在所述范圍內(nèi)時，耐寒性、低溫特性優(yōu)異，同時呈現(xiàn)應(yīng)力吸收性能，所以優(yōu)選。差示掃描量熱測定例如如下所示進(jìn)行。將10.00mg左右試樣裝入專用鋁盤，使用精工設(shè)備公司制DSCRDC220,以200。C/min從30。C升溫至20CTC,在200。C下保持5分鐘后，以10。C/min從200。C降溫至-100°C,在-10(TC下進(jìn)一步保持5分鐘，然后以10。C/min升溫，由此時的吸熱曲線求出所述玻璃化溫度(Tg)。另外，丙烯類共聚物(B)的由GPC測定的分子量分布(Mw/Mn、換算為聚苯乙烯、Mw:重均分子量、Mn:數(shù)均分子量)優(yōu)選為3.5以下、較優(yōu)選為3.0以下、更優(yōu)選為2.5以下。上述丙烯類共聚物(B)的一部分可以被極性單體接枝改性。作為該極性單體，可以舉出含有羥基的乙烯性不飽和化合物、含有氨基的乙烯性不飽和化合物、含有乙氧基的乙烯性不飽和化合物、芳香族乙烯類化合物、不飽和羧酸或其衍生物、乙烯基酯化合物、氯乙烯等。改性后的丙烯類共聚物(B)可以通過在上述丙烯類共聚物(B)上接枝聚合極性單體而得到。在丙烯類共聚物(B)上接枝聚合上述極性單體時，極性單體相對于1OO重量份丙烯類共聚物(B)通常以1~K)O重量份、優(yōu)選以5~80重量份的量進(jìn)行使用。30200780該接枝聚合通?？梢栽谧杂苫l(fā)劑的存在下進(jìn)行。作為自由基引發(fā)劑，可以使用有機(jī)過氧化物或偶氮化合物等。自由基引發(fā)劑也可以直接混合丙烯類共聚物(B)及極性單體進(jìn)行使用，但也可以使其溶解在少量有機(jī)溶劑中進(jìn)行使用。作為該有機(jī)溶劑，只要是能溶解自由基引發(fā)劑的有機(jī)溶劑即可，可以沒有特別限定地使用。另外，在丙烯類共聚物(B)上接枝聚合極性單體可以在還原性物質(zhì)的存在下進(jìn)行。使用還原性物質(zhì)時，可以提高極性單體的接枝量。丙烯類共聚物(B)用極性單體進(jìn)行的接枝改性可以用現(xiàn)有公知的方法進(jìn)行，例如可以將丙烯類共聚物(B)溶解在有機(jī)溶劑中，然后將極性單體及自由基引發(fā)劑等加入溶液中，使其在70200。C、優(yōu)選在80~19(TC的溫度下反應(yīng)0.5~15小時、優(yōu)選為l~IO小時。使用擠出機(jī)等，在無溶劑下，使丙烯類共聚物(B)和極性單體反應(yīng)，也可以制備改性的丙烯類共聚物(B)。該反應(yīng)通常在丙烯類共聚物(B)的熔點以上、具體而言在120250。C的溫度下通常進(jìn)行0.5~10分鐘4交為理想。由此得到的改性丙烯類共聚物(B)的改性量(極性單體的接枝量)在改性體為IOO重量％的情況下通常為O.l~50重量％,優(yōu)選為0.2~30重量％、更優(yōu)選為0.2~10重量％較為理想。本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物中含有上述改性后的丙烯類共聚物(B)時，該太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物和其他樹脂的粘合性、相溶性優(yōu)異，有時太陽能電池密封用片材表面的潤濕性被改良。用于本發(fā)明的丙烯類共聚物(B)可以在由下述物質(zhì)形成的烯烴聚合用催化劑的存在下，聚合丙烯和選自碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴來制造，但只要生成的聚合物滿足丙烯類共聚物(B)的要件，該催化劑就沒有限定，所述物質(zhì)為(r)下述通式[11]表示的交聯(lián)金屬茂化合物(本說明書中也稱為"成分(r)"。)；和(II)選自下述化合物中的至少任一種以上(本說明書中也稱為"成分(II)"。)(n-i)有機(jī)鋁氧化合物(本說明書中也稱為"成分(ii-i)"。)、(H-2)與所述交聯(lián)金屬茂化合物(r)反應(yīng)形成離子對的化合物(本說明書中也稱為"成分(II-2)"。)、及(II-3)有機(jī)鋁化合物(本說明書中也稱為"成分(II-3)"。)。(式中、R1、R2、R3、R4、R5、R8、R9及R"為選自氫原子、烴基及含硅基團(tuán)中的原子或基團(tuán)，可以分別相同，也可以不同，T"和R11為選自氫原子、烴基及含硅基團(tuán)的相同的原子或相同的基117和111()為選自氫原子、烴基及含硅基團(tuán)中的相同的原子或相同的基團(tuán)；所有R6、R7、R"及RU不同時為氫原子；R和R可以相互4建合形成環(huán)；R5~R12中鄰接的基團(tuán)之間可以相互鍵合形成環(huán)。R"和R"選自碳原子數(shù)618的芳基、碳原子數(shù)140的烷基、碳原子數(shù)640的烷基芳基、碳原子數(shù)620的氟芳基、碳原子數(shù)7~40的氟烷基芳基、碳原子數(shù)620的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基及碳原子數(shù)740的碘烷基芳基，可以分別相同，也可以不同；尺13和1114的至少一個選自碳原子數(shù)7~18的芳基、碳原子數(shù)6~20的氯芳基、碳原子數(shù)740的氯烷基芳基、碳原子數(shù)620的溴芳基、碳原子數(shù)740的溴烷基芳基、碳原子數(shù)620的碘芳基、碳原子數(shù)7~40的碘烷基芳基及碳原子數(shù)7~40的氟烷基芳基；M為Ti、Zr或Hf;Y為碳或硅；Q為從卣素、烴基、碳原子數(shù)10以下的中性、共軛或非共軛二烯、陰離子配位基、及能以孤電子對配位的中性配位基中以相同或不同的組合進(jìn)行選擇；j為l~4的整數(shù)。)。以下，給出上述通式[11]表示的交聯(lián)金屬茂化合物的具體例，但本發(fā)明的范圍并不特別限定于此。需要說明的是，此處八曱基八氫二苯并芴是指式[12]表示的結(jié)構(gòu)，八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴是指式[13]表示的結(jié)構(gòu)，二苯并芴是指式[14]表示的結(jié)構(gòu)。二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氬二笨并藥基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八33曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二雄基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間氯笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氬二苯并藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基笨基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間溴苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二笨并藥基)二氯化鋯、二(對碘笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基茴基)二氯化鋯、二(對碘笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞甲基(環(huán)戊二晞基)(2,7-(二曱基笨基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對碘苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氬二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基茴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氟甲基-笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對三氯曱基-笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二笨并芴基)二氯化鋯、二(間三氯甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(間三氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯37并芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基笨基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(對聯(lián)苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3，5-二三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二笨基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二(三氟甲基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3,5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二蜂基)(2，7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二(三氟曱基)-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二(三氟曱基)-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3，5-二氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二氯甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二氯曱基-笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3，5-二氯曱基-苯基)亞曱基曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3，5-二氯甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(3,5-二氯甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3,5-二氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3,5-二氯曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3，5-二氯曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3，5-二氯甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二笨基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基笨基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(4-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯39基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基茴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基笨基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(3-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二笨并芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二(5-氯萘基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并藥基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二甲基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、笨基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氬二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基藥基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、笨基(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、萘基(對氯笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(對氯笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三甲基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6，7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并藥基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二笨基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二甲基-3，6-二叔丁基茴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間氯笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基笨基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3,6,7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-笨基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基42芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、萘基(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二甲基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、萘基(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，3，6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二笨并芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、(對甲笨基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二苯基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲苯基)(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(二曱基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基藥基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、(對曱笨基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基四氫二環(huán)戊二烯并芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(二苯并藥基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對甲笨基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2，7-二曱基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(三甲基苯基)-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基笨基)-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3,6,7-四叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二#又丁基藥基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基四氫二環(huán)戊二烯并藥基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(二苯并芴基)二氯化鋯、(對曱笨基)(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二苯基-3，6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-二曱基-3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2，7-(三曱基苯基)-3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、(對甲苯基)(間三氟曱基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,7-(二曱基苯基)-3，6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、(對曱苯基)(間三氟甲基-苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(2,3，6，7-四叔丁基芴基)二氯化鋯等。進(jìn)而，將上述記載化合物的"鋯"換為"鉿"或"鈦"的化合物、或"二氯化"換為"二氟化"、"二溴化"、"二碘化"或"二氯化"換為"二曱基"或"曱基乙基"得到的金屬茂化合物等也同樣是通式[11]表示的金屬茂化合物。另外，作為交聯(lián)金屬茂化合物(I，)，也可以使用國際公開2004-()87775號公報記載的金屬茂化合物。上述交聯(lián)金屬茂化合物(r)可以通過參考公知的方法來制造。作為公知的制造方法，例如可以舉出本申請人的WO04/029062號說明書。丙烯類共:物(B)口的制造方法、'聚合時，各成分的使用方法、添加順序是任意選擇的，但可以舉出以下的方法。將成分(r)及成分(n)以任意順序添加在聚合器中的方法。在上述方法中，至少2種以上各催化劑成分可以預(yù)先接觸。使用上述烯烴聚合用催化劑，進(jìn)行烯烴的聚合時，以每i升反應(yīng)溶劑通常為IO9~10」摩爾、優(yōu)選為10—8~10—2摩爾的量使用成分(I，)。以成分(n-i)和成分(r)中的總過渡金屬原子(M)的摩爾比〔(II-1)/M〕通常為O.Ol~5,000、優(yōu)選為0.05~2,000的量使用成分(II-1)。以成分(II-2)中的鋁原子和成分U，)中的總過渡金屬(M)的摩爾比〔(II-2)/M〕通常為l~1,000、優(yōu)選為l~500的量使用成分(II-2)。以成分(II-3)和成分(a)中的過渡金屬原子(M)的摩爾比〔(II-3)/M〕通常為l~10,000、優(yōu)選為l~5，000的量使用成分(II-3)。丙烯類共聚物(B)可以通過在上述烯烴聚合用催化劑的存在下使丙烯和選自碳原子數(shù)220的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴通常在液相下共聚而得到。此時，通常使用烴溶劑，但也可以使用a-烯烴作為溶劑。作為烴介質(zhì)，具體地可以舉出丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十二烷、煤油等脂肪族烴；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)戊烷等脂環(huán)族烴；苯、曱苯、二甲苯等芳香族烴，但并不限定于此。共聚也可以用分批法或連續(xù)法中的任一種方法進(jìn)行。作為可以用于聚合即能使其聚合的(X-烯烴，例如可以舉出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-曱基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、l-十八碳烯、1-二十碳烯等。a-烯烴可以單獨卩吏用l種，也可以組合2種以上進(jìn)行^吏用。使用烯烴聚合用催化劑，用分批法實施共聚時，聚合體系內(nèi)的金0.00010.50毫摩爾的量進(jìn)行使用。另外，反應(yīng)時間(共聚用連續(xù)法實施時的平均滯留時間)因催化劑濃度、聚合溫度等條件而不同，但通常為5分鐘3小時，優(yōu)選為IO分鐘~1.5小時。上述丙烯和選自碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(除丙烯以外)的至少1種烯烴以能得到上述特定組成的丙烯類共聚物(B)的量分別供給至聚合體系。需要說明的是，共聚時，也可以使用氫等的分子量調(diào)節(jié)劑。如上所述地使丙烯和選自碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(除丙烯以外)的至少l種烯烴共聚時，丙烯類烯烴共聚物(B)通常作為含有該共聚物的聚合溶液被得到。通過常法處理該聚合溶液，得到丙烯類共聚物(B)。共聚反應(yīng)通常在下述條件下進(jìn)行溫度在40200。C、優(yōu)選在40。C180。C、更優(yōu)選在50。C~150。C的范圍，壓力在超過010Mpa,優(yōu)選在0.5~10Mpa,較優(yōu)選在0.57Mpa的范圍。丙烯類共聚物(B)的優(yōu)選方案；作為丙烯類共聚物(B)的優(yōu)選方案，可以舉出以下的丙烯.丁烯'乙烯共聚物(B-1)、及丙烯'乙烯共聚物(B-2)。(B-1)丙烯'丁烯'乙烯共聚物；丙烯.丁烯.乙烯共聚物(B-1)在上述丙烯類共聚物(B)中含有55~90摩爾％、優(yōu)選為55~87摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元、3~43摩爾％、優(yōu)選為10~30摩爾％的由l-丁烯衍生的構(gòu)成單元、2~42摩爾％、優(yōu)選為3~35摩爾％由乙烯衍生的構(gòu)成單元。具有上述組成的丙烯.丁烯.乙烯共聚物(B-l)具有與所述全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)的良好的相溶性。