專利名稱：：低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種鞋用樹脂，具體地說(shuō)是一種低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂。
背景技術(shù)：
：由于采用聚酯型仿木料鞋用樹脂所生產(chǎn)出來(lái)的鞋底，重量輕，強(qiáng)度高，易加工，深受女性消費(fèi)者的喜愛(ài)，但目前市場(chǎng)上的普通聚酯型仿木料鞋用樹脂黏度比較大，流動(dòng)性差，發(fā)泡范圍較窄，制品易收縮變形，密度低時(shí)，硬度低，有的制品強(qiáng)度較差一折就斷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于研制一種聚酯型低密度高硬度仿木鞋用樹脂，這種樹脂的黏度低，流動(dòng)性好，發(fā)泡范圍寬，使用前無(wú)須加熱，而且鞋底的制品重量輕，強(qiáng)度好，光潔度好，不收縮。下面為A組分、B組分、C組分的具體構(gòu)成(單位為重量份)A組分包^:a、聚酯多元醇A(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=180~200mgKOH/g)30~50b、聚酯多元醇B(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=300~320mgKOH/g)2(K30c、聚酯多元醇C(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=5056mgKOH/g)5~10d、聚酯多元醇D(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=56~60mgKOH/g)1020e、接枝聚合物多元醇(AV=0.03~0.1mgKOH/g，OH=70~75mgKOH/g)10~20f、乙二醇1520g、丙三醇3~5h、硅油DC30410.5~1i、硅油DC30420.5~1j、硅油B84620.5-1k、H200.511、發(fā)泡劑HCFC-141b5~10B組分包括m、4.4二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)100n、H3P04O扁o、改性MDI(巴斯夫公司L0632)510p、聚醚多元醇P(AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=20~26mgKOH/g)25~30q、粗MDI(煙臺(tái)萬(wàn)華PM-200)5~10C組分包括含有3040%的三亞乙基二胺的乙二醇溶液；單位為重量百分?jǐn)?shù)。其中的AV指聚醚多元醇的酸值，OH指聚醚多元醇的羥值。使用時(shí)，將C組分加到A組分中，先混合均勻，形成混合組分，然后再將該混合組分與B組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；其中，A組分為100份，B組分為145-155份，C組分為1.41-1.55份，單位為重量份。在上述化學(xué)反應(yīng)時(shí)(采用手工操作)，將上述混合組分與B組分倒入模腔內(nèi)在2200~2800r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌，發(fā)泡?；蛘撸捎脵C(jī)械操作，將混合組分澆注到制鞋機(jī)的A料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在制鞋機(jī)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量；B組分澆注到制鞋機(jī)的B料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量；所述A組分的混合當(dāng)量是275±3(含有羥基(OH)基團(tuán)的聚酯多元醇和小分子多元醇及水的混合羥值)，B組分的混合當(dāng)量是183.0±3(含有異氰酸酯NCO基團(tuán)物質(zhì)的NCO混合當(dāng)量)；用于輸送混合組分的計(jì)量泵A的壓力為0.350.40MPa，混合組分的溫度為3540°C;用于輸送B組分的計(jì)量泵B的壓力為0.400.43MPa，B組分的溫度為40~43°C;在制鞋機(jī)的機(jī)頭轉(zhuǎn)速4200~4800r/min下攪拌混合，反應(yīng)成型。各組分作用及工藝如下a、b、c、d、e都為聚酯多元醇，a和b都是由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、己二酸(AA)經(jīng)高溫脫水聚合生產(chǎn)的聚酯多元醇。c是由DEG、三羥甲基丙垸(TMP)、AA生產(chǎn)的聚酯多元醇。d是由乙二醇(EG)、二乙二醇(DEG)、1.4丁二醇(1.4BG)己二酸(AA)經(jīng)高溫脫水聚合生產(chǎn)的聚酯多元醇。e是由EG、DEG、AA經(jīng)高溫脫水生產(chǎn)的聚酯多元醇，后經(jīng)苯乙烯單體接枝改性而來(lái)。先用EG、DEG、AA生產(chǎn)AV=0.1~1.0，OH=70~75mgKOH/g的聚酯多元醇，再利用其間歇工藝來(lái)生產(chǎn)改性的聚酯多元醇。