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阻燃聚碳酸酯聚酯組合物的制作方法

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專(zhuān)利名稱(chēng)::阻燃聚碳酸酯聚酯組合物的制作方法阻燃聚碳酸酯聚酯組合物
背景技術(shù)
:本發(fā)明涉及一種阻燃可混溶的熱塑性樹(shù)脂組合物、一種合成該組合物的方法和由該組合物制得的制品。聚碳酸酯是一種用于需要透明度、高韌性和在一些情況下好的耐熱性的部件的有用的工程塑料。然而,聚碳酸酯還具有一些重要的缺陷,例如差的化學(xué)和應(yīng)力裂化抗性、對(duì)通過(guò)Y輻射殺菌差的抗性和差的加工性。聚酯與聚碳酸酯的共混物提供了優(yōu)于單獨(dú)基于其中一種樹(shù)脂的那些而具有改進(jìn)的性能的熱塑性組合物。此外,這類(lèi)共混物通常比單獨(dú)的聚碳酸酯更加成本有效。工程塑料的許多應(yīng)用需要這些聚合物具有阻燃性能以及其他性能例如拉伸強(qiáng)度、長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性、高熱變形溫度和化學(xué)抗性。任意這兩種聚合物的透明可混溶的共混物是稀少的。本說(shuō)明書(shū)中使用的術(shù)語(yǔ)"可混溶"是指其中實(shí)現(xiàn)緊密的聚合物-聚合物相互作用的分子程度上的混合物??苫烊艿墓不煳锸峭该鞯?,并非不透明的。另外,對(duì)于由兩種或多種組分組成的可混溶共混物,差示掃描量熱法試驗(yàn)僅僅檢測(cè)到單個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。因此PC與聚酯的混溶性賦予給共混物所需的透明度。另外,伴隨著加入阻燃添加劑而保持透明度困難。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了非常少的透明聚碳酸酯/聚酯共混物。美國(guó)專(zhuān)利Nos.4,619,976和4,645,802披露了基于雙酚A聚碳酸酯與聚(對(duì)苯二曱酸1,4-亞丁酯)、聚(對(duì)苯二曱酸1,4-亞環(huán)己基二亞曱酯)的聚酯和選擇的聚(對(duì)苯二曱酸1,4-亞環(huán)己基二亞曱酯)的共聚酯和共聚(酯-酰亞胺)的透明共混物。美國(guó)專(zhuān)利No.4,786,692披露了雙酚A聚碳酸酯與對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、乙二醇和1,4-環(huán)己烷二曱醇的聚酯的透明共混物。美國(guó)專(zhuān)利Nos.4,188,314和4,391,954披露了雙酚A聚碳酸酯與聚(l,4-亞環(huán)己基二亞曱基對(duì)笨二甲酸酯-共-鄰苯二曱酸酯)的透明共混物。當(dāng)與未共混的雙酚A聚碳酸酯相比,這些聚酯共混物確實(shí)具有改進(jìn)的化學(xué)抗性和熔體加工性。然而,基于這些組合物的雙酚A聚石友酸酯共混物的好的耐熱性和沖擊強(qiáng)度顯著降低。US4,188,314、US4,125,572;US4,391,954;US4,786,692;US4,897,453和5,478,896涉及芳族聚碳酸酯和聚環(huán)己烷二曱醇鄰苯二曱酸酯的共混物。US4,125,572涉及一種聚碳酸酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)和脂族/脂環(huán)族間/對(duì)苯二甲酸酯樹(shù)脂的共混物。美國(guó)專(zhuān)利No.6,281,299披露了一種制備透明的聚酯/聚碳酸酯組合物的方法,其中在將雙酚A聚合成聚碳酸酯之后將聚酯送入反應(yīng)器。聚碳酸酯與包含少于約10mol。/。的對(duì)二曱苯二醇的聚酯的透明共混物已經(jīng)披露于美國(guó)專(zhuān)利US5942585和US4564541中。在US2005019784A1和EP0183141A2中教導(dǎo)了將用少于約40moP/o的任何其他二醇比如對(duì)二曱苯二醇改性的聚酯與聚碳酸酯共混以得到透明共混物。日本專(zhuān)利JP07188523和JP071885254皮露了具有對(duì)二曱苯二醇以及抗沖改性劑比如丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物的聚碳酸酯聚酯共混物。美國(guó)專(zhuān)利US4010219和US5955565披露了具有聚碳酸酯和包含約少于20mol。/o的對(duì)二曱苯二醇的聚酯的阻燃共混物。同時(shí)法國(guó)專(zhuān)利FR2140670和日本專(zhuān)利JP06271752A論述了卣化聚碳酸酯與包含對(duì)苯二曱酸和對(duì)二曱苯二醇作為其中一種二醇組分的聚酯的共混物。仍然需要具有光學(xué)性能和溶劑抗性的良好平衡同時(shí)保持好的機(jī)械性能同時(shí)不損害它們的阻燃性的聚碳酸酯聚酯共混物。發(fā)明筒述根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案涉及一種透明阻燃熱塑性組合物,其包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的lwt%-約40wt。/。的阻燃化合物。還披露了制備所述熱塑性組合物的方法和由所述組合物得到的制品。參照以下描述、實(shí)施例和附屬的權(quán)利要求,本發(fā)明的各個(gè)其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更加明顯。發(fā)明詳述通過(guò)參照以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)描述和其中包括的實(shí)施例,可以更容易理解本發(fā)明。在本說(shuō)明書(shū)和后面的權(quán)利要求中,將提及許多將被定義為具有以下含義的術(shù)語(yǔ)。單數(shù)形式"一"、"一個(gè),,和"一種,,包括復(fù)數(shù)對(duì)象,除非上下文另外清楚地說(shuō)明。"任選的,,或"任選地,,是指隨后描述的情形或情況可以或可以不出現(xiàn),并且該描述包括其中所述情形出現(xiàn)的情況和沒(méi)有出現(xiàn)的情況。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"是指引入衍生自一種或多種二羥基芳族化合物的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯,并且包括共聚碳酸酯和聚酯。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"PCCD"被定義為聚(環(huán)己烷-l,4-二亞曱基環(huán)己烷-1,4-二羧酸酯)。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"BPA"是指雙酚A。本文中使用的"組合"包括混合物、共聚物、反應(yīng)產(chǎn)物、共混物、復(fù)合物等。除了在工作例之外或者在另外說(shuō)明的情況下,在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求中使用的涉及組分的數(shù)量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)字或措詞將被理解為在所有情況下由術(shù)語(yǔ)"約"修飾。各種數(shù)值范圍被披露于本專(zhuān)利申請(qǐng)中。由于這些范圍是連續(xù)的,因此它們包括在最小與最大值之間的每一數(shù)值。除非另外清楚地說(shuō)明,本申請(qǐng)中指定的各個(gè)數(shù)值范圍是近似值。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"耐燃(ignitionresistant)",或者也稱(chēng)為"阻燃(flameresistant)"是指根據(jù)UL-94測(cè)試方法通過(guò)燃燒定級(jí)試驗(yàn)的組合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"脂族基團(tuán)"是指指化合價(jià)至少為1且由直鏈或支化原子排列構(gòu)成的非環(huán)狀的有機(jī)基團(tuán)。該原子排列可包括雜原子如氮、硫、硅、硒和氧,或可只由碳和氫組成。脂族基團(tuán)可以是是取代或?yàn)槿〈?。取代的脂族基團(tuán)定義為包含至少一個(gè)取代基的脂族基團(tuán)。取代的脂族基團(tuán)可以包括至多為脂族基團(tuán)上可用于取代的位置數(shù)目的取代基。脂族基團(tuán)上可存在的取代基包括但不限于卣素原子,例如氟、氯、溴和碘。取代的脂族基團(tuán)包括三氟曱基、六氟亞異丙基、氯曱基、二氟亞乙烯基、三氯曱基、溴乙基、溴三亞曱基(如-CH2CHBrCH2-)等。為了方便起見(jiàn),術(shù)語(yǔ)未取代的脂族基團(tuán)在此定義為作為構(gòu)成"非環(huán)狀的直鏈或支化原子排列"的一部分,包括大范圍的官能團(tuán)。未取代的脂族基團(tuán)的實(shí)例包括烯丙基、氨基羰基(即-CONH2)、羰基、2,2-二氰基亞異丙基(即-CH2C(CN)2CH2-)、曱基(即-CH3)、亞曱基(即-CH2-)、乙基、乙烯基、曱酰基(即-CHO)、己基、六亞曱基、羥曱基(即-CH20H)、巰基曱基(即-CH2SH)、曱基硫代(即-SCH3)、曱基硫代曱基(即-CH2SCH3)、曱氧基、曱氧基羰基(即-CH30CO-)、硝基曱基(即-CH2N02)、硫代羰基、三曱基曱硅烷基(即(CH3)3Si-)、叔丁基二曱基曱硅烷基、3-三曱氧基曱硅烷基丙基(即(CH30)3SiCH2CH2CH2-)、乙烯基、亞乙烯基等。脂族基團(tuán)定義為包含至少一個(gè)碳原子。d-do脂族基團(tuán)包含至少一個(gè)但不超過(guò)IO個(gè)碳原子的取代或?yàn)槿〈寤鶊F(tuán)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"芳族基團(tuán)"是指化合價(jià)至少為1且包含至少一個(gè)芳基的原子排列。該化合價(jià)至少為1且包含至少一個(gè)芳基的原子排列可包括雜原子如氮、石克、硒、硅和氧,或可只由碳和氬組成。本文使用的術(shù)語(yǔ)"芳族基團(tuán)"包括但不限于苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、亞苯基與聯(lián)苯基。本文使用的芳族基團(tuán)包含至少一個(gè)芳基。所述芳基總是為具有4n+2個(gè)"離域"電子的環(huán)狀結(jié)構(gòu),其中"n"是等于1或更大的整數(shù),如苯基(n-l)、噻吩基(『1)、呋喃基(n-l)、萘基(n-2)、奠基(11=2)、蒽基(11=3)等所示的。所述芳族基團(tuán)也可包括非芳族部分。例如,千基是包含苯環(huán)(芳基)和亞曱基(非芳族部分)的芳族基團(tuán)。同樣地,四氫萘基是包含稠合到非芳族部分-(<:112)4-上的芳基(QH3)的芳族基團(tuán)。為了方便起見(jiàn),這里將術(shù)語(yǔ)"芳族基團(tuán)"定義為包括大范圍的官能團(tuán)如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、卣代芳族基團(tuán)、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧基、?;?