(B-2)丙烯'乙烯共聚物；丙烯.乙烯共聚物(B-2)在上述丙烯類共聚物(B)中含有55~卯摩爾％、優(yōu)選為60~85摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元、10~45摩爾%、優(yōu)選為15~40摩爾％由乙烯衍生的構(gòu)成單元。具有上述組成的丙烯.乙烯共聚物(B-2)具有與所述間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)的良好的相溶性。「太陽電池密封用熱塑性樹脂組合物、及太陽能電池密封用片材1本發(fā)明的太陽能電池密封用片材(以下也簡單地稱為"片材"。)由含有下述量的所述丙烯類聚合物(A)及所述丙烯類聚合物(B)的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物(以下也簡單地稱為"熱塑性樹脂組合物"。)形成；丙烯類聚合物(A)為070重量份、優(yōu)選為10-50重量份，丙烯類共聚物(B)為30100重量份、優(yōu)選為5090重量份(此處，(A)和(B)的總量為100重量份。)。所述丙烯類聚合物(A)及所述丙烯類聚合物(B)的量在優(yōu)選的范圍內(nèi)時，太陽能電池密封用片材的成型性良好，同時所得的太陽能電池密封用片材的耐熱性、透明性、柔性良好，故而優(yōu)選。作為本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的具體例，可以舉出由全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)及丙烯'丁烯'乙烯共聚物(B-1)形成的熱塑性樹脂組合物l;和由間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)及丙烯.乙烯共聚物(B-2)形成的熱塑性樹脂組合物2;和由間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)及丙烯'丁烯'乙烯共聚物(B-1)形成的熱塑性樹脂組合物3。如果為熱塑性樹脂組合物3，則耐熱性和加熱層合后的透明性均特別優(yōu)異。47另外，本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物中，作為用于提高由該組合物形成的本發(fā)明的太陽能電池密封用片材對玻璃、塑料等的粘合性的粘合促進(jìn)劑，還可以配合偶聯(lián)劑(X)。作為該偶聯(lián)劑(X)，只要是能提高含有本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的層(即太陽能電池密封用片材)和以50重量％以上的量含有含極性基團(tuán)的樹脂或金屬等無機(jī)化合物的其他層的粘合性的偶聯(lián)劑即可，可以沒有特別限定地使用，但優(yōu)選使用硅烷類、鈦酸酯類、鉻類的各偶聯(lián)劑，特別優(yōu)選使用硅烷類偶聯(lián)劑(硅烷偶聯(lián)劑)。作為硅烷偶聯(lián)劑，可以使用公知的硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別限定，但具體而言，可以使用乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三曱氧基硅烷、乙烯基三(P-曱氧基-乙氧基硅烷)、Y-縮水甘油基丙基三曱氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷等。作為硅烷偶聯(lián)劑的配合量，相對于所述丙烯類聚合物(A)和所述丙烯類聚合物(B)的總和100重量份為O.Ol~IO重量份、優(yōu)選為0.13重量份。另外，通過將偶聯(lián)劑和熱塑性樹脂組合物在有機(jī)過氧化物的存在下進(jìn)行例如熔融混煉等熱處理，能使偶聯(lián)劑與熱塑性樹脂組合物接枝反應(yīng)。偶聯(lián)劑的配合量相對于所述丙烯類聚合物(A)和所述丙烯類聚合物(B)的總和100重量份，優(yōu)選為O.l~5重量份左右。由該被硅烷接枝化的熱塑性樹脂組合物形成的太陽能電池密封用片材也具有與由摻雜了硅烷偶聯(lián)劑的所述熱塑性樹脂組合物形成的太陽能電池密封用片材相同或更高的對玻璃及塑料的粘合性。進(jìn)而，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中還可以根據(jù)需要配合以下的自由基反應(yīng)助劑。作為自由基反應(yīng)助劑，具體而言從反應(yīng)效率的觀點來看優(yōu)選硫、對醌二亞月虧、p,p，-二苯曱酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯基胍、三羥甲基丙烷-N，N，-間亞苯基雙馬來酰亞胺之類過氧化助劑；或二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙基酯(TAC)、異氰脲酸三烯丙基酯(TAIC)。另外，還可以舉出乙二醇二曱基丙烯酸酯、二甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二曱基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三曱基丙烯酸酯、曱基丙烯酸烯丙酯等多官能性曱基丙烯酸酯單體、丁酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯之類多官能性乙烯類單體等。其中，從反應(yīng)效率的觀點來看，優(yōu)選氰脲酸三烯丙基酯(TAC)、異氰脲酸三蜂丙基酯(TAIC)。本發(fā)明中，優(yōu)選以助劑和下述有機(jī)過氧化物的重量比[(助劑)/(有機(jī)過氧化物)]為1/30~20/1、優(yōu)選為l/20~10/l的量使用上述助劑。需要說明的是，使用有機(jī)過氧化物時，優(yōu)選如下所述在非"被交聯(lián)"的狀態(tài)進(jìn)行使用。該反應(yīng)助劑的量沒有特別限定。例如有機(jī)過氧化物的量相對于(A)和(B)的總和100重量4分，優(yōu)選為0.0015重量份、較優(yōu)選為O.Ol~3重量份。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物及由其形成的太陽能電池密封用片材可以被交聯(lián)，但從片材的循環(huán)利用的觀點來看，優(yōu)選不被交聯(lián)，即非交聯(lián)。需要說明的是，本說明書中"被交聯(lián)"是指熱塑性樹脂組合物或太陽能電池密封用片材中所含的聚合物的至少一部分被交聯(lián)、且該組合物或該片材中所含的全部有機(jī)物中的沸騰二曱笨不溶成分為0.1重量%以下或基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下測定的熔體流動速率(MFR)為0.04g/IO分鐘以下。作為用于接枝的有機(jī)過氧化物，可以使用公知的有機(jī)過氧化物，沒有特別限定，但具體地可以舉出過氧化二月桂酰、己酸l，1,3,3-四甲基丁基過氧化-2-乙酯、過氧化二苯曱酰、己酸叔戊基過氧化-2-乙酯、己酸叔丁基過氧化-2-乙酯、過異丁酸叔丁酯、過氧化馬來酸叔丁酯、1,1-二(叔戊基過氧化)-3，3，5-三曱基環(huán)己烷、1，1-二(叔戊基過氧化)環(huán)己烷、叔戊基過氧化異壬酸酯、叔戊基過氧化正辛酸酯、1,1-二(叔丁基過氧化)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯、2,5-二甲基-2，5-二(苯曱?；^氧化)己烷、叔戊基-過氧化苯曱酸酯、叔丁基過氧化乙酸酯、49叔丁基過氧化異壬酸酯、叔丁基過氧化苯曱酸酯、2，2-二(丁基過氧化)丁烷、正丁基-4，4-二(叔丁基過氧化)丁酸酯、曱基乙基酮過氧化物、乙基3,3-二(叔丁基過氧化)丁酸酯、二枯基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二-叔丁基過氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基氫過氧化物、乙酰丙酮過氧化物等。另外，本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物及由該組合物形成的太陽能電池密封用片材中可以在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)配合其他各種添加劑。作為上述添加劑，例如可以舉出用于防止太陽光中的紫外線引起的太陽能電池密封用片材劣化的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、防帶電劑、防滑劑、防結(jié)塊劑、防霧劑、透明成核劑、潤滑劑、顏料、染料、增塑劑、抗老化劑、鹽酸吸收劑等。作為紫外線吸收劑，具體而言，可以使用2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2，2-二羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-4-羧基二笨曱酮、2-羥基-4-N-辛氧基二苯曱酮等二笨甲酮類；2-(2-羥基-3，5-二-叔丁基笨基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑類；水楊酸苯酯、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸酯類紫外線吸收劑。作為光穩(wěn)定劑，可以使用受阻胺類光穩(wěn)定劑。另外，作為抗氧化劑，可以舉出受阻酚類或磷酸酯類抗氧化劑。另外，本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的基于ASTMD1238在230。C、荷重2.16kg下測定的熔體流動速率(MFR)通常為0.05~1000g/10分鐘，優(yōu)選為0.2~600g/10分鐘，更優(yōu)選為0.3~200g/10分鐘。本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物在差示掃描型熱量測定(DSC)的吸熱曲線中在100。C以上具有熔點(Tm、。C)的最大峰，其熔化熱量優(yōu)選在l40J/g的范圍，更優(yōu)選在335J/g的范圍。本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的最高吸熱峰(熔點)為100。C以上，優(yōu)選為110。C以上，較優(yōu)選為120。C以上?？梢栽诓粨p害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)在本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物中配合其他樹脂、橡膠、無機(jī)填充劑等。特別是配合石油樹脂時，在室溫附近太陽能電池密封用片材的應(yīng)力吸收性進(jìn)一步提高，所以優(yōu)選。本發(fā)明的太陽能電池密封用片材的厚度沒有特別限定，但通常優(yōu)選在0.1mm3mm的范圍。小于0.1mm時，制造太陽能電池時的加熱層合工序中玻璃、太陽能電池單元易發(fā)生破損，比3mm大時，有時該片材的透光率降低，光發(fā)電量降低。本發(fā)明的太陽能電池密封用片材沒有特別限定，但可以通過用公知的擠出成型(澆鑄成型、擠出片材成型、吹脹成型(inflationmolding)、注塑成型等)、壓縮成型、壓延成型等成型本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物來制造。