一般是將部分基礎(chǔ)聚酯多元醇與苯乙烯基單體、引發(fā)劑等混合物緩慢滴加到有分散劑和部分基礎(chǔ)聚酯混合物的攪拌反應(yīng)器中，100130°C，反應(yīng)35小時(shí)，然后抽真空0.080.09MPa，3~5小時(shí)或更久除去未反應(yīng)的單體，即得接枝聚合物聚酯多元醇。f作為擴(kuò)鏈劑，g作為交聯(lián)劑，h、i、j為表面活性劑，作用是使泡沬穩(wěn)定，并控制泡孔的大小和結(jié)構(gòu)，k、l為發(fā)泡劑作為氣泡的來(lái)源，并降低密度。m、o、q為異氰酸酯作為主反應(yīng)原料。低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的制備方法包括-A組分工藝:將A組分中的各組分按順序投入到反應(yīng)釜內(nèi)，加熱到60~70°C，攪拌1.82.2個(gè)小時(shí)即可。B組分工藝將B組分中的各原料依次加入到有氮?dú)獗Ｗo(hù)的反應(yīng)釜中，708CTC攪拌1.8~2.2個(gè)小時(shí)，分析測(cè)試使異氰酸酯NCO(當(dāng)量在180185時(shí)為終點(diǎn)。由于反應(yīng)時(shí)放熱，聚酯和聚醚加入時(shí)，異分?jǐn)?shù)次加入，并且控制溫度在8(TC以下。C組分工藝將三亞乙基二胺與乙二醇按重量比為1:1.5~2.3配制成溶液即可。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)1、在A組分中采用了小分子醇和改性的多元醇，使得A組分黏度較低，骨架較硬，而且流動(dòng)性好，發(fā)泡范圍寬，使用前無(wú)須加熱，而且鞋底的制品重量輕，強(qiáng)度好，光潔度好，不收縮。2、采用了兩種發(fā)泡劑和三種硅油，大大增加了材質(zhì)的發(fā)泡力和流動(dòng)性，使制品的密度更低，皮層表面效果好，更加穩(wěn)定，更加完整。密度也比同類聚酯產(chǎn)品低得多，一般密度在0.25~030g/cm3。3、對(duì)B組分進(jìn)行了改進(jìn)，大大減少了制品的收縮現(xiàn)象，皮層更加厚實(shí)，定型更快，更加耐溫，外觀表面效果更好，提升了產(chǎn)品檔次。4、制品定型快，熟化快，方便出模和操作，離模時(shí)間只有3.04.0分鐘，改變了過(guò)去中心難找，不容易出模，出模困難的缺陷。5、由于本發(fā)明可以采用水性脫模劑進(jìn)行生產(chǎn)，極大的減小了污染，保護(hù)了環(huán)境。6、由于本配方是聚酯型的配方，和其他材質(zhì)的相容性好，便于在同一臺(tái)機(jī)器上生產(chǎn)不同的鞋材?，F(xiàn)在鞋材要求機(jī)械性能好，市場(chǎng)上基本是聚酯性的。這樣不用像聚醚料那樣，用完聚醚之后，再做聚酯的料，必須洗幾次料灌，既麻煩又浪費(fèi)原料，客戶使用起來(lái)更加方便。具體實(shí)施例方式本發(fā)明主要是屬于三組分的聚氨酯鞋用樹脂，A組分為含有羥基(OH)基團(tuán)的聚酯多元醇，B組分為含有異氰酸酯(NCO)基團(tuán)的預(yù)聚體，C組分為含有三亞乙基二胺的乙二醇溶液，使用時(shí)，將C組分加到A組分中，先混合均勻，作為一個(gè)組分，然后與B組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。經(jīng)低壓鞋用發(fā)泡機(jī)經(jīng)高速攪拌后，注塑到模具內(nèi)，一次性注塑成型。低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的成型加工條件是將C組分加入到A組分中，組成A組分的混合組分。(1)、手工發(fā)泡，稱量A組分100份，B組分145-155份，在2500r/min的強(qiáng)力攪拌下，倒入模腔內(nèi)發(fā)泡。(2)、機(jī)械操作混合組分加入到制鞋機(jī)的A料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在制鞋機(jī)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量。B組分加入到制鞋機(jī)B料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在制鞋機(jī)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量。(3)、A組分的混合當(dāng)量是275士3左右；B組分的混合當(dāng)量是183.0±3左右；(4)、用于輸送混合組分的計(jì)量泵A的壓力為0.350.40MPa，混合組分的溫度為35~40°C;用于輸送B組分的計(jì)量泵B的壓力為0.400.43MPa，B組分的溫度為40~43°C。A組分與B組分之比以100:145155的比例經(jīng)計(jì)量泵計(jì)量出料，在制鞋機(jī)的機(jī)頭經(jīng)4500r/min的高速攪拌混合反應(yīng)成型。鞋機(jī)的吐出量一般是60-90克/秒，實(shí)際的吐出量根據(jù)制品通過(guò)鞋機(jī)的計(jì)量裝置可以調(diào)節(jié)。