例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如,4-曱基苯基是包含曱基的C7芳族基團(tuán),曱基是為烷基的官能團(tuán)。同樣地,2-硝基苯基是包含硝基的Q芳族基團(tuán),硝基為官能團(tuán)。芳族基團(tuán)包括卣化芳族基團(tuán)如4-三氟曱基苯基、六氟亞異丙基雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CF3)2PhO-)、4-氯曱基苯-l-基、3-三氟乙烯基-2-噻吩基、3-三氯甲基苯-l-基(即3-CCl3Ph-)、4_(3-溴丙-1-基)苯-1-基(即4-BrCH2CH2CH2Ph-)等。芳族基團(tuán)的其它實(shí)例包括4-烯丙氧基苯-1-氧基、4-氨基苯-l-基(即4-H2NPh-)、3-氨基羰基苯-l-基(即NH2COPh-)、4-苯曱?;?l-基、二氰基亞曱基雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPhC(CN)2PhO-)、3-曱基苯-1-基、亞曱基雙(4-苯-基氧基)(即-OPhCH2PhO-)、2-乙基苯-l-基、苯基乙烯基、3-曱?;?2-噻吩基、2-己基-5-呋喃基、六亞曱基-l,6-雙(4-苯-l-基氧基)(即-OPh(CH2)6PhO-)、4-羥基曱基苯-l-基(即4-HOCH2Ph-)、4-巰基曱基苯-l-基(即4-HSCH2Ph-)、4-曱基硫代苯-l-基(即4-CH3SPh-)、3-曱氧基苯-l-基、2畫(huà)曱氧基羰基苯-l-基氧基(即曱基水楊基)、2-硝基曱基苯-l-基(即2-N02CH2Ph)、3-三曱基曱硅烷基苯-l-基、4-叔丁基二曱基曱硅烷基苯-1-基、4-乙烯基苯-l-基、亞乙烯基雙(苯基)等。所述術(shù)語(yǔ)"CrCn)芳族基團(tuán)"包括包含至少3個(gè)但不超過(guò)IO個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)。所述芳族基團(tuán)1-咪唑基(C3H2N2-)表示C3芳族基團(tuán)。千基(C7H7-)表示C7芳族基團(tuán)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"脂環(huán)族基團(tuán)"用來(lái)指定化合價(jià)至少為1且為環(huán)狀但不為芳族的原子排列的基團(tuán)。本文定義的"脂環(huán)族基團(tuán)"不包含芳基。"脂環(huán)族基團(tuán)"可包含一個(gè)或多個(gè)非環(huán)部分。例如,環(huán)己基曱基(C6HuCH2-)是包含環(huán)所述脂環(huán)族基團(tuán)可包括雜原子如氮、硫、硒、硅和氧,或可只由碳和氫組成。為了方便起見(jiàn),本文限定術(shù)語(yǔ)"脂環(huán)族基團(tuán)"包括大范圍的官能團(tuán)如烷基、烯基、炔基、卣代烷基、共軛二烯基、醇基、醚基、醛基、酮基、羧基、酰基(例如羧酸衍生物如酯和酰胺)、胺基、硝基等。例如,4-曱基環(huán)戊-1-基是包含曱基的C6脂環(huán)族基團(tuán),曱基是為烷基的官能團(tuán)。同樣地,2-硝基環(huán)丁-l-基是包含硝基的C4脂環(huán)族基團(tuán),硝基為官能團(tuán)。脂環(huán)族基團(tuán)可包含一個(gè)或多個(gè)可相同或不同的卣原子。卣原子包括如氟、氯、溴和碘。包含一個(gè)或多個(gè)鹵原子的脂環(huán)族基團(tuán)包括2-三氟曱基環(huán)己-l-基、4-溴二氟曱基環(huán)辛-l-基、2-氯二氟曱基環(huán)己-l-基、六氟亞異丙基-2,2-雙(環(huán)己-4-基)(即-C6H1()C(CF3)2C6H1(r)、2-氯甲基環(huán)己-l-基、3-二氟亞曱基環(huán)己-l-基、4-三氯曱基環(huán)己-l-基氧基、4-溴二氯曱基環(huán)己-l-基硫代、2-溴曱基環(huán)戊-l-基、2-溴丙基環(huán)己-l-基氧基(即CH3CHBrCH2C6HK)-)等。脂環(huán)族基團(tuán)的其它實(shí)例包括4-烯丙氧基環(huán)己-l-基、4-氨基環(huán)己-l-基(即H2NC6H1(r)、4-氨基羰基環(huán)戊-l-基(即NH2COC5H8-)、4-乙酰氧基環(huán)己-l-基、2,2-二氰基亞異丙基雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6HK)C(CN)2C6HK)0-)、3-曱基環(huán)己-l-基、亞曱基雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6Hu)CH2C6HH)0-)、1-乙基環(huán)丁-1-基、環(huán)丙基乙烯基、3-曱?;?2-四氫呋喃基、2-己基-5-四氫呋喃基、六亞曱基-l,6-雙(環(huán)己-4-基氧基)(即-OC6H10(CH2)6C6H10O-)、4-羥基曱基環(huán)己-l-基(即4-HOCH2C6H1(r)、4-巰基曱基環(huán)己-l-基(即4-HSCH2C6H1(r)、4-曱基硫代環(huán)己-l-基(即4-CH3SC6H10-)、4-曱氧基環(huán)己-l-基、2-曱氧基羰基環(huán)己-l-基氧基(2-CH30COC6H,oO-)、4-硝基曱基環(huán)己-l-基(即N02CH2C6Hl(r)、3-三曱基曱硅烷基環(huán)己-l-基、2-叔丁基二曱基曱硅烷基環(huán)戊-l-基、4-三曱氧基曱硅烷基乙基環(huán)己烯-l-基(如(CH30)3SiCH2CH2C6H1(r)、4-乙烯基環(huán)己-l-基、亞乙烯基雙(環(huán)己基)等。術(shù)語(yǔ)"C3-d。脂環(huán)族基團(tuán)"包括包含至少3個(gè)但不超過(guò)10個(gè)碳原子的脂環(huán)族基團(tuán)。脂環(huán)族基團(tuán)2-四氫呋喃基(QH70-)表示Q脂環(huán)族基團(tuán)。環(huán)己基曱基(C6HuCH2-)表示C7脂環(huán)族基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方案,本發(fā)明包括一種透明阻燃熱塑性組合物,其包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的lwt%-約40wt。/。的阻燃化合物。還披露了制備所述熱塑性組合物的方法和由所述組合物得到的制品。本發(fā)明組合物的一種組分是芳族聚碳酸酯。適用于本發(fā)明的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂、制備聚碳酸酯樹(shù)脂的方法和聚碳酸酯樹(shù)脂在熱塑性模塑化合物中的應(yīng)用是本領(lǐng)域公知的,通常參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利Nos.3,169,121、4,487,896和5,411,999,這些的相應(yīng)披露內(nèi)容各自在此引入作為參考??捎糜诒景l(fā)明中的聚碳酸酯包含式(I)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中Ai表示芳族基團(tuán),包括但不限于亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基等。在一些實(shí)施方案中,E可以是烷撐或烷叉,包括但不限于,亞曱基、乙撐、乙叉、丙撐、丙叉、異丙叉、丁撐、丁叉、異丁叉、戊撐、戊叉、異戊叉等。在另一些實(shí)施方案中,當(dāng)E是烷撐或烷叉基團(tuán)時(shí),其也可以由通過(guò)不同于烷撐或烷叉的部分連接的兩個(gè)或多個(gè)烷撐或烷叉組成,所述部分包括,但不限于芳族連接基;叔氮連接基;醚連接基;羰基連接基;含硅連接基、硅烷、曱硅烷氧基;或含硫連接基,包括但不限于硫化物、亞砜、砜等;或者含磷連接基,包括但不限于氧膦基、膦?;?。在另一些實(shí)施方案中,E可以是脂環(huán)族基團(tuán),包括但不限于,環(huán)戊叉、環(huán)己叉、3,3,5-三曱基環(huán)己叉、曱基環(huán)己叉、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉、新戊叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、金剛烷叉等;含硫連接基,包括但不限于硫化物、亞砜或砜;含磷連接基,包括但不限于氧膦基或膦?;?;醚連接基;羰基;叔氮基;或含硅連接基,包括但不限于硅烷或曱硅烷氧基。R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地包括單價(jià)烴基,包括但不限于,鏈烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或環(huán)烷基。在多個(gè)實(shí)施方案中,W的單價(jià)烴基可以是卣素取代的,特別是氟或氯取代的,例如在二氯烷叉,特別是諧-二氯烷叉中那樣。Y1在每次出現(xiàn)時(shí)可以獨(dú)立地是無(wú)機(jī)原子,包括但不限于卣素(氟、溴、氯、碘);含有多于一個(gè)無(wú)機(jī)原子的無(wú)機(jī)基團(tuán),包括但不限于硝基;有機(jī)基團(tuán),包括但不限于單價(jià)烴基,包括但不限于鏈烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或環(huán)烷基,或者氧基,包括但不限于OR3,其中113是單價(jià)烴基,包括但不限于烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或環(huán)烷基;僅僅需要Y1是惰性的并且不被用于制備聚合物的反應(yīng)物和反應(yīng)條件影響。在一些特定實(shí)施方案中,Y'包括卣素基團(tuán)或d-C6烷基。字母"m"表示從0并且包括0到A'上可用于取代的可替代的氫數(shù)目的任意整數(shù);"p"表示從0并且包括0到E上可用于取代的可替代的氫數(shù)目的整數(shù);"t"表示等于至少1的整數(shù);"s"表示等于0或1的整數(shù);和"u"表示包括0的任意整數(shù)。在其中D由上式(II)表示的二羥基取代的芳族烴中,當(dāng)存在多于一個(gè)Y!取代基時(shí),它們可以相同或不同。對(duì)于R取代基同樣如此。在式(II)中"s"為0并且"u,,不為0的情況下,芳環(huán)通過(guò)共價(jià)鍵直接連接,沒(méi)有插入烷叉或其它橋。在烴殘基的兩個(gè)或多個(gè)環(huán)碳原子被Y1和羥基取代的情況下,芳核殘基Ai上的羥基和Y^々位置可以在鄰、間或?qū)ξ簧献兓⑶以摻M合可以為相鄰、不對(duì)稱(chēng)或?qū)ΨQ(chēng)的關(guān)系。在一些特定實(shí)施方案中,參數(shù)"t"、"s"和"u"各自具有1的值;兩個(gè)八1基團(tuán)是未取代的亞苯基;并且E是烷叉例如異丙叉。在一些特定實(shí)施方案中,兩個(gè)A'基團(tuán)是對(duì)亞苯基,盡管均可以是鄰或間-亞苯基或者一個(gè)是鄰或間-亞苯基并且另一個(gè)是對(duì)-亞苯基。在二羥基取代的芳族烴的一些實(shí)施方案中,E可以是未取代的烷叉。