另外，對片材實施壓花加工可以防止片材之間結(jié)塊，并且壓花能形成對層合時的玻璃、太陽能電池元件(發(fā)電組件)的緩沖，在防止上述元件破損方面優(yōu)選。發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物以外的熱塑性樹脂形成的層。本發(fā)明的太陽能電池密封用片材可以層合在太陽能電池元件的單面及/或兩面上，進(jìn)而根據(jù)需要在被層合的太陽能電池密封用片材的與太陽能電池元件側(cè)相反的表面層合表面保護(hù)層，由此可以用作太陽能電池。適用太陽能電池密封用片材的太陽能電池的方案之一例如圖1所示。作為制造太陽能電池的方法，沒有特別限定，但可以舉出例如將表面保護(hù)層、太陽能電池元件、及本發(fā)明的太陽能電池密封用片材以所希望的順序?qū)雍?，然后通過抽真空等進(jìn)行加熱層合的方法。作為所述表面保護(hù)層，只要能保護(hù)太陽能電池及由太陽能電池密封用片材形成的層、且無損本發(fā)明的目的即可，可以沒有特別限定地使用公知的材料。作為表面保護(hù)層的材料的具體例，可以舉出玻璃、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂、AS(丙烯腈-苯乙烯)樹脂、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)樹脂、聚氯乙烯樹脂、氟類樹脂、聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對萘二曱酸乙二醇酯等聚酯樹脂、酚L膝樹脂、聚丙烯酸類樹脂、各種尼龍等聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺-酰亞胺樹脂、聚氨酯樹脂、纖維素類樹脂、有機(jī)硅類樹脂、聚碳酸酯樹脂等?？梢曰旌?摻合)上述樹脂進(jìn)行使用，也可以層合不同的樹脂進(jìn)行使用，但優(yōu)選層合不同的樹脂進(jìn)行使用。另外，為了提高氣體'水分的隔離性，蒸鍍無機(jī)氧化物等得到的無機(jī)/有機(jī)復(fù)合膜也可以優(yōu)選用作所述表面保護(hù)層。在表面保護(hù)層和本發(fā)明的太陽能電池密封用片材(層)之間、或表面保護(hù)層本身為由多層形成的層合體的情況下上述層之間，為了提高上述層之間的粘合力，可以設(shè)置公知的粘合劑或由粘合'性樹脂形成的層。另外，根據(jù)實施方案，本發(fā)明的太陽能電池具有的2個所述表面保護(hù)層的一個表面保護(hù)層可以具有遮光性或光反射性，此時表面保護(hù)層本身為由多個層形成的層合體時，上述層中的至少一層可以具有遮光性或光反射性。作為使某層具有遮光性的方法，例如可以舉出用配合顏料(例如鈦白等)等進(jìn)行混煉得到的樹脂形成該層的方法。另外，表面保護(hù)層為多層時，可以舉出其中一層用例如混合顏料(例如鈦白等)等進(jìn)行混煉得到的樹脂形成該層的方法。另外，表面保護(hù)層中的一層可以為由金屬箔、例如鋁箔形成的層。[實施例]以下，舉出實施例更詳細(xì)地i兌明本發(fā)明。<原材料>二芐基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基芴基)二氯化鋯的合成用特開2004-189666號公報的合成例3中記載的方法制得。[催化劑合成例2]二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯(i)6,6-二(對氯苯基)富烯的合成在裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，在氮氣氛下加入40ml脫水四氫呋喃及2.15ml(25.9mmo1)環(huán)戊二烯，邊將該溶液冷卻至0。C邊慢慢滴入18.0ml(28.5mmol)1.58mo1/L的正丁基鋰的己烷溶液并攪拌。然后，在滴液漏斗中加入在30ml脫水四氫呋喃中溶解有5.00g(19.9mmo1)4，4，-二氯二苯甲酮的溶液，邊冷卻到0。C邊慢慢滴入，直接恢復(fù)至室溫，攪拌一天。用乙醚萃取該反應(yīng)液，用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥分離獲得的有機(jī)相后，濾出硫酸鎂，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱進(jìn)行精制，得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量3.37g、收率57%)。目標(biāo)物的鑒定通過'H-NMR進(jìn)行。'H-NMR光譜(270MHz,CDCi,TMS):d/ppm6,21-6.24(m,2H),6.60-6.63(3m,,2H),7.23(d'2H,J=8.1Hz)，7.37(d,2H，J=8.6Hz).(ii)二(對氯苯基)環(huán)戊二烯基(八曱基八氬二苯并芴基)甲烷的合成在安裝有滴液漏斗的反應(yīng)容器中，在氮氣氛下加入40ml脫水四氫呋喃及2.35g(6.08mmo1)用合成例l的(i)中記載的方法合成的八曱基八氫二苯并藥，邊將該溶液冷卻至0。C邊慢慢滴入4.62mK7.30mmo1)1.58mol/L的正丁基鋰的己烷溶液并攪拌。在該溶液中添加0.86ml(7.90mmo1)1，3-二曱基-2-咪唑啉酮，攪拌30分鐘后，在滴液漏斗中加入在30ml脫水四氫呋喃中溶解有2.00g(6.68mmo1)6,6-二(對氯苯基)富烯的溶液，邊冷卻到-78。C下邊慢慢滴入，直接慢慢地恢復(fù)到室溫，攪拌一天。用乙醚萃取該反應(yīng)液，用1N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液、飽和食鹽水洗滌有機(jī)層，用無水硫酸鎂干燥分離獲得的有機(jī)相后，濾出硫酸鎂，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓蒸餾除去濾液的溶劑。用硅膠柱色譜精制后，用曱苯進(jìn)行重結(jié)晶，得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量0.714g、收率17%)。目標(biāo)物的鑒定由111-NMR、FD-MS質(zhì)譜進(jìn)行。'HNMR光諳(270MHz,CDC1,TMS):d/ppm0.94(s'6H),U4(s,6H)，1.27(s3,12H)'1.62(s，8H)，3.06(b'2H)'5.30(s,1H)，6.38-6.50(b,3H)，7.00-7.29(m,8H)FD-MS質(zhì)譜'm/z684(M+).(iii)二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并藥基)二氯化鋯的合成在氮氣氛下，在15ml脫水乙醚中加入428mg(0.62mmo1)二(對氯苯基)環(huán)戊二烯基(八曱基八氫二苯并芴基)曱烷，邊將該溶液冷卻至0。C邊慢慢滴入0.87ml(1.37mmol)1.58mo1/L的正丁基鋰的己烷溶液，攪拌一夜。然后，邊冷卻至-78。C邊加入224mg(0.59mmo1)四氯化鋯.四氫呋喃配位化合物(1:2)，攪拌一夜。減壓蒸餾除去該漿料的揮發(fā)成分后，用40ml脫水己烷洗滌殘渣，濾出洗滌液。濃縮濾液的己烷溶解部分，在析出的固體中加入脫水己烷進(jìn)行重結(jié)晶，得到目標(biāo)產(chǎn)物(收量90mg、收率18%)。目標(biāo)物的鑒定通過'H-NMR、FD-MS質(zhì)傳進(jìn)行。LHNMR光譜(270MHz,CDCl,TMS):d/ppm0.87(s,6H),0.99(s，6H)'1.42(s'6H)'l'49(s'6H),1.64-1.71(m'8H),5.51-5.53(m'2H),6.17(s'2H)'6.29-6.31(m,2H),7.33(dd,2H,J=2.16Hz,8.37Hz),7.46(dd,2H,J=1.89Hz,8.64Hz),7.74(dd'2H'J=2.43Hz'8.1Hz)'7.88(dd'2H'J=2.16Hz'8.37Hz),8.08(s'2H)FD-MS質(zhì)譜m/z844(M+).二甲基亞曱基(3-叔丁基-5-曱基環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯的合成(a-1)全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)使用的全同立構(gòu)聚丙烯(a-1)的物性如下所示乙烯含量=3.0摩爾％、1-丁烯含量=l.O摩爾％、MFR(230。C)=7g/10min、熔點=140。〇、mmmm分率98。/。、Mw/Mn=4.8。(a-2)間同立構(gòu)丙烯(sPP)使用的間同立構(gòu)丙烯(a-2)的物性如下所示丙烯含量=99.9摩爾o/o以上、MFR(230。C)=2.0g/10min、熔點(低溫側(cè)/高溫側(cè))=152°C/158°C、Mw/Mn=2.0、密度=881kg/m3、rrrr分率=94%。在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容量3n^的反應(yīng)槽中加入1000L正庚烷，常溫下，滴入610mL(0.93mol)曱基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/l)。另一方面，在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容量5L的蒸餾燒瓶中放入磁力攪拌器，加入610mL(0.93mol)曱基鋁氧烷的曱苯溶液(Al=1.53mol/l)，然后加入二爺基亞曱基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基藥基)二氯化鋯1.30gU.86mmo1)的甲苯溶液，攪拌20分鐘。在所述反應(yīng)槽中加入該溶液，然后，以19Nm3/h經(jīng)10分鐘供給3200NL氫。然后，邊以65kg/h供給丙烯，并供給氫，使反應(yīng)槽內(nèi)的氣相濃度達(dá)到57mor/。(氣相中的丙烯和氫的總和為100mor/0),邊開始聚合。邊供給氫，使反應(yīng)槽內(nèi)的氣相濃度保持57mor/。，邊以65kg/h的量連續(xù)供給丙烯，在25。C下聚合4小時后，添加少量二甘醇單異丙基醚，停止聚合。用1.8013庚烷洗滌所得的聚合物，在80。C下減壓干燥15小時，結(jié)果得到100kg聚合物。(b-1)丙烯'丁烯'乙烯共聚物(PBER)使用的丙烯.丁烯，乙烯共聚物(b-1)的物性如下所示；乙烯含量=IO摩爾％、1-丁烯含量=28摩爾％、Tm=未觀測到、MFR(230。C)=1.2g/10min、密度=853kg/m3。[(b—1)PBER的制造方法]常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的2000ml的聚合裝置中加入833ml千燥己烷、120g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至65。C,用丙烯進(jìn)行加壓直至體系內(nèi)的壓力達(dá)到0.33MPa后，用乙蹄調(diào)節(jié)體系內(nèi)壓力至0.62MPa。