仿木料鞋用樹脂的使用主要在A組分(一般B組分相對(duì)來(lái)講是固定的)，根據(jù)A組分的調(diào)節(jié)來(lái)適應(yīng)復(fù)雜多變的模具，制成不同要求的產(chǎn)品。表一共列出了6種配方，即舉了6個(gè)實(shí)施例。下表中列了一組對(duì)比實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>6<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表中各組分都是以重量分?jǐn)?shù)統(tǒng)計(jì)的。下面對(duì)各組成部分的用量改變時(shí)，成品的物性特征變化進(jìn)行敘述，同時(shí)將A、B、C各組分之間的比例關(guān)系和制品狀況進(jìn)行敘述。①號(hào)配方A組分的密度在1.14±0.01g/cm3，物料黏度900~1000cps(36°C)。操作時(shí)，先將A組分與C組分相互混合，形成混合組分，其中，C組分占A組分的1.55%。然后再將B組分加入到混合組分中，B組分占A組分的147%，經(jīng)機(jī)械高速混合反應(yīng)，自由發(fā)泡的密度為0.140g/cm3,起發(fā)時(shí)間69S，不粘手時(shí)間3540S，回彈出現(xiàn)時(shí)間1分05秒，澆注制品的成型密度0.27-0.29g/cm3。制品成型模溫3540'C。制品外觀光潔度好，較完整，無(wú)較大的氣泡和缺陷。②號(hào)配方將A組分與C組分相混合，形成混合組分，其中，C組分占A組分的1.47%，再將B組分加入到混合組分內(nèi)，B組分占A組分的149%。A組分密度在1.14±0.01g/cm3，物料黏度880~980cps(40°C)。經(jīng)鞋機(jī)澆注，自由發(fā)泡密度0.1358g/cm3，起發(fā)時(shí)間7~9S，不粘手時(shí)間35~40S，回彈出現(xiàn)時(shí)間1分00秒，澆注制品的成型密度0.260.28g/cm3。制品成型模溫35~40°C。制品外觀光潔度好，比較完整，無(wú)較大的氣泡和缺陷。③號(hào)配方將A組分與C組分相混合，形成混合組分，其中，C組分占A組分的1.43%，再將B組分加入到混合組分內(nèi)，B組分占A組分的155%。A組分密度在1.13士0.01g/cm3,物料黏度S70970cps(40°C)。經(jīng)鞋機(jī)澆注，自由發(fā)泡密度0.150g/cm3，起發(fā)時(shí)間69S，不粘手時(shí)間35-40S,回彈出現(xiàn)時(shí)間55秒，澆注制品的成型密度0.27-0.30g/cm3。制品成型模溫38~42°C。制品外觀光潔度好，回彈好，無(wú)較大的氣泡和缺陷。④號(hào)配方將A組分與C組分相混合，形成混合組分，其中，C組分占A組分的1.25%，再將B組分加入到混合組分內(nèi)，B組分占A組分的153%。A組分密度在1.13士0.01g/cm3,物料黏度850950cps(4CTC)。經(jīng)鞋機(jī)混合澆注，自由發(fā)泡密度0.152g/cm3，起發(fā)時(shí)間79S，不粘手時(shí)間33-40S,回彈出現(xiàn)時(shí)間53秒，澆注制品的成型密度0.280.30g/cm3。制品成型模溫38~42°C。制品外觀光潔度好，比較完整，無(wú)較大的氣泡和缺陷。⑤號(hào)配方將A組分與C組分相混合，形成混合組分，其中，C組分占A組分的1.41%，再將B組分加入到混合組分內(nèi)，B組分占A組分的149%。A組分密度在1.14±0.01g/cm3，物料黏度860~960cps(40°C)。經(jīng)鞋機(jī)混合澆注，自由發(fā)泡密度0.145g/cm3，起發(fā)時(shí)間79S，不粘手時(shí)間35~45S，回彈出現(xiàn)時(shí)間52秒，澆注制品的成型密度0.260.29g/cm3。制品成型模溫35~40°C。制品外觀光潔度好，比較完整，無(wú)較大的氣泡和缺陷。權(quán)利要求1、低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂，包括A組分、B組分及C組分，其特征在于，A組分包括a、聚酯多元醇A(AV＝0.1～1.0mgKOH/g，OH＝180～200mgKOH/g)30～50b、聚酯多元醇B(AV＝0.1～1.0mgKOH/g，OH＝300～320mgKOH/g)20～30c、聚酯多元醇C(AV＝0.1～1.0mgKOH/g，OH＝50～56mgKOH/g)5～10d、聚酯多元醇D(AV＝0.1～1.0mgKOH/g，OH＝56～60mgKOH/g)10～20e、接枝聚合物多元醇(AV＝0.03～0.1mgKOH/g，OH＝70～75mgKOH/g)10～20f、乙二醇15～20g、丙三醇3～5h、硅油DC30410.5～1i、硅油DC30420.5～1j、硅油B84620.5～1k、H2O0.5～1l、發(fā)泡劑HCFC-141b5～10B組分包括m、4.4二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)100n、H3PO40.001o、改性MDI(巴斯夫公司L0632)5～10p、聚醚多元醇P(AV＝0.01～0.05mgKOH/g，OH＝20～26mgKOH/g)25～30q、粗MDI(煙臺(tái)萬(wàn)華PM-200)5～10C組分包括將三亞乙基二胺與乙二醇按重量比為1∶1.5～2.3配制成溶液，單位為重量份。