合適的這類(lèi)二羥基取代的芳族烴包括式(III)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(III),其中每一R"蟲(chóng)立地是氫、氯、溴或d.3Q單價(jià)烴基或烴氧基,每一Z是氫、氯或溴,條件是至少一個(gè)Z是氯或溴。合適的二羥基取代的芳族烴還包括式(IV)的那些其中每一RS獨(dú)立地如上文中定義,并且Rg和Rh獨(dú)立地是氫或Cl-30烴基。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中,可以使用的二羥基取代的芳族烴包括在美國(guó)專(zhuān)利Nos.2,991,273、2,999,835、3,028,365、3,148,172、3,153,008、3,271,367、3,271,368和4,217,438中通過(guò)名稱(chēng)或結(jié)構(gòu)式(通用的或特定的)披露的那些。在本發(fā)明的另一些實(shí)施方案中,二羥基取代的芳族烴包括雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)亞砜、1,4-二羥基苯、4,4,-氧二苯酚、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、4,4,-(3,3,5-三曱基環(huán)己叉)二苯酚;4,4,-雙(3,5-二曱基)二苯酚、1,1_雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷;4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷;2,4,-二羥基聯(lián)苯基曱烷;雙(2-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷;雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷;2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷;3,5,3,,5,-四氯-4,4,-二羥基苯基丙烷;雙(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷;2,2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷;2,4,-二羥基苯基石風(fēng);二羥基萘;2,6-二羥基萘;氬醌;間苯二酚;Cl-3烷基取代的間苯二酚;曱基間苯二酚、兒茶酚、1,4-二羥基-3-曱基苯;2,2-雙(4-羥基笨基)丁烷;2,2-雙(4-羥基苯基)-2-曱基丁烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷;4,4,-二羥基聯(lián)苯;2-(3-曱基-4-羥基苯基-2-(4-羥基苯基)丙烷;2-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-2-(4-羥基苯基)丙烷;2-(3-曱基-4-羥基苯基)-2-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)甲烷;1,1-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)乙烷;2,2-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,4-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷;3,3-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)戊烷;1,1-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)環(huán)戊烷;l,l-雙(3,5-二曱基苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)亞砜、雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)砜和雙(3,5-二曱基苯基-4-幾基苯基)硫化物。在一種特定實(shí)施方案中,二羥基取代的芳族烴包括雙酚A。在二羥基取代的芳族烴的一些實(shí)施方案中,當(dāng)E是烷撐或烷叉基團(tuán)時(shí),所述基團(tuán)可以是與帶有一個(gè)羥基取代基的一個(gè)或多個(gè)芳基相連的一個(gè)或多個(gè)稠環(huán)的一部分。合適的這類(lèi)二羥基取代的芳族烴包括含有例如由式(V)表示的茚滿結(jié)構(gòu)單元的那些,該化合物是3-(4-羥基苯基)-1,1,3-三曱基茚滿-5-醇,和包含例如由式(VI)表示的茚滿結(jié)構(gòu)單元的那些,該化合物為l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿-5-醇H3cl^^^3H(VI)在包含一個(gè)或多個(gè)作為稠環(huán)一部分的烷撐或烷叉的合適的這類(lèi)二羥基取代的芳族烴當(dāng)中,還包括具有式(VII)的2,2,2,,2,-四氬-1,1,-螺環(huán)雙[lH-茚]二醇其中每一116獨(dú)立地選自單價(jià)烴基和卣素;R7、R8、W和R"各自獨(dú)立地是CL6烷基;R"和1112各自獨(dú)立地是H或d-6烷基;并且每一n獨(dú)立地選自0-3(包括0和3在內(nèi))的值的正整數(shù)。在一種特定實(shí)施方案中,2,2,2,,2,-四氫-l,l,-螺環(huán)雙[lH-茚]二醇是2,2,2,,2,-四氫-3,3,3,,3,-四曱基-l,l,-螺環(huán)雙[lH-茚]-6,6,-二醇(有時(shí)稱(chēng)為"SBI")。也可以使用衍生自前述二羥基取代的芳族烴的任一種的混合物的堿金屬鹽的混合物。在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中使用的術(shù)語(yǔ)"烷基"意在表示含有碳和氫原子并且任選地含有除了碳和氫之外的原子例如選自周期表的15、16和17族的原子的線型烷基、支化烷基、芳烷基、環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、三環(huán)烷基和多環(huán)烷基。術(shù)語(yǔ)"烷基"還包括醇鹽基團(tuán)的烷基部分。在多個(gè)實(shí)施方案中,正態(tài)和支化烷基是含有l(wèi)-約32個(gè)碳原子的那些,并且作為例舉的非限定例子包括任選地被一個(gè)或多個(gè)選自d-C32烷基、C3-C15環(huán)烷基或芳基取代的d-C32烷基;和任選地被一個(gè)或多個(gè)選自C,-C32烷基的基團(tuán)取代的C3-ds環(huán)烷基。一些特定的說(shuō)明性例子包括曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。環(huán)烷基和雙環(huán)烷基的一些例舉的非限定性例子包括環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、曱基環(huán)己基、環(huán)庚基、雙環(huán)庚基和金剛烷基。在多個(gè)實(shí)施方案中,芳烷基是含有7-約14個(gè)碳原子的那些;這些包括,但不限于節(jié)基、苯基丁基、苯基丙基和苯基乙基。在多個(gè)實(shí)施方案中,在本發(fā)明的多個(gè)實(shí)施方案中使用的芳基是含有6-18個(gè)環(huán)碳原子的那些取代或未取代的芳基。這些芳基的一些例舉的非限定性例子包括任選地被一個(gè)或多個(gè)選自d-C32烷基、C3-C15環(huán)烷基或芳基的基團(tuán)取代的C6-ds芳基。芳基的一些特定說(shuō)明性例子包括取代或未取代的苯基、聯(lián)苯基、曱苯基和萘基。也可以使用包含兩種或更多種羥基取代的烴的混合物。在一些特定實(shí)施方案中,可以使用至少兩種單羥基取代的烷烴的混合物,或至少一種單羥基取代的烷烴和至少一種二羥基取代的烷烴的混合物,或至少兩種二羥基取代的烷烴的混合物,或至少兩種單羥基取代的芳烴的混合物,或至少兩種二羥基取代的芳烴的混合物,或至少一種單羥基取代的芳烴和至少一種二羥基取代的芳烴的混合物,或者至少一種單羥基取代的烷烴和至少一種二羥基取代的芳烴的混合物。在仍然另一種實(shí)施方案中,聚碳酸酯樹(shù)脂是得自于雙酚A和光氣的線型聚碳酸酯樹(shù)脂。在一種選擇性實(shí)施方案中,聚碳酸酯樹(shù)脂是兩種或更多種聚碳酸酯樹(shù)脂的共混物。芳族聚碳酸酯可以熔體、溶液或者通過(guò)本領(lǐng)域公知的界面聚合技術(shù)制備。例如,可以通過(guò)將雙酚A與光氣、碳酸二丁酯或碳酸二苯酯反應(yīng)而制備芳族聚碳酸酯。這類(lèi)芳族聚碳酸酯也可商購(gòu)獲得。在一種實(shí)施方案中,芳族聚碳酸酯樹(shù)脂可從GeneralElectricCompany商購(gòu)獲得,例如LEXANTM雙酚A型聚碳酸酯樹(shù)脂。優(yōu)選的聚碳酸酯優(yōu)選為具有約0.30-約1.00分升/克的特性粘度(在25。C在二氯曱烷中測(cè)量)的高分子量芳族碳酸酯聚合物。聚碳酸酯可以是支化或未支化的并且通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量,通常將具有約10,000-約200,000,優(yōu)選約20,000-約100,000的重均分子量。我們認(rèn)為聚碳酸酯可以具有各種已知的端基。典型的這類(lèi)聚酯樹(shù)脂包括結(jié)晶或無(wú)定形的聚酯樹(shù)脂,例如得自于含有2-約20個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或其混合物和至少一種芳族二羧酸的聚酯樹(shù)脂。優(yōu)選的聚酯得自于脂族二醇和芳族二羧酸并且具有根據(jù)結(jié)構(gòu)式(VIII)的重復(fù)單元其中R"和R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是單價(jià)烴基,脂族、芳族和脂環(huán)族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中,R"是包含得自于含有2-約20個(gè)碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇或其混合物的脫羥基化殘基的烷基,并且R"是包含得自于芳族二羧酸的脫羧基化殘基的芳族基團(tuán)。該聚酯是這樣一種縮合產(chǎn)物,其中R"是包含具有d-C3。碳原子的二醇或其化學(xué)等價(jià)物的芳族、脂族或脂環(huán)族基團(tuán)的殘基,并且R"是得自于包含d-C3o碳原子的二酸或其化學(xué)等價(jià)物的芳族、脂族或脂環(huán)族基團(tuán)的脫羧基化殘基。聚酯樹(shù)脂通常通過(guò)二醇或二醇等價(jià)組分與二酸或二酸化學(xué)等價(jià)組分的縮合或者酯交換聚合而獲得。二酸意在包括具有各自可用于制備本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的兩個(gè)羥基的羧酸,優(yōu)選為脂族、芳族、脂環(huán)族。