然后，混合二(對氯笨基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氬二苯并芴基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的曱苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的甲苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.002mmol鋯原子的量(從而含有0.6mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫65。C、并用乙烯保持體系內(nèi)壓力為0.62MPa,邊聚合20分鐘，添加20ml甲醇停止聚合。卸壓后，用2L曱醇從聚合溶液中析出聚合物，在真空130。C下干燥12小時。所得的聚合物的重量為73g。(b-2)丙烯.乙烯共聚物(PER)使用的間同立構(gòu)丙烯.乙烯共聚物(b-2)的物性如下所示；乙烯含量=18摩爾％、Tm-未觀測到、MFR(230。C)=0.9g/10min、密度-853kg/m3、汀分率=84%。常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至85。C,用丙烯加壓至體系內(nèi)的壓力達(dá)到0.67MPa后，用乙烯調(diào)節(jié)體系內(nèi)壓力至1.37MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、和甲基鋁氧烷的曱苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有().OOlmmol鋯原子的量(從而含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫85。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.37MPa邊聚合10分鐘，添加20ml曱醇停止聚合。卸壓后，在4L甲醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下干燥12小時。所得的聚合物為90g。56[表l]表l<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>(c)丙烯聚合物(iPBER)使用丙烯'乙烯'l-丁烯無規(guī)共聚物(MFR=7.2g/lOmin、Tm-未觀測到、乙烯含量=14摩爾％、1-丁烯含量=19摩爾％、Mw/Mn=2.0、肖氏八硬度=45、mm分率-92。/。)。(全同立構(gòu)三單元組分率(mm分率)可以使用國際公開第2004-087775號說明書的21頁第7行26頁第6行記載的方法進(jìn)行測定。)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的2000mL聚合裝置中加入917mL千燥己烷、85g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至65。C，用丙烯加壓至體系內(nèi)的壓力達(dá)到0.77MPa后，用乙烯調(diào)節(jié)體系內(nèi)壓力至0.78MPa。然后，混合二曱基亞曱基(3-叔丁基-5-曱基環(huán)戊二烯基)藥基二氯化鋯和曱基鋁氧烷的甲苯溶液(東曹-精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該甲苯溶液內(nèi)含0.002mo1鋯原子的量(從而含有0.6mmol鋁原子的量)添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫65。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為0.78MPa,邊聚合20分鐘，添加20mL甲醇停止聚合。卸壓后，在2L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下千燥12小時。所得的聚合物為60.4g。(D)乙烯'乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)使用的EVA的物性如下所示；密度950kg/m3、乙酸乙烯基酯含量-28wt。/()、MFR(190°C)=15g/10min、熔點=71°C。(X)石圭烷偶耳關(guān)劑作為硅烷偶聯(lián)劑(X),使用3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷(VMMS)(商品名SZ—6030、東麗'道康寧(TorayDowCorning)制)。(Y)有機(jī)過氧化物作為有機(jī)過氧化物(Y),使用二烷基型過氧化物(商品名PERHEXA25B(PH25B)、日本油月旨制)。(Z)助劑作為助劑(Z)，使用異氰脲酸三烯丙基酯(TAIC)(商品名M-60、日本化成(抹)制、TAIC含量60%)。[上述原料的物性測定方法](1)共聚單體(乙烯、1-丁烯)含量、立規(guī)性(mm分率、rr分率、rnr分率)；通過130-NMR光譜解析求得。(2)MFR;基于ASTMD-1238,測定在19(TC或23(TC、荷重2.16kg下的MFR。(3)熔點；求出DSC的放熱.吸熱曲線，以升溫時的最大熔化峰位置的溫度作為Tm。測定如下進(jìn)行，將試樣裝入鋁盤，(i)以100。C/分鐘升溫至200"C，在20(TC下保持5分鐘后，(ii)以l(TC/分鐘降溫至-150。C,然后，(iii)以10。C/分鐘升溫至200。C。該(iii)時觀察到的吸熱峰的溫度為熔點(Tm)。測定如下進(jìn)行，將試樣裝入鋁盤，以100。C/分鐘升溫至200。C,在200。C下保持5分鐘后，以10。C/分鐘降溫至-15(TC，然后以10。C/分鐘升溫，通過此時的放熱'吸熱曲線求得熔點。(4)分子量分布(Mw/Mn);乂杰rtlZ》5;、'&:來念；il、/擊fll^:k一、、*/、、六4ei、？t'k乂tjv'鼠/j人/》-^^op，乂,—^求、7十、/^ti、乂rjv〃'u^7v^n/，柱溫140。C下測定(換算成聚苯乙烯、Mw:重均分子量、Mn:數(shù)均分子量)。具體而言，分子量分布(Mw/Mn)使用Waters公司制凝膠滲透色譜儀AllianceGPC-2000型，如下所示地測定。分離柱使用2根TSKgelGNH6-HT、及2根TSKgelGNH6-HTL,柱尺寸均為直徑7.5mm、長300mm,柱溫為140。C,流動相使用鄰二氯苯(和光純藥工業(yè))，作為抗氧化劑使用0.025重量。/。BHT(武田藥品)，使其以1.0ml/分鐘流動，試樣濃度為15mg/10ml，試樣注入量為500微升，檢測器使用差示折射計。對于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量為Mw〈1000、及Mw>4xl04吏用東曹公司制標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯，分子量為1000^Mw^4xl06(5)密度；根據(jù)ASTMD1505記載的方法測定密度。[實施例l]用Laboplastomill(東洋精機(jī)制)混煉(190°C、3min、40rpm)20重量份iPPU-l)、80重量份PBER(b-1)、相對于總量100重量份為0.5重量份的VMMS、0.09重量份的PH25B、及0.02重量份的M-60，得到熱塑性樹脂組合物。用加壓成型纟幾U9(TC、加熱7分鐘后冷卻)加工該熱塑性^f脂組合物，作為太陽能電池密封用片材，制作厚度為500jim的加壓片材(密封片材樣品)及厚度為2mm的加壓片材(用于評價MFR、柔性、耐熱性及應(yīng)力吸收性)。使用該厚度為2mm的加壓片材作為試驗片，通過下述的方法進(jìn)行太陽能電池密封用片材的評價。其結(jié)果示于表2。如圖2所示，用2張上述密封片材樣品夾持作為模擬組件使用的厚度為300(im的鋁板，進(jìn)一步在密封片材的一個面上重合厚度為3mm的玻璃板(白板熱處理玻璃、旭硝子近畿建材(林)制)，在密封片材的另一面重合厚度為50pm的白色PET膜(Lumirror(注冊商標(biāo))(S10型)、東麗(抹)制)，將其在160。C、10min、l個大氣壓的條件下進(jìn)行加熱層合，制作耐熱性試驗用樣品及玻璃粘合性試驗用祥品。另外，如圖3所示，將厚度為3mm的玻璃、所述密封片材樣品、和厚度為50iim的透明的PET膜(Lumirror(注冊商標(biāo))(E60型)、東麗(抹)制)以該順序重合，將其在150。C、10min、l個大氣壓的條件下進(jìn)行加熱層合，制作透明性試驗用樣品。進(jìn)一步，將加熱層合時的溫度改變?yōu)?6(TC，除此之外，用與透明性試驗用樣品的制作方法相同的方法制作外觀評價用樣品。使用上述各種試驗用樣品，用下述方法進(jìn)行太陽能電池密封用片材的評價。其結(jié)果示于表2。(評價方法)1.MFR;作為試驗片，使用上述厚度為2mm的加壓片材，基于ASTMD-1238，測定190。C或23(TC、荷重2.16kg下的MFR。2.透明性(透光率)；作為試驗片，使用上述透明性試驗用樣品，用日本電色工業(yè)(林)制電子濁度計"NDH-2000"測定透明性。通過下式計算透光率值。透光率(％)=100x(總透射光量)/(入射光量)3.外觀(有無白濁)；作為試驗片，使用上述外觀評價用樣品，通過肉眼觀察確認(rèn)太陽能電池密封用片材有無白濁。評價基準(zhǔn)如下所示。:無白濁、△:可見少量白濁、x:有白濁4.耐熱性(TMA);作為試驗片，使用上述厚度為2mm的片材樣品，基于JISK7196,以5"C/min的升溫速度對1.8mmcp的平面壓頭施力。2kgf/cm2的壓力，通過TMA曲線求出針進(jìn)入溫度(°C)。5.耐熱性(有無模擬組件流動)；在90°C烘箱中，將上述耐熱性試驗用樣品以與水平傾斜60°的狀態(tài)60保持1ooo小時，評價有無模擬組件的流動。6.與玻璃的粘合性(粘合強(qiáng)度)；'丄.-丄-n入iiv土ml，丄-i.力，l4入.tJ_:丄-n入m4'《口二t,/人"WrW日A丄j^4"n匕'i下TVta^a—/i，'i3C/rg丄u乂又,，e7'5"i:t—乂tjt卞口口,*tivi"st:'nwj"日(太陽能電池密封用片材)和玻璃的粘合強(qiáng)度(N/m)。剝離試驗條件剝離速度=300mm/min、剝離方法=180°剝離(根to卩c—v"—〈q《/i"，^、aa士，i;a-;^1寇、7.柔性(肖氏A硬度)；作為試驗片，使用上述厚度為2mm的加壓片材，在室溫下經(jīng)過48小時后，使用A型測定器，探針接觸后立即讀取刻度(基于ASTMD_2240)。8.應(yīng)力吸收性(回彈性)；重合4張上述厚度為2mm的加壓片材，在23。C下測定在其上從50cm(=L。)的高度落下16g的鐵球時鐵球的彈起高度(=L),使用下式求出回彈性。回彈性(％)=L/Lo><100上述評價結(jié)果示于表l。[實施例2]除將iPP(a-1)及PBER(b-1)改變?yōu)?0重量份sPP(a-2)及80重量份PER(b-2)之外，用與實施例l相同的方法調(diào)制熱塑性樹脂組合物，制作加壓片材及各種試驗用樣品，評價太陽能電池密封用片材。評價結(jié)果示于表2。[實施例3]除將20重量份iPP(a-l)改變?yōu)?0重量份sPP(a-2)以外，用與實施例l相同的方法調(diào)制熱塑性樹脂組合物，制作加壓片材及各種試驗用樣品，評價太陽能電池密封用片材。評價結(jié)果示于表2。[參考例l]除將80重量份PBER(b-1)改變?yōu)?0重量份iPBER(c)以外，用與實施例l相同的方法調(diào)制熱塑性樹脂組合物，制作加壓片材及各種試驗用樣品，評價太陽能電池密封用片材。評價結(jié)果示于表2。