2、如權(quán)利1所述的低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂，其特征在于，所生產(chǎn)的鞋用樹脂密度為0.25~0.30g/m3，硬度為邵氏90度以上。3、如權(quán)利1所述的低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的制備方法，其特征在于，A組分工藝將A組分的原料按順序投入到反應(yīng)釜內(nèi)，加熱到6070'C，攪拌1.82.2個(gè)二j、時(shí)；其中A組分的原料包括a、聚酯多元醇A(AV=0.1~1.0mgKOH/g,OH=180~200mgKOH/g)30~50b、聚酯多元醇B(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=300~320mgKOH/g)20~30c、聚酯多元醇C(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=50~56mgKOH/g)5~10d、聚酯i元醇D(AV=0.1~1.0mgKOH/g，OH=56~60mgKOH/g)10~20e、接枝聚合物多元醇(AV-0.030.1mgKOH/g，OH=7(K75mgKOH/g)10~20f、乙二醇15~20g、丙三醇3~5h、硅油DC30410.5~1i、硅油DC30420.51j、硅油B84620.5~1k、H200.5~11、發(fā)泡劑HCFC-141b5~10B組分工藝將B組分的原料依次加入到有氮?dú)獗Ｗo(hù)的反應(yīng)釜中，708(TC攪拌1.82.2個(gè)小時(shí)，分析測(cè)試使NCO當(dāng)量在180~185時(shí)為終點(diǎn)；由于反應(yīng)時(shí)放熱，聚酯和聚醚加入時(shí)，要分?jǐn)?shù)次加入，并且控制溫度在8(TC以下；B組分包括m、4.4二苯基甲垸二異氰酸酯(MDI)100n、H3P040.001o、改性MDI(巴斯夫公司L0632)5~10p、聚醚多元醇P(AV=0.01~0.05mgKOH/g，OH=20~26mgKOH/g)25~30q、粗MDI(煙臺(tái)萬(wàn)華PM-200)5~10C組分工藝將三亞乙基二胺與乙二醇按重量比為1:1.5~2.3配制成溶液，單位為重量份。4、如權(quán)利1所述的低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的使用方法，其特征在于，使用時(shí)，將C組分加到A組分中，先混合均勻，形成混合組分，然后將混合組分與B組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；其中，A組分為100份，B組分為145-155份，C組分為1.4~1.55份，單位為重量份。5、如權(quán)利4所述的低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的使用方法，其特征在于，化學(xué)反應(yīng)時(shí)，將上述混合組分與B組分倒入模腔內(nèi)在22002800r/min的轉(zhuǎn)速下攪拌，發(fā)泡。6、如權(quán)利4所述的低密度仿木料聚氨酯鞋用樹脂的使用方法，其特征在于,將混合組分澆注到制鞋機(jī)的A料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在制鞋機(jī)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量；B組分澆注到制鞋機(jī)的B料罐內(nèi)，通過(guò)計(jì)量泵在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)，澆注操作時(shí)計(jì)量；所述A組分的混合當(dāng)量是275士3，B組分的混合當(dāng)量是183.0±3;用于輸送混合組分的計(jì)量泵A的壓力為0.35~0.40MPa，混合組分的溫度為35~40°C;用于輸送B組分的計(jì)量泵B的壓力為0.40~0.43MPa，B組分的溫度為4043'C;在制鞋機(jī)的機(jī)頭轉(zhuǎn)速42004800r/min下攪拌混合，反應(yīng)成型。全文摘要本發(fā)明是一種新型的聚氨酯鞋用樹脂，A組分為含有羥基(OH)基團(tuán)的聚酯多元醇，主要成分為聚酯多元醇、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、表面活性劑、發(fā)泡劑以及其它一些助劑。B組分為含有異氰酸酯(NCO)基團(tuán)的預(yù)聚體。C組分為含有三亞乙基二胺的乙二醇溶液。本發(fā)明采用了五種聚酯多元醇，兩種發(fā)泡劑、三種硅油，所生產(chǎn)的制品密度低，可以達(dá)到0.25～0.30g/m³，制品硬度邵氏A型有90度以上。文檔編號(hào)C08G18/48GK101177473SQ20071013436公開日2008年5月14日申請(qǐng)日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日發(fā)明者何天華,宇吳,毛本春,磊許申請(qǐng)人:無(wú)錫雙象化學(xué)工業(yè)有限公司