二酸的例子是環(huán)或雙脂環(huán)族酸,例如十氫化萘二羧酸、均二苯代乙烯二羧酸、降水片烯二羧酸、雙環(huán)辛烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價(jià)物,并且最優(yōu)選的是反式-1,4-環(huán)己烷二羧酸或化學(xué)等價(jià)物。也可以使用線型二羧酸比如己二酸、壬二酸、二羧基十二烷二酸和琥珀酸。這些二酸的化學(xué)等價(jià)物包括酯、脂族酯例如二脂族酯、二芳族酯、酐、鹽、酸氯化物、酸溴化物等。由其可以衍生出脫羧基化殘基R1的芳族二羧酸的例子是每分子含有單個(gè)芳環(huán)的酸,例如間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛帷?,2-二(對(duì)-羧基苯基)乙烷、4,4,-二羧基二苯醚、4,4,-聯(lián)苯曱酸和其混合物,以及含有稠環(huán)的酸例如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。優(yōu)選的二羧酸包括對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、均二苯代乙烯二羧酸、萘二羧酸等,和包含至少一種前述二羧酸的混合物。多價(jià)羧酸的例子包括,但不限于,芳族多價(jià)羧酸、芳族氧羧酸、脂族二羧酸和脂環(huán)族二羧酸,包括對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、聯(lián)苯曱酸、磺基對(duì)苯二曱酸、5-磺基間苯二曱酸、4-磺基鄰苯二曱酸、4-磺基萘-2,7-二羧酸、5-[4-磺基苯氧基]間苯二曱酸、磺基對(duì)苯二曱酸、對(duì)-氧基苯曱酸、對(duì)-(羥基乙氧基)苯曱酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、六氫鄰苯二曱酸、四氫鄰苯二曱酸、苯偏三酸、苯均三酸和苯均四酸。這些可以金屬鹽和銨鹽等形式使用。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,聚酯衍生自包含二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,聚酯衍生自包含選自鄰二曱苯二醇、間二曱苯二醇和對(duì)二曱苯二醇中的至少一種的結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,聚酯衍生自包含對(duì)二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元。在一種實(shí)施方案中,對(duì)二曱苯二醇以至少大于約15mol。/。的量存在。在另一種實(shí)施方案中,對(duì)二曱苯二醇以約40-100mol。/。的量存在。在仍然另一種實(shí)施方案中,對(duì)二曱苯二醇為約100mol%。在一種實(shí)施方案中,聚酯可以任選地包含含有2-12個(gè)碳原子的直鏈、支化或脂環(huán)族二醇。這類(lèi)二醇的例子包括,但不限于乙二醇;丙二醇,即1,2-和1,3-丙二醇;2,2-二曱基-1,3-丙二醇;2-乙基-、2-曱基-1,3-丙二醇;1,3-和1,5-戊二醇;一縮二丙二醇;2-曱基-l,5-戊二醇;1,6-己二醇;二曱醇萘烷;二曱醇雙環(huán)辛烷;1,4-環(huán)己烷二曱醇和特別的其順式和反式異構(gòu)體;三甘醇;1,10-癸二醇;和前述任一種的混合物。在一種實(shí)施方案中,二醇包括這些二醇,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、氫醌、間苯二酚、三亞曱基二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、六亞曱基二醇、十亞曱基二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇或新戊二醇。二醇的化學(xué)等價(jià)物包括酯,例如二烷酯、二芳酯等。在一種實(shí)施方案中,聚酯可以任選地包含多價(jià)醇,該多價(jià)醇包括,但不限于脂族多價(jià)醇、脂環(huán)族多價(jià)醇和芳族多價(jià)醇,包括乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一縮二丙二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、甘油、季戊四醇、1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、螺環(huán)二醇、三環(huán)癸二醇、三環(huán)硅烷二曱醇、間二曱苯二醇、鄰二曱苯二醇、1,4-亞苯基二醇、雙酚A、己內(nèi)酯聚酯和多醇。另外,就通過(guò)將多元羧酸和多元醇分別或者組合聚合得到的聚酯樹(shù)脂而言,也可以使用通過(guò)使用能夠封端的普通化合物將聚合物鏈末端的極性基團(tuán)封端得到的樹(shù)脂。優(yōu)選的聚酯通過(guò)將對(duì)二甲苯二醇組分和包含至少約0.1mol%,優(yōu)選至少約95moP/。的對(duì)苯二曱酸的酸組分或其形成聚酯的衍生物共聚得到。在另一種實(shí)施方案中,酸組分可以包含至少約0.1mol%,優(yōu)選至少約95mol。/。的環(huán)己烷二羧酸。優(yōu)選的二醇-對(duì)二曱苯二醇組分可以包含至多約100mo1。/。,優(yōu)選至多約5mol。/。的另外的二醇,例如乙二醇、三亞曱基二醇、2-曱基-l,3-丙二醇、六亞曱基二醇、十亞曱基二醇、環(huán)己烷二曱醇、新戊二醇等,和包含至少一種前述二醇的混合物。優(yōu)選的酸組分可以包含至多約100mol°/。,優(yōu)選至多約50mol。/。的另一種酸例如間苯二曱酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、4,4,-二苯基二羧酸、4,4,-二苯氧基乙烷二羧酸、癸二酸、己二酸等和其形成聚酯的衍生物,以及包含至少一種前述酸或酸衍生物的混合物。嵌段共聚酯樹(shù)脂組分也可以使用,并且可以通過(guò)(a)直鏈或支鏈聚(對(duì)苯二曱酸亞烷酯)和(b)線型脂族二羧酸和任選的芳族二元酸例如對(duì)苯二曱酸或間苯二曱酸與一種或多種直鏈或支鏈二元脂族二醇的共聚酯的酯交換制備。當(dāng)高熔體強(qiáng)度重要時(shí),尤其有用的是支化的高熔體粘度樹(shù)脂,其包括基于酸單元的少量例如至多5mol。/。的含有至少三個(gè)形成酯的基團(tuán)的支化組分。該支化組分可以是在聚酯的酸單元部分中或者在二醇單元部分中提供支化的一類(lèi),或者其可以是包括酸和醇官能團(tuán)的混合支化劑。這類(lèi)支化組分的例子是三羧酸例如苯均三酸和其低級(jí)烷基酯等;四羧酸例如苯均四酸和其低級(jí)烷基酯等;或者優(yōu)選為多醇,并且尤其優(yōu)選為四醇例如季戊四醇;三醇例如三羥曱基丙烷;二羥基羧酸;和羥基二羧酸以及衍生物,例如幾基對(duì)苯二曱酸二曱酯等。支化的聚(對(duì)苯二曱酸亞烷酯)和它們的制備描述于例如Borman的美國(guó)專(zhuān)利No.3,953,404中。除了對(duì)苯二曱酸單元之外,也可以存在少量例如0.5-15mol。/。的其他芳族二羧酸例如間苯二曱酸或萘二羧酸,或者脂族二羧酸例如己二酸,以及孩支量的不同于衍生自1,4-丁二醇的那些的二醇組分例如乙二醇或亞環(huán)己基二曱醇等,以及微量的三官能或更高的支化組分,例如季戊四醇、苯均三酸三曱酯等。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,聚酯可以是由作為硬鏈段的熱塑性聚酯和作為軟鏈段的聚亞烷基二醇組成的聚醚酯嵌段共聚物。其還可以是由選自以下的至少一種二羧酸芳族二羧酸例如對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二甲酸、萘-2,6-二羧酸、萘-2,7-二羧酸、二苯基-4,4-二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸或3-磺基間苯二曱酸,脂環(huán)族二羧酸例如1,4-環(huán)己烷二羧酸,脂族二羧酸例如琥珀酸、草酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸或二聚酸,和其形成酯的衍生物;選自以下的至少一種二醇脂族二醇例如1,4-丁二醇、乙二醇、三亞曱基二醇、四亞曱基二醇、五亞曱基二醇、六亞曱基二醇、新戊二醇或十亞曱基二醇,脂環(huán)族二醇例如l,l-環(huán)己烷二曱醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇或三環(huán)癸烷二曱醇,和其形成酯的衍生物;和選自以下的至少一種聚(氧化烯)二醇得到的三組分共聚物平均分子量約400-5000的聚乙二醇或聚(l,2-和1,3-環(huán)氧丙烷)二醇、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物,和環(huán)氧乙烷-四氫呋喃共聚物?;诮M合物的總重量,聚酯可以約1-約99wt。/。的量存在于組合物中。在該范圍內(nèi),優(yōu)選^f吏用至少約25wt%,甚至更優(yōu)選至少約30wt。/。的聚酯。優(yōu)選的聚酯優(yōu)選具有約0.1-約1.5分升/克的特性粘度(在25。C下在60:40的苯酚/四氯乙烷溶劑混合物中測(cè)量)。聚酯是支化或未支化的,并且通過(guò)使用95:5重量百分比的氯仿/六氟異丙醇混合物的凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)量,通常將具有約5,000-約150,000,優(yōu)選約8,000-約95,000的重均分子量。聚酯組分可以通過(guò)本領(lǐng)域那些技術(shù)人員公知的方法,例如通過(guò)縮合反應(yīng)制備??s合反應(yīng)可以通過(guò)使用催化劑來(lái)促進(jìn),催化劑的選擇由反應(yīng)物的性質(zhì)決定。本文中使用的各種催化劑是本領(lǐng)域中非常公知的并且過(guò)于大量而不在這里單獨(dú)提及。然而一般而言,當(dāng)使用二羧酸化合物的烷基酯時(shí),優(yōu)選酯交換類(lèi)型的催化劑例如于正丁醇中的Ti(OC4H9)6。在一種實(shí)施方案中,阻燃化合物是選自磷化合物和囟代化合物的至少一種。阻燃化合物包括含磷化合物。膦類(lèi)的磷化合物的非限定例子是芳族膦例如三苯基膦、三曱苯基膦、三壬基膦、三萘基膦、四苯基二膦、四萘基二膦等。合適的氧化膦具有式(IX)R15Rl7一:0R16(IX)其中R"、R"和R口在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自C廣C3o脂族基團(tuán)、C3-C30脂環(huán)族基團(tuán)和C3-C30芳族基團(tuán)。氧化膦的例子是三苯基氧化膦、三曱苯基氧化膦、三壬基苯基氧化膦、三環(huán)己基氧化膦、三(正丁基)氧化膦、三(正己基)氧化膦、三(正辛基)氧化膦、三(氰基乙基)氧化膦、千基雙(環(huán)己基)氧化膦、千基雙苯基氧化膦和苯基雙(正己基)氧化膦。其他合適的化合物是三苯基硫化膦和其如同上面描述的氧化膦的衍生物以及磷酸三苯酯。磷化合物的其他例子是次磷酸鹽,例如金屬次磷酸鹽,其中金屬是堿金屬、堿土金屬或過(guò)渡金屬或者Al、Ca、Zn、Ti、Mg、Ba等,和有機(jī)次磷酸酯例如纖維素次磷酸酯、次磷酸與二醇例如1,10-癸二醇的酯。這些化合物的結(jié)構(gòu)可以是單體或者聚合物的。