[比4交例1]、1史1nn殺吝力:^T7、ran《殺喜》:i-、7^/nv/i"crvAO殺喜》、du，《d70^，1勺'1VJU主旦JJ/VA、U.J王主'l刀V丄V丄丄V1J、王主1/711丄厶JJJ、/入".U厶重量份M-60用Laboplastomill(東洋精機(jī)制)混煉(ll(TC、3min、40rpm)，得到熱塑性樹脂組合物。將該熱塑性樹脂組合物用加壓成型機(jī)(160。C、加熱10分鐘后冷卻)進(jìn)行加工，制作厚度為2mm的加壓片材(用于評價MFR、柔性及應(yīng)力吸收性)，用與實施例l相同的方法評價。評價結(jié)果示于表2。另外，將該熱塑性樹脂組合物用加壓成型機(jī)(140°C、加熱10分鐘后冷卻)進(jìn)行加工，制作厚度為500pm的加壓片材(密封片材樣品)。除使用該密封片材樣品以外，用與實施例1相同的方法制作各種試驗用樣品，用與實施例l相同的方法評價太陽能電池密封用片材。評價結(jié)果示于表2。表2]表2<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>另夕卜，圖4表示上述iPP(a—i)、sPP(a—2)、PBER(b—1)及PER(b-2)、以及下述聚合物(AA-1)~(AA-5)、(BB-1)~(BB-8)及全同立構(gòu)聚合物(DD-1)~(DD-8)的MFR和["]的關(guān)系?？芍?gòu)聚合物和本發(fā)明中使用的聚合物能用要件(b-2)進(jìn)行區(qū)別。二苯基亞曱基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基藥基)二氯化鋯的合成(i)1-乙基-3-叔丁基環(huán)戊二烯的合成在氮氣氛下，在裝有磁力攪拌器和三通旋塞的300ml三頸燒瓶中加入200ml脫水乙醚、52ml(154mmo1)3.0M溴化乙基鎂的乙醚溶液。在冰水浴下，經(jīng)l小時滴入17.8g(129mmo1)3-叔丁基環(huán)戊酮。在室溫下攪拌20小時后，將反應(yīng)溶液注入100ml2N鹽酸中。分離有機(jī)層，用50ml醚萃取水層2次。合并所得的有機(jī)層，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌2次、用水洗滌2次、用飽和食鹽水洗滌2次。用硫酸鎂干燥，蒸餾除去溶劑。然后，用柱色譜精制，得到20.2g(GC純度75M)淡黃色透明液體。收率為78%。用巾-NMR光譜進(jìn)行鑒定。以下給出其測定結(jié)果。'H—NMR光譜(270MHz,CDCl^TMS):5/ppm6.19+6.05+5.81+5.77(m+m+m+1X1,2H),2.91+2.85(m+m,2H),2.48—2.27(m'2H)'L15—1.08(s+s+m,12H).(ii)3-叔丁基-1-乙基-6,6-二苯基富烯的合成在氮氣氛下，在安裝有磁力攪拌器及三通旋塞的300ml三頸燒瓶中加入5.11g(23.9mmo1)(GC純度75%)1-乙基-3-^又丁基環(huán)戊二烯、150mlTHF。在干冰/甲醇浴下，慢慢滴入16ml(25.2mmo1)1.56M正丁基鋰己烷溶液，然后在室溫下攪拌20小時。在所得的反應(yīng)液中添加3.1ml(28.8mmo1)1，3-二曱基-2-咪唑啉酮，然后，加入5.3g(28.8mmo1)二苯曱酮，在回流下攪拌48小時。將反應(yīng)溶液注入00ml2N鹽酸中。分離有機(jī)層，將水層用50ml己烷萃取2次。合并63前面的有機(jī)層，用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和氯化鈉水溶液洗滌。用硫酸鎂干燥后，蒸餾除去溶劑。然后，用柱色譜精制，得到4.2g橙色固體。收率為56%。用^-NMR光語進(jìn)行鑒定。以下給出其測定結(jié)果。":卜NMR光譜(270MHz'CDC^TMS):S/ppm7.2—7.4(m，10H),6.3(m,1H),5.7(m,1H)'L70+1.85(q，2H),U5(s，9H)，0.85(t，3H).(iii)二笨基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)成二歸基)(2，7-二-叔丁基藥基)的合成將備有磁力攪拌器及三通旋塞的200ml三頸燒瓶充分進(jìn)行氮氣置換，在氮氣氛下將3.8g2，7-二-叔丁基芴(13.7mmmol)溶解在80ml脫水乙醚中。在冰水浴下，在該溶液中慢慢滴入9.2ml正丁基鋰/己烷溶液(1.56M:14.3mmol)后，在室溫下攪拌100小時。在該反應(yīng)溶液中力口入4.5g3-叔丁基-1-乙基-6，6-二苯基富烯(14.3mmo1)，在回流下攪拌30小時。將反應(yīng)溶液在冰浴中注入100ml2N鹽酸水溶液中后，加入乙醚，分離有機(jī)層，將水層用50ml乙醚萃取2次。與前面的有機(jī)層合并，用飽和碳酸氫鈉水溶液、水、飽和氯化鈉水溶液洗滌。用硫酸鎂干燥后，蒸餾除去溶劑。然后，用柱色譜精制，得到4.2g白色固體。收率為53%。用FD-質(zhì)語(FD-MS)進(jìn)行鑒定。以下給出其測定結(jié)果。FD-MS:m/z=592(M+).(iv)二苯基亞曱基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基藥基)二氯化鋯的合成將裝有磁力攪拌頭(magneticstirrertip)及三通旋塞的100mlSchlenk瓶充分進(jìn)行氮氣置換，在氮氣氛下將1.0g二苯基亞曱基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2，7-二-叔丁基芴基)(1.68mmol)溶解在40ml脫水乙醚中。于冰浴中，在該溶液中慢慢滴入2.2ml(3.4mmol)1.56M正丁基鋰己烷溶液后，在室溫下攪拌28小時。將該反應(yīng)溶液在干冰/曱醇浴中充分冷卻后，添加0.39g四氯化4告U.68mmo1)。邊慢慢恢復(fù)至室溫，邊攪拌48小時后，減壓蒸餾除去溶劑。用己烷調(diào)成漿料，用填充有硅藻土的玻璃過濾器過濾。將過濾器上的褐色固體用少量二氯曱烷萃取并濾出。將所得的己烷溶液及二氯甲烷溶液分別減壓蒸餾除去溶劑。分別用少量戊烷及乙醚洗滌暗橙色固體，通過減壓干燥，得到為橙色固體的140mg(0.186mmo1)目標(biāo)化合物。用巾-NMR光語及FD-質(zhì)語進(jìn)行鑒定。以下給出其測定結(jié)果。'H-NMR光譜(270MHz,CDC1，TMS):<5/ppm7.90—8.07(m,5H)'7.75(m,31H)'7.15—7.60(m'8H)，6.93(m,1H)'6.15—6.25(m,2H)'5.6(d，1H)，2.05+2.25(q,2H),0.95—1.15(s+t+s,30H).FD-MS:m/z=752(M+).(間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-1))[聚合例AA-1](間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-1)的合成)在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容量500ml的玻璃制高壓釜中加入250ml曱笨，以150升/小時的量通入丙烯，在25。C下使其保持20分鐘。另一方面，在充分進(jìn)行了氮氣置換的內(nèi)容量30ml的蒸餾燒瓶中放入磁力攪拌器，向其中加入5.00mmol曱基鋁氧烷的甲苯溶液(Al=1.53mol/1),然后加入5.0pmol二千基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，6-二-叔丁基藥基)二氯化鋯的曱苯溶液，攪拌20分鐘。將溶液加入到預(yù)先通入丙烯的玻璃制高壓釜的曱苯中，開始聚合。以150升/小時的量連續(xù)地供給丙烯氣體，在常壓、25。C下聚合45分鐘后，添加少量曱醇，停止聚合。將聚合物溶液加入到大量過剩的曱醇中，使聚合物析出，在80。C下減壓干燥12小時，結(jié)果得到2.38g聚合物。聚合活性為0.63kg-PP/mmo1-Zrhr,所得聚合物的[ri]為1.9dl/g、Tml=152°C、Tm2=158°C,rrrr=93.5%。物性如表3所示。(間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-2))使用Total公司制間同立構(gòu)聚丙烯(商品名Finaplas1471、MFR二5.0g/10分鐘)。物性如表3所示。(間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-3))65[聚合例AA-3](間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-3)的合成)除向聚合體系內(nèi)進(jìn)一步供給氫以外，基于聚合例AA-l的制造方法，得到具有與所述聚合物(AA-1)相同的TMA軟化溫度、rrrr分率、Mw/Mn、[ri]=1.4dl/g的間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-3)(丙烯均聚物)。物性如表4所示。(間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-4))[聚合例AA-4](間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-4)的合成)除向聚合體系內(nèi)進(jìn)一步供給氫以外，基于聚合例AA-l的制造方法，得到具有與所述聚合物(AA-l)相同的TMA軟化溫度、rrrr分率、Mw/Mn、[T)]=1.2dl/g的丙烯均聚物。物性如表4所示。(間同立構(gòu)丙烯聚合物(AA-5))使用Total公司制間同立構(gòu)聚丙烯(商品名Finaplas1571、MFR二9.1g/10分鐘)。物性如表4所示。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-1))(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-1)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至70。C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.66MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至1.36MPa?；旌隙?對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的甲苯溶液(東曹'精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.001mmol鋯原子的量(從而含有0.3mmol鋁原子的量)添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫7(TC、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.36MPa邊聚合15分鐘，添加20ml甲醇，停止聚合。卸壓后，在4L甲醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130°C下干燥12小時。所得的聚合物為105g,MFR為0.7(g/10min),于135。C十氫萘中測定的[T|]=2.5(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表4所示。