專利名稱：：一種高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂的制造方法，特別涉及高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法。
背景技術(shù)：
：抗沖聚丙烯樹脂已廣泛應(yīng)用于家用電器零部件的制造，用量較大的如洗衣機(jī)外殼及桶體的制造?？箾_聚丙烯樹脂應(yīng)具有優(yōu)異的剛性和沖擊強(qiáng)度、較高的拉伸強(qiáng)度和彎曲模量，然而為了獲得大型薄壁的注塑制品，良好的流動性也是必須的。普通的抗沖聚丙烯樹脂熔體流動速率為15g/10min左右，而制造大型薄壁注塑制品的抗沖聚丙烯樹脂要求熔體流動速率為2030g/10min，有時甚至要求超過30g/10min。但通常流動性的提高會導(dǎo)致剛性、沖擊強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度和彎曲模量等物理性能的下降，現(xiàn)有的高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法往往很難使產(chǎn)品的流動性和這些物理性能獲得良好的平衡和兼顧。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，它要解決的技術(shù)問題是使產(chǎn)品的流動性和這些物理性能獲得良好的平衡和兼顧，即制得的聚丙烯樹脂不僅具有良好的剛性和沖擊強(qiáng)度，而且具備良好的流動性。以下是本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案一種高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，包括以下過程1)丙烯單體在催化劑的存在下進(jìn)行本體聚合，催化劑為齊格勒一納塔催化劑，聚合反應(yīng)的溫度為5080。C，反應(yīng)壓力為2.56.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.83小時；2)上述反應(yīng)產(chǎn)物在乙烯的存在下進(jìn)行氣相共聚反應(yīng)，反應(yīng)體系中乙烯濃度控制為0.251.20體積％，共聚反應(yīng)的溫度為5010(rC，反應(yīng)壓力為0.92.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.22.5小時；3)上述共聚產(chǎn)物與過氧化物加熱熔融共混，加熱溫度為180270°C，熔融共混的時間控制為1030秒。上述過程2)所述的共聚反應(yīng)得到的產(chǎn)物為丙烯-乙烯共聚物，其中乙烯含量最好控制為525重量％;過程3)所述的熔融共混得到降解的丙烯-乙烯共聚物，最好控制其熔體流動速率為2040g/10min。通過合適的手段對樹脂進(jìn)行適當(dāng)?shù)慕到馐翘岣邩渲垠w流動速率較好的途徑，如本發(fā)明技術(shù)方案的過程3)所述的通過在樹脂中加入過氧化物熔融共混造粒，通過熱氧化降解反應(yīng)使得樹脂的大分子鏈部分?jǐn)嗔?，適當(dāng)降低樹脂的分子量，并重新調(diào)整分子量的分布。同時為了提高樹脂的剛性和沖擊強(qiáng)度，先對樹脂進(jìn)行改性，如本發(fā)明技術(shù)方案過程2)所述的原位聚合共混方法，由丙烯與乙烯共聚生成乙丙橡膠，并在反應(yīng)器內(nèi)和過程l)得到的均聚聚丙烯進(jìn)行共混。盡管這些過程構(gòu)成的技術(shù)方案在已有技術(shù)中有過介紹，但關(guān)鍵是如何確定合適的工藝參數(shù)使得樹脂中乙丙橡膠的含量、乙丙橡膠與均聚聚丙烯的相分布、樹脂的結(jié)晶度及晶粒大小，以及降解前后樹脂的平均分子量和分子量分布控制在一個理想的范圍，因為所有這些都是決定樹脂的剛性、沖擊強(qiáng)度和流動性能的直接因素。本發(fā)明的關(guān)鍵是尋找到了合適的工藝控制參數(shù)，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，按此工藝參數(shù)進(jìn)行控制，最終獲得的樹脂產(chǎn)品具有理想的剛性、沖擊強(qiáng)度等物理性能，而且具有非常良好的流動性，熔體流動速率可達(dá)到30g/10min以上。因此，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于樹脂具有較高的流動性，完全能滿足大型薄壁成型對樹脂流動性的要求；樹脂的韌性與剛性能滿足大型薄壁成型產(chǎn)品對韌性與剛性的要求，力學(xué)性能非常優(yōu)良；樹脂具有較高的結(jié)晶速率，對后加工生產(chǎn)更為有利。下面將通過具體的實施方案對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。具體實施例方式實施例19丙烯單體在催化劑的存在下進(jìn)行本體聚合，催化劑為齊格勒一納塔催化劑，聚合反應(yīng)的溫度、反應(yīng)壓力和反應(yīng)物停留時間見表l;上述反應(yīng)產(chǎn)物在乙烯的存在下進(jìn)行氣相共聚反應(yīng)，反應(yīng)體系中乙烯濃度控制、共聚反應(yīng)的溫度、反應(yīng)壓力、反應(yīng)物停留時間見表2;上述共聚產(chǎn)物與過氧化物加熱熔融共混，加熱溫度、熔融共混的時間控制見表3。測定各實施例得到的聚丙烯樹脂的物性指標(biāo)，數(shù)據(jù)見表4所列。表l.<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>權(quán)利要求1、一種高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，包括以下過程1)丙烯單體在催化劑的存在下進(jìn)行本體聚合，催化劑為齊格勒-納塔催化劑，聚合反應(yīng)的溫度為50～80℃，反應(yīng)壓力為2.5～6.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.8～3小時；2)上述反應(yīng)產(chǎn)物在乙烯的存在下進(jìn)行氣相共聚反應(yīng)，反應(yīng)體系中乙烯濃度控制為0.25～1.20體積％，共聚反應(yīng)的溫度為50～100℃，反應(yīng)壓力為0.9～2.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.2～2.5小時；3)上述共聚產(chǎn)物與過氧化物加熱熔融共混，加熱溫度為180～270℃，熔融共混的時間控制為10～30秒。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，其特征在于過程2)所述的共聚反應(yīng)得到的產(chǎn)物為丙烯-乙烯共聚物，其中乙烯含量控制為525重量％。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，其特征在于過程3)所述的熔融共混得到降解的丙烯-乙烯共聚物，控制其熔體流動速率為2040g/10min。全文摘要一種高流動性抗沖聚丙烯樹脂的制造方法，包括過程丙烯單體在催化劑的存在下進(jìn)行本體聚合，催化劑為齊格勒-納塔催化劑，聚合反應(yīng)的溫度為50～80℃，反應(yīng)壓力為2.5～6.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.8～3小時；反應(yīng)產(chǎn)物在乙烯的存在下進(jìn)行氣相共聚反應(yīng)，反應(yīng)體系中乙烯濃度控制為0.25～1.20體積％，共聚反應(yīng)的溫度為50～100℃，反應(yīng)壓力為0.9～2.0MPa，反應(yīng)物停留時間為0.2～2.5小時；共聚產(chǎn)物與過氧化物加熱熔融共混，加熱溫度為180～270℃，熔融共混的時間控制為10～30秒。產(chǎn)品具有理想的剛性、沖擊強(qiáng)度等物理性能，且具有非常良好的流動性，熔體流動速率可達(dá)30g/10min以上。文檔編號C08F2/34GK101338009SQ20071004337公開日2009年1月7日申請日期2007年7月3日優(yōu)先權(quán)日2007年7月3日發(fā)明者孫旭輝,峰鐘,高道春申請人:中國石化上海石油化工股份有限公司