磷化合物的其他例子是二烷基或二芳基(也稱(chēng)為"二芳族")或者芳基烷基次膦酸的金屬鹽,其中金屬是堿金屬、石威土金屬或過(guò)渡金屬或者Al、Ca、Zn、Ti、Mg、Ba等。還可以使用取代的次膦酸和這些的酐,例如二苯基次膦酸。其他可能的化合物是二-對(duì)曱苯基次膦酸和二曱苯基次膦酸酐。尤其還可以使用這些化合物例如氫醌、乙二醇和丙二醇的雙(二苯基次膦酸)酯。其他合適的化合物是芳基(烷基)次膦酸酰胺例如二苯基次膦酸的二曱基酰胺和磺酰氨基芳基(烷基)次膦酸衍生物例如對(duì)-曱苯基磺酰氨基二苯基次膦酸。在一種實(shí)施方案中,阻燃化合物是氫醌和乙二醇的雙(二苯基次膦酸)酯以及氬醌的雙(二苯基次膦酸酯)。其他合適的例子是亞磷酸的衍生物。合適的化合物是衍生自季戊四醇、新戊二醇或焦兒茶酚的環(huán)狀膦酸酯。在另一種實(shí)施方案中,其他的磷基阻燃劑是三芳基(烷基)亞磷酸酯,例如亞磷酸三苯酯、三(4-癸基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯和亞磷酸苯基二癸酯。還可以使用二亞磷酸酯例如丙二醇1,2-雙(二亞磷酸酯)或者衍生自季戊四醇、新戊二醇或焦兒茶酚的環(huán)狀亞磷酸酯。在一種實(shí)施方案中,阻燃劑是選自以下的至少一種曱基膦酸新戊二醇酯和新戊二醇曱基亞磷酸酯、二曱基二膦酸季戊四醇酯、季戊四醇二曱基二膦酸酯、連二石舞酸四苯酯(tetraphenylhypodiphosphate)和連二石粦酸雙新戊酯。其他有效的磷基阻燃劑特別為烷基和芳基取代的磷酸酯。這些的例子是磷酸苯基雙(十二烷)酯、磷酸氫苯基乙酯、雙(3,5,5-三曱基己基)苯基磷酸酯、磷酸乙基二苯酯、2-乙基己基二曱苯基磷酸酯、磷酸氫二苯酯、雙(2-乙基己基)對(duì)曱苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、二(壬基)苯基磷酸酯、磷酸氫苯基曱酯、二(十二烷基)對(duì)曱苯基磷酸酯、對(duì)曱苯基雙(2,5,5-三曱基己基)磷酸酯和2-乙基己基二苯基磷酸酯。特別合適的磷化合物是其中每一基團(tuán)是芳氧基的那些。非常特別合適的化合物是磷酸三苯酯、雙酚A雙(磷酸二苯酯)和間苯二酚雙(磷酸二苯酯)以及其式(X)的環(huán)取代衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中R"-R"各自是具有6-20個(gè)碳原子的芳族基團(tuán),優(yōu)選苯基,其可以被具有1-4個(gè)碳原子的烷基,優(yōu)選曱基取代,R"是二價(jià)苯酚基團(tuán),并且n為0.1-100,優(yōu)選0.5-50,特別為0.8-10并且非常特別為1-5的平均值。還可以使用環(huán)狀磷酸酯例如二磷酸二苯基季戊四醇酯,并且磷酸苯基新戊酯是特別合適的。還可以使用芳基(烷基)次膦酸的無(wú)機(jī)配位聚合物,例如聚-p-鈉(I)乙基苯基次膦酸鹽、二乙基次膦酸鋅等。其他合適的阻燃劑是元素紅磷以及包含磷氮鍵的化合物,例如磷腈氯化物、磷酸酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(氮丙啶基)氧化膦和四(羥曱基)氯化磷錄。在一種實(shí)施方案中,阻燃劑可以是卣代阻燃劑。其中優(yōu)選溴化阻燃劑的卣代阻燃劑的例子是四溴雙酚A衍生物,包括四溴雙酚A的雙(2-羥乙基)醚、四溴雙酚A的雙(3-丙烯酰氧基-2-羥丙基)醚、四溴雙酚A的雙(3-曱基丙烯酰氧基-2-羥丙基)醚、四溴雙酚A的雙(3-羥丙基)醚、四溴雙酚A的雙(2,3-二溴丙基)醚、四溴雙酚A的二烯丙醚和四溴雙酚A的雙(乙烯基千基)醚;丙烯酸五溴千酯;二溴苯乙烯;三溴苯乙烯;四溴環(huán)辛烷;二溴乙基二溴環(huán)己烷例如1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)環(huán)己烷;亞乙基雙-四溴鄰苯二曱酰亞胺;六溴環(huán)十二烷;四溴鄰苯二曱酸酐;溴化二苯醚例如十溴二苯醚;聚(2,6-二溴亞苯醚)和三(2,4,6-三溴苯氧基-1,3,5-三嗪)等。在一種實(shí)施方案中,鹵代芳族阻燃劑包括但不限于四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、多溴苯醚、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳酯)、聚(曱基丙烯酸卣代芳酯),或其混合物。其他合適的阻燃劑的例子是溴化聚苯乙烯例如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯、十溴聯(lián)苯基乙烷、四溴聯(lián)苯、溴化a,co-亞烷基雙鄰苯二曱酰亞胺例如N,N,-亞乙基雙-四溴鄰苯二曱酰亞胺,低聚的溴化碳酸酯,尤其是衍生自四溴雙酚A的碳酸酯,其如果需要,用苯氧基或者用溴化苯氧基封端,或者溴化環(huán)氧樹(shù)脂。阻燃化合物還包括溴化熱固性樹(shù)脂,例如溴化聚(環(huán)氧化物),或者在其主鏈中具有含磷部分的聚(亞芳基醚)。阻燃劑的量將隨著樹(shù)脂的性質(zhì)和添加劑的效率而變化。在一種實(shí)施方案中,阻燃劑的量以約lwt%-約40wt。/。的量存在。在另一種實(shí)施方案中,阻燃劑以約5wt%-約30wt。/。的量存在。在一種實(shí)施方案中,可以任選地將協(xié)同劑與阻燃化合物一起使用。協(xié)同劑量被選擇為使得不會(huì)影響所希望的透明程度。協(xié)同劑可以是無(wú)機(jī)銻化合物。這類(lèi)化合物可廣泛獲得或者可以已知的方式制備。一般而言,無(wú)機(jī)協(xié)同化合物包括Sb205、SbS3、銻酸鈉等。尤其優(yōu)選三氧化銻(Sb203)?;谧罱K組合物中樹(shù)脂的重量百分比,協(xié)同劑例如氧化銻通常以約0.1-10wt。/。使用。并且,最終組合物可以包含用于減少阻燃熱塑性物質(zhì)中的滴落的聚四氟乙烯(PTFE)類(lèi)樹(shù)脂或共聚物。還可以使用不同于提及的含P或N化合物的其他不含卣素的阻燃劑,非限定例子是這些化合物例如Zn-硼酸鹽、氫氧化物或碳酸鹽,Mg-和/或Al-氫氧化物或碳酸鹽,通常還可以將Si-基化合物比如硅垸或硅氧烷、硫基化合物例如磺酸芳酯(包括其鹽)或亞砜,Sn-化合物例如錫酸鹽與一種或多種其他可能的阻燃劑組合使用。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,該熱塑性樹(shù)脂組合物可以任選地包含穩(wěn)定添加劑。在另一種實(shí)施方案中,穩(wěn)定添加劑可以是用于本發(fā)明以終止聚合反應(yīng)的淬滅劑。淬滅劑是抑制可能存在于樹(shù)脂中的任何催化劑的活性以防止加快的熱塑性物質(zhì)的互聚和分解的試劑。通過(guò)制備聚酯樹(shù)脂組分和聚碳酸酯的混合物并且測(cè)定對(duì)熔體粘度、氣體生成或顏色穩(wěn)定性或者互聚物的形成的影響,可以容易地確定特定化合物用作穩(wěn)定劑的適用性和作為穩(wěn)定劑使用多少量。在一種實(shí)施方案中,淬滅劑例如為含磷化合物、含硼的酸、脂族或芳族羧酸,即其分子包含至少一個(gè)羧基、酐、多醇的有機(jī)化合物。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,可以使用催化劑。該催化劑可以是現(xiàn)有技術(shù)中普遍使用的任一種催化劑,例如堿土金屬氧化物如氧化鎂、氧化鉤、氧化鋇和氧化鋅;堿金屬和堿土金屬鹽;路易斯催化劑例如錫或鈦化合物;含氮化合物例如四烷基氫氧化銨,比如使用磷鎗類(lèi)似物例如四烷基磷鑰氫氧化物或乙酸鹽。路易斯酸催化劑和該催化劑可以同時(shí)使用??梢粤信e一些無(wú)機(jī)化合物例如堿金屬例如鈉、鉀、鋰、銫等和堿土金屬例如鈣、鎂、鋇等的氫氧化物、氫化物、酰胺、碳酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等作為堿金屬或堿土金屬化合物的例子。例子包括硬脂酸鈉、碳酸鈉、乙酸鈉、石友酸氬鈉、苯曱酸鈉、己酸鈉或油酸鉀。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,催化劑選自磷鎗鹽或銨鹽(不基于任何金屬離子)的其中一種而用于改進(jìn)的水解穩(wěn)定性能。在本發(fā)明的另一種實(shí)施方案中,催化劑選自以下的其中一種硬脂酸鈉、苯曱酸鈉、乙酸鈉和四丁基磷鐵乙酸鹽。在本發(fā)明的仍然另一種實(shí)施方案中,催化劑獨(dú)立地選自硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、乙酸鈉、乙酸鉤、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鑭、乙酰丙酮化鑭、苯曱酸鈉、四苯基硼酸鈉、二丁基氧化錫、三氧化銻、聚苯乙烯磺酸鈉、PBT離聚物、異丙醇鈦和硫酸氫四銨及其混合物。在一種選擇性實(shí)施方案中,這里所述的催化劑可以是具有形式M(OR,q的化合物,其中M是堿土或堿金屬、金屬或過(guò)渡金屬例如鈉、鉀、鋰、銫等,和堿土金屬例如鈣、鎂、鋇等,金屬和過(guò)渡金屬比如鋁、鎂、錳、鋅、鈦、鎳,并且R"可以是脂族或芳族有機(jī)化合物例如曱基、乙基、丙基、苯基等,并且q為對(duì)應(yīng)于化合物的金屬價(jià)態(tài)。在一種實(shí)施方案中,催化劑包括^f旦不限于Ti、Zn、Ge、Ga、Sn、Ca、Li和Sb的金屬鹽和螯合物。其他已知的催化劑也可用于該逐步生長(zhǎng)聚合。催化劑的選擇由反應(yīng)物的性質(zhì)決定。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,反應(yīng)混合物包含至少兩種催化劑。這里使用的各種催化劑是本領(lǐng)域非常公知的并且過(guò)于大量而不在此單獨(dú)提及。可用于以上方法的催化劑的幾種例子包括,但不限于鈦醇鹽,例如四曱基、四乙基、四(正丙基)、四異丙基和四丁基鈦酸酯;二烷基錫化合物例如二月桂酸二(正丁基)錫、氧化二(正丁基)錫和二乙酸二(正丁基)錫;和金屬例如鎂、鈣、鍺、鋅、銻等的氧化物、乙酸鹽和硫酸鹽。在一種實(shí)施方案中,催化劑是鈦醇鹽。催化劑含量以使得能夠形成共聚物的有效量使用并且并不關(guān)鍵,并且取決于使用的催化劑。一般而言,催化劑以約10-約500ppm,優(yōu)選小于約300ppm并且最優(yōu)選約20-約300ppm的濃度范圍使用。在另一種實(shí)施方案中,可以任選地將催化劑淬滅劑加入反應(yīng)混合物。淬滅劑的選擇實(shí)質(zhì)上是避免熱塑性組合物的顏色形成和透明度損失。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,催化劑淬滅劑是含磷衍生物,例子包括但不限于二亞磷酸酯、膦酸酯、偏磷酸;芳基次膦酸和芳基膦酸;多醇;羧酸衍生物和其組合。加入熱塑性組合物中的淬滅劑的量為有效地穩(wěn)定熱塑性組合物的量。在一種實(shí)施方案中,基于所述熱塑性樹(shù)脂組合物的總量,該量為至少約0.001wt°/。,優(yōu)選至少約0.01wt%。使用的淬滅劑的量因此是有效地穩(wěn)定這里的組合物但不足以顯著不利地影響所述組合物的大多數(shù)有利性能的量。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物可以包含量足以使得該組合物保持透明度以使得該組合物在約400nm-約800nm的范圍內(nèi)具有大于約60%的透射率值的抗沖改性劑。本發(fā)明的組合物通常不包含可觀量的抗沖改性劑,例如聚乙烯、聚丙烯、MBS、ABS、丙烯酸橡膠、乙烯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-丙烯酸離聚物、聚異戊二烯、聚丁二烯或聚亞烷基醚二醇或者核-殼抗沖改性劑。