另外，rn值為78。/。。(丙烯"-烯烴共聚物(BB-2))[聚合例(BB-2)](丙烯'(x-烯烴共聚物(BB-2)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至70。C,用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.64MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)刀丄.j4丄vi上'a。'恐y^，'/比勺、一、"*、個丞j義t丞、》小/x^—;^丞)(乂\甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的甲苯溶液(東曹'精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的甲苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有O.OOlmmol鋯原子的量(從而含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫70。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.34MPa邊聚合15分鐘，添加20ml曱醇，停止聚合。卸壓后，在4L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、13(TC下干燥12小時。所得的聚合物為109g,MFR為0.6(g/10min),于135。C十氫萘中測定的[r)]=2.6(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表4所示。另外，rn值為76。/。。(丙烯'oc-烯烴共聚物(BB-3))(丙烯.ot-烯烴共聚物(BB-3)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至70。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.67MPa后，用乙烯調(diào)節(jié)體系內(nèi)壓力至1.37MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的甲苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的甲苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有O.OOlmmol鋯原子的量(從而含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫70。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.37MPa邊聚合10分鐘，添加20ml曱醇，停止聚合。卸壓后，在4L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下干燥12小時。所得的聚合物為90g，MFR為1.0(g/l()min)，在135。C十氫萘中測定的[r)]=2.3(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性示于表4。另外，rn值為75。/0。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-4))〔聚合例(BB-4)〕(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-4)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中混合1834ml干燥己烷、20g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至70。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.63MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)至1.33MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、和曱基鋁氧烷的曱笨溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱笨溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.001mmol鋯原子的量(從而含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫70。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.33MPa邊聚合10分鐘，添加20ml曱醇，停止聚合。卸壓后，在4L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、13(TC下干燥12小時。所得的聚合物為102g,MFR為1.0(g/10min),在135。C十氫萘中測定的[rj]=2.3(dL/g)。對所得的聚合物測定的物性如表4所示。另外，rn值為75。/0。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-5))(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-5)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的2000ml聚合裝置中加入833ml干燥己烷、120g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至60。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.33MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為0.62MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八曱基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、和甲基鋁氧烷的甲68苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.002mmol鋯原子的量(從而含有0.6mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫60。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為0.62MPa邊聚合20分鐘，添加20ml曱醇，停止聚合。卸壓后，在2L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下干燥12小時。所得的聚合物為73g,在135。C十氫萘中測定的[T!]=2.1(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表3所示。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-6))(丙烯'cx-烯烴共聚物(BB-6)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的2000ml聚合裝置中加入833ml干燥己烷、120g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至60。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.33MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為0.63MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的曱苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.002mmol鋯原子的量(從而含有0.6mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫60。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為0.63MPa邊聚合20分鐘，添加20ml曱醇，停止聚合。卸壓后，在2L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下干燥12小時。所得的聚合物為97g，在135。C十氫萘中測定的[ri]=2.3(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定的物性如表3所示。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-7))(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-7)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至70。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.67MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)成1.37MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞曱基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷的曱苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱笨溶液，然后，取該甲苯溶液內(nèi)含有O.OOlmmol鋯原子的量(從而，含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫70。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.37MPa邊聚合10分鐘，添加20m!甲醇，停止聚合。卸壓后，在4L甲醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、13(TC下干燥12小時。所得的聚合物為90g，在135。C十氫萘中測定的[ri]=2.2(dL/g)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表3所示。(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-8))(丙烯'a-烯烴共聚物(BB-8)的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中，加入1834ml干燥己烷和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至50。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.67MPa后，用乙烯調(diào)節(jié)體系內(nèi)壓力為1.37MPa。