在一種實(shí)施方案中,抗沖改性劑的量為少于約5%。在一種實(shí)施方案中,抗沖改性劑的量為少于約2%。在一種實(shí)施方案中,在本發(fā)明的組合物中沒(méi)有抗沖改性劑。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括不會(huì)影響前面提及的所希望的性能而是增強(qiáng)其他有利性能的添加劑,例如抗氧劑、增強(qiáng)材料、著色劑、脫模劑、填料、成核劑、UV光和熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑等。另外,可以將一些添加劑例如抗氧劑、礦物例如滑石、粘土、云母和其他穩(wěn)定劑,包括但不限于UV穩(wěn)定劑例如苯并三唑、補(bǔ)充的增強(qiáng)填料例如薄片或磨碎的玻璃等、阻燃劑、顏料或其組合加入本發(fā)明的組合物。該組合物可以任選地進(jìn)一步包含增強(qiáng)填料。調(diào)節(jié)填料的量以保持所希望用于最終組合物模塑的部件的透明度。填料可以是天然或合成的、礦物或非-礦物的來(lái)源,只要該填料具有足夠的耐熱性以至少在與其組合的組合物的加工溫度下保持它們的固體物理結(jié)構(gòu)。合適的填料包括粘土、納米粘土、炭黑、含有油或不含油的木粉、各種形式的二氧化硅(沉淀或水合、熱解或火成、玻璃質(zhì)、融凝或膠體,包括普通的砂)、玻璃、金屬、無(wú)才幾氧化物(例如周期表的2、3、4、5和6族Ib、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb(除碳之外)、Va、VIa、Vila和VIII的金屬的氧化物)、金屬氧化物(例如氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、二氧化鈦、納米尺度的氧化鈦、三水合鋁、氧化釩和氧化鎂)、鋁或銨或者鎂的氫氧化物、堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽(例如碳酸鉤、碳酸鋇和碳酸鎂)、三氧化銻、硅酸釣、硅藻土(diatomaceousearth)、漂白土、珪藻土(kieselguhr)、云母、滑石、板巖粉、火山灰、棉絨、石棉、高嶺土、堿金屬和堿土金屬硫酸鹽(例如碌L酸鋇和石危酸鉤)、鈥、沸石、硅灰石、硼化鈥、硼酸鋅、碳化鴒、鐵素體、二硫化鉬、石棉、方英石、鋁硅酸鹽,包括蛭石、膨潤(rùn)土、蒙脫土、Na-蒙脫土、Ca-蒙脫土、水合鈉釣鋁鎂硅酸鹽氫氧化物、葉蠟石、鎂鋁硅酸鹽、鋰鋁硅酸鹽、硅酸鋯和包含至少一種前述填料的組合。合適的纖維質(zhì)填料包括玻璃纖維、玄武巖填料、芳綸纖維、碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳布奇球、超高分子量聚乙烯纖維、蜜胺纖維、聚酰胺纖維、纖維素纖維、金屬纖維、鈦酸鉀晶須,和硼酸鋁晶須。作為選擇或者除了粒狀填料之外,該填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供,且可以單獨(dú)地或者與其它類(lèi)型纖維通過(guò)以下方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類(lèi)似物。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物,如0-90度織物等;無(wú)紡纖維增強(qiáng)材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛毯等;或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。。任選地,可以將填料表面改性,例如處理以提高填料和組合物的聚合物部分的相容性,這有助于解凝聚和填料均勻分布在聚合物中。一種合適的表面改性是持久地連接偶聯(lián)劑,其隨后連接在聚合物上。合適的偶聯(lián)劑的使用也可以提高塑料和彈性體中的沖擊、拉伸、撓曲和/或介電性能;涂料中的薄膜完整性、基材粘合性、耐氣候性和使用壽命;以及粘合劑和密封劑中的應(yīng)用和加工性能、基材粘合性、內(nèi)聚強(qiáng)度和使用壽命。合適的偶聯(lián)劑包括硅烷、鈦酸酯、鋯酸酯、鋯鋁酸鹽、羧基化聚烯烴、鉻酸鹽、氯化石蠟、有機(jī)硅化合物和活性纖維素。填料還可以部分或全部用金屬材料層例如金、銅、銀等涂覆以促進(jìn)導(dǎo)電性。在一種優(yōu)選實(shí)施方案中,增強(qiáng)填料包括玻璃纖維。對(duì)于最終用于電應(yīng)用的組合物,優(yōu)選使用包含相對(duì)不含鈉的石灰-鋁硼硅酸鹽玻璃-普遍稱(chēng)為"E"玻璃的纖維質(zhì)玻璃纖維。然而,在電性能不是如此重要的情況下也可以使用其他玻璃,例如普遍稱(chēng)為"C"玻璃的低鈉玻璃。玻璃纖維可以通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法例如通過(guò)蒸汽或空氣吹送、火焰吹送和機(jī)械拉伸而制備。用于塑料增強(qiáng)物的優(yōu)選玻璃纖維可以通過(guò)機(jī)械拉伸制備。玻璃纖維的直徑通常為約1-約50微米,優(yōu)選約1-約20微米。較小直徑的纖維通常更加昂貴,并且直徑約10-約20微米的玻璃纖維目前提供了所希望的成本和性能的平衡。根據(jù)組合物的特定最終應(yīng)用的需要,可以將玻璃纖維束成纖維并且進(jìn)而將纖維束成紗線、繩或粗紗,或者編織成墊等。在制備模塑組合物中,便利的是使用約1/8-約2英寸長(zhǎng)的短切絲束形式的絲線玻璃,這通常導(dǎo)致在模塑化合物中約0.0005-約0.25英寸的絲線長(zhǎng)度。這類(lèi)玻璃纖維通常由生產(chǎn)商采用可與組合物的聚合物組分相容的表面處理例如硅氧烷、鈦酸酯或聚氨酯上膠劑等而提供。當(dāng)存在于組合物中時(shí),基于組合物的總重量,填料可以約0-約1Owto/W吏用。其他另外的組分可以包括抗氧劑和UV吸收劑以及其他穩(wěn)定劑??寡鮿┌╥)烷基化單酚,例如2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4,6-二曱基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯酚、2-(a-曱基環(huán)己基)-4,6-二曱基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-曱基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-曱氧基曱基苯酚;ii)烷基化的氫醌,例如2,6-二叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚;iii)羥基化硫代二苯醚;iv)亞烷基雙酚;v)千基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)-2,4,6-三曱基苯;vi)?;被?,例如4-羥基-月桂酸苯胺;vii)(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)丙酸與一元或多元醇的酯;viii)卩-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯;vii)p-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇例如與曱醇、二甘醇、十八烷醇、三甘醇、1,6-己二醇、季戊四醇、新戊二醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、硫代二甘醇、N,N-雙(羥乙基)草酸二酰胺的酯。一般而言,UV吸收劑和光穩(wěn)定劑包括i)2-(2,-羥基苯基)苯并三唑,例如5,-曱基-、3,,5,-二叔丁基-、5,-叔丁基-、5,-(1,1,3,3-四曱基丁基)-、5-氯-3,,5,-二叔丁基-、5-氯-3,-叔丁基-5,-曱基-、3,-仲丁基-5,-叔丁基-、4'-辛氧基-3,,5,-二叔戊基-3,,5,-雙(a,a-二曱基千基)-衍生物;ii)2-羥基二苯曱酮,例如4-羥基-4-曱氧基-、4-辛氧基、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-芐氧基-、4,2,,4,-三羥基-和2,-羥基-4,4,-二曱氧基衍生物;和iii)取代和未取代的苯曱酸的酯,例如水楊酸苯酯、4-叔丁基苯基水楊酸酯、水楊酸辛基苯酯、二苯曱?;g苯二酚、雙(4-叔丁基苯曱酰基)間苯二酚、苯曱?;g苯二酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸酯和十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸酯。該組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種抗滴落劑,其在樹(shù)脂經(jīng)受燃燒條件時(shí)防止或延遲樹(shù)脂免于滴落。這類(lèi)試劑的具體例子包括硅油、二氧化硅(也充當(dāng)增強(qiáng)填料)、石棉和原纖類(lèi)含氟聚合物。含氟聚合物的例子包括氟化聚烯烴,例如聚(四氟乙烯)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物、四氟乙烯/乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯、聚(氯三氟乙烯)等,和包含至少一種前述抗滴落劑的混合物。優(yōu)選的抗滴落劑是聚(四氟乙烯)。當(dāng)使用時(shí),基于組合物的總重量,抗滴落劑以約0.02-約2wt%,并且更優(yōu)選約0.05-約lwt。/。的量存在??梢允褂萌玖匣蝾伭弦再x予背景顏色。染料通常是可溶于樹(shù)脂基質(zhì)中的有機(jī)材料,而顏料可以是有機(jī)絡(luò)合物或者甚至無(wú)機(jī)化合物或絡(luò)合物,其通常不溶于樹(shù)脂基質(zhì)。這些有機(jī)染料和顏料包括以下種類(lèi)和例子爐炭黑、氧化鈦、硫化鋅、酞菁藍(lán)或綠、蒽醌染料、猩紅色3b色淀、偶氮化合物和酸偶氮顏料、喹吖啶酮、鉻酞菁吡咯、卣代酞菁、喹啉、雜環(huán)染料、哌啶酮染料、蒽二酮染料、噻噸染料、parazolone染料、聚曱川染料和其他。一般而言,基于樹(shù)脂的量,添加劑通常以對(duì)應(yīng)于約0-約1.5wt。/o的量存在。在另一種實(shí)施方案中,基于樹(shù)脂的量,添加劑通常以對(duì)應(yīng)于約0,01-約0.5wt。/。的量存在。本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂的組成范圍為約90-10wt。/。的聚碳酸酯組分、10-約90wt。/。的聚酯組分。在仍然另一種實(shí)施方案中,聚碳酸酯以至少約35wt。/。的量存在。在一種實(shí)施方案中,基于組合物的總重量,聚碳酸酯以約40-約90wto/。的量存在。在仍然另一種實(shí)施方案中,基于組合物的總重量,聚碳酸酯以約45-約85wt。/。的量存在。在一種實(shí)施方案中,組合物包含約75-25wt。/。的聚碳酸酯和25-75wt。/。的聚酯組分。本發(fā)明的模塑組合物具有新的組分組合,該組合賦予給組合物和由該組合物模塑的制品有用的性能,例如透明度和焦炭產(chǎn)率(charyield)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,該組合物透射約大于60%的約400nm-約800nm范圍內(nèi)的光。在另一種實(shí)施方案中,該組合物透射約65%-約99%的約400nm-約800nm范圍內(nèi)的光。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,該組合物具有至少4%的焦炭產(chǎn)率。在另一種實(shí)施方案中,焦炭產(chǎn)率為約4%-約30%。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,該組合物通過(guò)熔體方法制備。該方法可以是連續(xù)的聚合方法,其中所述反應(yīng)以連續(xù)方式在至少2個(gè)串聯(lián)或平行的反應(yīng)器的反應(yīng)器串中進(jìn)行,并且這里所述的反應(yīng)物和不包括催化劑的添加劑全部被加入第一反應(yīng)器或者該串中的任一個(gè)反應(yīng)器中。在一種個(gè)選擇性實(shí)施方案中,該方法可以是間歇聚合方法,其中反應(yīng)以間歇方式在單個(gè)容器或者多個(gè)容器中進(jìn)行,并且取決于反應(yīng)器的數(shù)目和工藝條件,反應(yīng)可以?xún)杉?jí)或更多級(jí)進(jìn)行。在一種選擇性實(shí)施方案中,該方法可以在半連續(xù)聚合方法中進(jìn)行,其中反應(yīng)以間歇方式進(jìn)行。在一種實(shí)施方案中,連續(xù)加入添加劑。在另一種實(shí)施方案中,反應(yīng)以連續(xù)方式進(jìn)行,其中連續(xù)取出聚合物并且以間歇過(guò)程加入反應(yīng)物或添加劑。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,在一種實(shí)施方案中該方法可以在惰性氣氛中進(jìn)行。在另一種實(shí)施方案中,該方法可以在氮?dú)狻鍤饣蚨趸細(xì)夥罩羞M(jìn)行。惰性氣氛可以是氮?dú)饣驓鍤饣蛘叨趸?。各個(gè)組分的加熱可以在約90°C-約230。C的溫度下進(jìn)^"。在一種實(shí)施方案中,通過(guò)在約225-350°C的溫度下擠出將本發(fā)明的共混物-聚碳酸酯、聚酯聚合足夠量的時(shí)間以制得特征在于單個(gè)Tg的組合物。在一種實(shí)施方案中,該方法可以任選地在約O.OlkPa-大氣壓的壓力下進(jìn)行。在仍然另一種實(shí)施方案中,真空為O.OlkPa-80kPa。反應(yīng)可以任選地在溶劑的存在下或者在沒(méi)有溶劑的純條件下進(jìn)行。用于根據(jù)本發(fā)明的上述方法的有機(jī)溶劑應(yīng)該能夠在25。C下將聚酯和聚石友酸酯溶解到至少0.01g/ml的程度并且在大氣壓下應(yīng)該具有140-2卯。C的沸點(diǎn)。溶劑的優(yōu)選例子包括,但不限于酰胺溶劑,特別是N-曱基-2-吡咯烷酮;N-乙?;?2-他咯烷酮;N,N,-二曱基曱酰胺;N,N,-二曱基乙酰胺;N,N,-二乙基乙酰胺;N,N,-二曱基丙酸酰胺;N,N,-二乙基丙酸酰胺;四曱基脲;四乙基脲;六曱基磷三酰胺;N-曱基己內(nèi)酰胺等。也可以使用其他溶劑,例如二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、四氬呋喃、二乙醚、二噁烷、苯、曱苯、氯苯、鄰-二氯苯等。在一種實(shí)施方案中,該組合物可以通過(guò)傳統(tǒng)的共混技術(shù)制備。組合物的制備可以采用已知用于熱塑性物質(zhì)共混的任一種共混操作,例如在捏合才幾例如Banbury混合才幾或擠出機(jī)中共混。為了制備組合物,可以通過(guò)任何已知的方法將組分混合。一般而言,有兩個(gè)不同的混合步驟預(yù)混步驟和熔融混合步驟。在預(yù)混步驟中,將干燥組分混合在一起。預(yù)混步驟通常使用轉(zhuǎn)筒混合機(jī)或帶式共混機(jī)進(jìn)行。然而如果需要,可以使用高剪切混合機(jī)例如Henschel混合機(jī)或者類(lèi)似的高強(qiáng)度設(shè)備制備預(yù)混物。預(yù)混步驟通常之后是熔體混合步驟,其中將預(yù)混物熔融并且重新作為熔體混合。作為選擇,可以省略預(yù)混步驟,并且可以?xún)?yōu)選通過(guò)多進(jìn)料系統(tǒng)將原料直接加入熔體混合設(shè)備的進(jìn)料段中。在熔體混合步驟中,通常在單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)、Banbury混合機(jī)、雙輥研磨機(jī)或類(lèi)似設(shè)備中將組分熔體捏合。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,可以通過(guò)溶液方法制備該組合物。該溶液方法包括將所有組分溶解在常用溶劑(或者)溶劑混合物中并且沉淀在非溶劑中或者在室溫下或者至少約50°C-約80。C的更高溫度下將溶劑蒸發(fā)。在一種實(shí)施方案中,可以將反應(yīng)物與相對(duì)揮發(fā)的溶劑,優(yōu)選有機(jī)溶劑混合,該溶劑對(duì)聚合物基本惰性并且將不會(huì)侵蝕和負(fù)面影響聚合物。一些合適的有機(jī)溶劑包括二乙酸乙二醇酯、丁氧基乙醇、曱氧基丙醇、低級(jí)鏈烷醇、氯仿、丙酮、二氯曱烷、四氯化碳、四氫呋喃等。在本發(fā)明的一種實(shí)施方案中,非溶劑是選自一元醇例如乙醇、曱醇、異丙醇和丁醇以及具有l(wèi)-約12個(gè)碳原子的低級(jí)醇的至少一種。在一種實(shí)施方案中,溶劑是氯仿。在一種實(shí)施方案中,將組分預(yù)先復(fù)合、?;⑶胰缓竽K堋nA(yù)先復(fù)合可以在常規(guī)設(shè)備中進(jìn)行。例如,在將聚酯組合物預(yù)先干燥(例如在約120。C下約4小時(shí))之后,可以與干燥的組分共混物一起送入單螺桿擠出機(jī),使用的螺桿具有長(zhǎng)的過(guò)渡段以確保合適的熔融。作為選擇,可以在進(jìn)料口將樹(shù)脂和添加劑送入具有相互嚙合的同向旋轉(zhuǎn)螺桿的雙螺桿4齊出4幾并且可以在下游送入增強(qiáng)添加劑(和其他添加劑)??梢酝ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)將預(yù)先復(fù)合的組合物擠出并且切割成模塑復(fù)合物例如常規(guī)的顆粒、片材等。然后可以在常規(guī)用于熱塑性組合物的任何設(shè)備例如Newbury型注塑機(jī)中伴隨著在約230°C-約280。C下的常規(guī)機(jī)筒溫度和在約55°C-約95。C下的常規(guī)模具溫度將組合物模塑。例如通過(guò)將組合物?;蛘哐心ィ湃诘木埘セ旌衔锟梢粤钚问将@得。可以通過(guò)各種方式通過(guò)多種不同的方法將本發(fā)明的組合物模塑成有用的制品以提供有用的模塑產(chǎn)品,例如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、泡沫塑料模塑、壓延機(jī)模塑以及吹塑和熱成型、壓實(shí)、熔融紡絲形式的制品??捎杀景l(fā)明的熱塑性組合物制得的各種制品的非限定例子包括接線盒、電子設(shè)備、計(jì)算機(jī)、建筑和結(jié)構(gòu)、戶(hù)外設(shè)備。由本發(fā)明的組合物制得的制品可廣泛用于家用物品例如食品容器和碗、家用器具,以及薄膜、接線盒、電子設(shè)備、計(jì)算機(jī)、建筑和結(jié)構(gòu)、戶(hù)外設(shè)備、卡車(chē)和汽車(chē)中。在一種實(shí)施方案中,可以將該聚酯與其他常規(guī)聚合物共混。實(shí)施例不需要進(jìn)一步修飾,我們相信本領(lǐng)域技術(shù)人員利用本文中的描述可以將本發(fā)明應(yīng)用至其最完全的程度。包括了以下實(shí)施例以在實(shí)踐所要求的發(fā)明中提供給本領(lǐng)域那些技術(shù)人員另外的指導(dǎo)。提供的實(shí)施例僅僅是有助于教導(dǎo)本申請(qǐng)的工作的代表。盡管在這里僅僅解釋和描述了本發(fā)明的某些特征,但許多改進(jìn)和改變將對(duì)于本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言是顯然的。因此,這些實(shí)施例不意在以任何方式限制如附屬的權(quán)利要求中定義的發(fā)明。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>阻燃共混物的制備通用方法實(shí)施例1-7和比較例1-7的共混物用與相應(yīng)的聚酯共混的作為L(zhǎng)exan⑧聚碳酸酯樹(shù)脂從GeneralElectricCompany得到的聚碳酸酯制備。該共混物通過(guò)將已知量的聚碳酸酯、聚酯和不同的FR添加劑以表2中給出的重量混合獲得。共混在螺桿速度為約300轉(zhuǎn)/分鐘的25mmWerner&PfleidererZSK同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)上進(jìn)行。復(fù)合在約100。C的溫度下進(jìn)行,將該溫度逐漸增至200-240-255-265-265-265-270-270-270。C以形成熔體。然后將熔體以絲束的形式擠出,在?;巴ㄟ^(guò)水浴將該絲束冷卻。在模塑之前,在強(qiáng)制空氣循環(huán)的烘箱中在約100。C下將粒料干燥約4小時(shí)。根據(jù)ISO試驗(yàn)規(guī)程要求,在85噸注塑機(jī)中將樣品注塑。用于注塑的溫度分布為100-240-250-260-265°C。根據(jù)ISO527評(píng)價(jià)注塑樣品的拉伸性能。根據(jù)UL-94測(cè)試方法用不同厚度的燃燒棒進(jìn)行燃燒性能評(píng)價(jià)。根據(jù)題為"塑料材料的易燃性試驗(yàn),UL94"的Underwriter'sLaboratoryBulletin94的方法進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。根據(jù)該方法,基于5種樣品得到的試驗(yàn)結(jié)果,可以將材料歸類(lèi)為HB、V0、VI、V2、VA和/或VB。在V-系列試驗(yàn)中,為了獲得V0等級(jí),其長(zhǎng)軸與火焰成180度放置的試樣中,移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過(guò)10秒,并且垂直放置的試樣無(wú)一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。5試條燃燒熄滅時(shí)間(F0T)是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間,其各自點(diǎn)燃兩次,最大燃燒熄滅時(shí)間為50秒。為了獲得V1等級(jí),在其長(zhǎng)軸與火焰平行放置的試樣中,移去點(diǎn)火火焰后燃燒和/或悶燒的平均周期應(yīng)當(dāng)不超過(guò)30秒,并且垂直放置的試樣無(wú)一產(chǎn)生點(diǎn)燃脫脂棉的燃燒顆粒的滴落物。5試條燃燒熄滅時(shí)間是5個(gè)試條的總計(jì)燃燒熄滅時(shí)間,其各自點(diǎn)燃兩次,最大燃燒熄滅時(shí)間為250秒。預(yù)期本發(fā)明的組合物在優(yōu)選1.5mm或更低的厚度下實(shí)現(xiàn)VI和/或V0的UL94等級(jí)?;瘜W(xué)抗性試驗(yàn)按照ISO4599評(píng)價(jià)。