然后，混合二(對氯苯基)亞甲基(環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯和曱基鋁氧烷的甲苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的甲苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有O.OOlmmol鋯原子的量(從而，含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫50。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為1.37MPa邊聚合l()分鐘，添加20ml曱醇停止聚合。卸壓后，在4L曱醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、13(TC下干燥12小時。所得的聚合物為78g,在135"C十氫萘中測定的[ri]=3.5(dL/g),用13(^-NMR測定的乙烯含量為18mo1%。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表4所示。(丙烯聚合物(DD-1))使用普瑞曼聚合物(primepolymer)公司制PP(商品名F102W、70MFR=2,lg/IO分鐘)。(丙烯聚合物(DD-2))使用普瑞曼聚合物公司制PP(商品名J104W、MFR-5.2g/10分鐘)。(丙烯聚合物(DD-3))使用普瑞曼聚合物公司制PP(商品名BIOI、MFR=0.7g/IO分鐘)。(丙烯聚合物(DD-4))乂土m'W:^，et乂人j二,\a土,lrvn^"^r口々TiAz:riv—ica/1a乂\'i《'/卞i-^r》rfn"e'口i—巾'i廠rir口Mao^7.i、h，、1、ivirrv—i—j.wy/里v廠7/鐘)。(丙烯聚合物(DD-5))使用普瑞曼聚合物公司制PP(商品名J107G、MFR=30.0g/IO分鐘)。(丙烯聚合物(DD-6))使用普瑞曼聚合物公司制PP(商品名J108M、MFR=45.0g/10分鐘)。(丙烯聚合物(DD-7))(丙烯'乙烯'丁烯共聚物的合成)常溫下，在充分進(jìn)行了氮氣置換的4000ml聚合裝置中，加入1834ml干燥己烷、110g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升高至55。C，用丙烯將體系內(nèi)的壓力加壓至0.58MPa后，用乙烯將體系內(nèi)壓力調(diào)節(jié)為0.75MPa。然后，混合在催化劑合成例4中合成的二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-乙基環(huán)戊二烯基)(2,7-二-叔丁基芴基)二氯化鋯和甲基鋁氧烷的曱苯溶液(東曹.精細(xì)化工公司制)，調(diào)制以鋁原子/鋯原子=300/1(摩爾比)的比例含有鋁原子及鋯原子的曱苯溶液，然后，取該曱苯溶液內(nèi)含有0.001mmol鋯原子的量(從而，含有0.3mmol鋁原子的量)，添加在聚合器內(nèi)，邊保持內(nèi)溫55。C、用乙烯保持體系內(nèi)壓力為0.75MPa邊聚合25分鐘，添加20ml曱醇停止聚合。卸壓后，在4L甲醇中從聚合溶液析出聚合物，在真空、130。C下干燥12小時。所得的聚合物為120.2g,MFR為0.7(g/10min)。對所得的聚合物進(jìn)行測定得到的物性如表6所示。(丙烯聚合物(DD-8))使用下述聚合物除聚合溫度為40。C以外，基于所述丙烯聚合物(DD-7)的制造條件進(jìn)行制造，具有與所述(DD-7)相同的乙烯含量、丁烯含量，[ri]=4.0、Mw/Mn=2.1。上述丙歸聚合物(DD-1)~(DD-8)的物性如表6所示。[表3]表3<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>[表5]表5丙烯a-烯烴共聚物(BB-1)(BB-2)(BB-3)(BB-4)紐成(a)丙烯含量(mol%)77728268(b)乙蜂含量(moi%)23281827(c)a-烯烴含量(mol%)0005熔點(Tm)(。c)—一_—r.r.r.r.(%)—一——r.r.(%)82.984.683.582.1MFR(g/10min)0.70.61.01.0(dL/g)2.52.62.32.3密度(g/cm3)0.8520.8520.S520.853△H(mJ/mg)一—-一'Tg(°C)-30.1-34.9-26.8-35.4Mw/Mn2.02.02.02.0表6丙烯聚合物(D)(DD-1)(DD-2)(DD-3)(DD-4)(DD-5)(DD-6)(DD-7)CDD-8)MFR(g/10min)2.15.20.75.030.045.00.70.21n1(dL/g)2.72.43.21.91.71.42.94.0mmmm(%)—一一%一96——產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的太陽能電池密封用片材即使非交聯(lián)也具有優(yōu)異的耐熱性。通過使用本發(fā)明的太陽能電池密封用片材，可以得到下述太陽能電池密封用片材，所述太陽能電池密封用片材不產(chǎn)生對太陽能電池元件帶來不良影響的分解氣體，并且即使不使該組合物交聯(lián)也具有良好的耐熱性.柔性、太陽能電池密封性(能在廣泛溫度范圍加熱層合).機(jī)械強(qiáng)度、透明性。7權(quán)利要求1、一種太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物，其特征在于，含有0～70重量份(A)滿足下述要件(a)的丙烯類聚合物，及30～100重量份(B)滿足下述要件(b)的丙烯類共聚物，其中(A)和(B)的總量為100重量份；(a)在差示掃描量熱測定中觀測到的熔點為100℃以上；(b)基于ASTMD-1238在230℃、荷重2.16kg下測定的MFR在0.01～100g/10分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)中的任一個以上(b-1)通過13C-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率即rr分率為60％以上；(b-2)含有55～90摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元，含有10～45摩爾％由選自碳原子數(shù)2～20的α-烯烴(不包括丙烯)的至少一種烯烴衍生的構(gòu)成單元，由丙烯衍生的構(gòu)成單元和由碳原子數(shù)2～20的α-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總和為100摩爾％，在135℃十氫萘中測定的特性粘度[η](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘，230℃、荷重2.16kg)滿足關(guān)系式1.50×MFR(-0.20))≦[η]≦2.65×MFR(-0.20)。2、如權(quán)利要求l所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物，其特征在于，相對于所述丙烯類聚合物(A)和所述丙烯類共聚物(B)的總和100重量份，含有O.Ol~IO重量份偶聯(lián)劑(X)。3、如權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯類聚合物(A)為全同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-1)。4、如權(quán)利要求1或2所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物，其特征在于，所述丙烯類聚合物(A)為間同立構(gòu)丙烯類聚合物(A-2)。5、一種太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物，是在有機(jī)過氧化物的存在下將070重量份(A)滿足下述要件(a)的丙烯類聚合物、及3()~IOO重量份(B)滿足下述要件(b)的丙烯類共聚物和偶聯(lián)劑(X)進(jìn)行熱處理而得到的，其中(A)和(B)的總量為100重量份；(a):在差示掃描量熱測定中觀測的熔點為100。C以上；(b):基于ASTMD-1238在230。C、荷重2.16kg下測定的MFR在O.Ol~100g/IO分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)中的任一個以上；(b-1):用13(^-NMR法測定的間同立構(gòu)三單元組分率即rr分率為60%以上；(b-2):含有5590摩爾％由丙烯衍生的構(gòu)成單元，含有10~45摩爾％由選自碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(不包括丙烯)的至少l種烯烴衍生的構(gòu)成單元，由丙烯衍生的構(gòu)成單元和由碳原子數(shù)2~20的a-烯烴(不包括丙烯)衍生的構(gòu)成單元的總和為100摩爾％，在135。C十氫萘中測定的特性粘度[T！](dL/g)和所述MFR(g/10分鐘，230"C、荷重2.16kg)滿足關(guān)系式1.50xMFR")'20)^[Ti]巨2.65xMFR"020、。6、一種太陽能電池密封用片材，其中，所述太陽能電池密封用片材是由權(quán)利要求1~5中任一項所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物形成的。7、如權(quán)利要求6所述的太陽能電池密封用片材，其特征在于，所述太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物未被交聯(lián)。8、權(quán)利要求1~5中任一項所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物在制造太陽能電池密封用片材中的應(yīng)用。9、如權(quán)利要求8所述的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的應(yīng)用，其特征在于，構(gòu)成所述太陽能電池密封用片材的熱塑性樹脂組合物未被交聯(lián)。10、一種太陽能電池，具備權(quán)利要求6或7所述的太陽能電池密封用片材。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供即使材料未被交聯(lián)機(jī)械強(qiáng)度·太陽能電池密封性及透明性等也優(yōu)異的、用于制造太陽能電池密封用片材的材料。本發(fā)明的太陽能電池密封用熱塑性樹脂組合物的特征在于，含有0～70重量％(A)熔點為100℃以上的丙烯類聚合物，以及30～100重量％(B)滿足下述要件(b)的丙烯類共聚物；(b)MFR(230℃、荷重2.16kg)在0.01～100g/10分鐘的范圍，且滿足下述要件(b-1)或(b-2)中的任一個以上；(b-1)rr分率為60％以上；(b-2)含有55～90摩爾％來自丙烯的構(gòu)成單元、10～45摩爾％由碳原子數(shù)為2～20的α-烯烴(除丙烯以外)衍生的構(gòu)成單元，特性粘度[η](dL/g)(在135℃十氫萘中測定)與所述MFR滿足特定的關(guān)系式。文檔編號C08L23/14GK101490168SQ200780027190公開日2009年7月22日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年7月31日發(fā)明者保谷裕申請人:三井化學(xué)株式會社