在試驗(yàn)之前,將模塑的標(biāo)準(zhǔn)ISO/ASTMTensile試條在23+\-2°。和(50+/-5)%相對(duì)濕度下調(diào)節(jié)至少48小時(shí)。在調(diào)節(jié)之后,將試條固定在提供所需的應(yīng)變程度的特制應(yīng)變器具上。沿著待測(cè)試量規(guī)區(qū)域的整個(gè)長(zhǎng)度保持試條與器具的緊密接觸。一組應(yīng)變的試條(5根試條)暴露在特定的溫度和化學(xué)試劑下。使一組試條與暴露的試條相同地應(yīng)變但沒(méi)有化學(xué)試劑。其充當(dāng)參考或?qū)φ?。在特定的暴露時(shí)間之后,進(jìn)行肉眼檢驗(yàn)以觀察任何外觀變化、裂痕、裂紋、脫色等。在除去化學(xué)試劑和應(yīng)變器具之后,在約24小時(shí)內(nèi)檢測(cè)未暴露的對(duì)照和暴露的試條的機(jī)械性能,比如拉伸性能、屈服應(yīng)力和在斷裂下的額定應(yīng)變。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>不同聚酯的焦炭含量示于表2中并且阻燃共混物組成以及性能示于表3和4中。得到的所有共混物表現(xiàn)出透明性,這是這些聚酯與PC和配方中使用的阻燃化合物混溶的標(biāo)志。從表3中明顯看出,包含PCCD作為聚酯的所有配方只得到V2易燃性等級(jí),而在同一組合物中使用PXD作為聚酯將可燃性等級(jí)從V2等級(jí)(^兩種厚度提高至V0@3.0mm以及⑥2.3mm厚度。有機(jī)磷酸酯和溴化阻燃劑均表現(xiàn)出更好的阻燃性。還保持了機(jī)械和化學(xué)抗性性能。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>為了進(jìn)一步提高焦炭含量,我們將BPA-Et部分引入PCCD和PXD主鏈中,并且基于聚合中使用的BPA-Et的%,其得到10-15%的焦炭含量。這里盡管BPA-EtPCCD中高的焦炭含量,但其僅僅得到V2等級(jí),而B(niǎo)PA-EtPXD在至多0.8mm的厚度下賦予我們VO,這在表4中給出。對(duì)于產(chǎn)生優(yōu)良質(zhì)量的焦炭和提高組合物的阻燃性而言,PXG在PXD中的作用非常關(guān)鍵。因此通過(guò)本發(fā)明,我們可以實(shí)現(xiàn)至多0.8mm厚度的V0以及好的透明度和機(jī)械性能。盡管已經(jīng)在典型的實(shí)施方案中解釋和描述了本發(fā)明,但不意在限于示出的細(xì)節(jié),因?yàn)榭梢宰鞒龈鞣N改進(jìn)和替換,只要不以任何方式偏離本發(fā)明的精神。因此,使用不超過(guò)常規(guī)的試驗(yàn),本領(lǐng)域技術(shù)人員可以明顯知道本文中披露的發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)和等價(jià)物,并且所有這些改進(jìn)和等用的所有專(zhuān)利和公開(kāi)文獻(xiàn)在此引入作為參考。權(quán)利要求1.一種熱塑性組合物,其包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二甲苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的1wt%-約40wt%的阻燃化合物,其中該組合物是透明的,并且其中組分(a)、(b)和(c)的含量足以使得所述組合物阻燃。2.權(quán)利要求l的組合物,其中該聚碳酸酯包含下式的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R是衍生自式HO-D-OH的二羥基芳族化合物的二價(jià)芳族基團(tuán),其中D具有下式的結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中Ai表示芳族基團(tuán);E包括含硫連接基、硫化物、亞砜、砜;含磷連接基、氧膦基、膦?;?;醚鍵;羰基;叔氮基;含硅鍵;硅烷;硅氧基;脂環(huán)族基團(tuán);環(huán)戊叉、環(huán)己叉、3,3,5-三曱基環(huán)己叉、曱基環(huán)己叉、2-[2.2.1]-雙環(huán)庚叉、新戊叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、金剛烷叉;烷撐或烷叉基團(tuán),該基團(tuán)可以任選的是與帶有一個(gè)羥基取代基的一個(gè)或多個(gè)芳族基團(tuán)相連的一個(gè)或多個(gè)稠環(huán)的一部分;不飽和的烷叉基團(tuán);或者兩個(gè)或多個(gè)由不同于烷撐或烷叉的部分相連的烷撐或烷叉基團(tuán),所述部分選自芳族連接基;叔氮連接基;醚連接基;羰基連接基;含硅連接基、硅烷、硅氧基;含硫連接基、硫化物、亞砜、砜;含磷連接基、氧膦基和膦?;?;W在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地包括單價(jià)烴基、脂族、芳族或脂環(huán)族基團(tuán);Y1在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自無(wú)機(jī)原子、卣素;無(wú)機(jī)基團(tuán)、硝基;有機(jī)基團(tuán)、單價(jià)烴基、鏈烯基、烯丙基、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、環(huán)烷基和烷氧基;字母"m,,表示從0并且包括0到八1上可用于取代的可替代的氫數(shù)目的任意整數(shù);字母"p"表示從0并且包括0到E上可用于取代的可替代的氫數(shù)目的整數(shù);字母"t"表示等于至少1的整數(shù);字母"s"表示等于0或1的整數(shù);和"u"表示包括0的任意整數(shù)。3.權(quán)利要求2的組合物,其中衍生出D的二羥基芳族化合物是雙酚A。4.權(quán)利要求1的組合物,其中所述聚酯衍生自包含至少一種取代或未取代的二酸和二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元。5.權(quán)利要求4的組合物,其中所述二酸選自線型二酸、對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、鄰苯二曱酸、萘二曱酸、脂環(huán)族酸、雙脂環(huán)族酸、十氫萘二羧酸、降冰片烯二羧酸、雙環(huán)辛烷二羧酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、二羧基十二烷酸、均二苯代乙烯二羧酸、琥珀酸、前述物質(zhì)的化學(xué)等價(jià)物,和其組合。6.權(quán)利要求l的組合物,其中所述二曱苯二醇選自對(duì)-二曱笨二醇、鄰-二曱苯二醇、間-二曱苯二醇和其混合物。7.權(quán)利要求1的組合物,其中所述二曱苯二醇為約15mol%-約100mol。/c)的量。8.權(quán)利要求6的組合物,其中所述二曱苯二醇是對(duì)-二曱苯二醇。9.權(quán)利要求l的組合物,其中所述聚酯進(jìn)一步包含衍生自二醇的結(jié)構(gòu)單元,所述二醇選自乙二醇;丙二醇、丁二醇、戊二醇;一縮二丙二醇;2-曱基-l,5-戊二醇;1,6-己二醇;萘烷二曱醇、雙環(huán)辛烷二曱醇;1,4-環(huán)己烷二曱醇;三甘醇;1,10-癸二醇;三環(huán)癸烷二曱醇;氫化雙酚A、四曱基環(huán)丁烷二醇、前述物質(zhì)的化學(xué)等價(jià)物,及其組合。10.權(quán)利要求1的組合物,其中基于組合物的總重量,所述聚酯以約10-約90wt。/。的量存在。11.權(quán)利要求1的組合物,其中基于組合物的總重量,所述聚酯以約25-約75wt。/。的量存在。12.權(quán)利要求1的組合物,其中基于組合物的總重量,所述聚碳酸酯以約90-約10wt。/。的量存在。13.權(quán)利要求1的組合物,其中基于組合物的總重量,所述聚碳酸酯以約75-約25wt。/。的量存在。14.權(quán)利要求1的組合物,其中所述阻燃化合物選自溴化阻燃劑、含磷化合物和其組合。15.權(quán)利要求1的組合物,其中基于總組合物的數(shù)量,所述阻燃劑以約5wt%-約30wt。/。的量存在。16.權(quán)利要求l的組合物,其中該組合物進(jìn)一步包含添加劑。17.權(quán)利要求16的組合物,其中所述添加劑選自抗氧劑、流動(dòng)改性劑、沖擊改性劑、著色劑、脫模劑、UV光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、抗滴落劑和其組合。18.權(quán)利要求16的組合物,其中基于熱塑性樹(shù)脂的總重量,所述添加劑以約0-1.5wt。/。的量存在。19.權(quán)利要求1的組合物,其中該組合物具有至少大于約0.55dL/g的特性粘度。20.權(quán)利要求1的組合物,其中該組合物具有約4(TC-約130。C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。21.權(quán)利要求l的組合物,其中該組合物具有至少大于約4%的焦炭產(chǎn)率。22.權(quán)利要求1的組合物,其中該組合物透射約大于60%的約400nm-約800nm范圍內(nèi)的光。23.權(quán)利要求1的組合物,其中該組合物抵抗來(lái)自與有機(jī)醇接觸產(chǎn)生的劣化。24.—種由權(quán)利要求1的組合物模塑的制品。25.—種制備阻燃熱塑性組合物的方法,該組合物包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的lwt%-約40wt。/。的阻燃化合物,其中該組合物是透明的并且其中該方法包括以下步驟i.將聚碳酸酯和聚酯混合形成第一混合物;和ii.將第一混合物加熱形成透明組合物。26.權(quán)利要求25的方法,其中該方法在催化劑存在下進(jìn)行。27.權(quán)利要求26的方法,其中所述催化劑選自芳族二羧酸的堿金屬和堿土金屬鹽、脂族二羧酸的堿金屬和堿土金屬鹽、路易斯酸、金屬氧化物、前述物質(zhì)的配位絡(luò)合物及其組合。28.權(quán)利要求25的方法,其中該方法在溶劑存在下進(jìn)行。29.—種熱塑性組合物,其包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二曱苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的lwt%-約40wt。/。的阻燃化合物;其中該阻燃化合物是選自溴化阻燃劑和含磷化合物中的至少一種;其中該組合物是透明的,并且其中組分(a)、(b)和(c)的含量足以使得所述組合物阻燃。全文摘要披露了一種阻燃熱塑性組合物,其包含(a)衍生自至少一種取代或未取代的聚碳酸酯的結(jié)構(gòu)單元;(b)包含衍生自二甲苯二醇的結(jié)構(gòu)單元的聚酯;(c)基于該組合物總重量的1wt%-約40wt%的阻燃化合物。還披露了制備所述熱塑性組合物的方法和由所述組合物得到的制品。文檔編號(hào)C08L69/00GK101370909SQ200780002675公開(kāi)日2009年2月18日申請(qǐng)日期2007年1月17日優(yōu)先權(quán)日2006年1月18日發(fā)明者戈馬塔姆·R·拉維,薩博德·K·帕爾,迪帕克·拉馬拉朱,阿巴斯·A·G·謝克申請(qǐng)人:通用電氣公司
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